JPS6375067A - 反応染料とその製造方法と使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法ならびに繊維材
料の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料を使用する染色の分野では最近染色物の品質お
よび染色工程の経済性に対する要求レベルがますます高
くなってきている。

このため、改良された特性、特に付与に関して向上され
た特性を持つ新規な反応染料が求められている。

したがって、本発明の目的は木綿を青およびマリンブル
ーに染色する新規な改良された反応染料を提供すること
である。このような新規染料は、とくに高い固着率なら
びに高い繊維−染料結合安定性に特徴を有していなけれ
ばならない、また、吸尽法による染色にも常温パッド−
バッチ法による染色にも適し、かつまた捺染にも使用で
きるものでなければならない、さらに、繊維に固着され
ない部分が容易に洗い落とせるものでなければならない
、しかも、この新規な染料によって得られる染色物およ
び捺染物が染色堅牢性が全般的に優れ、たとえば良好な
耐光堅牢性および湿潤堅牢性を有することが要求される
。

しかしてここに、本発明によって下記に詳細に定義され
る新規な反応染料によって前記の目的が達成されること
が見出された。

本発明の反応染料は下記式で示される。

Ｒ，（１） 式中、 Ｒ１は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−
Ｃ１−アルコキシ、ニトロまたはカルボキシル、 Ｒ２はＣ，−Ｃ，−アルキルまたはＣ，−Ｃ１−アルコ
キシ、 Ｒ３は水素、　Ｃ１−Ｃ，−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ア
ルコキシ、　アセチルアミノ、ウレイドまたはスルホを
意味し、 ｎは１乃至３．そして Ｘ２とＸ３とは互いに独立的に水素または置換基を意味
し、そして２つの置換基Ｘ１とＸ２との少なくとも一方
は繊維反応性基である、ただし、Ｘ、が非繊維反応性基
である場合には、Ｘｌは式 （式中、　Ａは塩素、または非置換またはスルホ、カル
ボキシルまたはβ−スルファトエチルスルホニルによっ
て置換されたフェニルアミノを意味する）の基ではあり
得ない。

前記のＲユ、　Ｒ，、Ｒ，の定義における、ハロゲンは
フッ素、塩素または臭素；　Ｃ，−Ｃ，−アルキルはメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、５ｅｃ−ブチルまたはｔａｒｔ−ブチル；
Ｃ１−Ｃ。

−アルコキシはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、
イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、イソブチルオ
キシ、５ｅａ−ブチルオキシまたはｔａｒｔ−ブチルオ
キシを意味する。好ましくは、　Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，は水
素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ニト
ロ、カルボキシル、アセチルアミノ、ウレイドまたはス
ルホを意味する。角括弧でくくられている部分がベンゼ
ン基である場合にはｎは好ましくは１または２であり、
その部分がナフタリン基である場合には、ｎは好ま１く
は２または３である。

Ｘｌあるいはｘ２が水素でなく置換基を意味する場合に
は、その置換基としては非繊維反応性基あるいは繊維反
応性基が考慮される。

Ｘ８が非繊維反応性基である場合には、それは特に、ア
シル基、たとえば、アセチル、プロピオニルまたはブチ
リルのごときアルカノイル基；あるいはベンゾイルまた
はフェニルスルホニルのごときアリールアシル（アラシ
ル）基であり、この場合そのベンゼン核はさらに、たと
えば、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ニ
トロ、カルボキシルまたはスルホのごとき置換基を有し
うる。ｘ８が非繊維反応性基である場合には、その基と
してはＲ２について前記に例示したものと同じものが考
慮され、さらに加えて、アルカノイルアミノ基たとえば
プロピオニルアミノまたはブチリルアミノ；ならびにア
ラシルアミノ基たとえばベンゾイルアミノまたはベンゼ
ンスルホニルアミノが考慮され、この場合にも、そのベ
ンゼン核はさらに、たとえば、塩素、メチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、ニトロ、カルボキシル、またはス
ルホのごとき置換基を有しうる。

２つの置換基Ｘ、とＸ２の少なくとも一方は繊維反応性
基でなければならない、繊維反応性基Ｘ、またはｘｌの
例としてはつぎのちのが考慮される。脱離可能な１つの
原子または脱離可能な１つの基によって置換された低分
子量のアルカノイルまたはアルキルスルホニル基；脱離
可能な１つの原子または脱離可能な１つの基によって置
換されることができる低分子量のアルケノイルまたはア
ルケンスルホニル基；カルボニルまたはスルホニル基を
介して、脱離可能な１つの原子または脱離可能な１つの
基によって置換された炭素環式または複素環式４員、５
員または６員環含有基、または炭素原子を介して直接結
合された、脱離可能な１つの原子または脱離可能な１つ
の基によって置換されたトリアジンまたはピリミジン基
、あるいはかかる基を含むもの０例示すれば次のごとき
反応基であるニアミノ基を介して結合された、ハロゲン
原子含有の６員複素環式基、たとえば、ハロゲントリア
ジン基またはハロゲンピリミジン基；脂肪族アシル基、
たとえば、ハロゲンプロピオニル基またはハロゲンアク
リロイル基；あるいは直接結合されたβ−ハロゲンエチ
ル−スルホニル基、β−スルファトエチル−スルホニル
基またはビニルスルホニル基、繊維反応性基Ｘ、は、好
ましくは、ハロゲントリアジン基またはハロゲンピリミ
ジン基、あるいはカルボニル基を介してＨ（Ｋ）−酸の
−ＮＨ−基に結合した繊維反応性アシル化合物の残基、
たとえば、α、β−ジブロモプロピオニル基である。さ
らに、ｘｏはアミノベンゾイルのごとき架橋メンバーを
介して−ＮＨ−基に結合されている反応基をも意味しう
る。多くの場合、基Ｘ１はそれ自体１つの繊維反応性基
を含有している置換基を有しうる。この例としては、特
に、ビニルスルホニル基または等価の基、たとえば、β
−クロルエチルスルホニル基が脂肪族、芳香族、混合脂
肪族−芳香族または複素環式架橋メンバーを介して結合
されているハロゲントリアジン基が考慮される。Ｘ８が
意味しうる好ましい架橋メンバー含有基の例を以下に示
す： −ＣＯＣＨ，ＣＩ、Ｃ）ｌ、Ｓｏ、ＣＨ，Ｃ１，ＣＱＮ
〜ｃ／Ｎ ａ ならびに対応するフルオロトリアジン。

