JPH0284616A - 液晶デバイスの製造方法 - Google Patents
液晶デバイスの製造方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1341—Filling or closing of cells
- G02F1/13415—Drop filling process
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、大面積になし得る液晶包蔵薄膜とその製造方
法に関するもので、本発明の液晶デバイスは、視野の遮
断、開放及び明シもしくは照明光の透過制限、遮断、透
過を電気的または熱的に操作し得るものであって、建物
の窓やショーウィンドウで視野遮断のスクリーンや、採
光コントロールのカーテンに利用されると共に、文字や
図形を表示し、高速応答性を以って電気的又は熱的にそ
の表示を切換えることによって、広告板、案内板、装飾
表示板等の表示用デバイスとして利用される。
法に関するもので、本発明の液晶デバイスは、視野の遮
断、開放及び明シもしくは照明光の透過制限、遮断、透
過を電気的または熱的に操作し得るものであって、建物
の窓やショーウィンドウで視野遮断のスクリーンや、採
光コントロールのカーテンに利用されると共に、文字や
図形を表示し、高速応答性を以って電気的又は熱的にそ
の表示を切換えることによって、広告板、案内板、装飾
表示板等の表示用デバイスとして利用される。
(従来の技術)
電極層を有していても良い、少なくとも一方が透明な2
枚の基板の間に支持された調光層を有し、前記調光層が
液晶材料及び透明性固体成分から成p、前記液晶材料が
連続相を形成し、前記透明性固体物質が前記液晶材料中
に粒子状又は3次元ネットワーク状に存在している液晶
デバイス(以下、液晶デバイスという。)の製造方法に
おいて、通常の液晶セルの製造方法、すなわち、「真空
注入法」、「粘り合わせ法」等を用いていた。
枚の基板の間に支持された調光層を有し、前記調光層が
液晶材料及び透明性固体成分から成p、前記液晶材料が
連続相を形成し、前記透明性固体物質が前記液晶材料中
に粒子状又は3次元ネットワーク状に存在している液晶
デバイス(以下、液晶デバイスという。)の製造方法に
おいて、通常の液晶セルの製造方法、すなわち、「真空
注入法」、「粘り合わせ法」等を用いていた。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、「真空注入法」の場合、通常の液晶材料
を注入する場合とは異なυ、高分子量の重合性モノマー
又はオリゴマーを含有する調光層構成材料は、粘性が高
く、その為に調光層構成材料を2枚の基板間に注入する
には長時間を必要とし、また、減圧状態で重合性モノマ
ー又はオリゴマーが飛散し易くなる傾向にあシ、その結
果、調光層構成材料の組成が変化する危険性があるので
、本発明の液晶デバイスの製造方法としては好ましくな
かった。
を注入する場合とは異なυ、高分子量の重合性モノマー
又はオリゴマーを含有する調光層構成材料は、粘性が高
く、その為に調光層構成材料を2枚の基板間に注入する
には長時間を必要とし、また、減圧状態で重合性モノマ
ー又はオリゴマーが飛散し易くなる傾向にあシ、その結
果、調光層構成材料の組成が変化する危険性があるので
、本発明の液晶デバイスの製造方法としては好ましくな
かった。
一方、「粘り合わせ法」では、調光層の厚みのバラツキ
が大きく、また、調光層中に気泡が混入し易く、最終製
品の合格率が悪い等の欠点を有していた。
が大きく、また、調光層中に気泡が混入し易く、最終製
品の合格率が悪い等の欠点を有していた。
本発明が解決しようとする課題は、上記「粘シ合わせ法
」において、調光層の厚みの均一性に優れ、調光層中に
気泡の混入が昭められない製造方法を提供することにあ
る。
」において、調光層の厚みの均一性に優れ、調光層中に
気泡の混入が昭められない製造方法を提供することにあ
る。
(課題を解決するための手段)
本発明は上記課題を解決するために、
(1)電極層を有していても良い、少なくとも一方が透
明な2枚の基板の一方の基板に、(a)液晶材料、 (b)重合性組成物及び (c) ?i合開開始 剤含有する調光層構成材料を塗布する第1工程と(2)
調光層構成材料から成る塗布面の上方からもう一方の基
板を重ね合わせた後、2枚の基板の両側から圧力をかけ
、次いで、重合性組成物を硬化させる第2工程 から成る、前記2枚の基板の間に支持され念調光層を有
し、前記調光層が液晶材料及び透明性固体成分から成シ
、前記液晶材料が連続相を形成し、前記透明性固体物質
が前記液晶材料中に粒子状又は3次元ネットワーク状に
存在している液晶デバイスの製造方法を提供する。
明な2枚の基板の一方の基板に、(a)液晶材料、 (b)重合性組成物及び (c) ?i合開開始 剤含有する調光層構成材料を塗布する第1工程と(2)
調光層構成材料から成る塗布面の上方からもう一方の基
板を重ね合わせた後、2枚の基板の両側から圧力をかけ
、次いで、重合性組成物を硬化させる第2工程 から成る、前記2枚の基板の間に支持され念調光層を有
し、前記調光層が液晶材料及び透明性固体成分から成シ
、前記液晶材料が連続相を形成し、前記透明性固体物質
が前記液晶材料中に粒子状又は3次元ネットワーク状に
存在している液晶デバイスの製造方法を提供する。
基板は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であって
も良く、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフ
ィルムの如きものであっても良い。
も良く、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフ
ィルムの如きものであっても良い。
そして基板は、2枚が対向して適当な間隔を隔て得るも
