JPH1195023A - カラーフイルター及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性及び分光特性に優れ、かつ複雑な工程
を必要とせず、量産適性があるカラーフィルターの製造
方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、各々シアンカプラー、マゼ
ンタカプラー、イエロカプラーのいずれかを少なくとも
一種含有し、異なる感色性をもつ少なくとも３つのハロ
ゲン化銀乳剤層を有する感光材料をパターン露光し、発
色現像処理、脱銀処理してピクセルパターを有するカラ
ーフィルターを製造する方法において、特定のシアンカ
プラーを有し、さらに特定の化合物を有することを特徴
とするカラーフィルターの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
及びその製造方法に関するものである。特に耐熱性の優
れたカラーフィルターを簡易に作成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビ用フィルター、液晶を用いたフラッ
トパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用いら
れている。通常用いられるカラーフィルターは、赤色、
緑色及び青色の三原色が規則的に、配列して構成される
が必要に応じて４色あるいはそれ以外の色相からなるも
のもある。たとえば撮像管用カラーフィルターや液晶表
示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色のパ
ターン（ブラックマトリクス）が必要とされる。赤色、
緑色、青色の具体的な配列法にはモザイク、ストライ
プ、デルタ配列などがあり必要に応じて選択できる。

【０００３】従来からも知られているカラーフィルター
の製造方法としては、蒸着法、先着法、印刷法、顔料分
散法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしな
がら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複
雑な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じや
すい、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持って
いる。

【０００４】これらの欠点を解消するため、ハロゲン化
銀カラー感光材料を用いた外型現像法（例えば特開昭５
５−６３４２号）および内型現像法（例えば特開昭６２
−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラ
ーフィルターの製造方法が検討された。

【０００５】れらの方法で作成されるカラーフィルター
は例えばカラー液晶表示装置等に用いる場合に、一般に
透明電極の蒸着、配向膜の塗設等の後工程において１５
０度以上の温度になることが余儀なくされ、多くの場
合、色素が堅牢であることが必要とされる。

【０００６】このような特性を持つ色素を生成する事が
可能なシアンカプラーが特開平７−２９４７１４号等に
記載されている。しかしながら、このようなカプラーを
用いた場合でも、発色部の色素の堅牢性は強いが、未発
色部において高温加熱後にカプラーに起因する着色（ス
テイン）が発生することが判明した。この着色は各ピク
セルの色純度を落とし、表示装置として再現できる色相
の範囲を狭くする。このようなカプラーはその分光特性
から通常カラーフィルターの青発色部に用いられる。従
って未発色部の着色は赤発色部や緑発色部に影響する
が、この着色が黄〜マゼンタの色相であるため、特に緑
発色部の色純度が低下する。以上の現象を防止するため
に、この着色の発生を押さえることが望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、複雑な製造工程を必要としないカラーフィルタ
ーの製造方法を提供することである。第二の目的は、高
温加熱後に発色部の色素が堅牢であり、しかも未発色部
では不要な着色が生じないカラーフィルターの製造方法を提供す
ることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
発明により達成された。 １． 支持体上に、各々シアンカプラー、マゼンタカプ
ラー、イエローカプラーのいずれかを少なくとも一種含
有し、少なくとも３つの互いに異なる波長に感光性を有
するハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料をパターン露
光し、発色現像処理、脱銀処理してピクセルパターンを
有するカラーフィルターを製造する方法において、該シ
アンカプラーとして下記一般式（１）で表される化合物
を少なくとも一種含有し、さらに下記一般式（２）及び
／又は一般式（３）で表される化合物を少なくとも一種
含有することを特徴とするカラーフィルターの製造方
法。 一般式（１）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ₁ は置換もしくは無置換の脂肪
族、芳香族、複素環基もしくはアミノ基を表し、Ｗは５
ないし６員環を形成する少なくとも１個のヘテロ原子を
含む非金属原子群を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子
もしくはカップリング離脱基を表す。） 一般式（２）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ脂
肪族基又はアリール基を表す。ここでＲ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ
₄ の少なくとも２つの基が互いに結合して５ないし６員
環を形成していてもよい。） 一般式（３）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｘ、Ｙは、同じであっても異なっ
ていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基を表
し、ＸとＹが互いに結合して５ないし６員環を形成して
いてもよい。） ２． 上記１に記載した方法により作成したカラーフィ
ルター。 ３． 前記一般式（１）で表される化合物が、発色現像
主薬の酸化体とカップリング反応して形成された色素と
前記一般式（２）及び／又は一般式（３）で表される化
合物を含有する上記２に記載のカラーフィルター。