繊維反応性基Ｘ、としてはさらに下記のものも好ましい
。

たとえば−ＮＨ＠、　β−スルホエチルアミノ、β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシア
ミノ、モルホリノ、メトキシ、イソプロポキシなどの非
繊維反応性基を含有しているクロロトリアジンまたはフ
ルオロトリアジン基；およびハロゲンピリミジン基たと
えば２，４−ジフルオロピリミジル−（６）−基および
２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジニル−（６）
−基。

繊維反応性基ｘ２はベンゼン核またはナフタリン核に直
接または架橋メンバーを介して結合している。ｘ３が意
味しうる繊維反応性基の例としてはｘ８について前記に
例示したものが挙げられる。たとえば、前記したごとき
ハロゲントリアジン基またはハロゲンピリミジン基であ
る。これは、好ましくは、−ＮＨ−または−Ｎ　Ｈ−Ｃ
Ｈ，−基を介してベンゼン核またはナフタリン核に結合
している。

しかしＸ３が、たとえば、下記式の基 ＣＱ　ＣＨ，Ｃ）１．Ｓｏ、ＣＨ，ＣＨｓＣＨ，Ｃ０Ｎ
Ｈ−または下記式の基 ＣｊＩ　ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＣＨｓＣｌ、　ＮＨＣＯ−
を意味する場合には、他の架橋メンバーも考慮されうる
。

ベンゼン核またはナフタリン核に直接結合しているｘ８
　としては、特に、ビニルスルホニル基またはそれと等
価の基、たとえば、β−クロロエチルスルホニル基、β
−スルファトエチルスルホニル基、β−チオスルファト
エチルスルホニル基、β−ホスファトエチルスルホニル
基またはβ−アセトキシエチルスルホニル基が考慮され
る。

好ましいのは、ｘｌが前記したー反応性または二反応性
のハロゲントリアジン基のいずれか１つを意味し、そし
てＸｓが水素、非繊維反応性置換基またはビニルスルホ
ニル基あるいは前記に例示した等価の基の一つたとえば
β−スルファトエチルスルホニル基を意味するものであ
る。

特に好ましい本発明による反応染料のグループを示せば
下記のものである： ａ）下記式の反応染料 （式中、 Ｒ８は水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、ニトロまたはカルボキシル、Ｒ３はメチル、エチル
、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ１は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ア
セチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、ｎは１または２
．そして ｘｌとｘ２とは式（１）に記載した意味を有する）； ｂ）　下記式の反応染料 （式中。

Ｒ２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ア
セチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、ｎは１乃至３、
そして Ｘｌは繊維反応性基の意味を有する）；Ｃ）　下記式の
反応染料 ｏｓＨ （式中、 Ｒ１は水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、ニトロまたはカルボキシル、Ｒ３はメチル、エチル
、メトキシまたはエトキシ、 ｎは１乃至２、そして Ｘｌは繊維反応性基の意味を有する）；ｄ）　下記式の
反応染料 （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３およびｎは式（２）に記載し
た意味を有し、そしてＸ□は繊維反応性基である）； ｅ）下記式の反応染料 （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，およびｎは式（２）に記載し
た意味を有し、そしてＸｌは繊維反応性基である）； ｆ）　　Ｘユが繊維反応性トリアジンまたはピリミジン
基である式（１）乃至（６）のいずれかに記載の反応染
料； ｇ）　　　Ｘｈが式 または式 （各式中、 Ｚは置換されていないかまたは置換されたアミノ基、ヒ
ドロキシル基またはメルカプト基、Ｙｌは水素または置
換基、 Ｙ２は水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置換
されたアルキル基、アルケニル基、アラールキル基また
はアリール基、または置換されていないかまたは置換さ
れたカルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、アル
キルスルホニル基またはアリールスルホニル基を意味す
る）の基である（ｆ）項に属する反応染料；ｈ）式 の（ｇ）項に属する反応染料： ｉ）式 の（ｇ）項に属する反応染料： ｊ）式 の（ｇ）項に属する反応染料。

さらにつぎのちのが好ましい。

ｋ） （式中、 Ｒ２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ア
セチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、ｎは１乃至２、 Ｘ、はＸ２とはそれぞれ繊維反応性基である）；ａ）下
記式の反応染料 （式中、 Ｒ，は水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、ニトロまたはカルボキシ、 Ｒ□、Ｒ１およびｎは式（２）において記載した意味を
有する。

Ｘｌはｘ２とはそれぞれ繊維反応性基である）：ｍ）下
記式の反応染料 （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ３およびｎは式（２）に記載し
た意味を有し、モしてＸｌは繊維反応性基である）； 式（１）の反応染料の製造方法の特徴は、相応するジス
アゾ染料またはその前駆物質に基ｘ８および／またはｘ
２を導入するか、または染料前駆物質が使用される場合
には得られた中間体を所望の目的染料に変換し、そして
場合によってはさらに続いて別の変換反応を行なうこと
にある。

