JPH04234416A - フェノール樹脂アルコキシレート - Google Patents
フェノール樹脂アルコキシレートInfo
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- JPH04234416A JPH04234416A JP3260676A JP26067691A JPH04234416A JP H04234416 A JPH04234416 A JP H04234416A JP 3260676 A JP3260676 A JP 3260676A JP 26067691 A JP26067691 A JP 26067691A JP H04234416 A JPH04234416 A JP H04234416A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフェノール樹脂のポリオ
キシアルキレン誘導体の合成方法に関し、更に詳しくは
低分子量フェノール樹脂のポリオキシアルキレン誘導体
の合成および乳化剤または解乳化剤としてのその使用に
関する。
キシアルキレン誘導体の合成方法に関し、更に詳しくは
低分子量フェノール樹脂のポリオキシアルキレン誘導体
の合成および乳化剤または解乳化剤としてのその使用に
関する。
【０００２】
【従来の技術】塩基触媒の存在下にフェノール樹脂とア
ルキレンオキシドとを反応させることによりフェノール
樹脂のアルコキシレートを製造することは周知である。 しかしながら、この種の直接反応によって製造された生
成物は、生成物中の望ましくない高い架橋のために結果
的に高分子量材料となる。この種の生成物は、解乳化剤
の用途には通常は不適切である。
ルキレンオキシドとを反応させることによりフェノール
樹脂のアルコキシレートを製造することは周知である。 しかしながら、この種の直接反応によって製造された生
成物は、生成物中の望ましくない高い架橋のために結果
的に高分子量材料となる。この種の生成物は、解乳化剤
の用途には通常は不適切である。
【０００３】このような問題点は、例えば４〜５のフェ
ノール単位を含有するもののような比較的低分子量のフ
ェノール樹脂をポリオキシアルキル化する場合に特に浮
き彫りとなり顕著となる。
ノール単位を含有するもののような比較的低分子量のフ
ェノール樹脂をポリオキシアルキル化する場合に特に浮
き彫りとなり顕著となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】反応条件および反応体
の添加の様式を調節することにより、ポリオキシアルキ
ル化の速度およびポリオキシアルキル化した生成物の分
子量を調節し、これにより従来技術の問題点を緩和し得
ることを突き止めた。
の添加の様式を調節することにより、ポリオキシアルキ
ル化の速度およびポリオキシアルキル化した生成物の分
子量を調節し、これにより従来技術の問題点を緩和し得
ることを突き止めた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】よって本発明は、フェノ
ール樹脂のポリオキシアルキレン誘導体を製造するに際
し、塩基触媒条件下にフェノール樹脂と適切なアルキレ
ンオキシドとを反応させることからなり、Ａ）０．５％
ｗ／ｗ未満の水含有量を有するフェノール樹脂を使用し
、 Ｂ）アルキレンオキシド反応体による分圧寄与が反応圧
力の降下により観察されるものとして実質的に中和され
るような時間まで、反応条件下で不活性な雰囲気中で塩
基触媒の非存在下に、圧力下にて１４０℃未満の温度で
、フェノール樹脂を最初に樹脂のモル当り約１モルのア
ルキレンオキシドと反応させ、 Ｃ）塩基の存在下に反応温度を１４０℃未満としつつ前
記工程（Ｂ）からの生成物とアルキレンオキシドの残部
とを反応させることによりポリオキシアルキル化を行う
ことを特徴とするフェノール樹脂のポリオキシアルキレ
ン誘導体の製造方法である。
ール樹脂のポリオキシアルキレン誘導体を製造するに際
し、塩基触媒条件下にフェノール樹脂と適切なアルキレ
ンオキシドとを反応させることからなり、Ａ）０．５％
ｗ／ｗ未満の水含有量を有するフェノール樹脂を使用し
、 Ｂ）アルキレンオキシド反応体による分圧寄与が反応圧
力の降下により観察されるものとして実質的に中和され
るような時間まで、反応条件下で不活性な雰囲気中で塩
基触媒の非存在下に、圧力下にて１４０℃未満の温度で
、フェノール樹脂を最初に樹脂のモル当り約１モルのア
ルキレンオキシドと反応させ、 Ｃ）塩基の存在下に反応温度を１４０℃未満としつつ前
記工程（Ｂ）からの生成物とアルキレンオキシドの残部
とを反応させることによりポリオキシアルキル化を行う
ことを特徴とするフェノール樹脂のポリオキシアルキレ
ン誘導体の製造方法である。
【０００６】この発明の特徴は、フェノール樹脂をモル
過剰のアルキレンオキシドと直接反応させた場合、この
様式の反応がみかけ上所望としない遊離メチロール基の
存在に起因する架橋を最小にする点である。