【００１５】一般式（１）、（２）、（３）で表される
化合物はいずれも公知であるが、これまでの知見で光堅
牢性を改良するために主に用いられている。従って本発
明のように一般式（１）で表されるカプラーと一般式
(2),(3)で表される化合物を併用した場合、１５０度以
上の高温で加熱された場合に、発色部の色素が堅牢であ
り、かつ未発色部の着色が防止できることは全く新たな
知見である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下本発明の詳細について述べ
る。本発明に使用することができる一般式（１）で表さ
れる化合物はより好ましくは一般式（４）で表されるも
のである。 一般式（４）

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｒ₁ およびＺは前述の通りである
他、Ｖはハロゲン原子および一ないし二価の有機基を表
わし、ｎは０〜４の整数を表わし、ｎが２以上のときＶ
はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、相互に環を形
成していてもよい。） 一般式(1) および(4) におけるＲ₁ 、Ｖ、Ｗ、Ｚについ
て詳述する。

【００１９】一般式(1) および(4) においてＲ₁ は炭素
数１〜４８、好ましくは１〜２４の脂肪族基（例えば、
メチル基、ブチル基、シクロヘキシル基、オクタデシル
基、オクタデセニル基など）、芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基など）、複素環基（例えば、ピリジ
ル基、ピリミジル基、イミダゾイル基、チアジアゾイル
基などで、ベンゼン環などと縮合していてもよく、縮合
環のときは、ヘテロ環で結合していてもよく、ベンゼン
環などで結合していてもよい）もしくはアミノ基（例え
ば、アニリノ基、ジブチルアミノ基、２−ピリジルアミ
ノ基など）を表わし、これらはアルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２
−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ば、２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ基、２−クロ
ロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基など）、アル
ケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオキシ基な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基な
ど）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタン
スルホンアミド基、ブチルスルファモイル基など）、ス
ルファミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミ
ノ基など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換して
いてもよい。

【００２０】一般式（Ｉ）においてＷは少なくとも１個
のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子）を含有する５ないし６員の含窒素複素環を形成する
ための非金属原子群を表わし、例えば次のようなものが
挙げられる。例えば、-N=CH-CH=CH-、-NR₅-CH=CH- 、-N
R₅=CO-CH=CH 、-NR₅-CO-CH₂CH₂- 、-NR₅-CO-CH₂-、-NR₅
-CO-CH₂-O-、-NR₅-CO-NR₅-CO- 、-NR₅-CO-OCH₂- 、-NR₅
-CO-O-、-NR₅-CO-NR₆-、-NR₅-CO-CH₂S- 、-NR₅-CO-S-CH
₂-、-NR₅-CO-S-、-CO-NR₅-CH ₂-、-CO-NR₅-CH₂-、-CO-NR
₅-CH₂CH₂- 、-CO-O-CH₂-、-OCH₂O- 、-OCH₂CH₂CH₂-、-O
CH₂CH₂- 、-O-CH₂CH₂-O-などで結合方向は左右のどちら
でもよく、ここでＲ₅、Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアシル基を表わし、-CH₂- で表わすメ
チレン基および-CH=で表わすメチン基には水素原子の代
りにＲ₁ で許容された置換基およびアルキリデン基、イ
ミノ基などで置換してもよく、これらで環を形成してい
てもよい。

【００２１】一般式(1) および(4) においてＺは水素原
子、ハロゲン原子又はカップリング離脱基を表わし、そ
の例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）、炭素数１〜４８、好ましく
は炭素数１〜２４のアルコキシ基（例えば、エトキシ
基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメ
トキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスルホ
ニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、４
−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４
−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ基（例
えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば、
メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ
基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ
基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニ
ルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、
テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、などがある。こ
れらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

【００２２】一般式（4)においてＶはハロゲン原子およ
び−ないし二価の有機基（例としては、Ｒ₁ に許容され
る置換基およびアルキリデン基、イミノ基などが挙げら
れる）。一般式(4) においてｎは０から４の整数を表わ
し、ｎが２以上の場合にはＶは互いに同じでも異なって
いてもよく、又相互に環を形成していてもよい。一般式
(1) においてＷは好ましくは含窒素のものであり、更に
好ましくは一般式(4) で表わされる。一般式(1) および
(4) において、好ましいＺは水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリ
ールオキシ基である。一般式(1) および(4) において、
好ましいＲは置換基を有していてもよい炭素数１〜１２
のアルキル基又は炭素数６〜１４のアリール基である。

