JPH0745457B2 - 新規な尿素又はチオ尿素誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な尿素（又はチオ尿素）誘導体、その製
造法及びそれを有効成分として含有する除草剤に関す
る。

α，α−ジメチルベンジル尿素誘導体は、既に多数知ら
れている。例えば特公昭48-35454号公報には、一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はトリフルオロ
メチル基を示す）で表わされる３−（２−フエニルイソ
プロピル）−尿素誘導体が、水田の雑草除草剤として有
効であることが記載されている。また特公昭57-29443号
公報には、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−
メチル−Ｎ′−フエニル尿素が、芝生生長調節剤として
用いられることが記載されている。しかし、これまで１
位のＮ原子がアルキル基で置換されたＮ−アルキル−Ｎ
−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿素
（又はチオ尿素）誘導体の除草活性については何も報告
されていない。

本発明者らは、この系統の化合物について各種の修飾を
試みながら新除草剤の創製を試みた結果、Ｎ−アルキル
−Ｎ−（αα−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿
素（又はチオ尿素）誘導体が、水稲及び畑作地の有用植
物と生育を競合する雑草に対して強い殺草作用及び生育
抑制作用を呈し、残効性に優れ、また人畜及び魚類に対
しても低毒性であることなど種々の改良効果をもたらす
ことを見出した。

本発明は、一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは的アルキル基、ｎ
は１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿素
（又はチオ尿素）誘導体である。

本発明は、さらに式Ｉの化合物を有効成分として含有す
る除草剤である。

式Ｉの化合物は、水田雑草の発芽前の湛水土壌処理及び
生育期湛水土壌処理により、イネ科植物に対し優れた属
間選択性を有し、イネにはほとんど害を示さないが、ノ
ビエ、タマガヤツリ、ホタルイなどの雑草に対しては優
れた殺草作用及び生育抑制作用を示す。また本化合物
は、畑地の雑草であるメヒシバ、スベリヒユ、イヌビ
ユ、シロザ、ハコベ等のイネ科雑草及び一年生広葉雑草
に対して、発芽前土壌処理及び発芽後茎葉処理のいずれ
の場合においても優れた除草活性を示す。さらに本化合
物は、水田及び畑地の雑草に対し、後記の除草効果試験
例に示すように、既知化合物と比較して、低薬量できわ
めて強力な除草活性を示す。

式Ｉの化合物は、一般式 （式中、Ｘ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
Ｎ−アルキル−Ｎ−α，α−ジメチルベンジルアミン誘
導体を一般式 （式中、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意味を有する）で表わさ
れるフエニルイソ（チオ）シアナート誘導体と反応させ
ることにより製造することができる。

本反応は、溶媒中で必要に応じ触媒量の反応助剤を添加
して行うことが好ましい。溶媒としては、例えばｎ−ヘ
プタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等の不活性溶媒
が用いられる。反応助剤としては、トリメチルアミン、
ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、N,N−ジメチ
ルアニリン等の三級アミンが好ましい。

反応に際しては、式IIとIIIの化合物を等モル量の割合
で用いることが好ましい。反応温度は、０℃ないし溶媒
の還流温度、好ましくは20〜40℃であり、反応は一般に
１〜10時間で終了する。

生成物は、過、再結晶、カラムクロマトグラフイなど
によつて単離、精製することができる。再結晶及びカラ
ムクロマトグラフイのための溶媒としては、例えばベン
ゼン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、クロロホルム、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル等、ある
いはこれらの混合溶媒が用いられる。

本発明の除草剤は、式Ｉの化合物をそのまま用いること
もできるが、通常は不活性固体担体又は液体担体と混合
し、場合により補助剤を用いて常法により、例えば水和
剤、乳剤、粒剤、粉剤などに製剤化して用いられる。そ
の他適宜の添加物、肥料、農薬例えば除草剤、殺虫剤、
殺菌剤などを添加してもよい。固体担体としては、例え
ばクレー、タルク、カオリン、ベントナイト、硅藻土、
炭酸カルシウムなど又はこれらの混合物、液体担体とし
ては、例えばベンゼン、キシレン、ケロシン、アルコー
ル、ジメチルホルムアミドなど又はこれらの混合物が挙
げられる。また薬剤の分散、懸濁、湿潤、乳化、付着な
どの性質向上を図るための補助剤として、界面活性剤、
例えばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、アルキルジメチルベタインなど、高分子化合物、
例えばポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウムな
どを使用することができる。

本発明の除草用製剤は、一般に有効成分を重量比0.5〜9
5％好ましくは１〜90％の割合で含有する。有効成分の
含有量は剤形によつて異なるが、例えば粒剤及び粉剤の
場合には１〜15％、水和剤の場合には10〜80％、また乳
剤の場合には１〜50％が好ましい。

本発明の除草剤の使用量は剤形、気象条件、使用時期、
土壌条件、対象雑草の種類などにより異なるが、通常は
１アール当たり有効成分量として0.5〜50g好ましくは１
〜30gである。