のである。また、その少なくとも一方は、透明性を有し
、その2枚の間に挾持される調光層を外界から視覚させ
るものでなければならない。
のである。また、その少なくとも一方は、透明性を有し
、その2枚の間に挾持される調光層を外界から視覚させ
るものでなければならない。
但し、完全な透明性を必須とするものではない。
もし、この液晶デバイスが、デバイスの一方の側から他
方の側へ通過する光に対して作用させるために使用され
る場合は、2枚の基板は共に適宜な透明性が与えられる
。この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電
極が、その全面または部分的に配置されても良い。
方の側へ通過する光に対して作用させるために使用され
る場合は、2枚の基板は共に適宜な透明性が与えられる
。この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電
極が、その全面または部分的に配置されても良い。
但し、プラスチックフィルムの如き柔欧性を有する材料
の場合は堅固な材料、例えば、ガラス、金属等に固定し
て、本発明の製造方法を用いることが出来る。
の場合は堅固な材料、例えば、ガラス、金属等に固定し
て、本発明の製造方法を用いることが出来る。
2枚の基板間には液晶材料及び透明性固体成分から成る
調光層が介在される。尚、2枚の基板間には、通常、周
知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介
在させるのが望ましい。
調光層が介在される。尚、2枚の基板間には、通常、周
知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介
在させるのが望ましい。
スペーサーとしては、例えばマイラー、アルミナ等種々
の液晶セル用のものを用いることが出来るが、ロンドタ
イプのガラスファイバーが好適である。
の液晶セル用のものを用いることが出来るが、ロンドタ
イプのガラスファイバーが好適である。
基板間隔の均一性を得るためにはスペーサーが基板面に
均一に分布させることが重要であり、その為に■スペー
サーを前記調光層構成材料に懸濁、分散させ、スペーサ
ーが分離又は沈降しない間に、その懸濁又は分散液を基
板の全面に押し広げる方法、又は■あらかじめスペーサ
ーを基板上に均一に散布又は基板上にスペーサー用突起
物を設けておく方法がある。あらかじめ散布しておく方
法としては、例えば、スペーサーを低沸点で比較的粘性
の高いエタノール等の低沸点溶媒に懸濁させ、その懸濁
液を基板上に塗布した後、溶媒を乾燥させる方法があシ
、印刷等の方法で基板面にスペーサー用突起物を設ける
方法も効果的である。
均一に分布させることが重要であり、その為に■スペー
サーを前記調光層構成材料に懸濁、分散させ、スペーサ
ーが分離又は沈降しない間に、その懸濁又は分散液を基
板の全面に押し広げる方法、又は■あらかじめスペーサ
ーを基板上に均一に散布又は基板上にスペーサー用突起
物を設けておく方法がある。あらかじめ散布しておく方
法としては、例えば、スペーサーを低沸点で比較的粘性
の高いエタノール等の低沸点溶媒に懸濁させ、その懸濁
液を基板上に塗布した後、溶媒を乾燥させる方法があシ
、印刷等の方法で基板面にスペーサー用突起物を設ける
方法も効果的である。
液晶材料は、単一の液晶性化合物であることを要しない
のは勿論で、2種以上の液晶化合物や液晶化合物以外の
物質も含んだ混合物でありても良く、通常この技術分野
で液晶材料として認識されるものであれば良く、そのう
ちの正の訪電率異方性を有するものが好ましい。用いら
れる液晶としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶
、コレステリック液晶が好ましい。
のは勿論で、2種以上の液晶化合物や液晶化合物以外の
物質も含んだ混合物でありても良く、通常この技術分野
で液晶材料として認識されるものであれば良く、そのう
ちの正の訪電率異方性を有するものが好ましい。用いら
れる液晶としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶
、コレステリック液晶が好ましい。
液晶材料としては、例えば、4−置換安息香酸4′−[
換フェニルエステル、4−置換シクロヘキサンカルボン
酸x −置換フェニルエステル、4−置換シクロヘキサ
ンカルボン酸4′−置換ビフェニルエステル、4−(4
−を換シクロヘキサンカルボニルオキシ)安息香酸4′
−置換フェニルエステル、4−(4−置換シクロヘキシ
ル)安息香酸4′−置換フェニルエステル、4−(4−
1tmシクロへ1’#)安息香fir−置換シクロヘキ
シルエステル、4−置換4′−置換ビフェニル、4−f
ft換フェニル−4′−置換シクロヘキサン、4−置換
4“−置換ターフェニル、4−e換ビフェニル4′−置
換シクロヘキサン、2−(4−[換フェニル)−5−置
換ピリミジンなどを挙げることができる。
換フェニルエステル、4−置換シクロヘキサンカルボン
酸x −置換フェニルエステル、4−置換シクロヘキサ
ンカルボン酸4′−置換ビフェニルエステル、4−(4
−を換シクロヘキサンカルボニルオキシ)安息香酸4′
−置換フェニルエステル、4−(4−置換シクロヘキシ
ル)安息香酸4′−置換フェニルエステル、4−(4−
1tmシクロへ1’#)安息香fir−置換シクロヘキ
シルエステル、4−置換4′−置換ビフェニル、4−f
ft換フェニル−4′−置換シクロヘキサン、4−置換
4“−置換ターフェニル、4−e換ビフェニル4′−置
換シクロヘキサン、2−(4−[換フェニル)−5−置
換ピリミジンなどを挙げることができる。
液晶材料は、2枚の基板間で連続相を形成することを要
する。液晶材料成分の比率が低いと連続相を形成しにく
い。調光層成分に占める液晶材料の比率は、好ましくは