【００２３】一般式（１）で表される化合物の使用量は
０．０１〜１００ｍｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは０．１〜
１０ｍｍｏｌ／ｍ² である。

【００２４】これらの化合物の詳細については特開昭６
１−１６７９５２号等に記載されている。

【００２５】以下本発明において好ましく用いることが
できる、一般式（１）で表される化合物の具体例を示
す。

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】本発明において一般式（１）で表される化
合物と後述する他のカプラーを併用することも出来る。
次に前記一般式（２）で表される化合物について説明す
る。一般式（１）においてＲ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、互い
に同じであっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族
基又はアリール基を表す。ここでＲ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の
少なくとも２つの基が互いに結合して５ないし６員環を
形成していてもよい。一般式（２）で表される化合物の
うち、より好ましい化合物は以下の一般式（５）で表さ
れる化合物である。 一般式(5)

【００３０】

【化１１】

【００３１】式中Ｒ₇ は、炭素数１〜４８、好ましくは
炭素数１〜２４、さらに好ましくは炭素数４〜１６のア
ルキル基、炭素数２〜４８、好ましくは炭素数２〜２
４、さらに好ましくは炭素数２〜１６のアルケニル基、
炭素数３〜４８、好ましくは炭素数３〜１８、さらに好
ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル基または下記
芳香族基を表す。

【００３２】

【化１２】

【００３３】Ｒ₈ 、Ｒ₉ はそれぞれ炭素数１〜２４、好
ましくは炭素数１〜１８、さらに好ましくは１〜１２の
アルキル基を表す。Ｒ₀₁、Ｒ₀₂及びＲ₀₃は水素原子また
は置換基を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換基を表し、Ｒ₈ 、Ｒ
₉ は互いに連結していてもよい。n及びmは０から４の整
数を表す。Ｒ₀₁、Ｒ₀₂、Ｒ₀₃、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁の置換基の詳
細は特開平3-25438号に記載されているものと同じであ
る。これらの化合物の詳細については特開平3-25438
号、特開昭62-186263号等に記載されている。以下一般
式（２）で表される化合物の具体例を示すが本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】次に一般式（３）で表される化合物につい
て説明する。一般式（３）において、Ｘ、Ｙは同じであ
っても異なっていてもよくそれぞれアルキル基、アルケ
ニル基を表し、ＸとＹが互いに結合して５ないし６員環
を形成していてもよい。好ましいＸ、Ｙはそれぞれ-(CH
₂)_n R₁₂ 及び以下の置換基を表す。

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】Ｘ、Ｙは互いに同じであっても異なってい
てもよい。ここでＲ₁₂は-COOR₁₄ 、-CONR₁₄R₁₅、-O-CON
R₁₄R₁₅、-NR₁₄R₁₅、-OR₁₇、-NHSO₂R₁₇ 、-O-COR₁₇、-SO
₂NR₁₄R₁₅ 、-NHCOR₁₇、シアノ基、アリール基、水酸
基、を表し、R₁₃ は炭素数１〜３０のアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、水酸基、シアノ基、-COOR₁₆ 基
を表す。R₁₄ 、R₁₅ 、R₁₆ 、R₁₇ はそれぞれ水素原子、
炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル
基を表す。（但しＲ₁₇は水素ではない）。ｎは１〜４の
整数を表す。これらの化合物の詳細については特開昭５
１−１３２８３１号等に記載されている。以下一般式
（３）で表される化合物の具体例を示すが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】一般式（２）及び（３）で表される化合物
はそれぞれ単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの化合物は一般式（１）で表される化合物と同一
層に含有されることが好ましい。尚その使用量は一般式
（１）で表される化合物の０．１〜１０００ｍｏｌ％、
好ましくは１〜１００ｍｏｌ％の範囲である。

【００４５】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤や中
間層、保護層に用いることができるバインダーまたは保
護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性ポリマーも用いることができる。
親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチ
ラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、更
にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセテ
ート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなどの
セルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げられ
る。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー
でもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼラ
チンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，
７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９
５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以
上を併用してもよい。

