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JPS6241655B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6241655B2
JPS6241655B2 JP58022217A JP2221783A JPS6241655B2 JP S6241655 B2 JPS6241655 B2 JP S6241655B2 JP 58022217 A JP58022217 A JP 58022217A JP 2221783 A JP2221783 A JP 2221783A JP S6241655 B2 JPS6241655 B2 JP S6241655B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solvent
dissociation
formula
dissociation solvent
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP58022217A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58157735A (ja
Inventor
Burankuu Yuuberu
Benefuisu Shirubie
Komeira Oogusuto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ATOKEMU SOC
Original Assignee
ATOKEMU SOC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ATOKEMU SOC filed Critical ATOKEMU SOC
Publication of JPS58157735A publication Critical patent/JPS58157735A/ja
Publication of JPS6241655B2 publication Critical patent/JPS6241655B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C07C29/54—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only starting from compounds containing carbon-to-metal bonds and followed by conversion of the -O- metal to -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
    • C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式：ＲFCH2CH2OH（ＲFはパ−フル
オロアルキル基を表わす）で表わされるポリ弗素
化アルコールを定量的に製造する方法に関する。
これらのアルコールは例えば表面活性剤として
使用し得る。パ−弗素化分子鎖を有する化学製品
を合成するための原料である。
従来、これらのアルコールは例えば特公昭47−
37525号公報に記載されるごとく、ＲFCH2CH2I
で表わされる沃化物とアミドとを水溶液中で反応
させるか、または、米国特許第3282012号明細書
に記載されるごとく、前記沃化物と発煙硫酸
（sulfuric oleum）とを反応させることにより製
造されている。しかしながらこれらの方法によつ
てはそれぞれ71％および84％の中程度の収率しか
得られず、このことは使用されるパ−弗素化化合
物が非常に高価であるという点から、非常に大き
な欠点となつている。
式：ＲFＩで表わされる沃化物とZn／Cuのごと
き対の金属とをDMSOまたはDMFのごとき解離
溶剤中で反応させることも知られている。この不
均一反応においては、かく得られた中間化合物が
その後に種々の基体に作用することにより、多数
の官能性のパ−弗素化化合物が生ずる。
今般、本発明者はＲFCH2CH2Iで表わされる沃
化物と対の金属Zn／CuとをDMSOまたはDMFの
ごとき解離溶剤だけでなく、炭酸アルキルまたは
燐酸アルキルのごとき溶剤中で反応させることか
らなる、ＲFCH2CH2Iで表わされるアルコールの
製造方法を開発した。この反応は水分の不存在下
で行われる。得られた中間化合物を溶解した状態
で酸素ガス流で酸化しついで緩衝媒体（buffered
medium）中において水と塩酸との混合物を用い
て加水分解する。緩衝剤としては例えば蟻酸およ
び蟻酸ナトリウムを使用し得る。
アルコールの収率は溶剤の水分含有量により変
動する。水分含有量は0.2〜0.4モル％の間で変動
し得る。
本発明の方法で使用される対の金属Zn／Cu
は、亜鉛とこの亜鉛上に沈着した銅とからなる一
対の金属（複合体）であり、その製造法は例えば
“Journal of Fluorine Chemistry”第９巻、第
309−310頁（1977）に記載されている（後記実施
例１参照）。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例 １ 金属の対Zn／Cuは以下の方法で調製した： 6.5ｇの微細な粉末状の亜鉛を、0.2ｇ（0.001モ
ル）の酢酸銅と10mlの酢酸とからなる、沸騰する
まで加熱した溶液に少量ずつ添加した。かくして
得られた対の金属を40mlの無水DMSOで３回洗浄
し、直ちに使用した。
一方、燐酸ブチルを、分子篩または乾燥用樹脂
上で数時間保持することにより、水分含有量が
0.25モル％以上になるまで脱水した。
0.05モル（18.7ｇ）のC4F9CH2CH2Iを、対の金
属Zn／Cuと、0.25％の水を含有する燐酸ブチル
30mlとからなる分散体に滴下した。
