JPH1036696A - 反応性染料、それらの製造及びそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い固着収率及び高い繊維−染料結合安定性
を有し、光−及び湿潤堅牢性を有する染色物を得ること
のできる新規な染料を提供すること。 【解決手段】 式（１）： 【化２６】 （式中、Ｂは、脂肪族架橋員；（Ｒ)_nは、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、ハロゲン、スルホなどの同一又は異なるｎ個の
基；ｎは、０、１又は２；Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₂ 及びＲ
₂ ′は、水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル；Ｘ₁ 及びＸ₂ は、ハロゲン、３−カルボキシピリジ
ン−１−イルなど；Ｚは、基：−ＣＨＸ−ＣＨ₂ −Ｘ又
は−ＣＸ＝ＣＨ₂ ；Ｘは、ハロゲン；Ｄは、ベンゼン又
はナフタレン系列のジアゾ成分の基；ｐ、ｑ及びｔは、
０又は１の数）の化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な反応性染
料、それらの製造方法及び織物繊維材料を染色又は捺染
するためのそれらの用途に関する。

【０００２】反応性染料を用いる染色の実務は、最近、
染色物の品質及び染色工程の有効性に関する要求が増大
している。したがって、適用に関して特に改善された特
性を有する新規な染料への要求が依然として存在してい
る。

【０００３】適切な直染性を有し、同時に非−固着部分
の良好な易洗い落し性を示す反応性染料が、染色のため
に現在必要とされている。それらは、良好な着色収率を
示すべきであり、高い反応性を有すべきであり、特に高
い固着度を有する染色物を製造すべきである。これらの
必要性は、既知の染料によりすべての特性については達
成されていない。

【０００４】本発明は、したがって、上記の特性を高い
程度に有する、新規な、改善された反応性染料を見い出
す目的に基づいている。特に、この新規な染料は、高い
固着収率及び高い繊維−染料結合安定性、及び更に繊維
に固着していない部分は容易に洗い落とせるべきであ
る。それらは、更に全般的な特性、例えば光−及び湿潤
堅牢性を有する染色物を製造すべきである。

【０００５】記載された目的は、以下に定義した新規な
反応性染料により十分に達成されることが見い出されて
いる。

【０００６】本発明は、したがって、式（１）：

【０００７】

【化１０】

【０００８】（式中、Ｂは、脂肪族架橋員であり、
（Ｒ)_nは、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、ハロゲン及びスルホよりなる群からの同一又は異な
るｎ個の基であり、ｎは、０、１又は２の数であり、Ｒ
₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、互いに独立して、それ
ぞれ水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルで
あり、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、互いに独立して、それぞれハロ
ゲン、３−カルボキシピリジン−１−イル又は３−カル
バモイルピリジン−１−イルであり、Ｚは、基：−ＣＨ
Ｘ−ＣＨ₂ −Ｘ又は−ＣＸ＝ＣＨ₂ であり、ここでＸ
は、ハロゲンであり、Ｄは、ベンゼン又はナフタレン系
列のジアゾ成分の基であり、そしてｐ、ｑ及びｔは、互
いに独立して、それぞれ０又は１の数である）で示され
る化合物に関する。

【０００９】式（１）の化合物は、少なくとも２個、好
適には２〜８個のスルホ基を含み、そのそれぞれは、そ
の遊離の酸の形態、又は好適にはその塩の形態かで存在
している。塩は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金
属若しくはアンモニウム塩、有機アミンの塩、又はそれ
らの混合物である。例は、ナトリウム、リチウム、カリ
ウム若しくはアンモニウム塩、モノ−、ジ−若しくはト
リエタノールアミン又はＮａ／Ｌｉ若しくはＮａ／Ｌｉ
／ＮＨ₄ 混合塩である。

【００１０】脂肪族架橋員Ｂは、例えば直鎖又は分岐の
Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルキレン（これは、非置換であるか、又は
ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、スルファト若し
くはスルホで置換されており、及び／又は−Ｏ−若しく
は−ＮＲ₃ −（ここで、Ｒ₃は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、好適には水素、メチル又はエチル、特に好適に
は水素である）で、１か所又は数か所で中断されてい
る）である。Ｂは、好適には直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₆
アルキレン（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ
ル、スルホ若しくはスルファトで置換されている）、特
に好適には非置換の直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₆ アルキレ
ンである。特に好適な基：Ｂの例は、１，２−エチレ
ン、１，３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プ
ロピレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，５−ペ
ンチレン、１，６−ヘキシレン、特に１，２−プロピレ
ンである。

【００１１】ｐは、好適には１の数であり、ｑは、好適
には０の数であり、好適な実施態様ではｔは、０であ
り、別の好適な実施態様では１の数である。

【００１２】置換又は非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルＲ₁ 、
Ｒ₁ ′、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、例えばメチル、エチル、ｎ
−若しくはイソプロピル又はｎ−、 sec−、tert−若し
くはイソブチル（これらは、非置換であるか、又は例え
ばヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、
シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル若
しくはカルバモイルにより置換されている）であってよ
い。

【００１３】Ｒ₁ 及びＲ₁ ′は、互いに独立して、それ
ぞれ好適には水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特に好適に
は水素、メチル、又はエチル、特に好適には水素であ
る。

【００１４】Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、互いに独立して、それ
ぞれ好適には水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（これは、非
置換であるか、又はヒドロキシルにより置換されてい
る）、特に水素、メチル、エチル又はβ−ヒドロキシエ
チル、特に好適には水素である。

【００１５】Ｘ₁ 及びＸ₂ は、互いに独立して、それぞ
れ好適にはフルオロ又はクロロである。Ｘ₁ 及びＸ₂
は、同一又は異なることができる。Ｘ₁ は、特に好適に
はクロロである。

