JPH0524351A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像保存性に優れ、熱応答性の良い感熱記録
材料を得ることである。 【構成】 芳香族イシソアナート化合物とイミノ化合物
とを含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料に
おいて、４−（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−ベン
ジルオキシベンジルアルコール、４−フェネチルオキシ
ベンジルアルコール等から選ばれるアルコール性水酸基
を有する化合物を少なくとも一種含有することを特徴と
する感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像保存性に優れ、熱
応答性の良い感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】このような感熱記録材料は比較的簡単な装
置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。この
ような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕色剤を
用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、発色
濃度が高い、各種の発色色相が得られる等の優れた特性
を有している反面、記録画像部（感熱発色部）が、ポリ
塩化ビニルなどのプラスチックなどと接触して、プラス
チック中に含まれる可塑剤や添加剤などにより消失した
り、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触して容
易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露で容易に退
色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を有し、こ
の欠点の故に、その用途に一定の制約を受けているのが
現状であり、その改良が強く望まれている。

【０００４】この点を鑑み、２成分が加熱されることに
より反応し、保存性の良い記録画像が得られる感熱記録
材料として、例えば特開昭５８−３８７３３号、特開昭
５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４９５９号、特
開昭５８−１４９３８８号、特開昭５９−１１５８８７
号、特開昭５９−１１５８８８号の各公報及び米国特許
第４，５２１，７９３号明細書には２成分がイソシアナ
ート化合物とイミノ化合物からなる感熱記録材料が開示
されている。このイソシアナート化合物とイミノ化合物
との発色系からなる感熱記録材料の熱応答性（感度）を
向上させるために、各種の増感剤が検討されている。例
えば、特願平１−３４０３４９号、特願平１−３４３３
７５号、特願平１−３４４６６９号に開示されている
が、いまだ熱応答性は充分ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
の保存性に優れたイソシアナート化合物とイミノ化合物
とからなる感熱記録材料の熱応答性（感度）を向上させ
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため、イソシアナート化合物とイミノ化合物
とを用いた感熱記録材料の熱応答性を向上させる増感剤
について検討した結果、特定のアルコール性水酸基を有
する化合物（但し、一般式化１で示される化合物を除
く）が増感剤として大きな効果を有することを見出し本
発明に至った。本発明におけるアルコール性水酸基を有
する化合物の中でも特に下記一般式化２及び化３で表さ
れる化合物が好ましく用いられる。

【０００７】Ａｒ−Ｒ₁ （化２） （式中、Ｒ₁はヒドロキシル基を一個以上含む炭素数１
以上２０以下の基を表し、エーテル結合、チオエーテル
結合、エステル結合、不飽和結合、カルボニル基、ハロ
ゲン原子を有していてもよい。Ａｒはベンゼン環、ナフ
タレン環から選ばれる芳香環を表し、アルキル、アラル
キル、アルコキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキ
シ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニルから選ばれる置換基を有してい
てもよい。但し、一般式化１で表される化合物を除く。
化１中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、ｎは１以上
の整数を表す。）

【０００８】Ｒ₂−Ａｒ₁−Ｒ₄−Ａｒ₂−Ｒ₃ （化
３） （式中、Ｒ₂、Ｒ₃はヒドロキシル基を一個以上含む炭素
数１以上２０以下の基あるいは水素を表し、同時に水素
になることは無く、水素でない場合は、エーテル結合、
チオエーテル結合、エステル結合、不飽和結合、カルボ
ニル基、ハロゲン原子を有していてもよく、各々互いに
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₄は炭素数１以
上２０以下の二価の基を表し、エーテル結合、チオエー
テル結合、エステル結合、不飽和結合、カルボニル基、
ハロゲン原子を有していてもよい。また、Ａｒ₁、Ａｒ₂
はそれぞれ芳香環を表し、アルキル、アラルキル、アル
コキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アシ
ル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルから選ばれる置換基を有していてもよ
く、各々互いに同一であっても異なっていてもよい。）

