JPH09288208A - カラーフイルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフイルターの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】膜厚が薄くかつ色濁りが少なく、分光透過特性
の優れた赤色、緑色、青色部及び光学濃度が高い黒色部
（ブラックマトリックス）を有するカラーフイルターを
提供する。 【解決手段】支持体上に、異なる感色性を持つ少なくと
も３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳
剤層は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ
青色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを含有する
ハロゲン化銀感光材料において、赤色発色層のカプラー
量が、好ましい赤色フィルターを得る量の１．５倍以上
であり、かつ、支持体上の全カプラーを反応させた時、
透過濃度２．５以上の実質的な黒色となるカラーフイル
ター用ハロゲン化銀感光材料、及びこのハロゲン化銀感
光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを用いて露光
し、発色現像処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤
色のピクセルパターン、及びブラックマトリックスを有
するカラーフイルターを作成する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性の優
れた赤色、緑色ならびに青色部を有し、かつ膜厚が薄
く、平面性の優れたカラーフイルターを製造するのに適
したハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフ
イルターの作成方法に関する。本発明はさらに高濃度の
黒色部を有するカラーフイルターを簡易に製造するのに
適したハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラー
フイルターの作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフイルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いた
フラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に
用いられている。通常用いられるカラーフイルターは、
赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して構成
されるが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相か
らなるものもある。例えば撮像管用カラーフイルターや
液晶表示装置用カラーフイルターでは、種々の目的で黒
色のパターン（ブラックマトリックス）が必要とされ
る。赤色、緑色、青色の具体的な配列法にはモザイク、
ストライプ、デルタ配列などがあり、必要に応じて選択
できる。

【０００３】従来から知られているカラーフイルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフイルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。

【０００４】これらの欠点を解消するため、ハロゲン化
銀カラー感光材料を用いた外型現像法（例えば特開昭５
５−６３４２号）および内型現像法（例えば特開昭６２
−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラ
ーフイルターの製造方法が検討された。しかし前者の方
法は少なくとも三回発色現像する必要があり処理工程が
簡易とは言い難い。また後者の方法は膜厚が厚くなり、
例えばＬＣＤパネル製造工程において、ラビング処理時
に膜剥がれが起きたり、断線を生じやすい等の問題を有
していることがわかった。これらの問題を解決するため
にバインダー塗布量を低減することが考えられるが、混
色を生じやすかったり、ＬＣＤパネル製造工程における
熱によりピクセルパターンにボケを引き起こす等の別の
問題を引き起こすことがわかった。

【０００５】また、カラーフイルターの赤色、緑色およ
び青色の三原色は、色再現性の点から其々６００〜６６
０nm、５２０〜５８０nmおよび４２０〜４８０nmの波長
域ではできるだけ高い光透過率を有し、その外の波長域
では光を透過させないことが望ましい。通常のカラー写
真用ハロゲン化銀感光材料は、３つの異なる感色性を有
するハロゲン化銀乳剤層の各々に、シアン、マゼンタお
よびイエローから成る３つのカプラー等の色素供与性化
合物を１つずつ含有しているため、これを用いてカラー
フイルターを作製した場合、上記の好ましい色再現が得
られないことがわかった。すなわち、例えばカラーフイ
ルターの赤色と青色は同じマゼンタカプラーで形成され
るため、赤色域の光透過率を高めるようにマゼンタカプ
ラーを選択すると逆に青色域の光透過率は低下すること
になり、また、緑色と青色は同じシアンカプラーで形成
されるため、緑色域の光透過率を高めるようにシアンカ
プラーを選択すると赤色域の光が透過するようになり、
三原色を望ましく再現することが非常に困難であること
がわかった。さらに、これらのカプラーと現像薬の酸化
体との反応により色素が形成されるが、現像薬は発色現
像液中に含有するためどのカプラーに対しても共通とな
り生成色素の色相が制約される。これを解決するために
感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層毎に其々赤色、緑色
および青色を発色するようにカプラーを組合わせて含有
させたカラーフイルター用ハロゲン化銀感光材料が特開
昭６３−２６１３６１号等に記載されている。この方法
により色再現性は改良されたが、ブラックマトリックス
部も同じ感光材料で形成しようとすると遮光性が不十分
であることがわかり、その対策として特願平６−１５５
７２６号には支持体上の全カプラーを反応させた時、透
過濃度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正す
るカプラーを含有する第４のハロゲン化銀乳剤層を導入
することが提案されている。これにより分光透過特性の
優れた赤色、緑色ならびに青色部を有し、かつ高濃度の
黒色部（ブラックマトリックス部）をもつカラーフイル
ターが作製できるが、膜厚の増大とパターン露光の煩雑
さの点で改良が必要である。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題】したがって本発明の第
一の目的は、膜厚が薄くかつ色濁りや熱によるボケが少
なく、分光透過特性の優れた赤色、緑色、青色部および
黒色部を有するカラーフイルターを提供することにあ
る。本発明の第二の目的は、複雑な工程を必要とせず、
量産適性があり、かつ光学濃度が高い黒色部を有し、さ
らにＬＣＤパネル製造工程においても欠陥を生じにくい
カラーフイルターを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 （１）支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも３つ
のハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層は
現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ青色、
緑色、赤色を発色するようにカプラーを含有するハロゲ
ン化銀感光材料において、赤色発色層のカプラー量が、
好ましい赤色フィルターを得る量の１．５倍以上であ
り、かつ、支持体上の全カプラーを反応させた時、透過
濃度２．５以上の実質的な黒色となることを特徴とする
カラーフイルター用ハロゲン化銀感光材料。 （２）上記（１）に記載のハロゲン化銀感光材料を、レ
ーザーまたは発光ダイオードを用いて露光し、発色現像
処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセル
パターン、およびブラックマトリックスを有するカラー
フイルターを作成する方法により達成した。