【００１６】Ｘは、好適にはブロモ又はクロロ、特に好
適にはブロモである。

【００１７】Ｒは、好適にはメチル、メトキシ、クロロ
又はスルホ、特に好適にはスルホ、メチル又はメトキシ
である。

【００１８】ｎは、好適には１又は２の数であり、特に
好適には１の数である。

【００１９】（Ｒ)_nは、好適にはメチル、メトキシ及び
スルホよりなる群からの１又は２個の同一又は異なる基
であり、特に好適には１又は２個のスルホ基である。

【００２０】Ｄは、フェニル又はナフチル基（これら
は、非置換であるか、又は染料中の慣用の基により更に
置換されている）である。

【００２１】フェニル又はナフチル基Ｄの適切な置換基
は、例えば：Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、特にＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル（これは、一般的にメチル、エチル、ｎ−若しくは
イソプロピル又はｎ−、イソ−、 sec−若しくはtert−
ブチルを含む）、Ｃ₁ −Ｃ_８アルコキシ、特にＣ_１ −
Ｃ₄ アルコキシ（これは、一般的にメトキシ、エトキ
シ、ｎ−若しくはイソプロポキシ又はｎ−、イソプロポ
キシ又はｎ−、イソ−、 sec−若しくはtert−ブトキシ
を意味するとして理解される）、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
（これは、アルキル部分が、例えばヒドロキシル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ又はスルファト、例えば２−ヒドロキ
シエトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、２−スルファ
トエトキシ、２−メトキシエトキシ若しくは２−エトキ
シエトキシで置換されている）、アセチルアミノ若しく
はプロピオニルアミノのような２〜８個の炭素原子を含
むアシルアミノ、特にＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ
基、ベンゾイルアミノ又はメトキシカルボニルアミノ若
しくはエトキシカルボニルアミノのようなＣ₂ −Ｃ₄ ア
ルコキシカルボニルアミノ基、２〜８個、特に２〜４個
の炭素原子を含むアルカノイル基、例えばアセチル又は
プロピオニル、ベンゾイル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカル
ボニル（これは、一般的に例えばメトキシカルボニル又
はエトキシカルボニルを含む）、メチルスルホニル又は
エチルスルホニルのようなＣ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニ
ル、フェニル−又はナフチルスルホニル、トリフルオロ
メチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン（こ
れは、一般的にフルオロ、ブロモ又は特にクロロを含
む）、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル又はＮ−
エチルカルバモイルのようなＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルカ
ルバモイル、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファ
モイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ−ブチ
ルスルファモイルのようなＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスル
ファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル）スルファモ
イル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、カルボ
キシル、スルホメチル、スルホ、スルファト又は式
（２）〜（６）：

【００２２】

【化１１】

【００２３】（式中、Ｒ₄ は、水素又は置換若しくは非
置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｙは、ビニル又は基−
ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ（ここで、Ｕはアルカリ条件下で開
裂されることができる基である）であり、ｒは、１〜６
の整数であり、Ｚは、上記と同義であり、Ｘ′は、アニ
オンとして開裂することができる基であり、Ｖ₁ は、フ
ルオロ又はクロロであり、Ｖ₂ は、クロロ、ニトロ、シ
アノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、カルボキシル、
ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシスルホニル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルスルフィニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカ
ルボニル又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルであり、そしてＶ
は、アニオンとして開裂することができる基、非−反応
性置換基又は式（７ａ）〜（７ｂ）：

【００２４】

【化１２】

【００２５】（式中、Ｒ₄ ′は、水素又は置換若しくは
非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、arylene は、フェニ
レン又はナフチレン基（これらは、非置換であるか、又
はスルホ、カルボキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ又はハロゲンで置換されている）であ
り、そしてＺ及びＹは、上記と同義であり、好適なもの
も同義である）の基のいずれかである）である。

【００２６】置換又は非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルＲ₄ 及
びＲ₄ ′は、例えばメチル、エチル、ｎ−若しくはイソ
プロピル又はｎ−、 sec−、tert−若しくはイソブチル
（これは、非置換であるか、又は例えばヒドロキシル、
スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲ
ン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル又はカルバモイル
で置換されている）である。

【００２７】Ｒ₄ 及びＲ₄ ′は、互いに独立して、それ
ぞれ水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特に好適には水素、
メチル又はエチルであり、特に好適には水素である。

【００２８】基：−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕが、Ｙであり、
脱離基Ｕが、例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃
Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ
₂ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＯＳＯ₂ −Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル又は−ＯＳＯ₂ −Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル)₂である
ことができる。Ｕは、好適には式−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃
Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆
Ｈ₅ 又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃
Ｈ、特に好適には−ＯＳＯ₃ Ｈである。

【００２９】Ｙは、好適にはビニル、β−クロロエチ
ル、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
ル、β−アセトキシエチル、β−フェノキシエチル又は
β−ホスファトエチルであり、特に好適にはβ−スルフ
ァトエチル又はビニルである。

【００３０】ｒは、好適には２、３又は４の数であり、
特に好適には２又は３の数であり、特に好適には２の数
である。

【００３１】基Ｚは、上記に定義されており、好適なも
のも定義されている。

【００３２】Ｘ′は、例えばフルオロ、クロロ、ブロ
モ、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニルであり、好
適にはフルオロ又はクロロである。

【００３３】基Ｖ₁ は、同一又は互いに異なり、基Ｖ₁
の一つは、好適にはクロロである。

【００３４】基Ｖ₂ は、好適にはクロロ、シアノ又はメ
チルスルホニルである。Ｖ₂ は、好適にはクロロであ
る。

【００３５】Arylene は、好適にはフェニレン基であ
り、特に１，３−又は１，４−フェニレン基（これら
は、非置換であるか、又は例えばスルホ、メチル、メト
キシ又はカルボキシルであ置換されている）である。

【００３６】基Ｖ（これは、ここでアニオンとして開裂
することができる）は、例えばフルオロ、クロロ、ブロ
モ、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル又はフェニ
ルスルホニルであり、好適にはフルオロ又はクロロであ
る。