過剰のアルキレンオキシドと直接反応させた場合、この
様式の反応がみかけ上所望としない遊離メチロール基の
存在に起因する架橋を最小にする点である。
【０００７】ポリオキシアルキレン誘導体を製造するの
に使用するフェノール樹脂は、直鎖樹脂または環状樹脂
、例えばカリキサレンまたはその混合物とし得る。
に使用するフェノール樹脂は、直鎖樹脂または環状樹脂
、例えばカリキサレンまたはその混合物とし得る。
【０００８】フェノール樹脂は、適切には液体媒体中で
アルキルフェノール、好ましくはパラアルキルフェノー
ルとホルムアルデヒドとを適切には塩基、好ましくはア
ンモニアの存在下に反応させることにより誘導する。
アルキルフェノール、好ましくはパラアルキルフェノー
ルとホルムアルデヒドとを適切には塩基、好ましくはア
ンモニアの存在下に反応させることにより誘導する。
【０００９】フェノール反応体は、適切にはアルキル置
換基中の４〜１８の炭素原子、好ましくは４〜１８の炭
素原子を有する。アルキル置換基は、好ましくは第３ア
ルキル基、例えばｔｅｒｔ−ブチル基とする。
換基中の４〜１８の炭素原子、好ましくは４〜１８の炭
素原子を有する。アルキル置換基は、好ましくは第３ア
ルキル基、例えばｔｅｒｔ−ブチル基とする。
【００１０】使用するホルムアルデヒドは市販のいずれ
の形態としてもよく、例えばホルムアルデヒド、例えば
ホルマリン溶液またはパラホルムアルデヒドとするが、
ただし使用する反応体は、反応条件下で現場でホルムア
ルデヒド単量体を容易に生成し得るものとする。
の形態としてもよく、例えばホルムアルデヒド、例えば
ホルマリン溶液またはパラホルムアルデヒドとするが、
ただし使用する反応体は、反応条件下で現場でホルムア
ルデヒド単量体を容易に生成し得るものとする。
【００１１】フェノール樹脂は、適切にはフェノールと
アルデヒドとを液体媒体中、好ましくは例えば「ケメリ
ックス」Ｈ６１０（登録商標、芳香族含量が高く主とし
てＣ９およびＣ１０アルキルベンゼンよりなる石油誘導
溶剤、例えばＩＣＩ）のような反応条件下で不活性な炭
化水素溶剤中で反応させることにより調製する。
アルデヒドとを液体媒体中、好ましくは例えば「ケメリ
ックス」Ｈ６１０（登録商標、芳香族含量が高く主とし
てＣ９およびＣ１０アルキルベンゼンよりなる石油誘導
溶剤、例えばＩＣＩ）のような反応条件下で不活性な炭
化水素溶剤中で反応させることにより調製する。
【００１２】塩基としてアンモニアの存在下に反応混合
物から水を迅速に除去するような適切な条件を使用して
反応を行う場合、フェノール樹脂の水含量は０．５％ｗ
／ｗの所望のレベル未満に維持することができ、このよ
うにして形成された生成物は通常は低分子量かつ狭い分
子量分布の樹脂である。更に、この種の生成物は、ＧＰ
Ｃにより測定したものとして２７％ｗ／ｗ未満の遊離フ
ェノール含量および２５℃において１００〜３００ｃＳ
ｔの粘度を有する。また、このようにして製造されたフ
ェノール樹脂は、例えは５０％のカリキサレンに至るよ
うな顕著な割合を有する。しかしながら、この反応生成
物は、直鎖フェノール樹脂を環状カリキサレンから分離
する必要なく直接アルコキシル化に使用することができ
る。
物から水を迅速に除去するような適切な条件を使用して
反応を行う場合、フェノール樹脂の水含量は０．５％ｗ
／ｗの所望のレベル未満に維持することができ、このよ
うにして形成された生成物は通常は低分子量かつ狭い分
子量分布の樹脂である。更に、この種の生成物は、ＧＰ
Ｃにより測定したものとして２７％ｗ／ｗ未満の遊離フ
ェノール含量および２５℃において１００〜３００ｃＳ
ｔの粘度を有する。また、このようにして製造されたフ
ェノール樹脂は、例えは５０％のカリキサレンに至るよ
うな顕著な割合を有する。しかしながら、この反応生成
物は、直鎖フェノール樹脂を環状カリキサレンから分離
する必要なく直接アルコキシル化に使用することができ
る。
【００１３】直鎖フェノール樹脂は次の構造を有する：
【００１４】
【化１】
【００１５】式中、ＲはＣ４〜Ｃ１８のアルキル基であ
り、ｎは主として４であって、前記構造は所望に応じて
鎖のいずれかの末端にメチロール基を含む。
り、ｎは主として４であって、前記構造は所望に応じて
鎖のいずれかの末端にメチロール基を含む。
【００１６】フェノール樹脂反応体を製造する方法に拘
らず、樹脂の水含量は０．５％ｗ／ｗ未満、好ましくは
０．４％ｗ／ｗ未満、最も好ましくは０．３５％ｗ／ｗ
未満とする。従来の除去技術により水含量をこのような
低いレベルに低減することができる。
らず、樹脂の水含量は０．５％ｗ／ｗ未満、好ましくは
０．４％ｗ／ｗ未満、最も好ましくは０．３５％ｗ／ｗ
未満とする。従来の除去技術により水含量をこのような
低いレベルに低減することができる。
【００１７】アルキレンオキシド反応体は適切には２〜
４の炭素原子を有し、（ｉ）単一または（ｉｉ）１以上
のアルキレンオキシドを使用して順に、または（ｉｉｉ
）１以上のアルキレンオキシドの混合物としてフェノー
ル樹脂と反応させることができる。エチレンオキシド、