この混合物を80℃に加熱しついで２時間激しく
撹拌した。反応混合物に酸素流を10分間通送した
後、混合物を蟻酸と蟻酸ナトリウムからなる溶液
を添加することにより緩衝しついで20％塩酸水溶
液により加水分解した。
傾斜した後、有機相をエーテルで抽出しついで
20mmHgの圧力下で蒸留した。
20mmHgにおいて65℃で沸騰する生成物、
C4F9CH2CH2OH13.2ｇが得られた。これは収率
100％に相当する。
実施例 ２ 0.05モル（23.7ｇ）のC6F13CH2CH2Iを使用し
たこと以外、実施例１と同一の方法を繰返した。
沸点87℃（20mmHg）の生成物
C6F13CH2CH2OH18.2ｇ（収率100％）が得られ
た。
実施例 ３ 0.05モル（28.7ｇ）のC8F17CH2CH2Iを使用し
たこと以外、実施例１と同一の方法を繰返した。
沸点115℃（20mmHg）の生成物、
C8F17CH2CH2H、23.2ｇ（収率100％）が得られ
た。
実施例 ４および５ 溶剤として0.2モル％の水を含有するDMSOを
使用したこと以外、実施例１および２と同一の方
法を繰返した。
収率はつぎの通りであつた： ＲF＝C4F9 収率10％ ＲF＝C6F13 収率10％ 実施例 ６および７ 溶剤として0.2モル−％の水を含有するDMFを
使用したこと以外、実施例１および２と同一の方
法を繰返した。
収率はつぎの通りであつた： ＲF＝C4F9 収率25％ ＲF＝C6F13 収率25％ 実施例 ８ 溶剤として0.2モル−％の水を含有する炭酸ア
ルキルを使用したこと以外、実施例１と同一の方
法を繰返した。
ＲF＝C4F9のアルコールが30％の収率で得られ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式：ＲFCH2CH2I（式中ＲFはパ−フルオル
    アルキル基を表わす）で表わされる沃化物と対の
    金属Zn／Cuとを反応させ、得られたオルガノ金
    属化合物をガス状酸素流により酸化しついで緩衝
    媒体中で酸加水分解することにより式：ＲF
    CH2CH2OH（式中、ＲFは前記と同一の意義を有
    する）で表わされるポリ弗素化アルコールを製造
    する方法において、前記オルガノ金属中間体化合
    物の製造の際に水分含有量が0.25モル−％以下の
    解離溶剤を使用することを特許とするポリ弗素化
    アルコールの製造方法。 ２ 解離溶剤が燐酸アルキルである、特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 ３ 解離溶剤が燐酸ブチルである、特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ４ 解離溶剤が炭酸アルキルである、特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 ５ 解離溶剤がジメチルスルホキシドである、特
    許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 解離溶剤がジメチルホルムアミドである、特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
JP58022217A 1982-02-23 1983-02-15 ポリ弗素化アルコ−ルの製造方法 Granted JPS58157735A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8202922A FR2521987A1 (fr) 1982-02-23 1982-02-23 Procede de preparation d'alcools polyfluores du type rfch2ch2oh
FR8202922 1982-02-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58157735A JPS58157735A (ja) 1983-09-19
JPS6241655B2 true JPS6241655B2 (ja) 1987-09-03

Family

ID=9271242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58022217A Granted JPS58157735A (ja) 1982-02-23 1983-02-15 ポリ弗素化アルコ−ルの製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4452852A (ja)
EP (1) EP0089859B1 (ja)
JP (1) JPS58157735A (ja)
BR (1) BR8300834A (ja)
CA (1) CA1184204A (ja)
DE (1) DE3360583D1 (ja)
FR (1) FR2521987A1 (ja)

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Also Published As

Publication number Publication date
BR8300834A (pt) 1983-11-16
US4452852A (en) 1984-06-05
CA1184204A (fr) 1985-03-19
EP0089859A1 (fr) 1983-09-28
DE3360583D1 (en) 1985-09-26
EP0089859B1 (fr) 1985-08-21
FR2521987B1 (ja) 1984-04-20
JPS58157735A (ja) 1983-09-19
FR2521987A1 (fr) 1983-08-26

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