【００３７】非−反応性置換基Ｖは、例えばヒドロキシ
ル；Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ；Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ；
アミノ（これは、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルによりモノ−又は
ジ−置換されており、アルキルは非置換であるか、又は
例えばスルホ、スルファト、ヒドロキシル、カルボキシ
ル若しくはフェニルで、特にスルホ若しくはヒドロキシ
ルで更に置換されており、中断されていないか、又は基
−Ｏ−で中断されている）；シクロヘキシルアミノ；モ
ルホリノ；Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミ
ノ又はフェニルアミノ又はナフチルアミノ（ここで、フ
ェニル又はナフチルは、非置換であるか、又は例えばＣ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、カルボキシ
ル、スルホ又はハロゲンにより置換されている）である
ことができる。

【００３８】適切な非−反応性置換基Ｖの例は、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、
β−スルファトエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、
モルホリノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルアミ
ノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、
ｍ−又はｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又は
ｐ−スルホフェニルアミノ、ジスルホフェニルアミノ、
ｏ−カルボキシフェニルアミノ、１−又は２−ナフチル
アミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、４，８，−
ジスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−又はイソプロポキシ及びヒドロキシ
ルである。

【００３９】非−反応性置換基Ｖは、好適にはアミノ；
Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ
（ここで、アルキル部分は非置換であるか、又はヒドロ
キシル、スルファト若しくはスルホ置換されており、中
断されていないか、又は基−Ｏ−で中断されている）；
モルホリノ；フェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞ
れの場合に、非置換であるか、又はスルホ、メチル又は
メトキシで置換されている）である。Ｖは、特に好適に
は、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルア
ミノ（ここで、アルキル部分は非置換であるか、又はヒ
ドロキシル若しくはスルホ置換されており、中断されて
いないか、又は基−Ｏ−で中断されている）である。

【００４０】好適な反応性基Ｖは、式（７ａ）及び（７
ｂ）のそれら、特に式（７ａ）のそれらである。これら
の中で、Ｚは、好適には基−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ −Ｂｒ又
は−ＣＢｒ＝ＣＨ₂ であり、そしてＹは、ビニル又はβ
−スルファトエチルである。

【００４１】Ｖは、好適にはフルオロ又はクロロ；Ｎ−
モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルアミノ（こ
こで、アルキル部分は非置換であるか、又はヒドロキシ
ル若しくはスルホ置換されており、かつ中断されていな
いか、又は基−Ｏ−で中断されている）；又は式（７
ａ）〜（７ｂ）の反応性基である。

【００４２】Ｖは、特に好適にはＮ−モノ−又はＮ，Ｎ
−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アルキル部
分は非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはスルホ
置換されており、かつ中断されていないか、又は基−Ｏ
−で中断されている）；又は式（７ａ）又は（７ｂ）の
反応性基である。

【００４３】Ｖは、好適には式（７ａ）又は（７ｂ）、
特に式（７ａ）の反応性基である。

【００４４】好適な反応性基Ｄは、式（２）、（３）、
（４）又は（５）、特に式（２）、（３）又は（５）、
好適には（２）又は（３）のそれらである。それらの中
で、Ｚは、好適には基ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ −Ｂｒ又は−Ｃ
Ｂｒ＝ＣＨ₂ であり、そしてＹは、ビニル又はβ−スル
ファトエチルである。

【００４５】基Ｄが、１個以上の非−反応性基を有する
ならば、それらは、好適にはスルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又はハロゲンであり、特に好
適にはスルホ、メチル又はメトキシである。

【００４６】好適な基Ｄは、例えば式（８ａ）、（８
ｂ）又は（８ｃ）：

【００４７】

【化１３】

【００４８】（式中、（Ｒ′)_vは、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ及びハロゲンよりなる
群からの同一又は異なるｖ個の基であり、ｖは、０、
１、２又は３の数であり、ｓは、０又は１の数であり、
そしてＹ、Ｘ′及びＶは、上記と同義であり、好適なも
のも同義である）で示される基である。上記に定義され
た（８ａ）及び（８ｂ）の基Ｄが、好適である。特に好
適な基Ｄは、上記に定義した式（８ａ）を有し、ここで
は（Ｒ′)_vはメチル、メトキシ及びスルホよりなる群か
らの同一又は異なるｖ個の基であり、Ｙはビニル又はβ
−スルファトエチルであり、ｖは０、１又は２の数であ
り、ｓは０又は１の数であり、ここで（ｖ＋ｓ）の合計
は≧１である。

【００４９】本発明による化合物の好適な群は、上記に
定義した式（１）を有し、ここではＢが直鎖又は分岐の
Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキレン（これは、非置換であるか、又は
ヒドロキシル、スルホ又はスルファトで置換されてい
る）であり、（Ｒ)_nが、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ及びスルホよりなる群からの同一又は異な
るｎ個の基であり、ｎが、０、１又は２の数であり、Ｒ
₁ 及びＲ₁ ′が、互いに独立して、それぞれ水素又はＣ
₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′が、互いに独
立して、それぞれ水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（これ
は、非置換であるか、又はヒドロキシルで置換されてい
る）であり、Ｘ₁ 及びＸ₂ が、互いに独立して、それぞ
れクロロ又はフルオロであり、Ｚが、基：−ＣＨＸ−Ｃ
Ｈ₂ −Ｘ又は−ＣＸ＝ＣＨ₂ であり、Ｘが、クロロ又は
ブロモであり、Ｄが、フェニル又はナフチル基（これら
は、非置換であるか、又はスルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン又は繊維−反応性
基：−ＳＯ₂ −Ｙにより置換されている）であり、Ｙ
が、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、ｐ、ｑ及
びｔが、互いに独立して、それぞれ０又は１の数であ
る。

【００５０】特に好適な化合物の群は、式（１ａ）：

【００５１】

【化１４】

【００５２】（式中、Ｚは、基：−ＣＨＸ−ＣＨ₂ −Ｘ
又は−ＣＸ＝ＣＨ₂ であり、（Ｒ)_nは、スルホ、メチル
及びメトキシよりなる群からの同一又は異なる０〜２個
の基であり、Ｘ₁ は、クロロであり、Ｒ₁ ′は、水素、
メチル又はエチルであり、ｑは、０又は１の数であり、
Ｄは、上記に定義され、好適なものも上記に定義されて
おり、特にＤは、式（８ａ）：