第二ジスアゾ染料はそれ自体公知の方法によってジアゾ
化とカップリングとによって製造することができる。繊
維反応性基Ｘ、とＸ。

とは後から導入してもよいし、あるいは前駆物質中に予
め含有させておいてもよい、すなわち、たとえば、繊維
反応性基Ｘｔをすでに含有しているジアゾ成分を使用す
ることができる。このジアゾ成分をジアゾ化し、中央成
分にカップリングし、得られた七ノアゾ中間体をジアゾ
化してＨ（Ｋ）酸にカップリングし、そしてこれを後か
ら反応成分、たとえば、α、β−ジブロモプロピオニル
クロライド、２．４．６−トリ　クロロ−ｓ−トリアジ
ン、２．４−ジフルオロ−６−アミノ−８−トリアジン
または２，４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンでアシル化すればよい。

あるいはまた、第二カップリングの前にＨ（Ｋ）酸を予
め反応成分でアシル化しておいてもよい、また、別の実
施態様として、場合によっては、繊維反応性基Ｘ８を第
一または第二のカップリングの後で導入することもでき
る。

ジアゾ成分のジアゾ化またはジアゾ化可能なアミノ基を
含有する中間体のジアゾ化は。

一般に鉱酸水溶液中低温乃至室温に置いて亜硝酸を作用
させて実施される。カップリング成分へのカップリング
は強酸性、中性乃至弱アルカリ性ＰＨ価において実施さ
れる。

ｘｌおよびｘ８が７ミノ基を介して結合された反応基で
ある場合には、対応する反応基とジアゾ成分またはカッ
プリング成分との縮合あるいはアシル化可能な七ノアシ
ーまたはジスアゾ−中間体との縮合またはアミノ基含有
染料またはその前駆物質との縮合は、水溶液または水性
懸濁物中、低温かつ弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ
価において実施するのが好ましい、縮合の際に遊離して
くるハロゲン化水素を、アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩または炭酸水素塩を添加して継続的に中和するのが有
利である。

本方法の１つの実施態様として、反応基の前駆体を含有
する染料をまず最初に製造し、そしてこれを後で、たと
えば、エステル化または付加反応によって目的物質に変
換する方法がある。たとえば、ｘ３がＨＯ−ＣＨ，ＣＨ
。

−ＳＯ，−基である染料を製造し、そしてこの中間体を
アシル化の前または後で硫酸と反応させてヒドロキシル
基をスルファト基に変換するのである。あるいはまた、
そのＸ８がＨ，Ｃ＝ＣＨ−５ｏ、−基である類似染料を
使用し、この中間体にチオ硫酸を付加してＨＯ。

５Ｓ−ＣＨ，ＣＨ，−５ｏ、−基を生成させるのである
。

式（１）の染料または適当な前駆物質中のヒドロキシル
基の硫酸化は、好ましくは０℃乃至適度に高められた温
度における濃硫酸との反応によって実施される。この硫
酸化はまた１０乃至８０℃においてＮ−メチルピロリド
ンのごとき極性有機溶剤中においてヒドロキシ化合物を
ヒドロキシル基１モルに対して２モルのクロルスルホン
酸と反応させることによっても実施することができる。

該当する化合物を５乃至１５℃の温度において硫酸−水
和物中に投入することによって硫酸化を実施するのが好
ましい。

式（１）の化合物または中間体中のＸ２としてハロゲン
原子またはスルファト基の代わりに他の基、たとえば、
チオスルファト基またはホスファト基を導入することは
、それ自体公知の方法で実施することができる。同様の
変換反応は、基Ｘユが前記したスルホニル基のいずれか
１つを含有している場合にも実施することができる。

さらに合成後に脱離反応を行なうこともできる。たとえ
ば、スルファトエチルスルホニル基を含有している式（
１）の反応染料は、水酸化ナトリュウムのごときハロゲ
ン化水素脱離剤で処現してそのスルファトエチルスルホ
ニル基をビニルスルホニル基に変換することができる。

本発明の方法の重要な実施態様は後記の実施例において
さらに詳細に説明される。

所望の目的物質の構造に応じて使用しうる出発化合物を
以下に詳細に例示する。

乏ヱ又虚光 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−、−３−または−４−メチルベンゼン
、 １−アミノ−２−、−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−、−３−または−４−クロロベンゼン
、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホ
ン酸アミド、 １−７ミノベンゼンー２−、−３−または−４−カルボ
ン酸、 １−アミノ−３−トリフルオロメチルベンゼン−６−ス
ルホニル基、 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホ
ン酸、 １−アミノベンゼン−２，４および−２゜５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸。

１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
。

１−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸。

１−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸。

１−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−７セチルアミノベンゼンー６−スルホ
ン酸。

１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ、−４−メチルベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２゜５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン、 ２−アミノナフタリン、 １−アミノナフタリン−２−、−４−、−５−、−６−
、−７−または−８−スルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１−、−３−、−４−、−５−
、−６−、−７−または−８−スルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５−、−１゜７−．３．６
−、−５．７−、−４．８−または−６，８−ジスルホ
ン酸、 １−アミノナフタリン−２，５，７−トリスルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５，７−、−３，６，８−
または−４，６，８−トリスルホン酸 １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロロベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−エチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メ
トキシベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベン
ゼン、１．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ
−２−エトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロ
ロベンゼン、１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベン
ゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン
、 １．４′−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン。

１．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、 ２．６−シアミツナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−ドリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、２．６−ジア
ミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸。

