JPH04257488A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に記録前における耐
光性に優れた、画像保存性の良い感熱記録材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、各種計測器のプリンターやレコー
ダー、ラベル用プリンター、ＰＯＳ用プリンター、およ
び乗車券等自動券売機などの広範囲の分野において、熱
エネルギーによって記録を行なう感熱記録材料が使用さ
れるようになってきた。しかし、従来の電子供与性無色
染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は
、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い、各種の発
色色相が得られる等の優れた特性を有している反面、記
録画像部（感熱発色部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラ
スチックなどと接触して、プラスチック中に含まれる可
塑剤や添加剤などにより消失したり、あるいは食品や化
粧品に含まれる薬品と接触して容易に消失したり、ある
いは短時間の日光曝露で容易に退色するなど、記録の保
存性が劣るという欠点があった。この点を鑑み、２成分
が加熱されることにより反応し、保存性の良い記録画像
が得られる感熱記録材料として、特開昭５８−３８７３
３号公報、特開昭５８−５４０８５号公報、特開昭５８
−１０４９５９号公報、に２成分がイソシアナート化合
物とイミノ化合物からなる感熱記録材料が開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのイミ
ノ化合物とイソシアナート化合物からなる感熱記録材料
は、記録画像の保存性には優れているものの、長時間光
にさらされると全面に着色が発生するという欠点がある
。最近では、感熱記録材料を領収書や通知書などとして
、多方面にわたって使用されるようになったためその改
良が強く望まれていた。かかる現状に鑑み、本発明は耐
光性に優れた画像記録材料の開発を目的とするものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐光性に
優れ、かつ画像保存性の良い感熱記録材料を得るため鋭
意研究の結果、芳香族イソシアナート化合物と、イミノ
化合物とからなる感熱記録材料において、該記録材料中
に芳香族環に１個以上のハロゲン原子を有するベンゾト
リアゾ−ル系化合物の紫外線吸収剤を用いることにより
、耐光性に優れた画像保存性の良い感熱記録材料を得る
ことができた。

【０００５】本発明に用いられるベンゾトリアゾ−ル系
化合物とは、一般式化１（Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ
８のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基またはベン
ジルオキシ基を表わすが少なくとも一つはハロゲン原子
である）で表わされる如き化合物である。以下に具体例
を示す。

【０００６】

【化１】

【０００７】２−（２’ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−
ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾ
トリアゾ−ル等がある。

【０００８】従来、感熱記録材料における紫外線吸収剤
に関しては、耐光性改良のために種々の方法が提案され
ている。例えば、ベンゾトリアゾ−ル系およびベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤を添加した感熱記録材料は特開昭
５５−９３９４２号公報、同５８−８７０９３号公報、
特開平２−２７３２８７号公報に開示されている。しか
しながら、本発明に用いるベンゾトリアゾ−ル類は公知
のものから適宜選択することができるが特異的に芳香族
環に１個以上のハロゲン原子を有するベンゾトリアゾ−
ル系化合物に耐光性の改良効果がみられた。

【０００９】本発明によるベンゾトリアゾ−ル類は、感
熱記録層の全固型分に対して０．５％〜２０重量％、好
ましくは１〜１０重量％含有される。０．５重量％未満
では、耐光性改良の効果が不十分である。

【００１０】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イイソ
シアナート化合物または複素環イソシアナート化合物を
示し、例えば、下記の１種以上が用いられる。