60重量俤以上であり、より一層好ましくは70〜90
重量係である(以下・係は重量係を意味する。)。
する。液晶材料成分の比率が低いと連続相を形成しにく
い。調光層成分に占める液晶材料の比率は、好ましくは
60重量俤以上であり、より一層好ましくは70〜90
重量係である(以下・係は重量係を意味する。)。
重合性組成物としては、高分子形成性モノマー若しくは
オリゴマーが挙げられ、硬化によって、液晶材料の連続
相中に3次元ネットワークを形成するものであれば良い
。
オリゴマーが挙げられ、硬化によって、液晶材料の連続
相中に3次元ネットワークを形成するものであれば良い
。
そのような高分子形成性モノマーとしては、例、ttf
、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン:置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシ
エチル、フェノキシエチル、アルリル、メタリル、グリ
シジル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピ
ル、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノエチル等のごとき基を有す
るアクリレート、メタクリレート又はフマレート;エチ
レングリコール、ポリエチレンクリコール、フロピレン
ゲリコール、ポリプロピレングリコール、 1.3−ブ
チレンクリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チa−ルプロパン、グリセリン及びペンタエリスリトー
ル等のモノ(メタ)アクリレート又はポリ(メタ)アク
リレート;酢酸ビニル、酪醗ビニル又は安息香酸ビニル
、アクリロニトリル、セチルビニルエーテル、リモネン
、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレート、2− 3−父は4−ビニルピリジン、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はN−ヒ
ドロキシエチルメタクリルアミド及びそれらのアルキル
エーテル化合物、ネオペンチルグリコール1そルに2モ
ル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサ
イドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート
、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレ
ンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して
得たトリオールのジ又はトリ(メタ)アクリレート、ビ
スフェノール人1モルに2モル以上のエチレンオキサイ
ド若シくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオー
ルのジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(
メタ)アクリレート1モルとフ′二ニルイソシアネート
若しくはn−ブチルイソシアネート1モルとの反応生成
物、ジペンタエリスリトールのポリ(メタ)アクリレー
ト等を挙げることができるが、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート・
ポリプロピレングリフールジアクリレート、ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオベンチルグリコールジアク
リレート、トリス(アクリルオキシエチル)イソシアヌ
レートが特に好ましい。
、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン:置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシ
エチル、フェノキシエチル、アルリル、メタリル、グリ
シジル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピ
ル、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノエチル等のごとき基を有す
るアクリレート、メタクリレート又はフマレート;エチ
レングリコール、ポリエチレンクリコール、フロピレン
ゲリコール、ポリプロピレングリコール、 1.3−ブ
チレンクリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チa−ルプロパン、グリセリン及びペンタエリスリトー
ル等のモノ(メタ)アクリレート又はポリ(メタ)アク
リレート;酢酸ビニル、酪醗ビニル又は安息香酸ビニル
、アクリロニトリル、セチルビニルエーテル、リモネン
、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレート、2− 3−父は4−ビニルピリジン、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はN−ヒ
ドロキシエチルメタクリルアミド及びそれらのアルキル
エーテル化合物、ネオペンチルグリコール1そルに2モ
ル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサ
イドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート
、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレ
ンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して