【０００８】以下、本発明について詳細に述べる。本発
明は、感光性の異なる各ハロゲン化銀乳剤層に現像薬の
酸化体とカップリング反応してそれぞれ色再現性が良く
光透過率の高い青色、緑色、赤色を発色するようにカプ
ラーを組合わせて含有させたハロゲン化銀感光材料を用
いてブラックマトリックス部を形成した場合、その黒色
中のマゼンタ色素成分（５００〜５８０nmに吸収を有す
る成分）が特に少ないという発見に基づく。同時に赤色
発色層のカプラー量を、好ましい赤色フィルターを得る
量の１．５倍以上、好ましくは１．８倍以上３倍以下に
し、支持体上の全カプラーを反応させた時、マゼンタ色
素成分の透過濃度が２．５以上となるようにすれば透過
濃度２．５以上の実質的な黒色が得られることがわかっ
た。ブラックマトリックス部は遮光能が高いほど望まし
く、例えば透過濃度３以上が望ましい。この場合には赤
色発色層のカプラー量だけでなく、緑色発色層や青色発
色層のカプラー量もそれぞれ好ましい緑色や青色フィル
ターを得る量に対して１倍以上２倍以下に増量すること
で対処できることがわかった。

【０００９】なお、本発明において好ましい赤色とは６
２０〜６８０nmの光透過率が６０％以上かつ４２０〜５
４０nmの光透過率が１０％以下であることをいう。更に
付言するならば、本発明において好ましい緑色とは５２
０〜５６０nmの光透過率が４０％以上かつ４２０〜４４
０nmおよび６４０〜６８０nmの光透過率が１０％以下で
あることをいい、好ましい青色とは４３０〜４８０nmの
光透過率が５０％以上かつ５７０〜６８０nmの光透過率
が１０％以下であることをいう。また、本発明において
実質的な黒色とは、透過中性濃度（ＥＮＤ）が２以上、
好ましくは２．５以上であることをいう。

【００１０】本発明のカラーフイルター用ハロゲン化銀
カラー感光材料は互いに異なる感色性を有する青発色用
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑発色用感光性ハロゲン化
銀乳剤層、赤発色用感光性ハロゲン化銀乳剤層を有して
いる。