プロピレンオキシドまたはこれらの混合物が好適である
。使用するアルキレンオキシドは最も好ましくはエチレ
ンオキシドであるのに対し、ポリオキシエチレン誘導体
は解乳化剤として使用するためには最も望ましい。
４の炭素原子を有し、（ｉ）単一または（ｉｉ）１以上
のアルキレンオキシドを使用して順に、または（ｉｉｉ
）１以上のアルキレンオキシドの混合物としてフェノー
ル樹脂と反応させることができる。エチレンオキシド、
プロピレンオキシドまたはこれらの混合物が好適である
。使用するアルキレンオキシドは最も好ましくはエチレ
ンオキシドであるのに対し、ポリオキシエチレン誘導体
は解乳化剤として使用するためには最も望ましい。
【００１８】前記したように、フェノール樹脂は実質的
に水を含有しないものとすることが必須である。すなわ
ち、水濃度は全樹脂の０．５％ｗ／ｗを越えないものと
すべきである。更に、樹脂の遊離フェノール含量をＧＰ
Ｃにより測定したものとして２７％ｗ／ｗ未満に低減し
、望ましくない副生物の形成の最小化を図ることも望ま
しい。
に水を含有しないものとすることが必須である。すなわ
ち、水濃度は全樹脂の０．５％ｗ／ｗを越えないものと
すべきである。更に、樹脂の遊離フェノール含量をＧＰ
Ｃにより測定したものとして２７％ｗ／ｗ未満に低減し
、望ましくない副生物の形成の最小化を図ることも望ま
しい。
【００１９】この２段階反応の最初の段階（Ｂ）は全ゆ
る塩基の非存在下に行う。この段階では、芳香族炭化水
素のような不活性溶剤中のフェノール樹脂の溶液をほぼ
等モル量のアルキレンオキシドと反応させる。反応は、
窒素のような反応条件下で不活性な雰囲気中で圧力下に
行う。反応圧力は、不活性雰囲気の分圧およびアルキレ
ンオキシド反応体を合せ得る。２つの成分が反応圧力に
対して実質的に等しく寄与するようすると適切であるが
、これは反応を成功させるための必須の条件ではない。 反応圧力は適切には１０バール未満、好ましくは５．５
バール未満とする。この段階の反応温度は適切には１４
０℃未満、好ましくは約１３０〜１３８℃とする。この
反応の完了は反応圧力の降下により同定でき、アルキレ
ンオキシドにより分圧寄与が中和される場合、反応は実
質的に完了したものと考えることができる。勿論、反応
の進行は、この段階での中間生成物のヒドロキシル価の
測定のような従来の他の方法により監視することができ
る。この反応は約１〜２時間かかるが、適切には完了を
確実にするその温度で更なる期間反応を続ける。
る塩基の非存在下に行う。この段階では、芳香族炭化水
素のような不活性溶剤中のフェノール樹脂の溶液をほぼ
等モル量のアルキレンオキシドと反応させる。反応は、
窒素のような反応条件下で不活性な雰囲気中で圧力下に
行う。反応圧力は、不活性雰囲気の分圧およびアルキレ
ンオキシド反応体を合せ得る。２つの成分が反応圧力に
対して実質的に等しく寄与するようすると適切であるが
、これは反応を成功させるための必須の条件ではない。 反応圧力は適切には１０バール未満、好ましくは５．５
バール未満とする。この段階の反応温度は適切には１４
０℃未満、好ましくは約１３０〜１３８℃とする。この
反応の完了は反応圧力の降下により同定でき、アルキレ
ンオキシドにより分圧寄与が中和される場合、反応は実
質的に完了したものと考えることができる。勿論、反応
の進行は、この段階での中間生成物のヒドロキシル価の
測定のような従来の他の方法により監視することができ
る。この反応は約１〜２時間かかるが、適切には完了を
確実にするその温度で更なる期間反応を続ける。
【００２０】その後この段階（Ｂ）に由来する反応混合
物を第２段階（Ｃ）でアルキレンオキシドの残りと反応
させるが、この時は塩基の存在下とする。塩基は適切に
は、反応混合物のｐＨが７．５を越え、適切には７．５
〜９．０の範囲にあるようなものとする。反応のｐＨは
、イソプロピルアルコールおよび水の１：１ｗ／ｗ混合
物中の１％溶液として反応混合物の画分を取ることによ
り測定する。使用する塩基は適切にはアルカリまたはア
ルカリ土類金属水酸化物、好ましくは水酸化カリウムと
する。
物を第２段階（Ｃ）でアルキレンオキシドの残りと反応
させるが、この時は塩基の存在下とする。塩基は適切に
は、反応混合物のｐＨが７．５を越え、適切には７．５
〜９．０の範囲にあるようなものとする。反応のｐＨは
、イソプロピルアルコールおよび水の１：１ｗ／ｗ混合
物中の１％溶液として反応混合物の画分を取ることによ
り測定する。使用する塩基は適切にはアルカリまたはア
ルカリ土類金属水酸化物、好ましくは水酸化カリウムと
する。
【００２１】反応のこの第２段階（Ｃ）も１４０℃を越
えない温度、適切には１３０〜１３８℃で行う。反応の
この段階の完了は、反応混合物のヒドロキシル価を監視
することにより監視する。この値は適切にはできるだけ
低くすべきであるが、（ブリティッシュ・スタンダード
・テストＮｏ．６８２９セクション４．６により）試験
したサンプルのぐむ当り使用したＫＯＨのミリグラムに
より測定したものとして通常は１７０未満、適切には１