得たトリオールのジ又はトリ(メタ)アクリレート、ビ
スフェノール人1モルに2モル以上のエチレンオキサイ
ド若シくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオー
ルのジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(
メタ)アクリレート1モルとフ′二ニルイソシアネート
若しくはn−ブチルイソシアネート1モルとの反応生成
物、ジペンタエリスリトールのポリ(メタ)アクリレー
ト等を挙げることができるが、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート・
ポリプロピレングリフールジアクリレート、ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオベンチルグリコールジアク
リレート、トリス(アクリルオキシエチル)イソシアヌ
レートが特に好ましい。
同様に、高分子形成性オリゴマーとしては、例えば、
(1) ビスフェノールA型エポキシ樹脂に(メタ)
アクリル酸、更に場合によりヤシ油脂肪酸等の長鎖脂肪
酸をエステル化させて得九エポキシ(メタ)アクリレー
トあるいはその長鎖脂肪酸変性物、水酸基を有するエポ
キシ(メタ)アクリレートに二塩基酸無水物、四塩基酸
ジ無水物、無水トリメリット酸を付加して得たカルボキ
シル基を有するエポキシ(メタ)アクリレートの如きエ
ポキシ(メタ)アクリレート及びその変性物。
アクリル酸、更に場合によりヤシ油脂肪酸等の長鎖脂肪
酸をエステル化させて得九エポキシ(メタ)アクリレー
トあるいはその長鎖脂肪酸変性物、水酸基を有するエポ
キシ(メタ)アクリレートに二塩基酸無水物、四塩基酸
ジ無水物、無水トリメリット酸を付加して得たカルボキ
シル基を有するエポキシ(メタ)アクリレートの如きエ
ポキシ(メタ)アクリレート及びその変性物。
(2)英国特許第1.147.732号明細11F(特
開昭51−37193号公報及び特開昭51−1387
97号公報)に記載されているようなジイソシアナート
化合物とポリオールとを予め反応させて得られる末端イ
ソシアナート化合物に更にβ−ヒドロキシアルキルアク
リレート及び/又はメタクリレートを反応せしめること
によって得られる分子内に2個以上のアクリロイロキシ
基及び/又はメタクリロイロキシ基をもった付加重合性
化合物。
開昭51−37193号公報及び特開昭51−1387
97号公報)に記載されているようなジイソシアナート
化合物とポリオールとを予め反応させて得られる末端イ
ソシアナート化合物に更にβ−ヒドロキシアルキルアク
リレート及び/又はメタクリレートを反応せしめること
によって得られる分子内に2個以上のアクリロイロキシ
基及び/又はメタクリロイロキシ基をもった付加重合性
化合物。
(3)特公昭47−3262号公報に記載されているよ
うな無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキフ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、ある
いは無水ヘット酸のような二塩基酸無水物とグリシジル
アクリレート及び/又はグリシジルメタクリレートとを
開環重合して得られるアクリロイロキシ基及び/又はメ
タクリロイロキシ基を多数ペンダントにもった直線状ポ
リエステル化合物。
うな無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキフ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、ある
いは無水ヘット酸のような二塩基酸無水物とグリシジル
アクリレート及び/又はグリシジルメタクリレートとを
開環重合して得られるアクリロイロキシ基及び/又はメ
タクリロイロキシ基を多数ペンダントにもった直線状ポ
リエステル化合物。
(4)特公昭47−23661号公報に記載されている
ようを隣接炭素原子に少くとも3個のエステル化可能な
ヒドロキシル基を有する多価アルコールと、アクリル酸
及び/又はメタクリル酸と、ジカルボン酸およびその無
水物からなる群から選択されなジカルボン酸類との共エ
ステル化によって製造された重合可能なエステル類。
ようを隣接炭素原子に少くとも3個のエステル化可能な
ヒドロキシル基を有する多価アルコールと、アクリル酸
及び/又はメタクリル酸と、ジカルボン酸およびその無
水物からなる群から選択されなジカルボン酸類との共エ
ステル化によって製造された重合可能なエステル類。
(5)英国特許!628,150号明細書、米国特許第
3.020.255号明細書および月刊誌「マクロモレ
キュールズ」第4巻、第5号、第630〜632頁(1
971年)に記載されているごときメラミンまたはベン
ゾグアナミンにホルムアルデヒド、メチルアルコールお
よびβ−ヒドロキシアルキルアクリレート(マ九はメタ
クリレート)等を反応せしめて得られるポリアクリル(
″またはポリメタクリル)変性トリアジン系樹脂。
3.020.255号明細書および月刊誌「マクロモレ
キュールズ」第4巻、第5号、第630〜632頁(1
971年)に記載されているごときメラミンまたはベン
ゾグアナミンにホルムアルデヒド、メチルアルコールお
よびβ−ヒドロキシアルキルアクリレート(マ九はメタ
クリレート)等を反応せしめて得られるポリアクリル(
″またはポリメタクリル)変性トリアジン系樹脂。
(6) 米国特許第3.377.406号明細書に記
載されているようなポリヒドロキシ化合物のグリシジル
エーテル化物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応さ
せて得られる不飽和ポリエステル樹脂。
載されているようなポリヒドロキシ化合物のグリシジル
エーテル化物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応さ