１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、２−アミノ−
５−７ミノメチルナフタリンー１−スルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸。

１−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 ｌ−アミノ−４−β−チオスルファトエチルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロロエチルスルホニルベンゼン
、 １−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β、−チオスルファト
エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ
−５−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン。

１−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−β−スルファト
エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメ
トキシ−４−ビニルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルフ７トエチル
スルホニルー５−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−ビニルスルホニル−５
−メチルベンゼン、 １−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニル−６
−カルボキシベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベ
ンゼン、 １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スル
ホン酸、 １−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼン−２，４−
ジスルホン酸、 １−アミノ−４−（α、β−ジブロモ−プロピオニルア
ミノ）−ベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−２−ブロモ−４−β−スルファトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，６−ジクロロ−４−β−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，４−ジー（
β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニル）−５−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−
ジー（β−チオスルブアトエチルスルホニル）−５−ク
ロロベンゼン、 ｌ−アミノ−２，４−ジー（ビニルスルホニル）−ベン
ゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（ビニルスルホニル）−５−
クロロベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル）−５−クロロベンゼン、２−アミノ−８−β−
スルファトエチルスルホニルナフタリン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン−１−スルホン酸、２−アミノ−８−β−スルフ
ァトエチルスルホニルナフタリン−６−スルホン酸、２
−アミノ−６，８−ジー（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタリン。

さらに前駆物質として使用しうる対応するβ−ヒドロキ
シ化合物があげられる。たとえば次のものである： １−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−３−β−ヒドロキシエチルスルホニルベン
ゼン。

１−アミノ−２，４−ジー（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）−５−クロロベンゼン。

さらにつぎのものが挙げられる。

３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β″−クロロエチル
スルホニル）−エチルアミド、４−クロロ−３−アミノ
安息香酸−Ｎ’　−β−（β′−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルアミド。

４−メチル−３−アミノ安息香酸−Ｎ’　−β−（β′
−クロロエチルスルホニル）−二チルアミド。

４−メトキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′
−クロロエチルスルホニル）−エチルアミド、 ３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−［β′−（β”−クロ
ロエチルスルホニル）−エチルオキシ］−エチルアミド
、 ３−アミノ安息香酸−Ｎ′−γ−（β′−クロロエチル
スルホニル）−プロピルアミド。

３−アミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［β−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−二チル］−アミド、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［γ−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−プロピル］−アミド、 ４−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−クロロエチル
スルホニル）−エチルアミド、４−アミノ安息香酸−Ｎ
′−β−［β′−（β”−クロロエチルスルホニル）−
エチルオキシ］−エチルアミド、 ４−アミノ安息香酸−Ｎ′−γ−（β′−クロロエチル
スルホニル）−プロピルアミド、４−アミノ安息香酸−
Ｎ′−ビス−［β−（β′−クロロエチルスルホニル）
−エチルツーアミド、 ４−アミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［γ−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−プロピル］−アミド、 ４−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（ビニルスルホニル）
−エチルアミド、 ４−アミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［β−（ビニルスル
ホニル）−エチルツーアミド、４−アミノ安息香酸−Ｎ
′−δ−（β′−クロロエチルスルホニル）−ブチルア
ミド、４−クロロ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ’−ビス−
［β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチルコー
アミド、 ４−メチル−３−アミノ安息香酸−Ｎ’−ビス−［β−
（β′−クロロエチルスルホニル）−エチルツーアミド
、 ４−メトキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［γ
−（β′−クロロエチルスルホニル）−プロビルコー７
ミド、 ３−アミノ安息香酸−Ｎ′−δ−（β−クロロエチルス
ルホニル）−ブチルアミド、３−アミノ安息香酸−Ｎ′
−β−〔β′−（β”−クロロエチルスルホニル）−エ
チルオキシ］−エチルアミド、 ４−メトキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ”−ビス−［β
−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチルツーアミ
ド、 ジアゾ成分としてジアミンの代わりに、前記に説明した
ように、そのアセチル基が後から脱離されるアミノ−ア
セチルアミノ化合物が使用される場合には、前に例示し
たジアゾ成分のモノアセチル化合物も考慮される。たと
えば、１−アセチルアミノ−３−７ミノベンゼンー４−
スルホン酸または１−アセチルアミノ−４−アミノベン
ゼン−３−スルホン酸が使用できる。

中央成分としては、一部分は前にジアゾ成分として例示
したものと同じ化合物を使用することができる。ただし
、式（１）なおける構造を考慮しなければならない０重
要な中央成分の例を挙げれば以下のものである：ｌ−ア
ミノー２−メトキシー５−メチルベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−７セチルアミノベンゼン、 １−アミノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １−アミノナフタリン−６−または−８−スルホン酸お
よび１−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−エトキシベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−２−メチル
ベンゼン−５−スルホン酸。

１−アミノ・−２−メトキシベンゼン−５−スルホン酸
、 １−アミノ−２−メチル−５−アセチルアミノベンゼン
。

１−アミノ−２−メトキシ−５−スルホアセチルアミノ
ベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−ウレイド−ベンゼン、 １−アミノ−２−メチル−５−ウレイドベンゼン、 カップリング成 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，６−ジス
ルホン酸、 １−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、 １−（３″−アミノベンゾイルアミノ）−８−とドロキ
シナフタリン−３’、ｇ−または−４，６−ジスルホン
酸、 １−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
。

