JPS61215381A - ベンゾオキサジン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はベンゾオキサジン誘導体並びにそれらを有効成
分として含有する除草剤に関する。

更に詳しくは本発明は９次の一般式 （式中、又は水素原子、低級アルキル基、ノ１０ゲン原
子、トリフルオロメチル基、フェノキシ基。

またはハロゲン置換フェノキシ基を示し、ｈは０゜１．
２または３を示し、Ｙは酸素またはイオウ原子を示し、
また＋　ＲＩおよびＲ２は水素原子または低級アルキル
基を示すが、共に水素原子であることはない。゛）で表
わされる３、４−ジヒドロ−２Ｈ−１，＋−ベンゾオキ
サジ／誘導体およびそれらを有効成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤に関するものである。

（従来の技術） 近年９作物栽培における除草剤の役割は極めて大きくな
っており、収量増加１品質の向上、生産性の向上に大き
い寄与をしているが、一方、従来の除草剤が効かない草
種の増加が問題化したり。

また作物薬害が発生することもあり、除草剤の性能向上
が望まれている。

本発明者らは、これらの問題を改善するため鋭意研究を
進めた結果、３．４−ジヒドロ−ｚＨ−１，＋−ペンゾ
オキサジン誘導体が多くの有用作物に薬害なく、広範な
耕地雑草に優れた除草効果を示すことを見出し９本発明
を完成した。

（問題点を解決するための手段） すなわち９本発明は。

一般式 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
、トリフルオルメチル基、フェノキシ基。

またはハロゲン置換フェノキシ基を示し、ｎは０゜１．
２または３を示し、Ｙは酸素またはイオウ原子を示し、
また＋　”１およびＲ２は水素原子または低級アルキル
基を示すが、共に水素原子であることはない。）で表わ
される３、４−ジヒドロ−ｚＨ−１，４−ベンゾオキサ
ジン誘導体、およびこれらの３．４−ジヒドロ−２Ｈ−
１，４−ベンゾオキサジン誘導体を有効成分として含有
することを特徴とする除草剤を提供するものである。

本発明における上記一般式を有する３、４−ジヒドロ−
２Ｈ−ｘ、＋−ベンゾオキサジン誘導体の具第１表 第１表のつづき 第１表のつづき 第１表のつづき 第１表のつづき 第１表のつづき 第１表のつづき これら１本発明における３、４−ジヒドロ−２Ｈ−１，
４−ベンゾオキサジン誘導体の製造法の例として次の（
１）または（２）の反応が挙げられる。

・・・反応（１） ・・・反応（２） （但し９式中、Ｘ、ｎ、Ｙ、Ｒ，およびＲ１は前記一般
式（１）と同、じである。） 上記の反応（１）は、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類およびメチルエチ
ルケトン、ジメチルケトンなどのケトン類中で１反応源
度０〜１１０℃９反応時間１〜ｌＯ時間で行なうことが
できる。

一方、上記の反応（２）は、ベンゼン、トルエン、　　
　・キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケト
ン、ジメチルケトンなどのケトン類中で、ピリジン、ト
リエチルアミン、炭酸ナトリウムあるい　　″は炭酸カ
リウムなどの弱アルカリを添加し１反応　　□温度５０
〜１３０℃９反応時間１〜１０時間で行なうことができ
る。

次に、この発明の具体的合成例を挙げる。

合成例１．６−クロル−７−メチル−４−（Ｎ−メチル
カルバモイル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベ
ンゾオキサジン（化合物番号１８の化合物）の合成 ６−クロル−７−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ’−
１．４−ベンゾオキサジン１．７　ｇ　（０，０１モル
）　　　゛をトルエン２０ｄに溶解しイソシアン酸メチ
ルｏ、５ｇ　（０，１４モル）を加えた。５０℃で３時
間反応後、トルエンおよび過剰のイソシアン酸メチルを
留去した。得られた粗結晶、をトルエンで再結晶し、融
点１４２−１４３℃の無色針状結晶１．３：ｔを得た。

ＮＭＲ，ＩＲ，元素分析によ一つて目的化合物であるこ
とを確認した。６−クロル−７−メチル−３，４−ジヒ
ドロ−２ｇ−１，４−ベンゾオキサジンに対する収率は
５４チであった。