【００１１】２，６−ジクロロフェニルイソシアナート
、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェニ
レンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシア
ナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシ
アナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシ
アナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシア
ナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナ
ート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシ
アナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイ
ソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−
ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４’　−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４’　−ジイソ
シアナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、
ナフタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３’　−ジメチル−ビフェニル−４
，４’　−ジイソシアナート、３，３’　−ジメトキシ
ビフェニル−４，４’　−ジイソシアナート、ジフェニ
ルメタン−４，４’　−ジイソシアナート、ジフェニル
ジメチルメタン−４，４’　−ジイソシアナート、ベン
ゾフェノン−３，３’　−ジイソシアナート、フルオレ
ン−２，７−ジイソシアナート、アンスラキノン−２，
６−ジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，
６−ジイソシアナート、ピレン−３，８−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，３，７−トリイソシアナート、
ビフェニル−２，４，４’　−トリイソシアナート、４
，４’　４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキ
シトリフェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイ
ソシアナート、トリス（４−フェニルイソシアナート）
チオフォスフェート等がある。これらのイソシアナート
化合物は、必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、
オキシム類等との付加化合物である、いわゆるブロック
イソシアナートのかたちで用いてもよく、ジイソシアナ
ートの２量体、例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジ
イソシアナートの２量体、および３量体であるイソシア
ヌレートのかたちで用いてもよく、また、各種のポリオ
ール等でアダクト化したポリイソシアナートとして用い
ることも可能である。

【００１２】本発明に用いられるイミノ化合物とは、一
般式化２（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体例を
示す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用する
ことも可能である。

【００１３】

【化２】

【００１４】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ
−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メトキシ−イソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メチル
メルカプト−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−
６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−イ
ソインドリン−１−スピロ−ジオキソラン、１，１−ジ
メトキシ−３−イミノ−イソインドリン、１，１−ジエ
トキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイ
ソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ−イソインド
リン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、１，
３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４，７−ジチア−５，５，６，６−テトラヒド
ロイソインドリン、７−アミノ−２，３−ジメチル−５
−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２
，３−ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラ
ジン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノジフェ
ン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−イミノイソイン
ドリン、１−（３’　−クロロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−■（２’　，５’　−ジク
ロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２’　，４’　，５’　トリクロロフェニルイミノ
）−３−イミノイソインドリン、１−（２’　−シアノ
−４’　−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２’　−クロロ−５’　−シアノフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’
　６’　−ジクロロ−４’　−ニトロフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（２’　，５’　−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’　，５’　−ジエトキシフェニルイミノ
）−３−イミノイソインドリン、１−（２’　−メチル
−４’　−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（５’　−クロロ−２’　−フェノキシ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（
４’　−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（３’　−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−４’　−メトキシフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２’　−メトキシ−５’
　−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２’　−クロロ−５’　
−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（５’６’　−ジクロロベンゾチア
ゾリル−２’　−イミノ）−３−イミノイソインドリン
、１−（６’　−メチルベンゾチアゾリル−２’　−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４’　−フ
ェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（ナフチル−１’　−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（アンスラキノ
ン−１’　−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（５’　−クロロアンスラキノン−１’　−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカルバ
ゾリル−３’　−イミノ）−３−イミノソインドリン、
１−（ナフトキノン−１’　−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（ピリジル−４’　−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン−
６’　−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（
１’　−メチルベンズイミダゾロン−６’　−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（７’　−クロロベ
ンズイミダゾロン−５’　−イミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２’　−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダ
ゾリル−２’　−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラクロロイソインドリン、１−（２’　，４’
　−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（インダゾリル−３’　−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３’　
−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロ
モイソインドリン、１−（インダゾリル−３’　−イミ
ノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイ
ソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２’　−イ
ミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソ
インドリン、１−（４’　，５’　−ジシアノイミダゾ
リル−２’−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル
−４，７−ピラジイソインドリン、１−■（シアノベン
ゾイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（
シアノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−
Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソ
インドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３’　−メチルフェ
ニル）カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−〔シアノ−Ｎ−（４’　−クロロフェニル）
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−■（４’　−メトキシフェニル）−
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（３’　−クロロ−４’−メチルフ
ェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン
）−３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１’
　，２’　４’　−トリアゾリル−■（３’　）−カル
バモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノチアゾイル−（２’）−カルバモイルメチレン
）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンズイ
ミダゾリル−■（２’　）−カルバモイルメチレン、−
３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾ
リル（２’　）−カルバモイルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２’　）−メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メチレン〕−
３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’　）−
メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン
、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２’　）メチレン
〕−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−〔（
１’　−フェニル−３’　−メチル−５−オキソ）−ピ
ラゾリデン−４’　〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’　）−メチレン
〕−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソイン
ドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’　）
−メチレン〕−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７
−ピラジイソインドリン、１−〔（１’　−メチル−３
’　−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５’　〕−３−イ
ミノイソインドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，
７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラフル
オロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニ
トロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メ
トキシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３
−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン−１−オン等がある。