【００５３】

【化１５】

【００５４】（式中、（Ｒ′)_vは、メチル、メトキシ及
びスルホよりなる群からの同一又は異なるｖ個の基であ
り、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、ｖ
は、０、１又は２の数であり、ｓは、０又は１である
が、（ｖ＋ｓ）の合計は≧１である）の基である）の化
合物である。

【００５５】式（１）の特に好適な化合物は、 （ｉ）（Ｒ′)_vが、１又は２個のスルホ基であり； （ii）左側のアミノナフトールスルホン酸の第二のスル
ホ基が、３位に結合しており； （iii)ｑが、０の数であり、基：−ＮＲ₁ が、右側のア
ミノナフトールスルホン酸の６位に結合しており； （iv）Ｄが、フェニル基（これは、メチル、メトキシ及
びスルホよりなる群からの同一又は異なる１〜３個の基
であり、そして （Ｖ）Ｄが、フェニル基（これは基：−ＳＯ₂ −Ｙによ
り置換されており、ここでＹは上記に定義されており、
好適なものも定義されており、更なる基を有しないか、
又はメチル、メトキシ又はスルホにより更に置換されて
いる）であるそれらである。

【００５６】特に好適な化合物の別の群は、式（１
ｂ）：

【００５７】

【化１６】

【００５８】（式中、Ｚは、基：−ＣＨＸ−ＣＨ₂ −Ｘ
又は−ＣＸ＝ＣＨ₂ であり、（Ｒ)_nは、スルホ、メチル
及びメトキシよりなる群からの同一又は異なる０〜２個
の基であり、Ｘ₁ は、クロロであり、Ｘ₂ は、クロロ又
はフルオロであり、Ｒ₁ ′は、水素、メチル又はエチル
であり、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、互いに独立して、それぞれ
水素、メチル、エチル、β−ヒドロキシエチルであり、
ｑは、０又は１の数であり、Ｄは、上記に定義され、好
適なものも上記に定義されており、特にＤは、式（８
ａ）：

【００５９】

【化１７】

【００６０】（式中、（Ｒ′)_vは、メチル、メトキシ及
びスルホよりなる群からの同一又は異なるｖ個の基であ
り、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、ｖ
は、０、１又は２の数であり、ｓは、０又は１である
が、（ｖ＋ｓ）の合計は≧１である）の基である）の化
合物である。

【００６１】本発明は、更に式（１）の化合物を製造す
るための方法であって、それぞれの場合に、いかなる順
序においてもよく、式（９ａ）〜（１１ａ）：

【００６２】

【化１８】

【００６３】の化合物の約１モル当量を互いに、もしｔ
が１の数の場合には、下記式（１１ｂ）及び（１２）

【００６４】

【化１９】

【００６５】（上記式中、Ｂ、Ｄ、（Ｒ)_n、Ｒ₁ 、Ｒ
₁ ′、Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｚ、ｐ、ｑ及びｔ
は、それぞれの場合に上記に定義されている）の化合物
約１モル当量を、付加的に反応させることを特徴とする
方法に関する。

【００６６】式（９ａ）及び（９ｂ）の化合物のジアゾ
化並びに式（１０ａ）及び（１０ｂ）の化合物、又は式
（１０ａ）及び（１０ｂ）の化合物の反応生成物、又は
適切ならば、式（１０ｂ）及び（１１ｂ）及び（１２）
の化合物へのそれらのカップリングは、通常の方法、例
えば鉱酸中、例えば塩酸溶液中で式（９ａ）又は（９
ｂ）の化合物を亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウムと、
低温、例えば０〜５℃でジアゾ化し、次いでその生成物
を相当するカップリング成分と、中性〜やや酸性の媒
体、例えばpH５〜６．５かつ低温、例えば０〜３０℃で
カップリングさせることにより行われる。

【００６７】式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１１ａ）、
（１１ｂ）及び（１２）の化合物の間の縮合反応は、一
般的に既知の方法と類似に、一般に水性溶液中、例えば
０〜５０℃、pH例えば４〜１０で行われる。

【００６８】最も重要な方法は、実施例に記載したよう
に変えることができる。

【００６９】式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１１ａ）、
（１１ｂ）及び（１２）の化合物は、知られているか、
又は既知化合物と類似に調製することができる。

【００７０】本発明の染料は、繊維−反応性である。繊
維−反応性化合物は、セルロースのヒドロキシル、羊毛
及びシルクの場合のアミノ、カルボキシル、ヒドロキシ
ル又はチオール、並びに合成ポリアミドのアミノ、適切
な場合にカルボキシル基と反応し、共有化学結合を形成
することができるそれらを意味すると理解されるべきで
ある。

【００７１】本発明の染料は、ヒドロキシル基含有又は
窒素含有繊維材料のような広い範囲の材料を染色又は捺
染するために適切である。例は、絹、皮革、羊毛、ポリ
アミド繊維及びポリウレタン、特にセルロース性繊維材
料のすべてのタイプである。そのようなセルロース性繊
維材料は、例えば木綿、リネン及びヘンプのような天然
由来セルロース繊維、並びにセルロース及び再生セルロ
ースである。本発明の染料は、また配合繊維、例えば木
綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊維との混合物に
含まれているヒドロキシル基を含む繊維を染色又は捺染
するのに適切である。本発明の染料混合物及び染料は、
セルロース性繊維材料を染色又捺染するのに特に適切で
ある。それらは、更に天然由来又は合成ポリアミド繊維
材料を染色又は捺染するに特に適切である。

【００７２】本発明の染料は、繊維材料に適用し、種々
な手段、特に水性染料溶液の形態及び染色捺染糊料の形
態でそれは固着される。それらは、浸染法及びパッド染
色法による両方に適切であり、そこでは製品は、水性染
料溶液に浸され、適切ならばそれは塩を含み、次いでア
ルカリ処理した後、又はアルカリの存在下に、適切なら
ば熱の作用で、又は数時間の室温での貯蔵により染料は
固着される。固着した後、染色物又は捺染物は、適切な
らば、拡散作用を有し、非−固着部分の拡散を促進する
試剤を添加して冷及び熱水で十分に濯がれる。