【００４６】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。

【００４７】本発明においては、高温処理（例えば１５
０℃以上）によるカラーフィルターの画素のボケを抑制
するために各層中の全有機化合物に占めるポリマー以外
の有機化合物の割合が５５重量％以下であることが望ま
しい。ここで言うポリマーには前述のバインダーの他
に、親水性、疎水性（親油性）を問わずあらゆるポリマ
ーを包含する。

【００４８】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は、カラーフィルターの膜厚をできるだけ薄くす
る必要から３〜１５ｇ／m²が好ましく、特に３．５〜１
０ｇ／m²が好ましい。各ハロゲン化銀乳剤層中のバイン
ダー量は０．３〜３ｇ／m²が好ましく、特に０．３５〜
２ｇ／m²が好ましい。各中間層や保護層中のバインダー
量は０．１〜１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜
１．０ｇ／m²が好ましい。なお、感光材料に剥離層やバ
ック層を設ける場合、これらの層のバインダーは、カラ
ーフィルターの構成成分に直接関係しないため上記の
「全バインダー量」には算入しない。

【００４９】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀である。好ましくは、塩化銀含有率が
５０モル％以上である。さらに好ましくは、塩化銀含有
率８０モル％以上である。沃化銀含有率は、２モル％以
下が好ましいが、より好ましくは１モル％以下である。
さらに好ましくは、０．５モル％以下である。本発明に
おいて使用することができるハロゲン化銀乳剤について
の詳細は特開平9-178925号等に詳細に記載されている。

【００５０】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．
１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以
下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。

【００５１】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感層、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる。これらの化学増感についても詳
細は特開平9-178925号等に記載されている。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００５２】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。尚、分光増感の詳細
については特開平9-178925号等に詳細に記載されてい
る。

【００５３】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤNo. １７，６４３、同No.１８，７１６および
同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所
を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２ 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５ かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９ バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11 塗布助剤、表面 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 活性剤 12 スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤

【００５４】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例は T.H.James「The Theory of the Photog
raphic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３
〜３６１頁等に記載されている。特に好ましいカラー現
像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。

【００５５】本発明には前記本発明の一般式（１）で表
される化合物とともに、公知の種々のカラーカプラーを
使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。本発明に用いる
カプラーとしては、活性位が水素原子の四当量カラーカ
プラーよりも離脱基で置換された二当量カラーカプラー
の方が、塗布銀量を低減できる点で好ましい。

【００５６】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号
および同第３，２６５，５０６号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第
４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英
国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００５７】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。

【００５８】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００５９】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１
７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特開平７
−２９４７１５号に記載されたカルボスチリル系カプラ
ーが好ましく、本発明に使用できる。

【００６０】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、英国特許２，１０２，１７３
号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、
特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４
号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，
９６２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００６１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒
色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫
色、黒色等に発色するものでもよい。本発明において各
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量
比は１以上３以下が好ましい。特に平均粒子サイズ（平
板粒子の場合は厚みで規定）が０．９μｍ以下、特に
０．５μｍ以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は１以
上２以下がより好ましい。ここでいう当量比とは、カプ
ラーをすべて発色させるのに必要なハロゲン化銀の理論
量を当量比１とし、例えば理論量の２倍量ハロゲン化銀
を塗布する場合、当量比２である。すなわち２当量カプ
ラーを使用する場合、カプラー１モルに対して塗布銀量
が２モルであるとき、当量比１であり、塗布銀量が４モ
ルのとき、当量比２である。

【００６２】本発明に使用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、
より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは
０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
０．５μｍである。

【００６３】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００６４】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【００６５】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【００６６】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【００６７】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。

【００６８】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特開平７−２４９２１２号に記載
のごとく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層
を光透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター
用感光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ず
しも光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック
面にカーボンブラック等を塗布したものでもよい。

【００６９】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートンポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。特に後工程で高温加熱工程
を経る場合はガラス基板がより好ましい。これらの素材
で構成される基板の表面は必要に応じて下塗り処理され
てもよい。さらにグロー放電、コロナ放電、紫外線（Ｕ
Ｖ）照射等の処理を施しても良い。光透過性基板は、板
状、シート状あるいはフィルム状等の形態で使用するこ
とができる。基板の厚みは、用途および材質にあわせて
適宜に設定できるが、一般には０．０１〜１０mmであ
る。例えばガラス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの
範囲である。

【００７０】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は、
青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラ
ーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感
光材料の他に、特開昭５５−６３４２号、同６２−１４
８９５２号、同６２−７１９５０号、特開平８−１３６
７２２号、同７−２４４２１２号等に記載の感光材料で
ある。