ＸＬが、Ｈ（Ｋ）酸の７ミノ基に結合しているハロゲン
トリアジン基であるかまたはｘ８が−ＮＨ−または−Ｎ
　Ｈ−ＣＨ，−基を介してベンゼン環またはナフタリン
環に結合しているハロゲントリアジン基である場合には
、前もってまたは後からアミノ、ヒドロキシルまたはメ
ルカプト化合物と縮合することによってトリアジン環の
ハロゲン原子をアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基で置換する
ことができる。このようなアミノ化合物、ヒドロキシ化
合物、メルカプト化合物の例としてはつぎのものが挙げ
られる： アンモニア、 メチルアミン、 ジメチルアミン、 エチルアミン、 ジエチルアミン、 プロピルアミン、 イソプロピルアミン、 ブチルアミン、 ジブチルアミン、 イソブチルアミン、 ５ｅＱ−ブチルアミン、 ｔｅｒｔ−ブチルアミン、 ヘキシルアミン、 メトキシエチルアミン、 エトキシエチルアミン、 メトキシプロピルアミン、 グロロエチルアミン、 ヒドロキシエチルアミン、 ジヒドロキジエチルアミン、 ヒドロキシプロピルアミン、 アミノエタンスルホン酸、 β−スルファトエチルアミン、 ベンジルアミン、 シクロヘキシルアミン、 アニリン、 ０−ｌｍ−およびｐ−トルイジン、 ２．３−．２，４−．２，５−．２．６−。

３．４−および３，５−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−
およびｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチル−アニリン、 Ｎ−エチル−アニリン、 ３−または４−アセチルアミノアニリン、２．５−ジメ
トキシアニリン、 ０−９ｍ−およびｐ−７ニシジン、 ｏ　＋、　ｍ−およびｐ−フェネチジン、ナフチルアミ
ン−（１）、 ナフチルアミン−（２）、 オルタニル酸。

メタニル酸、 スルハアニル酸、 アニリン−２，４−ジスルホン酸、 アニリン−２，５−ジスルホン酸。

アントラニル酸、 ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、 ２−７ミノトルエンー４−スルホン酸、２−アミノトル
エン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル酸、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−３−スルホン酸
、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−５−スルホン酸
、 １−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−ナフチルアミン−２−、−３−、−４＋、−５−、
−６−、−７−および−８−スルホン酸、 ２−ナフチルアミン−１−、−３−、−４＋、−５−、
−６−、−７−および−８−スルホン酸、 １−ナフチルアミン−２，４＋、−２，５＋、　　−２
，７−、−２，８−、−３，５−。

−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４゜６−、−
４．７−、−４．８−および−５゜８−ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−１，５＋、−１，６−、−１，７
−、−３，６−、−３，７−。

−４，７−、−４，８−、−５，７−、および−６，８
−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−２，４，６−、−２゜４．７−、
　２，５．７−、−３．５．７−。

−３，６，８−および−４，６，８−トリスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−１，３，７−、−１゜５．７−、
　３，５，７−、−３．６．７−。

−３，６，８−および−４，６，８−トリスルホン酸、 ２−９３−および４−アミノピリジン。

２−アミノベンズチアシル、 ５−２６−および８−７ミノキノリン、２−アミノピリ
ミジン、 モルホリン、 ピペリジン、 ピペラジン、 水、 メタノール、 エタノール、 プロパツール、 イソプロパツール、 ｎ−ブタノール、 イソブタノール。

５ｅａ−ブタノール、 ｔｅｒｔ−ブタノール、 ヘキサノール、 シクロヘキサノール、 β−メトキシエタノール、 β−エトキシエタノール、 γ−メトキシプロパツール。

γ−エトキシプロパノール、 β−エトキシ−β−エトキシ−エタノール、グリコール
酸、 フェノール、 ０−、ｍ−およびｐ−クロロフェノール、メタンチオー
ル、 エタンチオール、 プロパンチオール、 イソプロパンチオール、 ｎ−ブタンチオール、 チオグリコール酸、 チオ尿素、 チオフェノール、 α−チオナフトール、 β−チオナフトール。

さらにジアゾ成分としてすでに例示した化合物のうちの
多くのもの、特にビニルスルホニル基または等価または
類似の反応基を含有する化合物が考慮される。さらに下
記の化合物もカップリング成分の適当な例として示され
る。

３−Ｎ−アセチルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−
クロロエチルスルホニル）−二チルアミド。

３−Ｎ−イソプロピルアミノ安息香酸−Ｎ’−β−（β
′−クロロエチルスルホニル）−エチルアミド、 ３−Ｎ−イソプロピルアミノ安息香酸−Ｎ＃−γ−（β
′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミド、 ４−Ｎ−エチルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−ク
ロロエチルスルホニル）−エチルアミド。

４−Ｎ−イソプロピルアミノ安息香酸−Ｎ′−γ−（β
′−クロロエチルスルホニル）−エチルアミド。

ハロゲントリアジンと前記したアミノ化合物、ヒドロキ
シ化合物またはメルカプト化合物との縮合は、それ自体
公知の方法で、好ましくはアルカリ性物質の存在下にお
いて実施される。

ＸｌとＸつとがともに反応基である場合には、問題の反
応基は同種または異種でありうる。

反応基は、繊維反応性基であるか、または繊維反応性基
を含む置換分を含有するか（たとえば、Ｘ、がβ−クロ
ロエチルの場合）、または繊維反応性基と同様な挙動で
作用しうるような置換分を含有する（たとえば、Ｘ２　
がビニルである場合）、なお、繊維反応性化合物とはセ
ルロースのヒドロキシル基と、ウールやシルクの場合は
アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール
基と、あるいはまた合成ポリアミドのアミノ基および場
合によってはカルボキシル基と反応して共有化学結合を
形成しうる化合物と理解されるべきである。