【００１１】本発明において、少なくとも赤発色用感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、最高発色濃度を与えるために
必要とされる露光量よりも低い露光量（露光量Ａ）で露
光した時に、カラーフイルターとして好ましい赤色濃度
を生じ、そして、この露光量Ａよりも高い露光量（露光
量Ｂ）で露光したときに、好ましい赤色濃度の１．５倍
以上の赤色濃度を生じるように構成されている。この露
光量Ｂは最高発色濃度を与えるために必要とされる露光
量と同じかそれよりも低いが、露光量Ａよりは高い露光
量である。従って、本発明では、露光量Ａで赤ピクセル
パターンを露光し、露光量Ｂでブラックマトリックスパ
ターンを露光する。ブラックマトリックス部分の遮光性
を高めるために、青発色用または緑発色用感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のカプラー量を増加させる場合にも、各乳
剤層は露光量Ａで露光した時に、カラーフイルターとし
て好ましい青又は緑色濃度を生じ、露光量Ｂで露光した
ときに好ましい青又は緑色濃度の１〜２倍の濃度を生じ
るように構成される。露光量Ａ、露光量Ｂは各乳剤層の
間で異なってもよいし、同じでもよい。

【００１２】次に本発明の具体的な態様について説明す
る。本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として第１図
に示す特性曲線を有する材料（第２図に層構成を示す）
を使用し、青発色用感光性ハロゲン化銀乳剤層（青色発
色層）にはシアンカプラーとマゼンタカプラー（または
青カプラー）を含有させ、緑発色用感光性ハロゲン化銀
乳剤層（緑色発色層）にはシアンカプラーとイエローカ
プラーを含有させ、赤発色用感光性ハロゲン化銀乳剤層
（赤色発色層）にはマゼンタカプラーとイエローカプラ
ー（または赤カプラー）を含有させる。そして第１図の
Ａ点（ＲＧＢのピクセル部）とＢ点（ブラックマトリッ
クス部）の位置の露光を与えることのできるように光量
を調節した光源を用いてディジタル露光し、その後発色
現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより赤色、緑
色、青色および黒色に発色したカラーフイルター（第５
図）を得る。

【００１３】本発明のハロゲン化銀感光材料の別の例と
して第３図に示す特性曲線を有する材料（第４図に層構
成を示す）を使用できる。この場合赤色発色乳剤層は感
度の異なる２つの単位乳剤層に別れており、Ｒのピクセ
ル部はＣ点の光量で露光し、ブラックマトリックス部は
光量の多いＤ点で露光する。この２つの単位乳剤層は必
ずしも隣接している必要はなく、間に他の感色性の乳剤
層や非感光性層を挿入してもよい。感度の異なる２つの
単位乳剤層は必要に応じて、緑色や青色の発色乳剤層に
も適用できる。

【００１４】本発明では少なくとも３つのレーザーまた
は発光ダイオードを光源に用いてディジタル露光するこ
とにより、露光パターン、すなわちカラーフイルターの
ピクセルパターンを容易に変えられる。レーザーまたは
発光ダイオードは用いる感光材料の感色性に合わせて種
々の気体レーザー、液体レーザー、固体レーザー、半導
体レーザー、半導体ダイオード等が選択できる。また、
非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな光源を
組み合わせた波長変換素子を用いて露光することもでき
る。ここで非線形光学素子とは、レーザー光のような強
い光電界を与えたときに現れる分極と電界との間の非線
形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リチウム、リン
酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ
₂ Ｏ₄ 等に代表される無機化合物や、尿素誘導体、ニト
ロアニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニトロピリ
ジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン
−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同
６２−２１０４３２号に記載の化合物が好ましく用いら
れる。波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路
型、ファイバー型等が知られておりそのいずれもが有用
である。

【００１５】本発明に利用できる露光方法や露光装置
は、特開平２−１２９６２５号、同５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号、特
願平６−４０１６４号、同６−４００１２号、同６−４
２７３２号、同６−８６９１９号、同６−８６９２０
号、同６−９３４２１号、同６−９４８２０号、同６−
９６６２８号、同６−１４９６０９号等に記載されてい
る。さらに市販の種々のレーザー露光装置ももちろん使
用できる。

【００１６】上記感光材料において、感色性は青感性、
緑感性、赤感性の組合せに限らず、紫外感性、黄感性、
赤外感光性などと組合わせてもよいし、感光波長領域の
異なる赤外感性を複数採用してもよい。また異なる感色
性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序は必ずしも上
記の順のみでなく任意に設定できる。さらに上記の層構
成に加えて、必要に応じて下引き層、中間層、漂白可能
な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外線吸収層など
を設けてもよい。