【００７３】本発明の染料は、高い反応性、良好な固着
能力及び非常に良好な付着能力で特徴づけられる。それ
らは、したがって、低い染色温度での浸染法により行う
ことができ、パッド−スチームでは短い蒸気時間を必要
とするに過ぎない。固着の程度は高く、非−固着部分
は、容易に洗い除くことができ、浸染の程度と固着の程
度の差は、顕著に低く、すなわち洗濯損失が非常に低
い。本発明の染料及び特に本発明の染料混合物は、木綿
の捺染に適切であるばかりではなく、窒素含有繊維、例
えば羊毛若しくは絹、又は羊毛若しくは絹を含む配合繊
維を捺染するに特に適切である。

【００７４】本発明の染料で得られた染色物及び捺染物
は、酸性及びアルカリ範囲の両方で、高い色強度、高い
繊維−染料結合安定性、良好な光堅牢特性、及び水、海
水、交差染色又は発汗堅牢性のような良好な湿潤特性、
並びにシワに対する良好な特性、アイロン堅牢性及び摩
擦堅牢性を与える。

【００７５】以下の実施例は、本発明を説明するための
ものである。温度は℃で表され、部は重量部であり、特
に断らない限り、パーセントデータは、重量％である。
重量による部は、キログラム対するリットルのように、
容量による部と同じ関係にある。

【００７６】

【実施例】

実施例１．シアヌル酸クロリド１９部を、氷／水５０部
及びリン酸水素２ナトリウム５部、並びに湿潤剤と共
に、十分に激しく混合した。１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）３２部の
中性溶液を、この懸濁液に反応混合物がpH３を越えない
ように、滴下により加えた。その後、水酸化ナトリウム
を加えて、更に２時間このpHを３に維持した（反応混合
物１）。

【００７７】２−（４−アミノフェニルスルホニル）エ
チル水素スルファート２８部を、水３００部に懸濁し、
pH６で炭酸ナトリウム溶液で溶解し、この溶液を０℃に
冷却し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部及び濃ＨＣｌ
の３０部を加え、ジアゾ化を２時間行った。その後、過
剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した（ジアゾ溶液
１）。

【００７８】上記に得られた二つの反応混合物を合わ
せ、３時間かけて酢酸ナトリウムでそのpHを３．５に上
昇させ、温度を０〜５℃に維持した。次いで、この溶液
を、３０〜３５℃に加熱し、水３３０部中のＨ酸３２部
の中性溶液を、pH３を越えないように、滴下により加え
た（反応溶液２）。

【００７９】５−（２，３−ジブロモプロピオニルアミ
ド）アニリン−２−スルホン酸４０部を、水４００部に
懸濁し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部及び濃ＨＣｌ
の３０部を加え、この混合物を３時間攪拌した。過剰の
亜硝酸塩は、スルファミン酸で分解し、得た懸濁液を上
記で調製した反応混合物２に加えた。希水酸化ナトリウ
ム溶液で、２時間かけてpHを７とし、次いで、この混合
物を内部温度３０℃まで加熱し、pHを１１に増大させ、
希水酸化ナトリウム溶液により３０分間この値に維持し
た。最後に、この反応混合物を希釈ＨＣｌでpHを７と
し、透析により脱塩し、真空下で溶媒を蒸発させた。下
記式：

【００８０】

【化２０】

【００８１】の化合物を、良好な全般的特性で赤色の色
調にセルロースを染色する粉末として得た。

【００８２】実施例２：シアヌル酸クロリド１９部を、
氷／水５０部及びリン酸水素２ナトリウム５部並びに湿
潤剤と共に、十分に激しく混合した。１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）
３２部の中性溶液を、この懸濁液に反応混合物がpH３を
越えないように、滴下により加えた。その後、水酸化ナ
トリウムを加えて、更に２時間このpHを３に維持した
（反応混合物３）。

【００８３】５−（２，３−ジブロモプロピオニルアミ
ド）アニリン−２−スルホン酸４０部を、水４００部に
懸濁し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部及び濃ＨＣｌ
の３０部を加え、この混合物を３時間攪拌した。過剰の
亜硝酸塩は、スルファミン酸で分解し、得られた懸濁液
を上記で調製された反応混合物３に加えた。このpHを３
時間かけて酢酸ナトリウムで３．５へ上昇させ、この混
合物を３０〜３５℃まで加熱し、水２５０部中の２−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸２４
部の中性溶液を、pHが３．５を越えないように滴下で加
え、このpHを更に５時間の間維持した（反応溶液４）。

【００８４】２−（４−アミノフェニルスルホニル）エ
チル水素スルファート２８部を、水３００部に懸濁し、
炭酸ナトリウム溶液によりpH６で溶解し、この溶液を０
℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部及び濃Ｈ
Ｃｌの３０部を加え、ジアゾ化を２時間行った。その
後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。この
ようにして得られたジアゾニウム溶液を、上記に調製し
た反応溶液４に滴下により加え、この間pHを、水酸化ナ
トリウム溶液の添加により７に維持した。次いで、この
混合物を内部温度３０℃まで加熱し、pHを１１に増大さ
せ、希水酸化ナトリウム溶液により３０分間この値に維
持した。最後に、この反応混合物を希釈ＨＣｌでpHを７
とし、透析により大規模に脱塩し、真空下で溶媒を蒸発
させた。下記式：

【００８５】

【化２１】

【００８６】の化合物を、良好な全般的特性で赤色の色
調にセルロースを染色する粉末として得た。

【００８７】実施例３−２５：良好な全般的特性で赤色
の色調にセルロースを染色する染料が、実施例１及び２
に記載されたそれと類似の方法で調製することができ
た。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】

【表７】

【００９５】

【表８】

【００９６】実施例２６： （ｉ）実施例１のジアゾ溶液１を、実施例１の反応混合
物１に１時間かけて加え、３時間かけて飽和酢酸ナトリ
ウム溶液でこのpHを４．５に上昇させ、温度を０〜５℃
に保った。