３４〜１６０とし得る。ヒドロキシル価は、所定の値に
基き生成物のモル重量の平均を用いて較正することがで
きる。適切なヒドロキシル価が達成されない場合、アル
キレンオキシド反応体の更なる画分を転化しなければな
らないこともある。ヒドロキシアルキル化樹脂の分子量
が高くなる程ヒドロキシル価は低くなる。例えば、エチ
レンオキシドのようなアルキレンオキシド３モルを用い
てアルコキシル化した樹脂について、ヒドロキシル価は
１６０前後とすべきである。反応体は約１時間の更なる
期間の間その温度で維持して反応の完了を確実にする。 最終生成物は赤茶色の液体、適切には清澄なものであり
、２５℃で１００〜６００ｃＳｔの粘度を有する。
えない温度、適切には１３０〜１３８℃で行う。反応の
この段階の完了は、反応混合物のヒドロキシル価を監視
することにより監視する。この値は適切にはできるだけ
低くすべきであるが、（ブリティッシュ・スタンダード
・テストＮｏ．６８２９セクション４．６により）試験
したサンプルのぐむ当り使用したＫＯＨのミリグラムに
より測定したものとして通常は１７０未満、適切には１
３４〜１６０とし得る。ヒドロキシル価は、所定の値に
基き生成物のモル重量の平均を用いて較正することがで
きる。適切なヒドロキシル価が達成されない場合、アル
キレンオキシド反応体の更なる画分を転化しなければな
らないこともある。ヒドロキシアルキル化樹脂の分子量
が高くなる程ヒドロキシル価は低くなる。例えば、エチ
レンオキシドのようなアルキレンオキシド３モルを用い
てアルコキシル化した樹脂について、ヒドロキシル価は
１６０前後とすべきである。反応体は約１時間の更なる
期間の間その温度で維持して反応の完了を確実にする。 最終生成物は赤茶色の液体、適切には清澄なものであり
、２５℃で１００〜６００ｃＳｔの粘度を有する。
【００２２】過剰の塩基の存在のため、反応混合物はこ
の段階ではアルカリ性たり得る。所望に応じて乳酸のよ
うな弱酸を添加することにより、これを中和することが
できる。
の段階ではアルカリ性たり得る。所望に応じて乳酸のよ
うな弱酸を添加することにより、これを中和することが
できる。
【００２３】このようにして製造されたポリオキシアル
キル化生成物は、解乳化剤処方物の優れた成分である。 典型的には、解乳化剤処方物は、５０％ｗ／ｗまでのフ
ェノール樹脂アルコキシレート、ポリオキシアルキレン
ポリオキシプロピレン共重合体型の従来のある種の界面
活性剤および典型的には使用する条件下で不活性な炭化
水素溶剤とし得る溶剤媒体を含有する。
キル化生成物は、解乳化剤処方物の優れた成分である。 典型的には、解乳化剤処方物は、５０％ｗ／ｗまでのフ
ェノール樹脂アルコキシレート、ポリオキシアルキレン
ポリオキシプロピレン共重合体型の従来のある種の界面
活性剤および典型的には使用する条件下で不活性な炭化
水素溶剤とし得る溶剤媒体を含有する。
【００２４】アルコキシレートのオキシアルキレン基お
よび界面活性剤の種類を変えることにより、これらを乳
化剤としても使用することができる。
よび界面活性剤の種類を変えることにより、これらを乳
化剤としても使用することができる。
【００２５】
【実施例】以下の例を参照して本発明を更に説明する。
【００２６】実施例１
１．１フェノール樹脂の合成：
４０ｋｇ容量の蒸気ジャケットステンレス鋼配管容器を
使用し、攪拌機、塔、濃縮器およびデーン・アンド・ス
タークのトラップを用いて反応を行った。ジャケットは
必要に応じて油を使用するためのものとした。容器に対
し、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（１３．４ｋｇ、例えば
シェネクタディ）、４４．１３％ホルマリン（７．４５
ｋｇ）、ケメリックスＨ６１０（登録商標、１３．４ｋ
ｇ、アルキルベンゼン溶剤、例えばＩＣＩ）および２５
．９％アンモニア水（２６ｍｌ）を装填した。２０〜２
２℃の僅かな発熱がアンモニアの添加に際して見られた
。その後反応混合物を５０℃に加熱し、ｐＨのためにサ
ンプルをとって７．５を越えることを確認し、５０℃に
３０分間保持した後、２ｍｌのシラン消泡剤Ａ（充填ポ
リジメチルシロキサン、例えばダウ・ケミカルス）を添
加した。その後反応混合物を８５℃に加熱し、その温度
に９０分間保持した後、注意深く加熱して還流した。 ９５℃でデーン・スタークを介して水の除去を開始し、
妥当な範囲で可能な限り迅速に水を留去した。９０分後
に温度が１時間１２０℃に達し、更に９０ｇの水を補集
した。その後反応混合物を直接１４０℃に加熱し、この
温度で４時間保持し、その時間の後にサンプリングの際
の生成物が１６．６したがって所望の規格のＲＳＮを有
していた。全体で５．７１ｋｇの水（理論値の９５％）
を補集した。バッチの水含量は０．５５％と測定され、
これは所望の規格である０．５％を僅かに越えるもので
あった。したがって、２６インチまでの真空を使用して
１００℃で還流下に反応混合物を３０分間真空蒸留した
。これにより生成物の水含量が０．０８％に低減した。 バッチの遊離フェノール含量を１６．８％で測定したが