【００７１】上記ハロゲン化銀感光材料において、感色
性は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに
限らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、
感光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。
また異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順
序は任意に設定できる。さらに上記の層構成に加えて、
必要に応じて下引き層、中間層、漂白可能な黄色フィル
ター層、保護層あるいは紫外線吸収層などを設けてもよ
い。

【００７２】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
No. １７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１
６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により
発色現像処理することによりマイクロカラーフィルター
を得る。

【００７３】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれるが、これらの処理の詳細
やその他の組み合わすことが出来る処理等については特
開平９−１７８９２５号、特開平７−２９４７１４号等
に詳細に記載されている。

【００７４】現像処理装置としては、可撓性支持体（基
板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、
特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いる
ことができる。

【００７５】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。いずれの露光方法についても特開平９−１７８９２
５号等に記載されている方法を用いることが出来る。。

【００７６】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設
することができる。この保護層としては特願平９−１５
４１６４号等に種々の例が記載されている。特に特願平
８−２３８１５４号、同８−２７６０２７号に記載され
ている保護層は光照射で簡便に硬化させることが出来、
好ましい。

【００７７】本発明において保護膜とカラーフィルター
（ゼラチン）層との密着をさらに強固にするために、カ
ラーフィルターの最上層（金属酸化物ガラス膜と接する
層）中にコロイダルシリカを含有したり、保護膜の塗布
組成物中にシランカップリング剤を含有するのが好まし
い。

【００７８】好ましいコロイダルシリカは平均粒径が
０．１〜５００ｎｍで、特に好ましくは１〜５０ｎｍで
ある。かかるコロイダルシリカはスノーテックス（日産
化学工業（株）製）、Ｌｕｄｏｘ（米国デュポン社
製）、Ｓｙｎｔｏｎ（米国モンサント社製）、Ｎａｌｃ
ｏａｇ（米国ナルコケミカル社製）等の商品名で市販さ
れている。コロイダルシリカの使用量はバインダー量に
対し１０〜５０重量％が好ましい。コロイダルシリカは
膜質改良等の目的で他の層に添加することもできる。ま
た、前述の加水分解可能な有機シラン化合物をコロイダ
ルシリカの代わりに添加することも可能である。

【００７９】尚、好ましいシランカップリング剤として
特願平9-145643号等に記載されている化合物を上げるこ
とが出来る。これらのシランカップリング剤は、１種類
のみ用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
シランカップリング剤の使用量は、保護膜の塗布組成物
に対し、０．１〜５０重量％が好ましい。

【００８０】本発明において、保護膜（ガラス膜）を形
成する組成物を塗布する方法は特に限定されず、例え
ば、スプレー法、バーコート法、スピンコート法等、種
々の方法を用いることができる。

【００８１】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。

【００８２】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発
行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。

【００８３】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分
散させて塗布した厚さ１００μm のポリエチレンテレフ
タレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下
に示す構成の第１層から第１０層を多層同時塗布しカラ
ー感光材料１０１を作成した。以下に成分と塗布量（ｇ
／m²単位）を示す。なおハロゲン化銀乳剤については銀
換算の塗布量を示す。

【００８４】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ５００； ダイセル化学工業（株）製） ・・・・０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度３００）・・０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・・０．０３ 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ・・・・１．３５

【００８５】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＢｒ₃₀Ｃｌ₇₀；平均粒径０．３５μm ） ・・・・０．３３ ゼラチン ・・・・１．００ シアンカプラー （一般式（１）で表される化合物ＥｘＣ−３ ・・・・０．５７ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・・０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．２３

【００８６】 第３層（保護層） ゼラチン ・・・・２．２５ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・・０．０８ 各層には乳化分散助剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチル、塗布助剤と
して界面活性剤（Ｃｐｄ−１７）を、更に増粘剤として
ポリスチレンスルホン酸カリウムを用いた。

【００８７】

【化２１】 光透過性基板として厚さ０．７mmの透明な無アルカリガ
ラス（２４cm×３２cm）を用い、その表面にゼラチンと
コロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９ｍμ）を重量
比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポニンを加え
て塗布した。乾膜の塗布厚みは０．２μであった。

【００８８】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料ＣＦ−１の保護層とを密着させた。その後密着面の
温度が約１３０℃になるように温度設定したラミネータ
ーを用い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温
に冷えた後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面か
ら引き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様
に密着しており白抜けはみられなかった。

