JP2871875B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に記録前における耐
光性に優れた、画像保存性の良い感熱記録材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、各種計測器のプリンターやレコー
ダー、ラベル用プリンター、ＰＯＳ用プリンター、およ
び乗車券等自動券売機などの広範囲の分野において、熱
エネルギーによって記録を行なう感熱記録材料が使用さ
れるようになってきた。しかし、従来の電子供与性無色
染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料
は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い、各種の
発色色相が得られる等の優れた特性を有している反面、
記録画像部（感熱発色部）が、ポリ塩化ビニルなどのプ
ラスチックなどと接触して、プラスチック中に含まれる
可塑剤や添加剤などにより消失したり、あるいは食品や
化粧品に含まれる薬品と接触して容易に消失したり、あ
るいは短時間の日光曝露で容易に退色するなど、記録の
保存性が劣るという欠点があった。この点を鑑み、２成
分が加熱されることにより反応し、保存性の良い記録画
像が得られる感熱記録材料として、特開昭５８−３８７
３３号公報、特開昭５８−５４０８５号公報、特開昭５
８−１０４９５９号公報、に２成分がイソシアナート化
合物とイミノ化合物からなる感熱記録材料が開示されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのイミ
ノ化合物とイソシアナート化合物からなる感熱記録材料
は、記録画像の保存性には優れているものの、長時間光
にさらされると全面に着色が発生するという欠点があ
る。最近では、感熱記録材料を領収書や通知書などとし
て、多方面にわたって使用されるようになったためその
改良が強く望まれていた。かかる現状に鑑み、本発明は
耐光性に優れた画像記録材料の開発を目的とするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐光性に
優れ、かつ画像保存性の良い感熱記録材料を得るため鋭
意研究の結果、芳香族イソシアナート化合物と、イミノ
化合物とからなる感熱記録材料において、該記録材料中
に芳香族環に1個以上のハロゲン原子を有するベンゾト
リアゾ−ル系化合物の紫外線吸収剤を用いることによ
り、耐光性に優れた画像保存性の良い感熱記録材料を得
ることができた。

【０００５】本発明に用いられるベンゾトリアゾ−ル系
化合物とは、一般式化１（Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₈の
アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基またはベンジル
オキシ基を表わすが少なくとも一つはハロゲン原子であ
る）で表わされる如き化合物である。以下に具体例を示
す。

【０００６】

【化１】

【０００７】２−（２’ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
tert−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
−ル等がある。

【０００８】従来、感熱記録材料における紫外線吸収剤
に関しては、耐光性改良のために種々の方法が提案され
ている。例えば、ベンゾトリアゾ−ル系およびベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤を添加した感熱記録材料は特開昭
５５−９３９４２号公報、同５８−８７０９３号公報、
特開平２−２７３２８７号公報に開示されている。しか
しながら、本発明に用いるベンゾトリアゾ−ル類は公知
のものから適宜選択することができるが特異的に芳香族
環に1個以上のハロゲン原子を有するベンゾトリアゾ−
ル系化合物に耐光性の改良効果がみられた。

【０００９】本発明によるベンゾトリアゾ−ル類は、感
熱記録層の全固型分に対して０．５％〜２０重量％、好
ましくは１〜１０重量％含有される。０．５重量％未満
では、耐光性改良の効果が不十分である。

【００１０】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イイソ
シアナート化合物または複素環イソシアナート化合物を
示し、例えば、下記の１種以上が用いられる。

【００１１】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４' −ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４' −ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３' −ジメチル−ビフェニル−４，
４' −ジイソシアナート、３，３' −ジメトキシビフェ
ニル−４，４' −ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４' −ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４' −ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３' −ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４' −トリイソシアナート、４，４' ４″−ト
リイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、ト
リス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェー
ト等がある。これらのイソシアナート化合物は、必要に
応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との
付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナートの
かたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例
えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの
２量体、および３量体であるイソシアヌレートのかたち
で用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト
化したポリイソシアナートとして用いることも可能であ
る。

【００１２】本発明に用いられるイミノ化合物とは、一
般式化２（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体例を
示す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用する
ことも可能である。