、これは十分に所望の規格の範囲内であった。
使用し、攪拌機、塔、濃縮器およびデーン・アンド・ス
タークのトラップを用いて反応を行った。ジャケットは
必要に応じて油を使用するためのものとした。容器に対
し、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（１３．４ｋｇ、例えば
シェネクタディ）、４４．１３％ホルマリン（７．４５
ｋｇ）、ケメリックスＨ６１０（登録商標、１３．４ｋ
ｇ、アルキルベンゼン溶剤、例えばＩＣＩ）および２５
．９％アンモニア水（２６ｍｌ）を装填した。２０〜２
２℃の僅かな発熱がアンモニアの添加に際して見られた
。その後反応混合物を５０℃に加熱し、ｐＨのためにサ
ンプルをとって７．５を越えることを確認し、５０℃に
３０分間保持した後、２ｍｌのシラン消泡剤Ａ（充填ポ
リジメチルシロキサン、例えばダウ・ケミカルス）を添
加した。その後反応混合物を８５℃に加熱し、その温度
に９０分間保持した後、注意深く加熱して還流した。 ９５℃でデーン・スタークを介して水の除去を開始し、
妥当な範囲で可能な限り迅速に水を留去した。９０分後
に温度が１時間１２０℃に達し、更に９０ｇの水を補集
した。その後反応混合物を直接１４０℃に加熱し、この
温度で４時間保持し、その時間の後にサンプリングの際
の生成物が１６．６したがって所望の規格のＲＳＮを有
していた。全体で５．７１ｋｇの水（理論値の９５％）
を補集した。バッチの水含量は０．５５％と測定され、
これは所望の規格である０．５％を僅かに越えるもので
あった。したがって、２６インチまでの真空を使用して
１００℃で還流下に反応混合物を３０分間真空蒸留した
。これにより生成物の水含量が０．０８％に低減した。 バッチの遊離フェノール含量を１６．８％で測定したが
、これは十分に所望の規格の範囲内であった。
【００２７】樹脂の同一性はＧＰＣにより確認した。所
望のものとの比較を容易にすべく、生成物の規格を以下
の表に示す。
望のものとの比較を容易にすべく、生成物の規格を以下
の表に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】１．２ポリオキシアルキレン誘導体の合成
： ステンレス配管としスチームジャケットを備えた反応容
器を使用した。容器をチェックして清浄で乾燥している
ことを確認した。容器に対し全部で１９４０ｋｇの前記
セクション１．１のフェノール樹脂生成物を装填し、樹
脂の水含量が０．３５％ｗ／ｗ未満であることを確実に
した。樹脂を１３０℃に加熱し、最初の添加（第１段階
）として全部で３０２ｋｇのエチレンオキシドを重量タ
ンクを介して、約１時間かけて１３０〜１３８℃で容器
中のエチレンオキシド分圧が２．３バールを越えない速
度で添加した。容器のヘッドスペースも３バールの窒素
圧力を有するものとした。この最初の添加に際し、エチ
レンオキシドは添加されるとすぐに消費された。添加が
一旦完了したならば、反応混合物を１３０℃で約９０分
維持した。
： ステンレス配管としスチームジャケットを備えた反応容
器を使用した。容器をチェックして清浄で乾燥している
ことを確認した。容器に対し全部で１９４０ｋｇの前記
セクション１．１のフェノール樹脂生成物を装填し、樹
脂の水含量が０．３５％ｗ／ｗ未満であることを確実に
した。樹脂を１３０℃に加熱し、最初の添加（第１段階
）として全部で３０２ｋｇのエチレンオキシドを重量タ
ンクを介して、約１時間かけて１３０〜１３８℃で容器
中のエチレンオキシド分圧が２．３バールを越えない速
度で添加した。容器のヘッドスペースも３バールの窒素
圧力を有するものとした。この最初の添加に際し、エチ
レンオキシドは添加されるとすぐに消費された。添加が
一旦完了したならば、反応混合物を１３０℃で約９０分
維持した。
【００３０】前記第１段階の反応混合物に対し、全量０
．７３４ｋｇ（添加した全成分の０．０２５％ｗ／ｗ）
の固体水酸化カリウムを添加し、このようにして形成さ
れた溶液を１３０〜１３８℃で更なる両のエチレンオキ
シド６０７ｇと反応させた。これに約３．５時間かかっ
た。その後エチレンオキシドを約１０５分処理した。反
応混合物のヒドロキシル価および粘度を測定し、所定の
規格と比較した。この方法を３回繰り返して３つのバッ
チを製造した。３つのバッチからの生成物は次の平均特
性を有していた。
．７３４ｋｇ（添加した全成分の０．０２５％ｗ／ｗ）
の固体水酸化カリウムを添加し、このようにして形成さ
れた溶液を１３０〜１３８℃で更なる両のエチレンオキ
シド６０７ｇと反応させた。これに約３．５時間かかっ
た。その後エチレンオキシドを約１０５分処理した。反
応混合物のヒドロキシル価および粘度を測定し、所定の
規格と比較した。この方法を３回繰り返して３つのバッ
チを製造した。３つのバッチからの生成物は次の平均特
性を有していた。
【００３１】
Claims (10)
- 【請求項１】 フェノール樹脂のポリオキシアルキレ
ン誘導体を製造するに際し、塩基触媒条件下にフェノー