【００９７】カップリングが完了したとき、水１５０部
中の１，２−ジアミノプロパン１５部の、塩酸で中和さ
れた溶液を、この得られた溶液に加え、４N 水酸化ナト
リウムでpHを５に維持し、混合物を室温に暖まるにまか
せた。反応が終了したとき、カリウムクロリドを加えて
沈殿させ、濾別し、飽和食塩水で洗浄し、４０℃で真空
下に乾燥して、下記式：

【００９８】

【化２２】

【００９９】の反応生成物を得た。

【０１００】（ii）５−（２，３−ジブロモプロピオニ
ルアミド）アニリン−２−スルホン酸を、水４００部に
懸濁し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部及び濃塩酸３
０部を加え、この混合物を３時間攪拌した。過剰の亜硝
酸塩をスルファミン酸で分解した後、この懸濁液を、実
施例１の反応混合物の別のバッチに滴下により加え、２
時間かけて固体の酢酸ナトリウムでpHを４．５に増大さ
せ、カップリングを起こさせた後、下記式：

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】の化合物を得た。

【０１０３】（iii)（ｉ）により調製した化合物８０部
を、温水６００部中に懸濁し、この懸濁液を、（ii）に
より調製した反応混合物にpH８．５で滴下により加え
た。縮合の間希水酸化ナトリウム溶液でこのpHを８．５
に保持し、次いでこの混合物を３０℃に加熱し、pHを３
０分間３０℃に保持した。希塩酸で中和した後、反応混
合物を大規模に脱塩し、真空下で濃縮した。下記式：

【０１０４】

【化２４】

【０１０５】の、良好な全般的特性で赤色の色調にセル
ロースを染色する化合物を得た。

【０１０６】実施例２７−３１：それぞれ、良好な全般
的特性で赤色の色調にセルロースを染色する以下の染料
を、実施例２６記載と類似の方法で得ることができた。

【０１０７】

【表９】

【０１０８】実施例３２：シアヌル酸クロリド１９部を
氷／水５０部及びリン酸水素２ナトリウム５部、並びに
湿潤剤を添加して、十分に激しく混合した。１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸３
２部の中性溶液を、この懸濁液に反応混合物がpH３を越
えないように、滴下により加えた。その後、水酸化ナト
リウムを加えて、更に２時間このpHを３に維持した（反
応混合物１）。

【０１０９】中性条件下で水に溶解した１，３−フェニ
レンジアミン−スルホン酸１９部を、シアヌル酸クロリ
ド１９部を氷／水５０部及びリン酸水素２ナトリウム５
部、並びに湿潤剤に添加した懸濁液に滴下により加え、
反応混合物のpHを、２．５の値を越えないようにした。
その後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、更に２時間
このpHを３に維持し、次いでエタノールアミン６部を加
え、pHを９に増大させ、水酸化ナトリウム水溶液により
この値に維持した。この方法の間、温度は、室温まで上
昇するにまかせた。縮合反応が終了したとき、反応混合
物を０℃まで冷却し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部
及び濃塩酸３０部を加え、ジアゾ化を１．５時間行っ
た。過剰の亜硝酸塩は、スルファミン酸で分解した（反
応溶液２）。

【０１１０】上記のように得られる反応溶液１及び２を
合わせ、そのpHを３時間にわたり酢酸ナトリウムで３．
５へ上昇させ、温度を０〜５℃に維持した。次いで、こ
の混合物を３０〜３５℃まで加熱し、水３００部中の１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸３２部の中性溶液を、pHが３．５を越えないよう
にして、滴下により加えた（反応溶液３）。

【０１１１】５−（２，３−ジブロモプロピルアミド）
アニリン−２−スルホン酸４０部を、水４００部中に懸
濁し、亜硝酸ナトリウム７部、氷５０部及び濃塩酸３０
部が、加え、この混合物を、３時間攪拌した。過剰の亜
硝酸塩はスルファミン酸で分解し、得られた懸濁液を、
上記のように得られる反応溶液３に加えた。２時間にわ
たり、希水酸化ナトリウム溶液でpH７とし、次いでこの
混合物は、内部温度３０℃まで加熱し、希水酸化ナトリ
ウム溶液でpHを１１とし、３０分間この値に維持した。
最後に、この反応混合物を希釈塩酸でpH７とし、透析で
脱塩し、真空下に溶媒を蒸発させた。下記式：

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】の化合物を、良好な全般的特性で赤色の色
調にセルロースを染色する粉末として得た。

【０１１４】実施例３３−３９：それぞれ、良好な全般
的特性で赤色の色調にセルロースを染色する以下の染料
を、実施例３２記載と類似の方法で得ることができた。

【０１１５】

【表１０】

【０１１６】

【表１１】

【０１１７】上記に得た染料の吸収極大値を下記の表に
示した。

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】染色処方Ｉ：実施例１により得た染料２部
を、水４００部中に溶解した；リットル当たり食塩５３
ｇを含む溶液１，５００部を、この溶液に加えた。木綿
生地１００部を４０℃でこの染料浴に導入した。４５分
後に、リットル当たり水酸化ナトリウム１６ｇ及びか焼
炭酸ナトリウム２０ｇを含む溶液１００部を加えた。染
料浴の温度を更に４５分間４０℃に維持した。その後、
染色された製品を、濯ぎ、４分の１時間ノニオン性洗剤
と共に沸騰で洗濯し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２０】染色処方II 実施例１により得た反応性染料２部を、水４００部中に
溶解した；リットル当たり食塩５３ｇを含む溶液１，５
００部を、この溶液に加えた。木綿生地１００部を３５
℃でこの染料浴に導入した。２０分後に、リットル当た
り水酸化ナトリウム１６ｇ及びか焼炭酸ナトリウム２０
ｇを含む溶液１００部を加えた。染料浴の温度を更に４
５分間３５℃に維持した。その後、この温度を、２０分
かけて６０℃に上昇させた。この温度を、更に３５分間
６０℃に維持した。その後、この製品を、濯ぎ、４分の
１時間ノニオン性洗剤と共に沸騰で洗濯し、再度濯ぎ、
乾燥した。