せて得られる不飽和ポリエステル樹脂。
(7)米国特許第3,455,801号明細書及び米国
特許第3.455.802号明細書に記載されている一
般式 (ここにおいてRは炭素原子数2〜lO個の2価の飽和
又は不飽和脂肪族炭化水素基を示し、R′は炭素原子数
2〜lO個の2個の飽和脂肪族炭化水素基を示し、R“
は水素原子又はメチル基を示し、nは1〜14の整数で
ある0) で示される両末端にアクリロイロキシ基又はメタクリロ
イロキシ基を有するポリエステル化合物。
特許第3.455.802号明細書に記載されている一
般式 (ここにおいてRは炭素原子数2〜lO個の2価の飽和
又は不飽和脂肪族炭化水素基を示し、R′は炭素原子数
2〜lO個の2個の飽和脂肪族炭化水素基を示し、R“
は水素原子又はメチル基を示し、nは1〜14の整数で
ある0) で示される両末端にアクリロイロキシ基又はメタクリロ
イロキシ基を有するポリエステル化合物。
(8)米国特許第3.483,104号明細書及び米国
特許第3.470.079号明細書に記載されている一
般式 (ここにおいてAは一〇−又は−NH−を示し、1分子
中で少なくとも2個は−NH−であるものとし、Rは二
価の飽和脂肪族または不飽和脂肪族炭化水素基を示し、
R′は二価の飽和又は不飽和の脂肪族あるいは環状炭化
水素を示し、W′は水素原子又はアルキル基を示し、n
は1〜14の整数であるものとする。) で示されるジアクリル変性(またはジメタクリル変性)
ポリアミド化合物。
特許第3.470.079号明細書に記載されている一
般式 (ここにおいてAは一〇−又は−NH−を示し、1分子
中で少なくとも2個は−NH−であるものとし、Rは二
価の飽和脂肪族または不飽和脂肪族炭化水素基を示し、
R′は二価の飽和又は不飽和の脂肪族あるいは環状炭化
水素を示し、W′は水素原子又はアルキル基を示し、n
は1〜14の整数であるものとする。) で示されるジアクリル変性(またはジメタクリル変性)
ポリアミド化合物。
(9)特公昭48−37246号明細書に記載されてい
る一般式 (ここにおいてXは水素原子又はアシル基を示し、Rは
二価の飽和又は不飽和の脂肪族あるいは環状炭化水素基
を示し、R′は二価の脂肪族炭化水素基を示し、Rは水
素原子又はアルキル基を示すものとし、Aは一〇−又は
、−NH−を示し、1分子中で少なくとも2個は−NH
−であるものとし、nは1〜14の整数である。) で示されるジアクリル変性(マ九はジメタクリル変性)
ポリアミド化合物。
る一般式 (ここにおいてXは水素原子又はアシル基を示し、Rは
二価の飽和又は不飽和の脂肪族あるいは環状炭化水素基
を示し、R′は二価の脂肪族炭化水素基を示し、Rは水
素原子又はアルキル基を示すものとし、Aは一〇−又は
、−NH−を示し、1分子中で少なくとも2個は−NH
−であるものとし、nは1〜14の整数である。) で示されるジアクリル変性(マ九はジメタクリル変性)
ポリアミド化合物。
QO米国特許第3.485.732号明細書に記載され
ているような飽和又は不飽和の二塩基酸又はその無水物
、あるいは必要に応じてそれらとジオールとを反応させ
て得られる両末端にカルボキシル基を有する化合物に更
にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレ
ートを反応せしめることにより得られるジアクリル変性
(又はジメタクリル変性)ポリエステル化合物。
ているような飽和又は不飽和の二塩基酸又はその無水物
、あるいは必要に応じてそれらとジオールとを反応させ
て得られる両末端にカルボキシル基を有する化合物に更
にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレ
ートを反応せしめることにより得られるジアクリル変性
(又はジメタクリル変性)ポリエステル化合物。
(11)特公昭48−12075号明細書に記載されて
いるごとき分子中に一般式、 (ここにおいてXはアシル基又はウレタン基を示し、R
は、H、CH,+ CL又はCNであるものとする。) で示されるくり返し単位を有する側鎖に不飽和酸エステ
ル結合を有する(メタ)アクリル共重合体に基づく化合
物。
いるごとき分子中に一般式、 (ここにおいてXはアシル基又はウレタン基を示し、R
は、H、CH,+ CL又はCNであるものとする。) で示されるくり返し単位を有する側鎖に不飽和酸エステ
ル結合を有する(メタ)アクリル共重合体に基づく化合
物。
等を挙げることができるが、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピパリン酸エステルネオペンチルクリコールジアク
リレートが特に好ましい。
キシピパリン酸エステルネオペンチルクリコールジアク
リレートが特に好ましい。
重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メ
チル−1−7エールプロパンー1−、をン(メルク社製
「ダロキ、ア1173J ’)、1−ヒト京キシシクロ
へキシルフェニルケトン(チバーカイギー社製「イルガ
キ、71844)、1−(4−イソプpピルフェニ/L
/) −2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン(メルク社製「ダロキ。
チル−1−7エールプロパンー1−、をン(メルク社製
「ダロキ、ア1173J ’)、1−ヒト京キシシクロ
へキシルフェニルケトン(チバーカイギー社製「イルガ
キ、71844)、1−(4−イソプpピルフェニ/L
/) −2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン(メルク社製「ダロキ。
71116J ) 、ベンジルジメチルケタール(チパ
・ガイギー社製「イルガキ、アロ51J)、2−メチル
−1−(4−(メチルチオ)フェニル〕−2−そルホリ