ル樹脂と適切なアルキレンオキシドとを反応させること
からなり、 Ａ）０．５％ｗ／ｗ未満の水含有量を有するフェノール
樹脂を使用し、 Ｂ）アルキレンオキシド反応体による分圧寄与が反応圧
力の降下により観察されるものとして実質的に中和され
るような時間まで、反応条件下で不活性な雰囲気中で塩
基触媒の非存在下に、圧力下にて１４０℃未満の温度で
、フェノール樹脂を最初に樹脂のモル当り約１モルのア
ルキレンオキシドと反応させ、 Ｃ）塩基の存在下に反応温度を１４０℃未満としつつ前
記工程（Ｂ）からの生成物とアルキレンオキシドの残部
とを反応させることによりポリオキシアルキル化を行う
ことを特徴とするフェノール樹脂のポリオキシアルキレ
ン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 フェノール樹脂反応体を、塩基の存在
下でのアルキルフェノールのホルムアルデヒドとの反応
生成物とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルキルフェノールがアルキル鎖中に
４〜１８の炭素原子を有する請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 アルキルフェノールのアルキル鎖が３
級アルキル基である請求項２または３記載の方法。 - 【請求項５】 フェノール樹脂反応体が０．４％ｗ／
ｗ未満の水含有量を有する請求項１乃至４いずれかに記
載の方法。 - 【請求項６】 アルキレンオキシド反応体が２〜４の
炭素原子を有する請求項１乃至５いずれかに記載の方法
。 - 【請求項７】 アルキレンオキシドをエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドまたはこれらの混合物とする請
求項１乃至６いずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 ポリオキシアルキル化フェノール樹脂
が、生成物グラム当り使用したＫＯＨのミリグラムによ
り測定した１７０未満のヒドロキシル価を有する請求項
１乃至７いずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 ポリオキシアルキル化フェノール樹脂
生成物が２５℃で１００〜６００センチストークスの粘
度を有する請求項１乃至８いずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】請求項１乃至９いずれかに記載の方法に
より得られるポリオキシアルキル化フェノール樹脂生成
物からなる解乳化剤または乳化剤組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909021973A GB9021973D0 (en) | 1990-10-09 | 1990-10-09 | Phenolic resin alkoxylates |
| GB9021973:4 | 1990-10-09 | ||
| GB9023408:9 | 1990-10-27 | ||
| GB909023408A GB9023408D0 (en) | 1990-10-27 | 1990-10-27 | Phenolic resins alkoxylates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234416A true JPH04234416A (ja) | 1992-08-24 |
Family
ID=26297780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3260676A Pending JPH04234416A (ja) | 1990-10-09 | 1991-10-08 | フェノール樹脂アルコキシレート |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5272226A (ja) |
| EP (1) | EP0480687B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04234416A (ja) |
| AU (1) | AU643324B2 (ja) |
| CA (1) | CA2052949A1 (ja) |
| DE (1) | DE69119348T2 (ja) |
| ES (1) | ES2086496T3 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5965671A (en) * | 1998-03-05 | 1999-10-12 | National Science Council | Modified phenolic resin toughened by poly (alkylene oxide) and preparation thereof |