【００１７】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩
臭化銀である。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％
以上である。さらに好ましくは、塩化銀含有率８０モル
％以上である。沃化銀含有率は、２モル％以下が好まし
いが、より好ましくは１モル％以下である。さらに好ま
しくは、０．５モル％以下である。本発明で使用される
ハロゲン化銀乳剤は、結晶構造は一様なものでも、粒子
内部と粒子表面で異なるハロゲン組成を持っている多重
構造粒子であってもよい。また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、さらに例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。特に、本発明で
使用される高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在相を、
先に述べたように、層状もしくは非層状にハロゲン化銀
内部および／または表面に有する構造のものも使用でき
る。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率が少な
くとも２０モル％のものが好ましく、３０モル％を越え
るものが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、Ｘ
線回折法等で分析される。例えば、シー アールベリ
イ、エス ジェイ マリノ（Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｓ．
Ｊ．Ｍａｒｉｎｏ）著フォトグラフィックサイエンス
アンド テクノロジー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２巻１
４９頁（１９５５）および同４巻２２頁（１９５７）に
Ｘ線回折法のハロゲン化銀粒子への適用法が記載されて
いる。臭化銀局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナー、あるいは面上にあることができるが、好まし
い例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル接合し
たものがあげられる。

【００１８】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．
１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以
下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。

【００１９】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７
６巻No. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion Preparation and type
s) ”、および同No. １８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemic et Phisiqu
e Photographique,(Paul Montel,１９６７））、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Pres
s, １９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al,
Making and Coating Photographic Emulsion,(Focal Pr
ess,１９６４））などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

【００２０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering) 、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。

【００２１】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感層、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９４号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００２２】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００２３】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤNo. １７，６４３、同No.１８，７１６および
同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所
を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２ 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５ かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９ バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11 塗布助剤、表面 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 活性剤 12 スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤

【００２４】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例は T.H.James「The Theory of the Photog
raphic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３
〜３６１頁等に記載されている。特に好ましいカラー現
像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。

【００２５】本発明には、公知の種々のカラーカプラー
を使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。本発明に用い
るカプラーとしては、活性位が水素原子の四当量カラー
カプラーよりも離脱基で置換された二当量カラーカプラ
ーの方が、塗布銀量を低減できる点で好ましい。

【００２６】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号
および同第３，２６５，５０６号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第
４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英
国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００２７】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。

【００２８】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００２９】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１
７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特願平６
−８４３１５号に記載されたカルボスチリル系カプラー
が好ましく、本発明に使用できる。本発明には前述のカ
プラー以外にも下記のような種々のカプラーを使用する
ことができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典
型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０
８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許
２，１０２，１７３号等に記載されている。また、特願
平７−３２６２５８号、同７−２９３１５４号、同７−
３２６２５２号等に記載のシアン成分とイエロー成分、
マゼンタ成分とイエロー成分、マゼンタ成分とシアン成
分等が共重合した混合ポリマーカプラーも使用できる。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。

【００３０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。本発明
において各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプ
ラーの当量比は１以上３以下が好ましい。特に平均粒子
サイズ（平板粒子の場合は厚みで規定）が０．９μｍ以
下、特に０．５μｍ以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場
合は１以上２以下がより好ましい。ここでいう当量比と
は、カプラーをすべて発色させるのに必要なハロゲン化
銀の理論量を当量比１とし、例えば理論量の２倍量ハロ
ゲン化銀を塗布する場合、当量比２である。すなわち２
当量カプラーを使用する場合、カプラー１モルに対して
塗布銀量が２モルであるとき、当量比１であり、塗布銀
量が４モルのとき、当量比２である。

【００３１】本発明に使用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．０１ｇである。また、バ
インダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以
下、より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散
法で得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイ
ズは０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ
〜０．５μｍである。

【００３２】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００３３】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【００３４】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【００３５】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【００３６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。

【００３７】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，
７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９
５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以
上を併用してもよい。

【００３８】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。

【００３９】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は３〜１０ｇ／m²が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り０．１〜
１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／m²が
好ましい。

【００４０】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフイルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の本発明の「全バインダー量」には算入しな
い。