【０１２１】染色処方III 実施例１により得た染料８部を、水４００部中に溶解し
た；リットル当たり硫酸ナトリウム１００ｇを含む溶液
１，４００部を、この溶液に加えた。木綿生地１００部
を２５℃でこの染料浴に導入した。２０分後に、リット
ル当たりリン酸３ナトリウム１５０ｇを含む溶液２００
部を加えた。その後、染料浴の温度を１０分かけて６０
℃に上昇させた。温度を更に９０分維持した。その後、
この製品を、濯ぎ、４分の１時間ノニオン性洗剤と共に
沸騰で洗濯し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２２】染色処方IV 実施例６により得た反応性染料４部を、水５０部中に溶
解した；リットル当たり硫酸ナトリウム１００ｇを含む
溶液１，４００部を、この溶液に加えた。リットル当た
り水酸化ナトリウム５ｇ及びか焼炭酸ナトリウム２０ｇ
を含む溶液５０部を加えた。木綿生地１００部を、その
重量が７０％増大するようにこの得られた溶液でパジン
グして、次いでビーム上に巻き上げた。この木綿生地を
３時間この方法で保持した。その後、この製品を、濯
ぎ、４分の１時間ノニオン性洗剤と共に沸騰で洗濯し、
再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２３】染色処方Ｖ 実施例６により得た反応性染料６部を、水５０部中に溶
解した；リットル当たり硫酸ナトリウム１００ｇを含む
溶液１，４００部を、この溶液に加えた。リットル当た
り水酸化ナトリウム１６ｇ及び水−ガラス（３８ボー
メ）０．０４リットルを有する溶液５０部を、この溶液
に加えた。木綿生地１００部を、その重量が７０％増大
するようにこの得られた溶液でパジングして、次いでビ
ーム上に巻き上げた。この木綿生地を１０時間この方法
で保持した。その後、この製品を濯ぎ、４分の１時間ノ
ニオン性洗剤と共に沸騰で洗濯し、再度濯ぎ、乾燥し
た。

【０１２４】染色処方VI 実施例１により得た反応性染料２部を、ｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加して水１００
部中に溶解した；木綿生地を、７５％重量増大するよう
に得られた溶液で含浸させ、次いで乾燥した。次いで、
この生地をリットルあたり水酸化ナトリウム４ｇ及び食
塩３００ｇを含む溶液で含浸させ、７５％重量増大まで
絞り、次いで染色物を、１００〜１０２℃で３０秒間蒸
気処理し、次いで、濯ぎ、４分の１時間ノニオン性洗剤
０．３％沸騰溶液中で洗濯し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２５】染色処方VII 実施例２により得た染料０．１部を、脱ミネラル水２０
０部中に溶解し、グラウバー塩０．５部、均染剤０．１
部及び酢酸ナトリウム０．５部を加えた。次いで、pHを
８０％酢酸で５．５とした。この染料浴を１０分間５０
℃で加熱し、次いで羊毛生地１０部を加えた。この染料
浴を約５０分かけて１００℃まで加熱し、染色を、この
温度で６０分間行った。その後、染料浴を９０℃まで冷
えるにまかせ、染色物を取り出した。羊毛生地を熱及び
冷水で濯ぎ、回転し、乾燥した。非常に良好な光−及び
湿潤特性を有する優れた染色物を得た。

【０１２６】捺染処方Ｉ 実施例１で得た反応性染料３部を、５％アルギン酸ナト
リウム増粘剤５０部、水２７．８部、ウレア２０部、ｍ
−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び重炭酸
ナトリウム１．２部を含む市販増粘剤１００部中に、激
しく攪拌しながら散布した。木綿生地を、このようにし
て得た捺染糊料で捺染し、得られた捺染材料を、乾燥
し、１０２℃の飽和水蒸気中で２分間蒸気処理した。次
いでこの捺染物を濯ぎ、適切ならば沸騰で洗濯し、再度
濯ぎ、次いで乾燥した。

【０１２７】捺染処方II 実施例２で得た反応性染料５部を、５％アルギン酸ナト
リウム増粘剤５０部、水３６．５部、ウレア１０部、ｍ
−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び重炭酸
ナトリウム２．５部を含む市販増粘剤１００部中に、激
しく攪拌しながら散布した。木綿生地をこのようにして
得た捺染糊料（この安定性は、工業的要求に合致してい
る）で捺染し、乾燥し、得られた捺染された材料を、１
０２℃の飽和水蒸気中で８分間蒸気処理した。次いでこ
の捺染物を濯ぎ、適切ならば沸騰で洗濯し、再度濯ぎ、
次いで乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルンハルト ミュラァ ドイツ連邦共和国 79588 エフリンゲン −キルヒェン イム ミューレグルント 20 (72)発明者 アタナシオス ツィカス スイス国 4133 プラッテルン ウンタラ ー リューチェッテンヴェーク 36