【００８９】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板の乳剤面側から、タングステン電球を用い連続的に
濃度が変化しているグレーのフィルターを通して２００
０ルックスで１秒か露光した。露光済基板を下記の工程
に従い現像処理し、シアンに単色発色したフィルターを
得た。 （処理工程） （温 度） （時 間） 前硬膜処理 ２５℃ ３分 水洗−１ ２５℃ １分 発色現像 ３８℃ ８０秒 漂白定着 ３８℃ ９０秒 水洗−２ ２５℃ ４０秒 後硬膜処理 ２５℃ ３分 水洗−３ ２５℃ １分 水洗−４ ２５℃ ２分 乾 燥 ８０℃ ２分

【００９０】 前硬膜処理液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ ホルマリン（３７％） ２０．０ml 水を加えて１リットル、ｐＨ（２５℃）＝９．５

【００９１】 発色現像液 水 ８００ml Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 ０．１５ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩 １．８ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ０．１５ｇ ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml 塩化カリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．１ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシル アミン ８．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ベンゾトリアゾール ０．０１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ６．０ｇ 水を加えて１リットル、ｐＨ（２５℃）＝１０．６

【００９２】 漂白定着液 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １６０ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 臭化アンモニウム ２５．０ｇ 水を加えて１リットル、ｐＨ（２５℃）＝６．０

【００９３】後硬膜処理液 ４％グルタルアルデヒド水溶液（ｐＨ４．５） 水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水 以上の様にして作成したカラーフィルター１０１の青感
層の組成を表１にしめすように変更し本発明のカラーフ
ィルター１０２〜１１１を作成した。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【化２２】

【００９６】これらのカラーフィルターについて高温で
のシアン色素の堅牢性及び未発色部のシアンカプラーの
ステイン影響について以下の方法により評価した。得ら
れたカラーフィルターを180度２時間加熱前後の最高濃
度（発色部）及び最低濃度（未発色部）をX-rite301に
て測定し以下の値を得た。 色素残存率＝｛加熱後の発色部シアン色素濃度／加熱前
の発色部シアン色素濃度｝×１００ 着色濃度＝加熱後の未発色部濃度―加熱前の未発色部濃
度 以上の結果を表２に示す。

【００９７】

【表２】

【００９８】以上のように本発明の感光材料では発色部
の色素は堅牢であり、しかも未発色部ではイエロー及び
マゼンタの着色が少ない。 実施例２ バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分
散させて塗布した厚さ１００μm のポリエチレンテレフ
タレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下
に示す構成の第１層から第１０層を多層同時塗布しカラ
ー感光材料ＣＦ−１を作成した。以下に成分と塗布量
（ｇ／m²単位）を示す。なおハロゲン化銀乳剤について
は銀換算の塗布量を示す。

【００９９】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ５００； ダイセル化学工業（株）製） ・・・・０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度３００）・・０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・・０．０３

【０１００】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ・・・・０．６０ 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＢｒ₃₀Ｃｌ₇₀；平均粒径０．３５μm ） ・・・・０．３３ ゼラチン ・・・・１．００ シアンカプラー （一般式（１）で表される化合物ＥｘＣ−３ ・・・・０．５７ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・・０．０５ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・・０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．２３

【０１０１】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・・０．０４ イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・・０．１７

【０１０２】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感したハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＣｌ；平均粒径０．１８μm ） ・・・・０．７１ ゼラチン ・・・・１．３９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・・０．３４ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・・０．４７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・・０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．２７ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・・０．３９ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ・・・・０．０３

【０１０３】 第６層（中間層） ゼラチン ・・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・・０．０４ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ・・・・０．００５ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ・・・・０．０２

【０１０４】 第７層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４、５）で分光増感したハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＣｌ；平均粒径０．１８μm ） ・・・・０．３６ ゼラチン ・・・・１．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・・０．６１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ・・・・０．１５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ・・・・０．００５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・・０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・・０．２６ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ・・・・０．１４ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ・・・・０．２４ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ・・・・０．０３

【０１０５】 第８層（中間層） ゼラチン ・・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・・０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・・０．０９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ・・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ・・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・・０．０４