合成例２，６−クロル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイル）３．４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキ
サジン（化合物番号１４の化合物）の合成６−クロル−
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン３
：１　ｇ　（０，０２干ル）とＮ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイルクロリド２．ａｆ（ｏ、ｏｚ４モル）をアセトン
５０ｆｎｔに溶解させ、これに無水炭酸カリウム２．５
ｔ（ｏ、ｏｚ６モル）を添加し、１０時間、攪拌下で煮
沸還流した。冷却後、アセトンを留去し、残留物に水１
５０−を添加し、析出油状物をトルエンで抽出した。ト
ルエンを希塩酸、希カセイソーダ、水の順に洗浄し、脱
水した後、トルエンを留去した。得られた粗結晶をトル
エンおよびヘキサンの混合液で再結晶し、融点９９６１
℃の無色粉状結晶１．５ｆｆ得た。ＭＭＲ、ｒＲ、元素
分析によＱて目的化合物であることを確認した。６−ク
ロル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサ
ジンに対する収率は３１％であった。

合成例３．６−クロル−７・−メチル−４−（Ｎ、−メ
チルチオカルバモイル）　−３，４−シヒトｏ−２Ｈ−
１，４−ベンゾオキサジ／（化合物番号４６の化合物）
の合成 ６−クロル−７−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１
，４−ベンゾオキサジン１．７　ｇ　（０，０１モル）
ヲ）　ルｘ　ｙ　２　Ｑ　ｍｌに溶解し９インチ才シア
ン酸メチルＯ１９ｔ　（０，１２３モル）を加えた。５
０℃で３時間の反応後、トルエンおよび過剰のイソチオ
シアン酸メチルを留去した。得られた粗結晶をトルエン
で再結晶し、融点１７１．３℃の無色粉状結晶１．３ｔ
を得た。ＮＭＲ，ＩＲ，元素分析で目的化合物であるこ
とを確認した。６−クロル−７−メチル−３，４−ジヒ
ドロ−２，Ｈ−１，ｃ−ベンゾオキサジンに対する収率
は５１％であった。

本発明における。３．４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベ
ンゾオキサジン誘導体を、除草剤として用いる場合には
、濃薬製剤の慣例に従い、不活性な固体担体、液体担体
および乳化分散剤などを用いて。

粒剤、粉剤、乳剤、水利剤１錠剤、油剤。エアゾール、
燻煙剤など任意の剤形にして使用することができる。こ
れらの不活性な担体としては例えば。

タルク、クレー、カオリン、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、塩素酸カリウム、硝石、木粉、ニトロセルローズ、
デンプン、ベンゼン、キシレン、ｎ−ヘキサン、アラビ
アゴム、塩化ビニール、炭酸ガス、フレオン、プロパン
、ブタンなどを挙げることができる。また製剤上の補助
剤９例えば展着剤、希釈剤、界面活性剤、溶剤などを適
宜配合することができる。さらに、殺菌剤、殺虫剤およ
びその他の濃薬、尿素、硫安、リン安、カリ塩およびそ
の他の肥料物質、土壌改良剤などと適宜混合して使用す
ることもできる。

次に、この発明における除草剤の実施例を挙げる。なお
、各実施例中の部は重量部を意味する。

実施例１．６−クロル−７−メチル−４−（Ｎ−メチル
カルバモイル）−ｚ、ａ−シヒ）”Ｃｌ−２Ｈ―１．４
−ベンゾオキサジン（化合物番号１８の化合物）−８部
、ベントナイト３０部、タルク５９部。

ネオペレックスパウダー〔商品名：花王アトラス（株）
製〕　１部およびリグニンスルホン酸ソーダ２部とを均
一に混合し１次いで少量の水を添加し混練した後、造粒
、乾燥して粒剤を得た。

実施例２．６−プロムー７−メチルー４−（Ｎ−メチル
カルバモイル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベ
ンゾオキサジン（化合物番号２１の化合物）５０部、カ
オリン４８部およびネオペレックスパウダー２部とを均
一に混合し９次いで粉砕して水利剤を得た。

実施例３．６−プロムー７−ｔ−ブチル−４−（Ｎ−メ
チルカルバモイル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４
−ベンゾオキサジン（化合物番号２２の化合物）５０部
、キシレン４０部、ジメチルホルムアミド５部およびト
キサノン〔商品名：三洋化成工業（株）製〕　５部とを
均一に混合、溶解して乳剤を得た。