【００４１】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成される
基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さ
らにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の
処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート状
あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。
基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定で
きるが、一般には０．０１〜１０mmである。例えばガラ
ス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの範囲である。

【００４２】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
No. １７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１
６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により
発色現像処理することによりマイクロカラーフイルター
を得る。

【００４３】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平５−３０２
８０４号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。

【００４４】現像処理装置としては、可撓性支持体（基
板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、
特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いる
ことができる。

【００４５】本発明の方法により製造されたカラーフイ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許４，１７
１，９７９号、同４，０４９，８６１号、同４，３３
３，９９８号、同４，６９８，２９５号、同４，６６
８，６０１号、欧州特許出願ＥＰ−１７９，６３６Ａ
号、同５５６，８１０Ａ号、特開平３−１６３４１６
号、同３−１８８１５３号、同５−７８４４３号、同１
−２７６１０１号、同２−１７９６３８号、同５−１９
１１５号、同５−１７３０１２号、同５−２６４８１１
号、特開昭６０−２１６３０７号、同６３−２１８７７
１号、５２−２２０９９号、同５２−２２１００号、同
５３−１４２４４７号、同５４−１３７０７２号、同５
４−８３９９９号、同５５−１２５１０４号、同５３−
５７０２３号、同５３−１２１１００号、同５６−９１
２３３号、同５７−９０４８９号、同６２−２１１５０
号、同６２−２３０４２号、同６２−２３０４３号、同
６２−２４２５６号、同６２−２５７５８号、同６２−
２２９１３３号、等に記載されている。

【００４６】本発明の方法により製造されたカラーフイ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフイルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。

【００４７】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発
行）、応用物理 第６４巻第１０号１０４２頁（１９９
５年）、特開平１−１１４８２０号等に記載されてい
る。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調製法について述べ
る。良く攪拌している第１表に示す組成のゼラチン水溶
液を、第２表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）
液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、そ
の２分後、（III)液と（IV）液を４分かけて同時に添加
した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【化１】

【００５２】常法により、水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を
用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２
ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調節した後、塩化ナ
トリウム１０％水溶液を４cc加え、さらに、防腐剤を
７０mgを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳剤を
得る。この乳剤の収量は、６３０ｇであった。

【００５３】

【化２】

【００５４】

【化３】

【００５５】ハロゲン化銀乳剤（II）の調製法について
述べる。ゼラチン水溶液および（Ｉ）液と（II）液の組
成を第３表、第４表のように変更した以外は、ハロゲン
化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル％
の塩臭化銀乳剤を調製した。粒子サイズは０．１８μｍ
であった。

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第１層から第８層を多層同時
塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と塗
布量（ｇ／m²単位）を示す。なおハロゲン化銀乳剤につ
いては銀換算の塗布量を示す。

【００５９】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ500 ；ダイセル化学工業（株） 製） ・・・０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度３００） ・・・０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・０．０３

【００６０】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ・・・０．６０

【００６１】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀乳剤(II) ・・・０．３３ ゼラチン ・・・１．００ 青カプラー（ＥｘＢ−１） ・・・０．５７ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．２３

【００６２】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０４ イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・０．１７

【００６３】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．４３ ゼラチン ・・・１．０９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．４３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１１ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．０３

【００６４】 第６層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０４ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ・・・０．０３ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ・・・０．０２

【００６５】 第７層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４、５）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．３１ ゼラチン ・・・０．７７ 赤色ポリマーカプラー（ＥｘＲ−１） ・・・１．６０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０４ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．００５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．１３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・０．１２

【００６６】 第８層（保護層） ゼラチン ・・・０．７０ ハレーション防止染料 ・・・０．１７ カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５ ポリマー（Ｃｐｄ−１５） ・・・０．１４ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１６） ・・・０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２

【００６７】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１７）を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。

【００６８】

【化４】

【００６９】

【化５】

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】

【化８】

【００７３】次にカラー感光材料１Ａの第３層（青感
層）の塗布量を１．１倍に、第７層（赤感層）の塗布量
を２倍にした以外は同様の構成を有するカラー感光材料
１Ｂを作成した。

【００７４】光透過性基板として厚さ１．１mmの透明な
無アルカリガラス（２０cm×３０cm）を用い、その表面
にゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９
ｍμ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサ
ポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであ
った。