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、 Ｂは、脂肪族架橋員であり、 （Ｒ)_nは、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
   シ、ハロゲン及びスルホよりなる群からの同一又は異な
   るｎ個の基でありｎは、０、１又は２の数であり、 Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、互いに独立して、そ
   れぞれ水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
   であり、 Ｘ₁ 及びＸ₂ は、互いに独立して、それぞれハロゲン、
   ３−カルボキシピリジン−１−イル又は３−カルバモイ
   ルピリジン−１−イルであり、 Ｚは、基：−ＣＨＸ−ＣＨ₂ −Ｘ又は−ＣＸ＝ＣＨ₂ で
   あり、ここでＸは、ハロゲンであり、 Ｄは、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分の基で
   あり、そしてｐ、ｑ及びｔは、互いに独立して、それぞ
   れ０又は１の数である）で示される化合物。
2. 【請求項２】 （Ｒ)_nが、メチル、メトキシ及びスルホ
   よりなる群からの同一又は異なる０、１若しくは２個の
   基である、請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｘ₁ が、クロロであり、そしてＸ₂ が、
   クロロ又はフルオロである、請求項１又は２記載の化合
   物。
4. 【請求項４】 Ｒ₁ 及びＲ₁ ′が、互いに独立して、そ
   れぞれ水素又はＣ₁−Ｃ₄ アルキルでである、請求項１
   〜３のいずれか１項記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｒ₂ 及びＲ₂ ′が、互いに独立して、そ
   れぞれ水素又はＣ₁−Ｃ₄ アルキル（これは、非置換で
   あるか、又はヒドロキシルで置換されている）である、
   請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物。
6. 【請求項６】 ｐが、１の数である、請求項１〜５のい
   ずれか１項記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ｄが、フェニル基又はナフチル基（これ
   らは、非置換であるか、又はスルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
   ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ若しくはハロゲン、又は式
   （２）若しくは（３）： 【化２】 （式中、 Ｙは、ビニル、β−クロロエチル、β−スルファトエチ
   ル、β−チオスルファトエチル、β−アセトキシエチ
   ル、β−フェノキシエチル又はβ−ホスファトエチルで
   あり、そしてＺは、請求項１と同義である）で示される
   反応性基で置換されている）である、請求項１〜６のい
   ずれか１項記載の化合物。
8. 【請求項８】 Ｄが、式（８ａ）又は（８ｂ）： 【化３】 （式中、 （Ｒ′)_vは、メチル、メトキシ及びスルホよりなる群か
   らの同一又は異なるｖ個の基であり、 Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、 ｖは、０、１又は２の数であり、そしてｓは、０又は１
   の数であり、ここで（ｖ＋ｓ）の合計は≧１である）で
   示される基である、請求項１〜７のいずれか１項記載の
   化合物。
9. 【請求項９】 Ｂが、直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₁₂アルキ
   レン（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルコキシ、スルファト若しくはスルホで置換さ
   れており、及び／又は−Ｏ−若しくは−ＮＲ₃ （ここ
   で、Ｒ₃ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルである）で１
   か所又は数か所で中断されている）である、請求項１〜
   ８のいずれか１項記載の化合物。
10. 【請求項１０】 Ｂが、直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₆ アル
    キレンである、請求項１〜９のいずれか１項記載の化合
    物。
11. 【請求項１１】 Ｂが、直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₆ アル
    キレン（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、ス
    ルホ若しくはスルファトで置換されている）であり、
    （Ｒ)_nが、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
    及びスルホよりなる群からの同一又は異なるｎ個の基で
    あり、ｎが、０、１又は２の数であり、Ｒ₁ 及びＲ₁ ′
    が、互いに独立して、それぞれ水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
    キルであり、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′が、互いに独立して、それ
    ぞれ水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（これは、非置換であ
    るか、又はヒドロキシルにより置換されている）であ
    り、Ｘ₁ 及びＸ₂ が、互いに独立して、それぞれクロロ
    又はフルオロであり、Ｚが、基：−ＣＨＸ−ＣＨ₂ −Ｘ
    又は−ＣＸ＝ＣＨ₂ であり、ここでＸは、クロロ又はブ
    ロモであり、Ｄが、フェニル基又はナフチル基（これら
    は、非置換であるか、又はスルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
    ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、又は繊維−反応
    性基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは、ビニル又はβ−ス
    ルファトエチルである）で置換されている）であり、そ
    してｐ、ｑ及びｔが、互いに独立して、それぞれ０又は
    １の数である、請求項１記載の化合物。
12. 【請求項１２】 ｔが、０の数である、請求項１〜１１
    のいずれか１項記載の化合物。
13. 【請求項１３】 式（１ａ）： 【化４】 （式中、 Ｚは、基：−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ
    ₂ であり、 （Ｒ)_nは、スルホ、メチル及びメトキシよりなる群から
    の同一又は異なる０〜２個の基であり、 Ｘ₁ は、クロロであり、 Ｒ₁ ′は、水素、メチル又はエチルであり、 ｑは、０又は１であり、 Ｄは、式（８ａ）： 【化５】 （式中、 （Ｒ′)_vは、メチル、メトキシ及びスルホよりなる群か
    らの同一又は異なるｖ個の基であり、 Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、 ｖは、０、１又は２の数であり、そしてｓは、０又は１
    の数であり、ここで（ｖ＋ｓ）の合計は≧１である）で
    示される、請求項１記載の化合物。
14. 【請求項１４】 式（１ｂ）： 【化６】 （式中、 Ｚは、基：−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ
    ₂ であり、 （Ｒ)_nは、スルホ、メチル及びメトキシよりなる群から
    の同一又は異なる０〜２個の基であり、 Ｘ₁ は、クロロであり、 Ｘ₂ は、クロロ又はフルオロであり、 Ｒ₁ ′は、水素、メチル又はエチルであり、 Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、互いに独立して、それぞれ水素、メ
    チル、エチル、β−ヒドロキシエチルであり、 ｑは、０又は１であり、そしてＤは、式（８ａ）： 【化７】 （式中、 （Ｒ′)_vは、メチル、メトキシ及びスルホよりなる群か
    らの同一又は異なるｖ個の基であり、 Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、 ｖは、０、１又は２の数であり、そしてｓは、０又は１
    の数であり、ここで（ｖ＋ｓ）の合計は≧１である）で
    示される、請求項１記載の化合物。
15. 【請求項１５】 請求項１記載の式（１）の化合物を製
    造するための方法であって、 それぞれの場合に、式（９ａ）、（９ｂ）、（１０
    ａ）、（１０ｂ）及び（１１ａ）： 【化８】 の化合物約１モル当量、及び、もしｔが１の数であるな
    らば、それぞれの場合に、式（１１ｂ）及び（１２）： 【化９】 （上記式中、 Ｂ、Ｄ、（Ｒ)_n、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′、Ｘ₁ 、
    Ｘ₂ 、Ｚ、ｐ、ｑ及びｔは、それぞれの場合に上記と同
    義である）の化合物の付加的な約１モル当量を、いかな
    る順序においてもよく、互いに反応させることを特徴と
    する方法。
16. 【請求項１６】 ヒドロキシル基含有又は窒素含有繊維
    材料を染色又は捺染するための、請求項１〜１４のいず
    れか１項記載の式（１）の化合物を含む染料。
17. 【請求項１７】 繊維材料が、セルロース性繊維材料、
    特に木綿を含む材料である、請求項１６記載の染料。