実施例４．６．７−ジクロル−４−（Ｎ−メチルカルバ
モイル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオ
キサジン（化合物番号３５の化合物）５部、タルク５０
部およびカオリ７４５部とを均一に混合し５．粉剤を得
た。

次に、試験例によってこの発明における除草剤の効果を
、具体的に説明する。なお、試験例における供試化合物
番号は、前述した化合物番号と同一である。

試験例１．　水田土壌処理実験 ヨーアールのワグネルボイトに、宇部上＠（沖積埴壌土
）を充填し、休眠覚醒したノビエ（ＥｃｈｔｒＬｏｃｈ
ｌｏａ　ｃｒｔｂｓｇａｌｌｉ　）の種子、ミズガヤツ
リ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　５ｅｒｏｔｉｎｕｓ　）とウリカ
ワ（Ｓａｙｉｔｔａｒｉａｐｙｇｍａｅα）およびマツ
バイ（ＥＬｔｏｃｈａｒｉｓαｃｔｃμｔαｒｉｇ　）
の株を植え、軽′く覆土した津９．上層にコナギ（Ｍｏ
ｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａＬｉｓ　）　、　　ホ
タ□ルイ（Ｓｃｉ、ｒｐｗｓ　ｊｕｎｃｏｉｄｅｖ　）
の種子を播き、水を加えて水深３αの湛水状態とした。

次いで各薬剤（実施例２に準じて製剤した水利剤を、有
効成分の濃度がｉ　０００　ｐｐｍになるように水で希
釈したもの　−でちる。）をピペットで有効成分が５Ｏ
ｔ／αになるように滴下処理し、平均気温２５℃のガラ
ス室で管理した。薬剤処理後３週間目に各供試化合物の
除草効果を調査した。その結果を第２表に示す。

なお、第２表中の除草効果は下記の基準によった。

５ユ完全枯死　４：人害　３：中寄　２：小書１：僅小
害　０：無害（正常発育） 第２表 第２表のつづき 米　は有効成分薬量が２０ｔ／αである。

対照化合物１：’ｘ’−（Ｎ−メチルカルバモイル）−
２，３−”ジヒドロインドール 対照化合物２　；　　１−（Ｎ−メチルカルバモイル）
　−１，２，３，。

４−テトラヒドロキノリン 試験例２　畑作土壌処理試験 填し。

メヒシバ　　（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｔｔｉｎ
ａハ５）。

ノ　　ビ　　ｘ　　　　　　（ＥｃｈｉｒＬｏｃｈｌｏ
ａ　　ｃｒｔｂｓｇａｌｌｉ）。

イヌビニ（Ａｒｎａｒａｎｔｈｔｔｓ　ｒｅｔｒｏｆｌ
ｅｘｕ、ｓ）　。

シロザ　（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ、ｍ　ａｌｂｔＬｍ）
　。

マルバアサガオ　　（Ｉｐｏｍｏｔａ　ｐｔＬｒｐｗｒ
ｔａ）。

エピスグサ　（Ｃａｓｓｉａ　ｔｏｒａ）　　　の種子
を播種し、覆土後、各薬剤（実施例２に準じて製造した
水和剤を、有効成分濃度がｌ　ＯＯＯｐｐｍになるよう
に水で希釈したものである。）を土壌表層に有効成分薬
量が５０２／αになるように均一に加圧噴霧処理し、平
均気温２５℃のガラス室で管理した。