ノプロパノン−1(チバ・ガイギー社製[イルガキュア
907J ) 、2.4−ジエチルチオキサントン(日
本化薬社製「カヤキュアDETX J )とp−ジメチ
ルアミノ安息香酸エテA/(日本化薬社製[カヤキュア
EPAJ)との混合物、イソプロピルチオキサントン(
ワードプレキンソツプ社製[カンタキュアーrTXJ)
とp−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙
げられるが、液状である2−ヒドロキシ−2−メチ/l
/ −1−フェニルプロパン−1−オンが液晶材料、高
分子形成性モノマー若しくはオリゴマーとの相溶性0面
で特に好ましい。
・ガイギー社製「イルガキ、アロ51J)、2−メチル
−1−(4−(メチルチオ)フェニル〕−2−そルホリ
ノプロパノン−1(チバ・ガイギー社製[イルガキュア
907J ) 、2.4−ジエチルチオキサントン(日
本化薬社製「カヤキュアDETX J )とp−ジメチ
ルアミノ安息香酸エテA/(日本化薬社製[カヤキュア
EPAJ)との混合物、イソプロピルチオキサントン(
ワードプレキンソツプ社製[カンタキュアーrTXJ)
とp−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙
げられるが、液状である2−ヒドロキシ−2−メチ/l
/ −1−フェニルプロパン−1−オンが液晶材料、高
分子形成性モノマー若しくはオリゴマーとの相溶性0面
で特に好ましい。
調光層構成材料に、任意成分として、連鎖移動剤、光増
感剤、染料、架橋剤等を、前記モノマー、オリゴマー等
の種類や、所望の液晶デバイスの性能に合わせて適宜併
用することができる。
感剤、染料、架橋剤等を、前記モノマー、オリゴマー等
の種類や、所望の液晶デバイスの性能に合わせて適宜併
用することができる。
特に連鎖移動剤の併用は、モノマー又はオリゴマーの種
類によっては極めて効果的で、樹脂の栗橋度が高くな多
過ぎるのを防止し、それによって、液晶材料が電界に応
じて応答し易くされ、低電圧駆動性が発揮される。連鎖
移動剤の好例は、ブタンジオールジチオプロビオネート
、ペンタエリスリトールテトラキス(β−チオプロピオ
ネート)、トリエテレングリコールジメルカブタン等々
である。連鎖移動剤の添加量は、使用するモノマー又は
オリゴマーの種類によっても異なるが、あまシに少ない
と効果が薄く、多過ぎるとデバイスの不透明度が低下し
て表示のコントラストが悪くなる傾向にあるので好まし
くない。その有効量は、モノマー又はオリゴマーに対し
て0.05〜30重景チと考えられるが、0.1〜20
重負悌が好適である。
類によっては極めて効果的で、樹脂の栗橋度が高くな多
過ぎるのを防止し、それによって、液晶材料が電界に応
じて応答し易くされ、低電圧駆動性が発揮される。連鎖
移動剤の好例は、ブタンジオールジチオプロビオネート
、ペンタエリスリトールテトラキス(β−チオプロピオ
ネート)、トリエテレングリコールジメルカブタン等々
である。連鎖移動剤の添加量は、使用するモノマー又は
オリゴマーの種類によっても異なるが、あまシに少ない
と効果が薄く、多過ぎるとデバイスの不透明度が低下し
て表示のコントラストが悪くなる傾向にあるので好まし
くない。その有効量は、モノマー又はオリゴマーに対し
て0.05〜30重景チと考えられるが、0.1〜20
重負悌が好適である。
基板にかける圧力は、基板間に介在する調光層構成材料
の性状によって決められる。特に前記調光層構成材料の
粘度によシ、圧力の大きさが左右される。高粘度なもの
ほど必要とする圧力は大きい。
の性状によって決められる。特に前記調光層構成材料の
粘度によシ、圧力の大きさが左右される。高粘度なもの
ほど必要とする圧力は大きい。
操作上、圧力が低い方が有利であるが、そのような目的
の九めに捌々の減粘化方法をとることが出来る。例えば
、温度を上げること、又、液晶デバイスの性能を阻わな
い範囲で調光層構成材料に極性の小さい低分子量のモノ
マクリレート等を添加することが有効である。
の九めに捌々の減粘化方法をとることが出来る。例えば
、温度を上げること、又、液晶デバイスの性能を阻わな
い範囲で調光層構成材料に極性の小さい低分子量のモノ
マクリレート等を添加することが有効である。
圧力のかけ方は、基板面全体に均等にかかるようにする
ととが重要であシ、そのように工夫された種々の機械を
使うことが出来る。
ととが重要であシ、そのように工夫された種々の機械を
使うことが出来る。
圧力の上限は基板及びスペーサーが破壊される迄可能で
あるが、適切な圧力はスペーサーが2枚の基板に各々接
触する迄が好ましい。そのような圧力は、例えば、20
αX20cm角のガラス基板を用いた場合用いる前記調
光層構成材料の粘度によって、概ね、以下のようになる
。
あるが、適切な圧力はスペーサーが2枚の基板に各々接
触する迄が好ましい。そのような圧力は、例えば、20
αX20cm角のガラス基板を用いた場合用いる前記調
光層構成材料の粘度によって、概ね、以下のようになる
。
調光層構成材料の粘度 必要圧力(e−p、s)
(−へ2)0.5 1.3 2.9 また、本発明の液晶デバイスの製造方法において、調光
層構成材料から成る塗布面の上方から重ね合わせる基板
が、該塗布面に一部接触した時点から該塗布面に該基板
の全面が接触するまでの間に、間欠的に該基板を該塗布
面に接近させることによシ、調光層中に気泡が混入する
ことを有効に防止することができる。更に調光層構成材
料から成る塗布面に重ね合わせる基板を、1〜10秒毎
に1〜50μm/秒で1〜5秒間、核塗布面に接近させ
る方法が、特に有効である。
(−へ2)0.5 1.3 2.9 また、本発明の液晶デバイスの製造方法において、調光
層構成材料から成る塗布面の上方から重ね合わせる基板
が、該塗布面に一部接触した時点から該塗布面に該基板
の全面が接触するまでの間に、間欠的に該基板を該塗布