【０００９】本発明に用いられるアルコール性水酸基を
有する化合物の具体例としては、例えば下記に挙げるも
のなどがあるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００１０】４−（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニ
ル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−クロロビフェニル、
２−ヒドロキシメチルナフタレン、２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）ナフタレン、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、２−ヒドロキシエチルベンゾエ
ート、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、
４−フェノキシベンジルアルコール、４−ベンジルオキ
シベンジルアルコール、４−（４−メチルベンジルオキ
シ）ベンジルアルコール、４−（４−メトキシベンジル
オキシ）ベンジルアルコール、４−（４−クロロベンジ
ルオキシ）ベンジルアルコール、４−フェネチルオキシ
ベンジルアルコール、４−（２−フェノキシエトキシ）
ベンジルアルコール、３−（２−フェノキシエトキシ）
ベンジルアルコール、４−シンナミルオキシベンジルア
ルコール、４−シンナモイルオキシベンジルアルコー
ル、４−ベンジルオキシフェネチルアルコール、４−
（４−メチルベンジルオキシ）フェネチルアルコール、
４−（２−フェノキシエトキシ）フェネチルアルコー
ル、４−シンナミルオキシフェネチルアルコール、等が
挙げられる。これらの熱可融性物質は１種または２種以
上を混合して使用してもよく、芳香族イソシアナート化
合物に対して５〜４００重量％、好ましくは１０〜３０
０重量％である。５重量％以下では良好な熱応答性が得
られず、４００重量％以上では希釈効果が生じ、同様に
良好な熱応答性が得られない。

【００１１】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物を示
し、例えば、下記の１種以上が用いられる。

【００１２】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナート化合物は、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、
例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナート
の２量体、および３量体であるイソシアヌレートのかた
ちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダク
ト化したポリイソシアナートとして用いることも可能で
ある。

【００１３】本発明に用いられるイミノ化合物とは、一
般式化４（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。

【００１４】

【化４】

【００１５】以下に具体例を示す。目的に応じて２種以
上のイミノ化合物を併用することも可能である。３−イ
ミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−
イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラフル
オロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−５，６−
ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，
５，７−トリクロロ−６−メトキシイソインドリン−１
−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メ
トキシイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，
５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインド
リン−１−オン、３−イミノイソインドリン−１−スピ
ロジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソ
インドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキ
シ−３−イミノイソインドリン、１，３−ジイミノイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メト
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−
５，５，６，６−テトラヒドロイソインドリン。

【００１６】７−アミノ−２，３−ジメチル−５−オキ
ソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２，３−
ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、
１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノジフェン酸イ
ミド、１−フェニルイミノ−３−イミノイソインドリ
ン、１−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′，５′−ジクロロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，
４′，５′トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′
−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′６′−ジクロロ−４′−ニ
トロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエトキシフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ−２′−フ
ェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メトキシ−
５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−
トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（５′６′−ジクロロベンゾチアゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロ
ロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノソインドリン、１−（ナフトキノン−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピ
リジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾ
ロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリ
ル−２′-イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイル
メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ
−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノ−１′，２′４′−ト
リアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノチアゾイル−
（２′)−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−（２′）
−カルバモイルメチレン、−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノベンゾチアゾリル（２′）−カルバモ
イルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′)メチレン〕−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔シアノベンズイ
ミダゾリル−２′）メチレン〕−３−イミノ−６−クロ
ロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メ
チル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル
−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテ
トラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−
ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−
〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５′〕−３−イミノイソインドリン。

【００１７】３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テト
ラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミ
ノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソイ
ンドリン−１−オン等があり、目的に応じて二種以上の
イミノ化合物を併用することもできる。

【００１８】芳香族イソシアナート化合物の使用量はイ
ミノ化合物と反応し、発色画像が得られる量であれば特
に制限されないが、イミノ化合物に対して１重量％以上
含有されていることが好ましく、特に好ましくは５〜１
０００重量％である。

【００１９】本発明の感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。

【００２０】感熱記録層の層構成は、感熱記録層のみで
あっても良い。必要に応じて、感熱記録層上に保護層を
設けることも又、感熱記録層と支持体の間に中間層を設
けることができる。この場合、保護層および／または中
間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されて
いてもよい。更に支持体の感熱記録層が設けられている
面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバ
ックコート層を設けることもできる。

【００２１】感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。

【００２２】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を更に向上させるための添加剤として、下記の如き熱
可融性物質を含有させることもできる。６０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０
℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジ
ル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレン、１−メ
トキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロ
イルウレア、４−ベンジルビフェニル、ジメチルテレフ
タレート等が挙げられる。

【００２３】これらの熱可融性物質は、単独でも、ある
いは混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るた
めには、芳香族イソシアナート化合物に対して１０〜３
００重量％用いることが好ましく、さらに、２０〜２５
０重量％用いることがより好ましい。