合成例１（化合物番号２） Ｎ−メチル−α，α−ジメチルベンジルアミン1.00g
（6.71ミリモル）を50mlのナス型フラスコにより、ヘキ
サン10mlを加え、室温（約23℃）で磁気攪拌子を用いて
撹拌した。この溶液にｍ−メチルフエニルイソシアナー
ト0.89g（6.69ミリモル）を滴下ロートを用いて滴加し
た。滴加終了後、室温で２時間撹拌し、析出した結晶を
ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶する
と、Ｎ−メチル−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−
Ｎ′−（ｍ−メチルフエニル）尿素の無色板状結晶1.56
gが得られた。収率:82.5％、融点:91.5〜93.0℃。

合成例２（化合物番号11） Ｎ−メチル−ｐ−クロロ−α，α−ジメチルベンジルア
ミン1.00g（5.45ミリモル）を50mlのナス型フラスコに
とり、ヘキサン10mlを加え、室温（約23℃）で磁気攪拌
子を用いて攪拌した。この溶液にｐ−クロロフエニルイ
ソシアナート0.83g（5.41ミリモル）を滴下ロートを用
いて滴加した。滴加終了後、室温で２時間攪拌し、析出
した結晶をｎ−ヘキサンとクロロホルムの混合溶媒から
再結晶すると、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロ−α，α
−ジメチルベンジル）−Ｎ′−（ｐ−クロロフエニル）
尿素の無色綿状結晶1.54gが得られた。収率:82.1％、融
点:168.5〜169.5℃。

合成例３（化合物番号32） Ｎ−エチル−α，α−ジメチルベンジルアミン0.82g
（5.03ミリモル）を50mlのナス型フラスコにとり、ヘキ
サン7ml及び触媒量のトリエチルアミンを加え、室温
（約23℃）で、磁気攪拌子を用いて攪拌した。この溶液
にｐ−クロロフエニルイソシアナート0.83g（5.41ミリ
モル）を滴下ロートを用いて滴加した。滴加終了後、室
温で２時間攪拌し、析出した結晶をｎ−ヘキサンと酢酸
エチルの混合溶媒から再結晶すると、Ｎ−エチル−Ｎ−
（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿素の
無色針状結晶1.25gが得られた。収率:89.4％、融点:66.
0〜69.0℃。

同様にして第１表に示す化合物が得られる。

製剤例１ 粒剤 本発明の化合物（No.2）５部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ３部、ラウリル硫酸ソーダ２部、ベントナイ
ト70部及びタルク20部を良く粉砕混合し、適量の水を加
えてよく練り合せ、造粒機を通して造粒し、乾燥、整粒
して粒剤を得る。

製剤例２ 乳剤 本発明の化合物（No.13）20部、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル10部及びキシレン70部を、よく
混合して乳剤を得る。

製剤例３ 水和剤 本発明の化合物（No.27）50部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部及び
硅藻土46部を、粉砕混合して水和剤を得る。

試験例１ 1/5000アールのポツトに水田土壌を充填し、２葉期の水
稲を移植し、ノビエ、タマガヤツリ及びホタルイの種子
を播種し、水深3cmになるように湛水した。雑草の発芽
後３日目に製剤例３に準じて製造した水和剤の所定量を
用いて、湛水土壌処理した。薬剤処理後３週間目に水稲
及び各雑草についての薬害及び除草効果の程度を観察し
た。その結果を第２表に示す。

なお比較のため、下記式で表わされるＮ−（α，α−ジ
メチルベンジル）−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素（化合物
Ａ）及びＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−メ
チル−Ｎ′−フエニル尿素（化合物Ｂ）を使用した。

試験例２ 1/1000アールのポツトに畑地土壌を充填し、各種雑草の
種子を播種し、覆土したのち、製剤例３に準じて製造し
た水和剤を水に希釈し所定量をハンドスプレーヤーで土
壌表面に散布し、平均気温25℃のガラス室内で育成し
た。処理後20日目に残存する雑草について除草効果の程
度を観察した。その結果を第３表に示す。なお比較とし
て化合物Ａ及びＢを使用した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 哲也 長野県長野市大字富竹字弘誓173−２ 八 洲化学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
   子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
   ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
   （α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿素
   （又はチオ尿素）誘導体。
2. 【請求項２】一般式 （式中、Ｘ及びＲは後記の意味を有する）で表わされる
   Ｎ−アルキル−Ｎ−α，α−ジメチルベンジルアミン誘
   導体を、一般式 （式中、Ｙ、Ｚ及びｎは後記の意味を有する）で表わさ
   れるフエニルイソシアナート誘導体と反応させることを
   特徴とする、一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
   子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
   ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
   （α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿素
   （又はチオ尿素）誘導体の製造法。
3. 【請求項３】一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
   子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
   ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
   （α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フエニル尿素
   （又はチオ尿素）誘導体を有効成分として含有すること
   を特徴とする除草剤。