面に接近させることによシ、調光層中に気泡が混入する
ことを有効に防止することができる。更に調光層構成材
料から成る塗布面に重ね合わせる基板を、1〜10秒毎
に1〜50μm/秒で1〜5秒間、核塗布面に接近させ
る方法が、特に有効である。
これらの時間間隔及び速度の設定にあたっては、作業効
率を考慮し、可能な限り短かく又は速いことが望ましい
。
率を考慮し、可能な限り短かく又は速いことが望ましい
。
重合性組成物を重合硬化させる方法は通常知られている
硬化方法であればよく、例えば熱重合放射線重合電子線
重合等があげられるが、紫外線照射による重合硬化方法
が好適である。
硬化方法であればよく、例えば熱重合放射線重合電子線
重合等があげられるが、紫外線照射による重合硬化方法
が好適である。
紫外線重合硬化方法において、■硬化温度を前記混合溶
液の液晶相−等方性液体相の相転移温度より高温に設定
し、■前記混合浴゛液のUV吸収波長や重合性組成物に
応じて、又、基板間隔の厚みによυ、重合性に差が生じ
ない程度の強い紫外線をパルス状に照射することによシ
、基板間に介在し液晶材料の連続相中に生成する透明性
固体成分の3次元ネットワークの網目の大きさを均−化
及び大きさのコントロールをし、もって明瞭なしきい値
電圧と急峻性をもった液晶表示素子即ち、時分割、駆動
表示できる液晶デバイスを製造することが出来る。
液の液晶相−等方性液体相の相転移温度より高温に設定
し、■前記混合浴゛液のUV吸収波長や重合性組成物に
応じて、又、基板間隔の厚みによυ、重合性に差が生じ
ない程度の強い紫外線をパルス状に照射することによシ
、基板間に介在し液晶材料の連続相中に生成する透明性
固体成分の3次元ネットワークの網目の大きさを均−化
及び大きさのコントロールをし、もって明瞭なしきい値
電圧と急峻性をもった液晶表示素子即ち、時分割、駆動
表示できる液晶デバイスを製造することが出来る。
(作用)
本発明の液晶デバイスの製造方法によれば、液晶材料と
重合性組成物を含有する粘性の高い調光層構成材料をス
ペーサーの厚さ迄基板間に押し広げる事が可能となシ、
その状態で紫外線を照射する事等で重合性組成物を硬化
させるため、液晶デバイスの調光層の厚さはスペーサー
の厚さに均一化され、また、調光層に気泡の混入がない
高性能な大型液晶デバイスを提供することが出来る。
重合性組成物を含有する粘性の高い調光層構成材料をス
ペーサーの厚さ迄基板間に押し広げる事が可能となシ、
その状態で紫外線を照射する事等で重合性組成物を硬化
させるため、液晶デバイスの調光層の厚さはスペーサー
の厚さに均一化され、また、調光層に気泡の混入がない
高性能な大型液晶デバイスを提供することが出来る。
(実施例)
以下、図面を用いて一つの実施例について具体的に説明
する。
する。
第1図において、グラスフィバ−族スペーサー(3)(
平均直径14.94±0.2μm)をエタノールに0.
217100℃の濃度で懸濁させた溶液を用いて20X
20cWL四方のガラス基板−2(2)上に塗布した後
、エタノールを蒸発乾固させた。
平均直径14.94±0.2μm)をエタノールに0.
217100℃の濃度で懸濁させた溶液を用いて20X
20cWL四方のガラス基板−2(2)上に塗布した後
、エタノールを蒸発乾固させた。
次いで、液晶材料として「RO−571J (Oyシエ
社製ネマチック液晶組成物)80重置部と重合性モノマ
ーとしてポリプロピレングリコールジアクリレート19
.6重量部及び重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−
メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン0.4重量
部から成る調光層構成材料(4)を40℃と等方性液体
状態で塗布する。この場合の粘度は24 cpsであっ
た。次いで、基板−2(2)上方から基板−2(2)と
同一の大きさの基板−1(1)をゆりくシと下降させ、
調光層構成材料(4)に接触せしめた。
社製ネマチック液晶組成物)80重置部と重合性モノマ
ーとしてポリプロピレングリコールジアクリレート19
.6重量部及び重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−
メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン0.4重量
部から成る調光層構成材料(4)を40℃と等方性液体
状態で塗布する。この場合の粘度は24 cpsであっ
た。次いで、基板−2(2)上方から基板−2(2)と
同一の大きさの基板−1(1)をゆりくシと下降させ、
調光層構成材料(4)に接触せしめた。
この段階よシ、基板−1(1)の下降速度を2ミクロン
/秒とし、2秒間隔で1秒づつ下降するよう制御した。
/秒とし、2秒間隔で1秒づつ下降するよう制御した。
この下降の過程において、基板−1(1)及び基板−2
(2)と調光層構成材料(4)との接触面が徐々に拡大
される(第2図)。
(2)と調光層構成材料(4)との接触面が徐々に拡大
される(第2図)。
そして、最終的に、上記接触面が、基板全面に広がった
状態(第3図)で基板間隔をスペーサー(3)に合せる
よう均等な圧力(0,5kg/cm2)を基板にかけ、
スペーサー(3)が基板−1(1)及び基板−2(2)
の両方に接触した状態(第4図)で、透明な基板を通し
て、光強度40rDW/cWL2(於365nm)の紫
外線を5秒間照射し、重合性モノマーを硬化させた。
状態(第3図)で基板間隔をスペーサー(3)に合せる
よう均等な圧力(0,5kg/cm2)を基板にかけ、
スペーサー(3)が基板−1(1)及び基板−2(2)
の両方に接触した状態(第4図)で、透明な基板を通し
て、光強度40rDW/cWL2(於365nm)の紫
外線を5秒間照射し、重合性モノマーを硬化させた。
このようにして得られ九液晶デバイスは、調光層の厚さ