式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタン、セルロース含有繊維材料など
各種の材料の染色および捺染に適する。特にすべての種
類のセルロース含有繊維材料、たとえば、木綿、麻、亜
麻などの天然セルロース繊維、さらにはパルプおよび再
生セルロース等の染色および捺染に好適である０式（１
）の反応染料は、また、混紡布たとえば木綿とポリエス
テルまたは木綿とポリアミドとの混紡布の中に含まれて
いる水酸基含有繊維材料の染色および捺染にも適する。

本発明の染料は各種の方法で繊維材料に付与しそして繊
維に固着させることができる。

特に水性染料溶液または水性捺染のりの形態で適用する
ことができる。

本染料は吸尽法にもパッド染色法にも適する。後者の場
合には、被染色物は場合によっては塩を含む水性染料溶
液に含浸されそしてアルカリ処理後またはアルカリの存
在下において、場合によっては熱を作用させて染料が固
着される。

しかしながら、本染料はいわゆる常温パッドバッチ法に
使用するのに特に好適である。

この染色方法においては染料はアルカリと一緒に繊維上
に付与されそして室温に数時間放置して固着される。固
着後、染色物または捺染物は冷水と温水とで、分散作用
を有し且つ非固着部分の拡散を促進する剤の存在下また
は不存在下において徹底的にすすぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は高い反応性と良好な固着性を有す
る。したがって、吸尽法の場合には低い染色温度を使用
することができ、また、パッド−スチーム法の場合には
スチーミング時間が短くてすむ。

固着率は高く、しかも非固着部分は容易に洗い落とすこ
とができる。この場合、吸尽率と固着率との差はきわめ
て小さい、すなわち、ソーピングロスが微少である１式
（１）の反応染料は捺染、特に木綿の捺染のためにも適
する。ただし、ウール、シルクまたはウール混紡布のよ
うな窒素含有繊維材料の捺染にも適用できる。

本発明の染料でセルロース含有繊維材料を染色および捺
染して製造される染色物および捺染物は色濃度が高くか
つ酸性領域においてのみでなくアルカリ性領域において
も繊維−染料結合の安定性が高い、さらに、耐光堅牢性
が良好でありかつまた洗濯堅牢性、水堅牢性、海水堅牢
性、耐りロス染め性、汗堅牢性などの湿潤堅牢性がすぐ
れている。さらに、耐プリーツ加工堅牢性、アイロン堅
牢性および摩擦堅牢性も良好である。さらに既知の青色
アゾ染料と比較して、本発明の反応染料は、合成樹脂で
仕上加工された布を染色した場合に、驚くべきほどにホ
トトロピー現象が少ない。

以下に本発明を説明するための実施例を記載する。実施
例中の温度は摂氏であり、部およびパーセントは特に別
途記載のない限り重量部および重量パーセントである０
重量部と容量部の関係はキログラムとリットルの関係と
同じである。

モノアゾ−またはジスアゾ中間化合物の製造は以下の実
施例にはすべてのケースについては記載されていないが
、これは前記の一般的説明から自明であろう。

大差１−上 分散剤とリン酸塩緩衝剤との存在下において塩化シアヌ
ールの１８．５　ｇ　　を氷と水との混合物中で攪拌す
る。この懸濁液にＯ乃至２℃において、１５分間かけて
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９　ｇの水溶液を滴下する。この際、縮
合の間ｐＨ価を１乃至２に保持する１滴下後１乃至２時
間攪拌をつづけて反応を終了する。

４−アミノ−３−メトキシ−６−メチル−２’　、５’
−ジスルホ−１，１′−アゾベンゼン（１−アミノベン
ゼン−２，５−ジスルホン酸のジアゾ化と１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼンとのカップリングに
より製造）の４０．１　ｇを４００ｍＱの水に中性条件
下で溶解する。４規定の亜硝酸ナトリウム溶液２５ｍＱ
と濃塩酸２５　ｍ　Ｑとを使用して２０℃においてジア
ゾ化する。１時間さらに攪拌したのち、存在する過剰の
亜硝酸塩を７ミドスルホン酸で除く。

０乃至５℃においてこのジアゾ化合物を前記により製造
された反応性カップリング成分に加えて、そしてこのカ
ップリング混合物のｐＨ価を最初は酢酸ナトリウム１０
％溶液で４．５　に、そして後では炭酸ナトリウム１０
％溶液で７に保持する。カップリング終了後、この溶液
に２−（β−アミノエトキシ）−２′−クロロジエチル
スルホ塩酸塩２６．５　ｇ　　を加え、そして炭酸ナト
リウム１０％溶液でＰＨ価を７．５　に保持する。温度
をＯ乃至５℃から徐々に３０℃まで上げる。さらに２乃
至３時間攪拌して縮合を終了する。ｐＨを６に調整して
塩化ナトリウムで染料を塩析し、吸引濾過して２５％塩
化ナトリウム溶液で洗い、そして温度４０℃において真
空乾燥する。

得られた染料は遊離酸の形で下記式に相当する。

ＣＱ この染料は木綿を堅牢性良好な青色に染色する。（λ、
□＝５９５ｎｍ） 前記の方法に準じて次の表１に示した染料が製造された
。これらの染料も木綿を洗濯堅牢な青色に染色する。

実施例　２ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホンａ１５．９　ｇ＠：ｐＨ５，５において３００ｍ
１２の水に溶解し、そしてフッ化ナトリウム４ｇを加え
る。この溶液を０乃至２℃まで冷却し、そして強力撹拌
しながらトリフルオロトリアジンの７．５ｇ　を　２分
間で滴下する。