【０１０６】 第９層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−６）で分光増感したハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＢｒ₃₀Ｃｌ₇₀；平均粒径０．２μm ） ・・・・０．４４ 安定化剤（Ｃｐｄ−１２） ・・・・０．００５ ゼラチン ・・・・１．４２ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・・０．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・・０．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ・・・・０．２２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ・・・・０．０５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ・・・・０．００５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・・０．２８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・・０．０６ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・・０．０１ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ・・・・０．０３

【０１０７】 第１０層（保護層） ゼラチン ・・・・０．７０ ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・・０．１７ カルボキシメチルセルロース ・・・・０．０５ ポリマー（Ｃｐｄ−１５） ・・・・０．１４ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１６） ・・・・０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・・０．１２

【０１０８】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１７）を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】

【化２５】

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】光透過性基板として厚さ０．７mmの透明な
無アルカリガラス（２４cm×３２cm）を用い、その表面
にゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９
ｍμ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサ
ポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚みは０．２μで
あった。

【０１１６】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料ＣＦ−１の保護層とを密着させた。その後密着面の
温度が約１３０℃になるように温度設定したラミネータ
ーを用い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温
に冷えた後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面か
ら引き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様
に密着しており白抜けは見られなかった。

【０１１７】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板の乳剤面側に、第２図に示すようなマスターカラー
フィルターを密着させて等倍率でワンショット露光し
た。露光済基板を実施例１と同様の工程に従い現像処理
し、１回の操作で第３図に示すようにＢ、Ｇ、Ｒ三色お
よび黒に発色したカラーフィルターを作成した。

【０１１８】得られたカラーフィルター層の上に下記の
組成物を乾膜で２．５μm となるように塗布、乾燥、紫
外線硬化して保護膜とした。得られたカラーフィルター
はカラーフィルター層と保護膜との密着性、耐薬品性は
良好であった。

【０１１９】 （オーバーコート組成物処方） モノマー（１） ７７．４wt％ モノマー（２） ７．７ ポリマーＣＡＢ５３１（Eastman Chemical社製） １１．７ 光重合開始剤 ２．４ 増感剤 ０．８ 塗布用希釈溶媒（ＭＥＫ） −

【０１２０】

【化２９】

【０１２１】以上の様にして作成したカラーフィルター
CF-1の青感層の組成を実施例１中の表１と同様にに変更
し本発明のＣＦ−２〜１１を作成した。これらのカラー
フィルターについて180度２時間加熱したところ本発明
のカラーフィルターでの青発色部の色素が堅牢であり、
特に緑発色部での色純度の低下も非常に少なかった。

【０１２２】

【発明の効果】以上のように本発明の一般式（２）、
（３）で得られる化合物を用いた感光材料では高温加熱
後に発色部での濃度の変動が少なく、未発色部での着色
に起因する色純度の低下も少ない。従って本発明によ
り、高温加熱後に発色部の色素が堅牢であり、しかも未
発色部での不要な着色が生じないカラーフィルターカラ
を、複雑な製造工程を必要せずに製造することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
材料の特性曲線の一例である。

【図２】本発明のマスターカラーフィルターの一例であ
る。

【図３】本発明のカラーフィルターの一例である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、各々シアンカプラー、マゼ
   ンタカプラー、イエローカプラーのいずれかを少なくと
   も一種含有し、少なくとも３つの互いに異なる波長に感
   光性を有するハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料をパ
   ターン露光し、発色現像処理、脱銀処理してピクセルパ
   ターンを有するカラーフィルターを製造する方法におい
   て、該シアンカプラーとして下記一般式（１）で表され
   る化合物を少なくとも一種含有し、さらに下記一般式
   （２）及び／又は一般式（３）で表される化合物を少な
   くとも一種含有することを特徴とするカラーフィルター
   の製造方法。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族、
   複素環基もしくはアミノ基を表し、Ｗは５ないし６員環
   を形成する少なくとも１個のヘテロ原子を含む非金属原
   子群を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子もしくはカッ
   プリング離脱基を表す。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ脂肪族基又はア
   リール基を表す。ここでＲ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の少なくと
   も２つの基が互いに結合して５ないし６員環を形成して
   いてもよい。） 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｘ、Ｙは、同じであっても異なっていてもよ
   く、それぞれアルキル基、アルケニル基を表し、ＸとＹ
   が互いに結合して５ないし６員環を形成していてもよ
   い。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載した方法により作成した
   カラーフィルター。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
   る化合物が、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
   して形成された色素と請求項１に記載の一般式（２）及
   び／又は一般式（３）で表される化合物を含有する請求
   項２に記載のカラーフィルター。