【００７５】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約
１３０℃になるように温度設定したラミネーターを用
い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷え
た後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引き
剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密着
しており白抜けはみられなかった。

【００７６】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側からＨｅ−Ｃｄレーザー（Ｂ光）、緑色
半導体励起レーザー（ＳＨＧ利用）（Ｇ光）、およびＨ
ｅ−Ｎｅレーザー（Ｒ光）を用いてディジタル露光し
た。露光済基板を下記の工程に従い現像処理し、一回の
操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色および黒に発色したカラーフイル
ターを作成した。 （処理工程） （温度） （時間） 硬膜処理 38 ℃ 3 分 水洗−１ 35 ℃ 1 分 発色現像 38 ℃ 80秒 漂白定着 38 ℃ 90秒 水洗−２ 35 ℃ 40秒 水洗−３ 35 ℃ 40秒 乾 燥 60 ℃ 2 分

【００７７】各処理液の組成は、以下のとおりである。 硬膜液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ ｇ グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ ml 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５

【００７８】 発色現像液 水 ８００ ml Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 ０．１５ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩 １．８ ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ０．５ ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸 ０．１５ｇ ジエチレングリコール １２．０ ml ベンジルアルコール １３．５ ml 塩化カリウム ６．５ ｇ 臭化カリウム ０．１ ｇ 炭酸カリウム ３０．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ８．０ ｇ トリエタノールアミン ６．０ ｇ ベンゾトリアゾール ０．０１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ６．０ ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝１０．６

【００７９】 漂白定着液 水 ６００ ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １６０ ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 臭化アンモニウム ２５．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝６．０

【００８０】水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水

【００８１】得られたカラーフイルターは、１Ａ、１Ｂ
共に色濁りがなく分光透過特性の優れたＲＧＢのパター
ンを有していたが、ブラックマトリックス部について
は、１Ａはマゼンタ成分の濃度が低く実質的に黒色とは
言えなかったのに対し、１Ｂは透過濃度３．０以上の実
質的に黒色を有していた。

【００８２】実施例２ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。以
下、特記せぬ限り実施例１と同じ化合物を使用した。 感光性ハロゲン化銀乳剤乳剤(III) 〔第３層（６８０nm
感光層）用乳剤〕 良く攪拌している第５表に示す組成の水溶液に第６表に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、第６表に示す組成の(II
I) 液と（IV）液を３３分間かけて添加した。

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素ＥｘＳ−４を０．３５０％含有する水
溶液１５０ccを添加した。

【００８６】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、第７表に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭
化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μm であった。

【００８７】

【表７】

【００８８】

【化９】

【００８９】感光性ハロゲン化銀乳剤（IV）〔第５層
（７５０nm感光層）用乳剤〕 良く攪拌している第８表に示す組成の水溶液に第９表に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、第９表に示す組成の(II
I) 液と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）を用
いてｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した
石灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０pp
m 以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．
８に調節した。その後、第１０表に示す薬品を用いて７
０℃で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素Ｅ
ｘＳ−６をメタノール溶液として（第１１表に示す組成
の溶液）添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温し
てして安定剤Ｃｐｄ−１２のゼラチン分散物２００ｇを
添加し、良く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量
は９３８ｇで変動係数１２．６の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で、平均粒子サイズは０．２５μm であった。なお
７５０nm感光層用の乳剤はＪ−バンド型の分光感度を有
するものであった。

【００９３】

【表１０】

【００９４】

【表１１】

【００９５】

【化１０】

【００９６】感光性ハロゲン化銀乳剤乳剤（Ｖ) 〔第７
層（８１０nm感光層）用乳剤〕 良く攪拌している第１２表に示す組成の水溶液に第１３
表に示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同
時に添加し、又、その１０分後第１３表に示す組成の(I
II) 液と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【００９７】

【表１２】

【００９８】

【表１３】

【００９９】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、第１４表に示す通りである。得られた乳剤の
収量は６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭
化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μm であった。
その後、増感色素ＥｘＳ−７を添加して分光増感した。