薬剤処理後、３週間口に各供試化合物の除草効果を調査
した。その結果を、第３表に示す。

なお、第３表中の除草効果の基準は、実験例１と同一で
ある。

第３表 米　は有効成分薬量２０７／αで行った。

対照化合物１，２は第２表と同じ。

試験例３．畑作茎葉処理実験 填し９次の植物を育成した。

メヒシバ　（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｔｂｉｙａ
ｌｉｓ　）　２葉期ノ　　　ピ　　　エ　　（ＥｃｈＬ
ｎｏｃｈｌｏａ　　ｃｒｕｓｈα１ｌｉ）　　　２葉期
才　す　モ　ミ　（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　５ｔｒｕ、ｍα
ｒｉｗｍ）　　　１葉期野生カラシナ　（Ｂｒａｓｓｉ
ｃａ　　ｋａｈｅｒ）　　　　　　２葉期？　／Ｌ／バ
アサガオ　（Ｉｐｏｍｏｅａ　　ｐｕｒｐｕ、ｒｅａ　
）　　　　　］、葉期エピスグサ　（Ｃａｒｓ器α　ｔ
ｏｒａ）　　　　　　１葉期各供試化合物の水和剤を展
着剤ネオエステリン〔商品名：クミアイ化学（株）製）
　１００　ｐｐｍ　　を含む水で０．５ｗｔ％に希釈し
た薬剤を、１ポット当り５ｆｎｔづつ茎葉に均一に加圧
噴霧処理し、平均気温２５℃のガラス室で管理した。薬
剤処理後、３週間口に各供試化合物の除草効果を調査し
た。その結果を、第４表に示す。

なお、第４表中の除草効果の基準は、試験例１第４表 米　は有効成分濃度０．２％で行なった。

対照化合物１．２は第２表と同じ。

試験例４．畑作土壌処理低薬量試験 □アールのワグネルポットに宇部土壌を充填し、トウモ
ロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　）。

ツルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ　）。

オオムギ　（Ｈｏｒｄｅｔｂｍ　ｖｗｌｇａｒｅ　）コ
ム　　　ギ　　　（Ｔｒｉｔｉｃｕ、ｍ　　ａｅ、？ｔ
ｉｖｗｍ　）ダイズ　（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ　）ワ
　　　　　　タ　　　　（Ｇｏ、９ｚｙｐｉ１Ｌｍ　　
ｋｉｒｗｓｔｂｔｕ、ｍ　）。

メヒシバ　（Ｄｉｌｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａＬ
ｉｓ　入スズメノテノボウ（Ａｌｏｐｅｃｗｒｗｓ　　
ａｅｑｔｂａＬｉｓ　）。

７　　ロ　　ザ　　　（ＣｈｅルｏｐｏｄｉＴＬｍ　　
ａｌｈｔｂｍ　）。

イヌビ、：Ｌ　　（Ａｍａｒａｎｔｈｔｂｓ　ｒｅｊｒ
ｏｆｌｅｘｕｓ　）。

イ　　テ　　ビ　　　（Ａｂｕ、ｔｉｌｏｎ　　ｔｈｅ
ｏｐｈｒａｓｔｉ　　）。

アメリカキンゴジ力　（５ｉｄａ　　ｇｐＬｎｏｓａ　
）。

ホトケノザ　　（Ｌａｍｉｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉｃａｔ
ｂｌｅ　）。

ハコベ（５ｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ　）野生カラ
シナ　（Ｂｒａｓｙｉｃａ　ｋａｈｅｒ　）　　　の種
子を２ポツトに分けて播種し、覆土後、各薬剤（実施例
２に準じて製造した水利剤を、有効成分濃度がｌ　００
０．　ｐｐｍになるように水で希釈したものである。）
を土壌表面に有効成分薬量が１０および５２／α　にな
るように均一に加圧噴霧処理し、平均気温２５℃のガラ
ス室で管理した。