【００２４】さらに本発明の感熱記録材料には、本出願
人による国際出願ＰＣＴ／ＪＰ８１／００３００号に示
される少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導
体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果
的である。

【００２５】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso −プ
ロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香
酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノ
ベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミ
ノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミ
ノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ
−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベ
ンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、
３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−
アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロフ
ェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−
〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−
アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセ
チルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ
−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−
４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ
−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリ
ン、４−スルファモイルアニリン、３−スルファモイル
アニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスル
ホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニ
リン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルフ
ァチアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−ク
ロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−
メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニル
アニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，４′−ジ
アミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′ジア
ミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、２，２′５，
５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、
オルソートリジンスルホン、２，４′−ジアミノビフェ
ニル、２，２′−ジアミノビフェニル、４，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジメチル−４，４′−ジア
ミノビフェニル、４，４′−チオジアニリン、２，２′
−ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジアニリン、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、
３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、３，３′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−エチレンジアニリ
ン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルジベンジ
ル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルメタン、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，
４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テトラアミ
ノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テトラア
ミノジフェニルスルホン、３，３′，４，４′−テトラ
アミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

【００２６】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、カスターワックス等のワックス
類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の
分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させる
こともできる。

【００２７】

【作用】本発明は、感熱記録材料中に特定の芳香族化合
物を含有せしめたところに特徴を有するものである。こ
の芳香族化合物は、芳香族イソシアナート化合物とイミ
ノ化合物の熱時の発色反応を著しく向上させる効果を有
する。従って、上記芳香族化合物を感熱記録層に含有さ
せることにより、芳香族イソシアナート化合物とイミノ
化合物とからなる画像保存性に優れた感熱記録材料に、
優れた熱応答性を付与することができた。

【００２８】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００２９】実施例１ １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し、別に４，
４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液４０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し分散液
を得た。また、４−ベンジルオキシベンジルアルコール
２５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液１２５ｇと共
に同様にして粉砕し分散液を得た。これら３種の分散液
を混合後、炭酸カルシウムの４０％水分散液１２５ｇ、
ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液５０ｇ、１０％ポリ
ビニルアルコ−ル水溶液１３５ｇ、水９０ｇを加え十分
攪拌し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ²の坪量を
有する原紙上に固形分で５．２ｇ／ｍ²の塗布量が得ら
れるように塗布し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録材料を得た。

【００３０】実施例２〜１０ 実施例１で用いた４−ベンジルオキシベンジルアルコー
ルのかわりに、それぞれ、４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）ビフェニル（実施例２）、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）ナフタレン（実施例３）、４−（４−メチルベ
ンジルオキシ）ベンジルアルコール（実施例４）、４−
（４−クロロベンジルオキシ）ベンジルアルコール（実
施例５）、４−（２−フェノキシエトキシ）ベンジルア
ルコール（実施例６）、４−シンナミルオキシベンジル
アルコール（実施例７）、４−ベンジルオキシフェネチ
ルアルコール（実施例８）、４−（２−フェノキシエト
キシ）フェネチルアルコール（実施例９）、４−シンナ
ミルオキシフェネチルアルコール（実施例１０）、を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３１】比較例１ 実施例１で用いた４−ベンジルオキシベンジルアルコー
ルを用いない以外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を得た。

【００３２】試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜１０および比較例１で得た感熱記録材料を、
それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加パル
ス１．２ミリ秒、及び１．７５ミリ秒で印加電圧２２．
００ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を
濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。結果を表
１に示した。

【００３３】試験２（耐可塑剤性＝画像保存性） 実施例１〜１０および比較例１で得た感熱記録材料を、
それぞれ塩化ビニールシートと重ね、３００ｇ／ｍ²の
荷重をかけて４０℃の雰囲気下に２４時間保存した後、
試験１と同様にして、発色部の濃度を測定し、下記数１
により画像残存率を計算した。結果を表１に示した。

【００３４】

【数１】

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】表１に示したように、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物との発色系からなる感熱記録
材料において、本発明による化合物を組み合わせること
により、画像保存性に優れ、かつ熱応答性に優れた感熱
記録材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
   合物とを含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材
   料において、アルコール性水酸基を有する化合物を少な
   くとも一種含有することを特徴とする感熱記録材料（但
   し、下記一般式化１で示される化合物を除く）。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、ｎは１以上
   の整数を表す。）