【００１５】本発明による感熱記録材料に用いられる支
持体としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに
各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート、合
成紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。

【００１６】感熱記録層の層構成は、感熱記録層のみで
あっても良い。必要に応じて、感熱記録層上に保護層を
設けることも又、感熱記録層と支持体の間に中間層を設
けることができる。この場合、保護層および／または中
間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されて
いてもよい。更に支持体の感熱記録層が設けられている
面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバ
ックコート層を設けることもできる。

【００１７】感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。

【００１８】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために熱可融性物質を含有させることが
できる。６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好まし
く、特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが好まし
い。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロー
ルステアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル
、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ’　−ジステアリルウ
レア、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール
（ｐ−メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシ
ナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタ
レン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニ
ル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１
，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレ
フタレート等が挙げられる。

【００１９】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族イソシアナート化合物に対して１０〜３００
重量％用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重
量％用いることがより好ましい。

【００２０】さらに本発明による感熱記録材料には、本
出願人による国際出願ＰＣＴ／ＪＰ８１／００３００号
に示される少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン
誘導体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより
効果的である。

【００２１】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチネ、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ　
−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安
息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−ア
ミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−
アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−
アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−ア
ミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチ
ルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（
４−アミノフェニル）カルルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン
、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’　−メチル−３’　
−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メト
キシ−５−〔Ｎ−（２’　−クロロフェニル）カルバモ
イル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシア
ニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキ
シ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−
ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、
２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メ
チルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−スル
ファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスル
ホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニル
スルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジル
スルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２’　−クロロフェノキシ）スルホニルアニ
リン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、
ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３’　−ジメトキシ−４
，４’　−ジアミノビフェニル、３，３’　−ジメチル
−４，４’　−ジアミノビフェニル、２，２’　−ジク
ロロ−４，４’　ジアミノ−５，５’　−ジメトキシビ
フェニル、２，２’　５，５’−テトラクロロ−４，４
’　−ジアミノビフェニル、オルソートリジンスルホン
、２，４’　−ジアミノビフェニル、２，２’　−ジア
ミノビフェニル、４，４’　−ジアミノビフェニル、２
，２’　−ジクロロ−４，４’　−ジアミノビフェニル
、３，３’　−ジクロロ−４，４’　−ジアミノビフェ
ニル、２，２’　−ジメチル−４，４’　−ジアミノビ
フェニル、４，４’　−チオジアニリン、２，２’　−
ジチオジアニリン、４，４’　−ジチオジアニリン、４
，４’　−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’　−
ジアミノジフェニルエーテル、３，４’　−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４’　−ジアミノジフェニルメ
タン、３，４’　−ジアミノジフェニルメタン、ビス（
３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３
，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ
フェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スル
ホン、３，４’　−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３’　−ジアミノジフェニルメタン、４，４’　−エチ
レンジアニリン、４，４’　−ジアミノ−２，２’　−
ジメチルジベンジル、４，４’　−ジアミノ−３，３’
　−ジクロロジフェニルメタン、３，３’　−ジアミノ
ベンゾフェノン、４，４’　−ジアミノベンゾフェノン
、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１
，３−ビス■（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス
（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４’
　−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３
’　，４，４’　−テトラアミノジフェニルエーテル、
３，３’　，４，４’　−テトラアミノジフェニルスル
ホン、３，３’　，４，４’　−テトラアミノベンゾフ
ェノン、等が挙げられる。