にバラツキがなく、15.1±0.5ミクロンの均一な
厚さであり、調光層に気泡の混入も認められなかった。
にバラツキがなく、15.1±0.5ミクロンの均一な
厚さであり、調光層に気泡の混入も認められなかった。
この実施例において圧力が不充分な場合は第3図の状態
で止まシ、調光層の厚みにバラツキが生じ、好ましくな
かった。
で止まシ、調光層の厚みにバラツキが生じ、好ましくな
かった。
(発明の効果)
本発明の液晶デバイスの製造方法によれば、調光層の厚
さが均一で、調光層に気泡の混入がない優れた液晶デバ
イスを提供することができる。
さが均一で、調光層に気泡の混入がない優れた液晶デバ
イスを提供することができる。
従って、本発明の液晶デバイスの製造方法を用いること
によって、視野遮断のスクリーン、採光調節のカーテン
、文字や図形の大型表示板等に用いる液晶デバイスを効
率的に製造することができる。
によって、視野遮断のスクリーン、採光調節のカーテン
、文字や図形の大型表示板等に用いる液晶デバイスを効
率的に製造することができる。
第1図〜第4図は、本発明に係わる液晶デバイスの製造
方法の過程を示す液晶デバイスの側断面図である。 l・・・基板−1,2・・・基板−2,3・・・スペー
サー4・・・調光層構成材料。
方法の過程を示す液晶デバイスの側断面図である。 l・・・基板−1,2・・・基板−2,3・・・スペー
サー4・・・調光層構成材料。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)電極層を有していても良い、少なくとも一方
が透明な2枚の基板の一方の基板に、 (a)液晶材料、 (b)重合性組成物及び (c)重合開始剤 を含有する調光層構成材料を塗布する第1工程と(2)
調光層構成材料から成る塗布面の上方からもう一方の基
板を重ね合わせた後、2枚の基板の両側から圧力をかけ
、次いで、重合性組成物を硬化させる第2工程 から成る、前記2枚の基板の間に支持された調光層を有
し、前記調光層が液晶材料及び透明性固体成分から成り
、前記液晶材料が連続相を形成し、前記透明性固体物質
が前記液晶材料中に粒子状又は3次元ネットワーク状に
存在している液晶デバイスの製造方法。 2、調光層構成材料から成る塗布面の上方から重ね合わ
せる基板が、該塗布面に一部接触した時点から該塗布面
に該基板の全面が接触するまでの間に、間欠的に該基板
を該塗布面に接近させることを特徴とする請求項1記載
の液晶デバイスの製造方法。 3、調光層構成材料から成る塗布面に重ね合わせる基板
を、1〜10秒毎に1〜50μm/秒で1〜5秒間、該
塗布面に接近させることを特徴とする請求項2記載の液
晶デバイスの製造方法。 4、正の誘電率異方性を示す液晶材料を用いる請求項1
又は2記載の液晶デバイスの製造方法。 5、液晶材料が調光層構成材料の60重量%以上を占め
る請求項1、2、3又は4記載の液晶デバイスの製造方
法。 6、重合性組成物が紫外線硬化型樹脂組成物である請求
項1、2、3、4又は5記載の液晶デバイスの製造方法
。 7、重合性組成物の硬化温度条件が、液晶材料の液晶相
から等方性液体相への相転移温度よりも高い温度である
1、2、3、4、5又は6記載の液晶デバイスの製造方
法。 8、調光層構成材料がスペーサーを含有する請求項1、
2、3、4、5、6又は7記載の液晶デバイスの製造方
法。 9、スペーサーを均一に分散させた基板を用いる請求項
1、2、3、4、5、6又は7記載の液晶デバイスの製
造方法。 10、印刷によつてスペーサー用突起物を設けた基板を
用いる請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の液晶
デバイスの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63237350A JP2743398B2 (ja) | 1988-09-21 | 1988-09-21 | 液晶デバイスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH04216528A (ja) * | 1990-12-15 | 1992-08-06 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 液晶電気光学装置作製方法 |
JP2008209510A (ja) * | 2007-02-23 | 2008-09-11 | Nichibei Parts Co Ltd | 画像表示装置及びその製造方法 |
WO2024058275A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | Toppanホールディングス株式会社 | 調光シート |
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1988
- 1988-09-21 JP JP63237350A patent/JP2743398B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH04216528A (ja) * | 1990-12-15 | 1992-08-06 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 液晶電気光学装置作製方法 |
JP2008209510A (ja) * | 2007-02-23 | 2008-09-11 | Nichibei Parts Co Ltd | 画像表示装置及びその製造方法 |
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JP2743398B2 (ja) | 1998-04-22 |
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