| DE19916946C1 (de) * | 1999-04-15 | 2000-07-27 | Clariant Gmbh | Aromatische Aldehydharze und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
| DE10057043B4 (de) * | 2000-11-17 | 2004-05-06 | Clariant Gmbh | Alkylphenolglyoxalharze und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
| US7504438B1 (en) | 2001-12-20 | 2009-03-17 | Nalco Company | Demulsifiers, their preparation and use in oil bearing formations |
| CN1317363C (zh) * | 2003-10-22 | 2007-05-23 | 山东大学 | 含水含蜡原油低温快速破乳剂及其制备方法 |
| CN103328538B (zh) * | 2011-01-26 | 2017-06-09 | 建筑研究和技术有限公司 | 一种制备缩聚产物的方法 |
| CN103570900A (zh) * | 2013-10-08 | 2014-02-12 | 上海应用技术学院 | 一种酚醛树脂乳液的制备方法 |
| WO2016065050A1 (en) * | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Si Group, Inc. | Process for stabilizing phenolic resins containing calixarenes |
| AU2016372551B2 (en) | 2015-12-17 | 2021-05-20 | Construction Research & Technology Gmbh | Polycondensate based water-reducer |
| US10889677B2 (en) | 2017-01-25 | 2021-01-12 | Si Group, Inc. | Compositions and process for stabilizing phenolic resins containing calixarenes |
| WO2018140523A1 (en) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | Si Group, Inc. | Solubilized alkoxylated calixarene resins |
| US10640475B2 (en) | 2017-09-22 | 2020-05-05 | Hexion Inc. | Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arlhydroxy-aldehyde condensates |
| US10435503B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-10-08 | Hexion Inc. | Compositions for polyurethane applications |
| US10604614B2 (en) | 2017-09-22 | 2020-03-31 | Hexion Inc. | Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arylhydroxy-aldehyde condensates |
| WO2019070304A1 (en) * | 2017-10-03 | 2019-04-11 | Si Group, Inc. | INHIBITION OF PARAFFIN BY SOLUBILIZED CALIXARENES |
| CN110713864B (zh) * | 2018-07-13 | 2023-09-26 | Bl 科技公司 | 防污分散剂组合物和使用方法 |
Family Cites Families (10)
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|---|---|---|---|---|
| US3497465A (en) * | 1966-11-28 | 1970-02-24 | Hooker Chemical Corp | Low temperature-stable polyurethane foams and compositions containing derivatives of phenol-aldehyde resins useful for preparing said polyurethanes |