【００１３】

【化２】

【００１４】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
７−トリクロロ−６−メトキシ−イソインドリン−１−
オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メチ
ルメルカプト−イソインドリン−１−オン、３−イミノ
−６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
イソインドリン−１−スピロ−ジオキソラン、１，１−
ジメトキシ−３−イミノ−イソインドリン、１，１−ジ
エトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ−イソイン
ドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６，６−テトラ
ヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３−ジメチル
−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−アミノ
−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕
ピラジン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノジ
フェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−イミノイソ
インドリン、１−（３' −クロロフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−■（２' ，５' −ジクロ
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２' ，４' ，５' トリクロロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２' −シアノ−４' −ニ
トロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２' −クロロ−５' −シアノフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２' ６' −ジクロロ−
４' −ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（２' ，５' −ジメトキシフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（２' ，５' −ジエ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２' −メチル−４' −ニトロフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（５' −クロロ−２'
−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（４' −Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（３' −Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−４' −メトキシフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（２' −メトキシ−
５' −Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２' −クロロ−５' −
トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（５'６' −ジクロロベンゾチアゾリ
ル−２' −イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（６' −メチルベンゾチアゾリル−２' −イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（４' −フェニルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ナフチル−１' −イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１' −イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５' −クロ
ロアンスラキノン−１' −イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３' −イミ
ノ）−３−イミノソインドリン、１−（ナフトキノン−
１' −イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピ
リジル−４' −イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（ベンズイミダゾロン−６' −イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（１' −メチルベンズイミダゾ
ロン−６' −イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（７' −クロロベンズイミダゾロン−５' −イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリ
ル−２' −イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２' −イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２' ，４' −ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３' −イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３' −イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３' −
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２' −
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４' ，５' −ジシアノイミダゾリ
ル−２'-イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−■（シアノベンゾ
イルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シ
アノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチ
レン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ
−フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３' −メチルフェニ
ル）カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４' −クロロフェニル）カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−■（４' −メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３' −クロロ−４'−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１' ，
２' ４' −トリアゾリル−■（３' ）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−（２')−カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
■（２' ）−カルバモイルメチレン、−３−イミノイソ
インドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル（２' ）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２' ）−メチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベン
ズイミダゾリル−２')メチレン〕−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２' ）−メチレン〕−３−イ
ミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔シアノベン
ズイミダゾリル−２' ）メチレン〕−３−イミノ−６−
クロロイソインドリン、１−〔（１' −フェニル−３'
−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４' 〕−３−
イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾ
リル−２' ）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチ
アテトラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズ
イミダゾリル−２' ）−メチレン〕−３−イミノ−５，
６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−
〔（１' −メチル−３' −ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５' 〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１
−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６
−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロ
モ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，
６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフ
トエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナ
フトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等があ
る。

【００１５】本発明による感熱記録材料に用いられる支
持体としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに
各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート、合
成紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。

【００１６】感熱記録層の層構成は、感熱記録層のみで
あっても良い。必要に応じて、感熱記録層上に保護層を
設けることも又、感熱記録層と支持体の間に中間層を設
けることができる。この場合、保護層および／または中
間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されて
いてもよい。更に支持体の感熱記録層が設けられている
面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバ
ックコート層を設けることもできる。

【００１７】感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。

【００１８】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために熱可融性物質を含有させることが
できる。６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好まし
く、特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが好まし
い。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロー
ルステアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ' −ジステアリルウ
レア、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール
（ｐ−メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシ
ナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタ
レン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニ
ル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、
１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチルテ
レフタレート等が挙げられる。

【００１９】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族イソシアナート化合物に対して１０〜３００
重量％用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重
量％用いることがより好ましい。

【００２０】さらに本発明による感熱記録材料には、本
出願人による国際出願ＰＣＴ／ＪＰ８１／００３００号
に示される少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン
誘導体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより
効果的である。

【００２１】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチネ、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso −プ
ロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香
酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノ
ベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミ
ノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミ
ノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ
−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベ
ンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、
３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−
アミノフェニル）カルルバモイル〕アニリン、２−メト
キシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２
−メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −メチル−３' −クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５
−〔Ｎ−（２' −クロロフェニル）カルバモイル〕アニ
リン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４
−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ア
セチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキ
シ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニ
リン、４−スルファモイルアニリン、３−スルファモイ
ルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノス
ルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルア
ニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スル
ファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−
クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２
−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニ
リン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファ
モイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニ
ルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２' −クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３' −ジメトキシ−４，４' −ジ
アミノビフェニル、３，３' −ジメチル−４，４' −ジ
アミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，４' ジア
ミノ−５，５' −ジメトキシビフェニル、２，２' ５，
５'−テトラクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、
オルソートリジンスルホン、２，４' −ジアミノビフェ
ニル、２，２' −ジアミノビフェニル、４，４' −ジア
ミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，４' −ジア
ミノビフェニル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジア
ミノビフェニル、２，２' −ジメチル−４，４' −ジア
ミノビフェニル、４，４' −チオジアニリン、２，２'
−ジチオジアニリン、４，４' −ジチオジアニリン、
４，４' −ジアミノジフェニルエーテル、３，３' −ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４' −ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４' −ジアミノジフェニルメタン、
３，４' −ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、
３，４' −ジアミノジフェニルスルホン、３，３' −ジ
アミノジフェニルメタン、４，４' −エチレンジアニリ
ン、４，４' −ジアミノ−２，２' −ジメチルジベンジ
ル、４，４' −ジアミノ−３，３' −ジクロロジフェニ
ルメタン、３，３' −ジアミノベンゾフェノン、４，
４' −ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス■（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパン、４，４' −ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ジフェニル、３，３' ，４，４' −テトラアミ
ノジフェニルエーテル、３，３' ，４，４' −テトラア
ミノジフェニルスルホン、３，３' ，４，４' −テトラ
アミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