【００２２】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを含有させることもできる。

【００２３】

【作用】本発明は、感熱記録材料中に芳香族環に１個以
上の塩素原子を有するベンゾトリアゾ−ル系化合物を含
有せしめたところに特徴を有するものである。この該紫
外線吸収剤は、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
合物の熱時の発色反応を著しく阻害することもない。従
って、上記ベンゾトリアゾ−ル系化合物を感熱記録層に
含有させることにより、芳香族イソシアナート化合物と
イミノ化合物とからなる画像保存性に優れた感熱記録材
料に、耐光性を付与することができた。

【００２４】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００２５】実施例１ １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し、別に４，４’
　，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアルコール水
溶液４０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し分散液を
得た。また２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン０．４ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液２０ｇと共に同様にして粉砕し、さらに４−ヒド
ロキシメチルビフェニル２１ｇを１％ポリビニルアルコ
ール水溶液１２５ｇと共に、同様にして粉砕し、ベンゾ
トリアゾ−ル系紫外線吸収剤ＫＥＭＩＳＯＲＢ−７３（
ケミプロ化成工業株式会社製）０．４ｇを１％ポリビニ
ルアルコ−ル水溶液４０ｇと共に粉砕し、それぞれの分
散液を得た。これら５種の分散液を混合後、炭酸カルシ
ウムの４０％水分散液１２５ｇ、ステアリン酸亜鉛の３
０％水分散液５０ｇ、１０％ポリビニルアルコ−ル水溶
液１３５ｇ、水９０ｇを加え十分攪拌し、塗液を得た。 この塗液を５０ｇ／ｍ２の坪量を有する原紙上に固型分
で５．２ｇ／ｍ２の塗布量が得られるように塗布し、乾
燥後、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得
た。

【００２６】実施例２〜３ 実施例１の紫外線吸収剤として　ＫＥＭＩＳＯＲＢ−７
３の代わりに下記紫外線吸収剤を含有させた以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。尚、ＫＥＭＩＳ
ＯＲＢ−７２（ケミプロ化成工業株式会社製）を用いた
ものを実施例２、ＴＩＮＵＶＩＮ−３２６（チバ・ガイ
ギ−製）を用いたものを実施例３とした。

【００２７】比較例１ 実施例１の紫外線吸収剤　ＫＥＭＩＳＯＲＢ−７３を用
いない他は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００２８】比較例２ 実施例１のＫＥＭＩＳＯＲＢ−７３の代わりに、ＴＩＮ
ＵＶＩＮ−Ｐ（チバ・ガイギ−製）を用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００２９】比較例３ 実施例１のＫＥＭＩＳＯＲＢ−７３の代わりに、ＴＩＮ
ＵＶＩＮ−１１３０（チバ・ガイギ−製）を用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３０】比較例４ 実施例１のＫＥＭＩＳＯＲＢ−７３の代わりに、ＫＥＭ
ＩＳＯＲＢ−１１Ｓ（ケミプロ化成工業〓製）を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３１】試験１（耐光性試験） 実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料を
、３２，０００ルクスの蛍光灯下で２４時間照射した後
、濃度計マクベスＲＤ９１８を用いてマゼンタ濃度を測
定しカブリ濃度を評価した。その際、光学濃度の値が小
さい方が好ましい。

【００３２】試験２（発色濃度） 実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料を
、それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加パ
ルス１．１ミリ秒、印加電圧２２．００ボルトの条件で
印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベスＲＤ
９１８を用いて測定した。実施例１〜３、比較例１〜４
の試験結果を表１に記載する。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】表１に示したように、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物とからなる感熱記録材料にお
いて、本発明による芳香族環に１個以上のハロゲン原子
を有するベンゾトリアゾ−ル系化合物を用いることによ
り、耐光性に優れた画像保存性の良い感熱記録材料を得
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　芳香族イシソアナート化合物とイミノ
   化合物とからなる感熱記録層を支持体上に設けた感熱記
   録材料において、芳香族環に１個以上のハロゲン原子を
   有するベンゾトリアゾ−ル系化合物を含有することを特
   徴とする感熱記録材料。