| US4032514A (en) * | 1971-08-18 | 1977-06-28 | Petrolite Corporation | Oxyalkylated cyclic phenol-aldehyde resins and uses therefor |
| US3873490A (en) * | 1971-10-12 | 1975-03-25 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Friction particle for brake lining |
| US4029596A (en) * | 1973-11-08 | 1977-06-14 | Th. Goldschmidt Ag | De-emulsifier for breaking petroleum emulsions |
| US4046521A (en) * | 1975-03-31 | 1977-09-06 | Petrolite Corporation | Distillate fuel containing dehazing compositions |
| US4260019A (en) * | 1979-06-04 | 1981-04-07 | Magna Corporation | Method of recovering petroleum from a subterranean reservoir incorporating resinous polyalkylene oxide adducts |
| DE3142955A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "neue grenzflaechenaktive verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" |
| GB2118937A (en) * | 1982-03-24 | 1983-11-09 | Ciba Geigy Ag | Alkoxylated alkyl phenol derivatives used as emulsion breakers for crude oil |
| SE455430B (sv) * | 1982-04-15 | 1988-07-11 | Kenwi Platprodukter Ab | Satsstege med i varandra kopplingsbara sektioner, anordnade for att variera stegens effektiva lengd |
| DE3223691A1 (de) * | 1982-06-25 | 1983-12-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Modifizierte veretherte phenol-aldehyd-kondensationsprodukte und deren verwendung zum spalten von erdoelemulsionen |
-
1991
- 1991-10-04 AU AU85641/91A patent/AU643324B2/en not_active Ceased
- 1991-10-07 US US07/773,379 patent/US5272226A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-08 DE DE69119348T patent/DE69119348T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-08 CA CA002052949A patent/CA2052949A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-08 ES ES91309236T patent/ES2086496T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-08 EP EP91309236A patent/EP0480687B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-08 JP JP3260676A patent/JPH04234416A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| CA2052949A1 (en) | 1992-04-10 |
| DE69119348T2 (de) | 1996-09-12 |
| ES2086496T3 (es) | 1996-07-01 |
| DE69119348D1 (de) | 1996-06-13 |
| EP0480687A2 (en) | 1992-04-15 |
| AU8564191A (en) | 1992-04-16 |
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