薬剤処理後、３週間口に各供試化合物の除草効果を調査
した。その結果を、第５表に示す。

なお、第５表中の除草効果の基準は、実験例１と同一で
ある。

試験例５．畑作茎葉処理実験 填し１次の植物を２ポツトに分けて播種し育成した。

トウモロコシ　　（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　）コ　　ム　　
ギ　　　（Ｔｒｉｔｉｃｗｍ　　ａｅｓｔｉｖｕ、ｍ　
）メヒシバ　（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｗｚｎａ
ｌｉｓ　）スズメノテッポウ　　（Ａｌｏｐｅｃｕｒｗ
ｇ　　ａｅｑｕ、ａｌｉｓ　）シ　　ロ　　ザ　　　（
Ｃｈｅｎｏｐｏｃｔｉｗｍ　　ａｌｂｗｍ　）イヌビエ
　（ＡｍａｒａｒＬｔｈｔｂｓ　ｒｔｔｒｏｆｌｅｘｔ
Ｌｓ　）イ　　　チ　　ビ　　　（Ａｈｗｔｉｌｏｎ　
　ｔｈｅｏｐｈｒａ、？ｔｉ　　）アメリカキンゴジカ
　（５ｉｄａ　　５ｐｉｎｏ、？ａ　）ホトケノザ　（
Ｌａｍ１ｕ、ｍ　ａｍｐＬｅｘｉｃａｗｌｅ　）ハ　　
コ　　ベ　　（５ｔａｌｌ、ａｒｉａ　ｍｅｄｉａ　）
野生カラシナ　　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｋａｂｅｒ　）
各植物が第６表に示す葉令に達した時、各供試化合物の
水利剤を展着剤ネオエステリン〔商品名：クミアイ化学
（株）製）１００ｐｐｍを含む水で０．０５および０．
０２５ｗｔ％　に希釈した薬剤を、ｌポット当り５−づ
つ茎葉に均一に加圧噴霧処理し、平均気温２５℃のガラ
ス室で管理した。薬剤処理後。

３週間口に各供試化合物の除草効果を調査した。

その結果を、第６表に示、す。

なお、第６表中の除草効果の基準は、実験例１゜と同一
である。

（発明の効果） 以上述べたように９本発明の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−
１，４−ベンゾオキサジン系誘導体はトウモロコシ、ツ
ルガム、オオムギ、コムギ、ダイズ。

ワタなどの広範な作物栽培においてメヒシバ、ノビエな
どのイネ科雑草と野生カラシナ、オナモミ。

エビスグサ、マルバアサガオ、シロザ、およびイヌビニ
などの広範な広葉雑草に対して発芽前土壌処理および茎
葉処理のいずれの処理方法においても優れた除草効果を
示し１作物に対しては薬害が少ない（第３，４“、５．
６表参照）。また、水田雑草に対しても優れた除草効果
を示す（第２表参照）。

本発明の化合物のようにベンゼン核オルト位とウレイド
基窒素原子との間で環を形成したウレア系除草剤として
は、Ｎ−カルバモイル−２，３−ジヒドロインドール誘
導体の除草活性が報告されているが（Ｆａｒ　ｍａｃｏ
　、　Ｅｄ　Ｓｃｉ、　Ｖｏｌ　３１　７４６〜７　５
　　）　　Ｐ−１９７６ＣＡ　　８６．　　５５２３５
　　ｍ　　、　　　　１ｂｉｄ、　　Ｖｏ１３２　５４
〜６６Ｐ、１９７７　　ＣＡ、８６，１３９７４２ｎ）
。

本発明によるベンゾオキサジン誘導体に比べて活性が著
しく低い（第２．３．４表を参照）。

本発明の化合物は、植物の光合成の明反応であるヒル反
応を阻害する典型的な光合成阻害剤である。その分子内
にウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ−）を持つことからＤｉ
ｕｒｏｎ　（３，４−ジクロル−Ｎ、Ｎ−ジメチルフェ
ニルウレア）などに代表されるウレア系除草剤の一種と
も考えられるが、従来の研究によれはウレア系除草剤の
ベンゼン核のオルト位置換は活性を著るしく低下させる
ことが知られているので（中村雑草研究磁３３５ページ
）本発明化合物のようにベンゼン核のオルト位とウレイ
ド基の窒素原子との間で環を形成したＮ−カルバモイル
３゜４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン誘
導体が強い光合成阻害力による除草活性をもつことは驚
くさきことである。

特許出願人　　宇部興産株式会社 手続補正書 昭和６１年４月２日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
   、トリフルオルメチル基、フェノキシ基、またはハロゲ
   ン置換フェノキシ基を示し、ｎは０、１、２または３を
   示し、Ｙは酸素またはイオウ原子を示し、また、Ｒ＿１
   およびＲ＿２は水素原子または低級アルキル基を示すが
   、共に水素原子であることはない。）で表わされる３，
   ４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン誘導体
   。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
   、トリフルオルメチル基、フェノキシ基、またはハロゲ
   ン置換フェノキシ基を示し、ｎは０、１、２または３を
   示し、Ｙは酸素またはイオウ原子を示し、また、Ｒ＿１
   およびＲ＿２は水素原子または低級アルキル基を示すが
   、共に水素原子であることはない。）で表わされる３，
   ４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。