つぎに２規定の塩酸２０ｍＱを添加し、その後さらに１
０分間撹拌する。ついで、この溶液に水１００ｍＱ中の
４−アミノ安息香酸−Ｎ’　−β−（β−クロルエチル
スルホニル）−エチルナミド塩酸塩１６．４　ｇ　　の
溶液を加え、ｐＨを５．５に保持し、そして温度を２０
℃まで上昇させる。

４−アミノ−３−メトキシ−６−メチル−２′。

５′−ジスルホ−１，１′−アゾベンゼンを実施例１と
同様にジアゾ化する。そして２０℃においてこのジアゾ
化合物を前記により製造された反応性カップリング成分
に加え、２０％炭酸ナトリウム１０％溶液でこのカップ
リング混合物のｐＨを６．５に保持する。　１時間さら
に撹拌をつづけた後、生成した染料を塩かカリウムで塩
析し、吸引濾過し、洗浄しそして温度４０℃において真
空乾燥する。

得られた染料は遊離酸の形で下記式に相当する。

Ｈ２ Ｑ この染料は木綿を堅牢性良好な青色に染色する。（λ□
、＝５９３ｎｍ） 前記の方法に準じて次の表２に示した染料が製造された
。

なお、実施例１の場合にも実施例２の場合にも、表に記
載した染料の製造は実施例の実施態様にのみ限定される
ものでないことを理解されたい、構造、溶解度およびそ
の他のパラメータにより、ある場合にはＨ酸とハロゲン
トリアジンとからの第−縮合物にまずカップリングを行
ない、しかるのちアミンとの縮合を実施するのが好都合
となり、またある場合には実施例２に記載した方法で実
施するのが好ましくなるものである。

去Ｕ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸３１．９　ｇを実施例１に記載した方法で塩化
シアヌールの１８．５　ｇと反応させる。

同様に、実施例１に記載した方法に従って、４−アミノ
−３−メトキシ−６−メチル−２′−スルホ−４′−β
−スルホエチルスルホニル−１，１’−アゾベンゼンを
ジアゾ化し、そしてカップリングする。

カップリング終了後、この反応混合物に２−（β−アミ
ノエトキシ）−２′−クロル−ジエチルスルホン−塩酸
塩を加え、実施例１に記載したように縮合し、そして単
離する。生成された染料は遊離酸の形で下記式に相当す
る。

鵞 Ｈ２ Ｃ１ｌ□ Ｑ この染料は木綿を堅牢性良好な青色に染色する。（λ□
、＝５７１ｎｍ） 上記の方法に準じて次の表３に示した染料が製造された
。

去ｍ−１ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸１５．９　ｇ　　を実施例２に記載した方法で
２．４．ロートリフルオロトリアジンの７．５ｇ　と反
応させ、続いて３−アミノ貴店、香酸−Ｎ′−β−（β
′−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド−塩酸塩
の１６．４．と反応させる。

つぎに、実施例１に記載したように４−アミノ−３−メ
トキシ−６−メチル−２′−スルホ−４′−β′−スル
ファトエチルスルホニル−１，１′−アゾベンゼンの２
５．４　ｇ　　をジアゾ化し、そしてカップリングする
。

カップリング終了後、生成した下記式の染料を塩析によ
り単離する。

Ｃ１＋。

ＣＩ＋。

ＣＨよ Ｑ これを乾燥して青黒色の粉末を得る。これは木綿を堅牢
性良好な青色に染色する。　（λ、＆８＝５７１ｎｍ） 前記の方法に準じて次の表４に示した染料が製造された
。

堡」Ｌ鉾−り 実施例１で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

これに１リットル当り５３．の塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を加える。この染浴内に４０℃に
おいて木綿布１００部を投入する。４５分後に、１リッ
トル当り水酸化ナトリウム１６ｇと方塊炭酸ナトリウム
２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。この
染浴の温度をさらに４５分間４０”Ｃに保持する。この
あと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加え
て１５分間煮沸してソーピングする。そしてもう一度洗
浄して乾燥する。

東進１且 実施例１で得られた反応染料２部を水４００部に溶解す
る。これに１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを含
有している溶液１５００部を添加する。この染浴に３５
℃において木綿布１００部を投入し、そして２０分後に
１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと方塊炭酸ナト
リウム２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する
。この染浴の温度をさらに１５分間３５℃に保持する。

ついで２０分間で温度を６０℃まで上げ、この６０℃の
温度にさらに３５分間保持する。このあと染色された布
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソ
ーピングする。そしてもう一度洗浄して乾燥する。

遠り遼１見 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に１リットル当り硫酸ナトリウム１００
部を含有している溶液１４００部を添加する。この染浴
に２５℃において木綿布１００部を投入する。１０分後
に１リットル当りリン酸三ナトリウム１５０ｇを含有し
ている溶液２００部を添加する。

このあと浴温度を１０分間で６０℃まで上げ、そして染
浴の温度をさらに９０分間６０℃に保持する。このあと
染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１
５分間沸騰ソ−ピングする。そしてもう一度洗浄して乾
燥する。

逮１ｍ！ｕ 実施例１で得られた反応染料４部を水５０部に溶解する
。これに１リットル当り水酸化ナトリウム５ｇと方塊炭
酸ナトリウム２０ｇとを含有している溶液５０部を添加
する。得られた溶液で木綿布を重量増加７０％までパジ
ングする。これをロンドに巻き取り、３時間室温に放置
する。このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン
洗剤を加えて１５分間沸騰ソーピングする。そしてもう
一度洗浄して乾燥する。