【００２２】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを含有させることもできる。

【００２３】

【作用】本発明は、感熱記録材料中に芳香族環に1個以
上の塩素原子を有するベンゾトリアゾ−ル系化合物を含
有せしめたところに特徴を有するものである。この該紫
外線吸収剤は、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
合物の熱時の発色反応を著しく阻害することもない。従
って、上記ベンゾトリアゾ−ル系化合物を感熱記録層に
含有させることにより、芳香族イソシアナート化合物と
イミノ化合物とからなる画像保存性に優れた感熱記録材
料に、耐光性を付与することができた。

【００２４】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００２５】実施例１ １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し、別に４，４'
，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアルコール水
溶液４０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し分散液を
得た。また２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン０．４ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液２０ｇと共に同様にして粉砕し、さらに４−ヒド
ロキシメチルビフェニル２１ｇを１％ポリビニルアルコ
ール水溶液１２５ｇと共に、同様にして粉砕し、ベンゾ
トリアゾ−ル系紫外線吸収剤KEMISORB−７３（ケミプロ
化成工業株式会社製）０．４ｇを１％ポリビニルアルコ
−ル水溶液４０ｇと共に粉砕し、それぞれの分散液を得
た。これら５種の分散液を混合後、炭酸カルシウムの４
０％水分散液１２５ｇ、ステアリン酸亜鉛の３０％水分
散液５０ｇ、１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１３５
ｇ、水９０ｇを加え十分攪拌し、塗液を得た。この塗液
を５０ｇ／ｍ²の坪量を有する原紙上に固型分で５．２
ｇ／ｍ²の塗布量が得られるように塗布し、乾燥後、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

【００２６】実施例２〜３ 実施例１の紫外線吸収剤として KEMISORB−７３の代わ
りに下記紫外線吸収剤を含有させた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。尚、KEMISORB−７２（ケ
ミプロ化成工業株式会社製）を用いたものを実施例２、
TINUVIN−３２６（チバ・ガイギ−製）を用いたものを
実施例３とした。

【００２７】比較例１ 実施例１の紫外線吸収剤 KEMISORB−７３を用いない他
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００２８】比較例２ 実施例１のKEMISORB−７３の代わりに、TINUVIN−P（チ
バ・ガイギ−製）を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を得た。

【００２９】比較例３ 実施例１のKEMISORB−７３の代わりに、TINUVIN−１１
３０（チバ・ガイギ−製）を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

【００３０】比較例４ 実施例１のKEMISORB−７３の代わりに、KEMISORB−１１
S（ケミプロ化成工業〓製）を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

【００３１】試験１（耐光性試験） 実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料
を、３２，０００ルクスの蛍光灯下で２４時間照射した
後、濃度計マクベスＲＤ９１８を用いてマゼンタ濃度を
測定しカブリ濃度を評価した。その際、光学濃度の値が
小さい方が好ましい。

【００３２】試験２（発色濃度） 実施例１〜３および比較例１〜４で得た感熱記録材料
を、それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加
パルス１．１ミリ秒、印加電圧２２．００ボルトの条件
で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベスＲ
Ｄ９１８を用いて測定した。実施例１〜３、比較例１〜
４の試験結果を表１に記載する。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】表１に示したように、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物とからなる感熱記録材料にお
いて、本発明による芳香族環に1個以上のハロゲン原子
を有するベンゾトリアゾ−ル系化合物を用いることによ
り、耐光性に優れた画像保存性の良い感熱記録材料を得
ることができる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−176880（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−67180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−54982（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−144786（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−248885（ＪＰ，Ａ) 国際公開87／6885（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族イシソアナート化合物とイミノ化
   合物とからなる感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録
   材料において、芳香族環に1個以上のハロゲン原子を有
   するベンゾトリアゾ−ル系化合物を含有することを特徴
   とする感熱記録材料。