【０１００】

【表１４】

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】光学的を等方な厚さ１００μm のポリアリ
レート基板の片面にハード・コート層に塗設し、反対側
の面はグロー放電処理を施し、写真乳剤層との接着を良
くするために、ＳＢＲラテックス層およびゼラチン層の
２層を塗工した。この上に以下に示す構成の第１層から
第８層を多層同時塗布しカラー感光材料２Ａを作成し
た。以下に成分と塗布量（ｇ／m²単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀およびコロイド銀乳剤については銀換算の塗
布量を示す。

【０１０３】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン ・・・０．７０ コロイド銀乳剤（平均粒径０．０２μ） ・・・０．２０ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．０６

【０１０４】 第２層（中間層） ゼラチン ・・・０．５０

【０１０５】 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感したハロゲン化銀乳剤(III) ・・・０．３３ ゼラチン ・・・１．００ 青カプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．５７ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．２３

【０１０６】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０４

【０１０７】 第５層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−６）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（IV） ・・・０．４３ ゼラチン ・・・１．０９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．４３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１１ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．０６

【０１０８】 第６層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０４

【０１０９】 第７層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−７）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｖ） ・・・０．３１ ゼラチン ・・・０．７７ 赤色ポリマーカプラー（ＥｘＲ−１） ・・・１．６０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０４ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．００５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．１３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・０．１２

【０１１０】 第８層（保護層） ゼラチン（酸処理） ・・・０．３１ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・０．０３

【０１１１】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１７）を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。

【０１１２】次にカラー感光材料２Ａの第３層（赤感
層）のゼラチン以外の塗布量を１．２倍に、第５層（赤
外感層）のゼラチン以外の塗布量を１．１倍に、および
第７層（赤外感層）の赤カプラーの塗布量を２倍にした
以外は同様の構成を有するカラー感光材料２Ｂを作成し
た。

【０１１３】上記カラー感光材料に赤外および赤色の半
導体レーザーを用いてディジタル露光した。その後、下
記の工程に従い現像処理し、一回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三
色および黒に発色したカラーフイルターを作成した。な
お、処理液は実施例１と同じものを用いた。 （処理工程） （温度） （時間） 発色現像 ３８℃ ８０秒 漂白定着 ３８℃ ９０秒 水洗−２ ３５℃ ４０秒 水洗−３ ３５℃ ４０秒 乾 燥 ６０℃ ２分

【０１１４】得られたカラーフイルターは、２Ａ、２Ｂ
共に色濁りがなく分光透過特性の優れたＲＧＢのパター
ンを有していたが、ブラックマトリックス部について
は、２Ａはマゼンタ成分の濃度が低く実質的に黒色とは
言えなかったのに対し、２Ｂは透過濃度３．０以上の実
質的に黒色を有していた。このカラーフイルター層の上
に紫外線硬化型樹脂層を塗設してオーバー・コート層と
した。さらにポリアリレート基板のカラーフイルター層
とは反対面に透明電極等を設置してプラスチック・フィ
ルム基板を用いたカラー液晶パネルを作製した。

【０１１５】

【発明の効果】本発明により、膜厚が薄くかつ色濁りが
少なく、分光透過特性の優れた赤色、緑色、青色部およ
び光学濃度が高い黒色部（ブラックマトリックス）を有
するカラーフイルターを提供することができる。更に、
複雑な工程を必要とせず、欠陥が少なく量産適性がある
カラーフイルターを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることができる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。

【図２】本発明に用いることができる感光材料の層構成
を示す模式図である。

【図３】本発明に用いることができる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。

【図４】本発明に用いることができる感光材料の層構成
を示す模式図である。

【図５】本発明のＲＧＢカラーフイルターの態様を示す
模式図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、異なる感色性を持つ少なく
   とも３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀
   乳剤層は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞ
   れ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを含有す
   るハロゲン化銀感光材料において、赤色発色層のカプラ
   ー量が、好ましい赤色フィルターを得る量の１．５倍以
   上であり、かつ、支持体上の全カプラーを反応させた
   時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色となることを特
   徴とするカラーフイルター用ハロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料
   を、レーザーまたは発光ダイオードを用いて露光し、発
   色現像処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピ
   クセルパターン、およびブラックマトリックスを有する
   カラーフイルターを作成する方法。
3. 【請求項３】 請求項２の方法で作成されたカラーフイ
   ルター。