遠り遼しヱ 実施例１で得られた反応染料６部を水５０部に溶解する
。これに１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと水ガ
ラス（３８°Ｂｅ）０．０４リツトルとを含有している
溶液５０部を添加する。得られた溶液で木綿布を重量増
加７０％までバジングする。これをロンドに巻き取り、
１０時間室温に放置する。このあと染色された布をすす
ぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソーピン
グ、する。

そしてもう一度洗浄して乾燥する。

全進上ＩＶＩ 実施例１で得られた反応染料２部を、ｍ−二トロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム　０．５部の存在下に水１００
部に溶解する。これによって得られた溶液で木綿布を重
量増加７５％まで含浸させる。ついでこれを乾燥する。

つぎにこの布を、１リットル当り水酸化ナトリウム４ｇ
と塩化ナトリウム３００ｇとを含有している２０℃の温
溶液で含浸して重量増加７５％まで絞る。つぎに、　こ
の染色物を３０秒間１００乃至１０２℃においてスチー
ミングし、洗浄し、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中
で１５分間ソーピングする。このあと洗浄して乾燥する
。

遼遠１−１ 実施例１で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
、元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％
アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿
素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部および重炭酸ナトリウム１．２部を含有するものであ
る。得られた捺染のりで木綿布を印捺し、乾燥し、そし
てその印捺物を飽和蒸気中１０２℃において２分間スチ
ーミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によっ
ては沸騰ソーピングしてもう一度洗浄し、そのあと乾燥
する。

捺染例■ 実施例１で得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水３６．５部、尿素
１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
および重炭酸ナトリウム２．５部を含有するものである
。得られた捺染のり（これの安定性は工業的条件を満足
する）で木綿布を印捺し、乾燥し、そして得られた印捺
物を飽和蒸気中１０２℃において８分間スチーミングす
る。この捺染された布を洗浄し、場合によっては沸騰ソ
ーピングしてもう一度洗浄し、そのあと乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、 Ｒ＿１は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ニトロまたはカルボキシ
   ル、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルコキシ、 Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルコキシ、アセチルアミノ、ウレイドまたはス
   ルホ、 ｎは１乃至３、 Ｘ＿１とＸ＿２とは互いに独立的に水素または置換基を
   意味し、そして２つの置換基Ｘ＿１とＸ＿２との少なく
   とも一方は繊維反応性基である、ただし、Ｘ＿２が非繊
   維反応性基である場合にはＸ＿１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは塩素または非置換またはスルホ、カルボキ
   シルまたはβ−スルファトエチルスルホニルによって置
   換されたフェニルアミノを意味する）の基ではあり得な
   い］の反応染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、 Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
   キシ、ニトロまたはカルボキシル、 Ｒ＿２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ＿３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   アセチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、 ｎは１または２、そして Ｘ＿１とＸ＿２とは特許請求の範囲第１項に記載した意
   味を有する）の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料
   。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、 Ｒ＿２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ＿３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   アセチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、 ｎは１乃至３、そして Ｘ＿１は繊維反応性基を意味を有する）の特許請求の範
   囲第１項に記載の反応染料。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、 Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
   キシ、ニトロまたはカルボキシル、 Ｒ＿２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 ｎは１乃至２、そして Ｘ＿１は繊維反応性基を意味をする）の特許請求の範囲
   第１項に記載の反応染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびｎは特許請求の
   範囲第２項に記載した意味を有し、そしてＸ＿１は繊維
   反応性基である）の特許請求の範囲第２項に記載の反応
   染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびｎは特許請求の
   範囲第２項に記載した意味を有し、そしてＸ＿１は繊維
   反応性基である）の特許請求の範囲第２項に記載の反応
   染料。 ７、Ｘ＿１が繊維反応性トリアジンまたはピリミジン基
   である特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記
   載の反応染料。 ８、Ｘ＿１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （各式中、 Ｚは置換されていないかまたは置換されたアミノ基、ヒ
   ドロキシル基またはメルカプト基、 Ｙ＿１は水素または置換基、 Ｙ＿２は水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置
   換されたアルキル基、アルケニル基、アラールキル基ま
   たはアリール基、または置換されていないかまたは置換
   されたカルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、ア
   ルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を意味
   する）の基である特許請求の範囲第７項に記載の反応染
   料。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） の特許請求の範囲第８項に記載の反応染料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） の特許請求の範囲第８項に記載の反応染料。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） の特許請求の範囲第８項に記載の反応染料。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） （式中、 Ｒ＿２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ＿３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   アセチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、ｎは１乃至２
   、 Ｘ＿１とＸ′＿２とはそれぞれ繊維反応性基である）の
   特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 １３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） （式中、 Ｒ＿１は水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
   キシ、ニトロまたはカルボキシル、 Ｒ＿２はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、 Ｒ＿３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   アセチルアミノ、ウレイドまたはスルホ、 ｎは１または２、 Ｘ＿１とＸ′＿２とはそれぞれ繊維反応性基である）の
   特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 １４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびｎは特許請求の
   範囲第２項に記載した意味を有し、そしてＸ＿１は繊維
   反応性基である）の特許請求の範囲第２項に記載の反応
   染料。 １５、式（１）の反応染料の製造方法において、相応す
   るジスアゾ染料またはその前駆物質に基Ｘ＿１および／
   またはＸ＿２を導入するか、または染料前駆物質が使用
   された場合には得られた中間体を所望の目的染料に変換
   し、そして場合によってはさらに続いて別の変換反応を
   行なうことを特徴とする方法。 １６、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料を繊維材
   料の染色または捺染に使用する方法。 １７、木綿の染色または捺染に使用する特許請求の範囲
   第１６項に記載の方法。