DE10057043B4

DE10057043B4 - Alkylphenolglyoxalharze und ihre Verwendung als Emulsionsspalter

Info

Publication number: DE10057043B4
Application number: DE10057043A
Authority: DE
Inventors: Dirk Dr. Leinweber; Elisabeth Wasmund
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2000-11-17
Filing date: 2000-11-17
Publication date: 2004-05-06
Anticipated expiration: 2020-11-18
Also published as: US20040014824A1; WO2002040562A1; NO20032126L; EP1341831A1; DE10057043A1; NO20032126D0

Abstract

Alkylphenol-Glyoxalharze, erhältlich aus Verbindungen der Formel (1)

in denen die Substituenten R¹ und OH zueinander in ortho-, meta- oder para-Stellung stehen können, und R¹ für C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl steht, durch die in beliebiger Reihenfolge ausführbaren Schritte
A) Umsetzung mit Glyoxal und
B) Alkoxylierung mit einem C₂-C₄-Alkylenoxid im molaren Überschuss, so dass das entstehende Alkoxylat einen Alkoxylierungsgrad von 1 bis 100 Alkylenoxideinheiten pro OH-Gruppe aufweist,
und die ein Molekulargewicht von 250 bis 100.000 Einheiten aufweisen, gekennzeichnet dadurch, dass die genannten Harze Strukturen der Formeln

enthalten, worin die Teilalkoxylierungsgrade k, 1 und m in der Summe den Alkoxylierungsgrad von 1 bis 100 ergeben, A für eine C₂- bis C₄-Alkylengruppe steht, n eine Zahl von 2 bis 100 bedeutet, und R² Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl-CO-, C₂-C₃₀-Alkenyl-CO-, C₆-C₁ ₈-Aryl-CO- , C₇-C₃₀-Alkylaryl-CO-, C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl bedeutet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Harzen, herstellbar durch Kondensation von Alkylphenolen mit Glyoxal, zur Spaltung von Wasser-Öl-Emulsionen, insbesondere in der Rohölgewinnung.

Rohöl fällt bei seiner Förderung als Emulsion mit Wasser an. Vor der Weiterverarbeitung des Rohöls müssen diese Rohölemulsionen in den Öl- und den Wasseranteil gespalten werden. Hierzu bedient man sich im allgemeinen sogenannter Erdölspalter. Es handelt sich bei Erdölspaltern um grenzflächenaktive Verbindungen, die in der Lage sind, innerhalb kurzer Zeit die erforderliche Trennung der Emulsionsbestandteile zu bewirken.

Als Erdölspalter werden unter anderem Alkylphenol-Aldehydharze verwendet, die beispielsweise in US-4 032 514 offenbart sind. Diese Harze sind aus der Kondensation eines p-Alkylphenols mit einem Aldehyd, meistens Formaldehyd, erhältlich. Die Harze werden oft in alkoxylierter Form verwendet, wie es beispielsweise in DE-A-24 45 873 offenbart ist. Hierzu werden die freien phenolischen OH-Gruppen mit einem Alkylenoxid umgesetzt.

Die Herstellung von Alkylphenolglyoxal-Kondensaten wurde in US-4,816,498 beschrieben. Die dort hergestellten Harze wurden jedoch weder alkoxyliert noch als Erdölspalter verwendet.

US-2 499 370 offenbart Alkylphenol-Glyoxalharze und deren Verwendung als Erdölemulsionsspalter, wobei aber nur eine Aldehydfunktion des Glyoxals zur Reaktion gebracht wird.

Die unterschiedlichen Eigenschaften (z.B. Asphalten- und Paraffingehalt) und Wasseranteile verschiedener Rohöle machen es unabdingbar, die bereits vorhandenen Erdölemulsionsspalter weiter zu entwickeln. Insbesondere steht eine niedrige Dosierrate des einzusetzenden Emulsionsspalters neben der anzustrebenden höheren Effektivität aus ökonomischer und ökologischer Sicht im Vordergrund.

Es ergab sich somit die Aufgabe, neue Erdölspalter entwickeln, die den bereits bekannten Alkylphenol-Aldehydharzen in der Wirkung überlegen sind, und in noch niedrigerer Dosierung eingesetzt werden können.

Es stellte sich überraschenderweise heraus, dass Harze, die auf Alkyphenolglyoxal-Kondensaten basieren, bereits bei sehr niedriger Dosierung eine ausgezeichnete Wirkung als Erdölspalter zeigen.

Gegenstand der Erfindung sind daher Alkylphenol-Glyoxalharze, erhältlich aus Verbindungen der Formel (1)

in denen die Substituenten R¹ und OH zueinander in ortho-, meta- oder para-Stellung stehen können, und R¹ für C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl steht, durch die in beliebiger Reihenfolge ausführbaren Schritte

A) Umsetzung mit Glyoxal und
B) Alkoxylierung mit einem C₂-C₄-Alkylenoxid im molaren Überschuss, so dass das entstehende Alkoxylat einen Alkoxylierungsgrad von 1 bis 100 Alkylenoxideinheiten pro OH-Gruppe aufweist,

und die ein Molekulargewicht von 250 bis 100.000 Einheiten aufweisen, gekennzeichnet dadurch, dass die genannten Harze Strukturen der Formeln

enthalten, worin die Teilalkoxylierungsgrade k, l und m in der Summe den Alkoxylierungsgrad von 1 bis 100 ergeben, A für eine C₂- bis C₄-Alkylengruppe steht, n eine Zahl von 2 bis 100 bedeutet, und R² Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl-CO-, C₂-C₃₀-Alkenyl-CO-, C₆-C₁₈-Aryl-CO- , C₇-C₃₀-Alkylaryl-CO-, C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl bedeutet.

Bei den Verbindungen der Formel (1) handelt es sich im wesentlichen um chemisch einheitliche Verbindungen, die nicht in Mischungen miteinander verwendet werden. Der Begriff "im wesentlichen" bedeutet hier, dass zur Herstellung der erfindungsgemäßen Alkylphenol-Glyoxalharze (im folgenden "Harze" genannt) Verbindungen der Formel (1) in handelsüblicher Reinheit verwendet werden. Anteile weiterer unter die Formel (1) fallender Verbindungen können also in den Harzen enthalten sein, es sei insbesondere auf nicht vollständig abgetrennte Anteile der jeweils beiden anderen aromatischen Substitutionsisomeren hingewiesen. Auch das Glyoxal ist im wesentlichen als einheitlicher Stoff einzusetzen, wobei Glyoxal handelsüblicher Reinheit zur Verwendung kommt.

Steht der Rest R¹ für einen Alkenyl- oder Alkylrest, so beträgt dessen Kettenlänge vorzugsweise 2 bis 24, besonders bevorzugt 4 bis 22, speziell 4 bis 18 Kohlenstoffatome. Alkyl- und Alkenylreste können sowohl linear als auch verzweigt sein.

Steht der Rest R¹ für einen Alkylarylrest, so bedeutet Alkylaryl vorzugsweise einen über den aromatischen Kern gebundenen Rest, dessen aromatischer Kern vorzugsweise 6 Kohlenstoffatome umfasst, und der in o-, m- oder p-Stellung zur oben genannten Bindung einen Alkylrest mit einer Kettenlänge von vorzugsweise 1 bis 18, besonders bevorzugt 4 bis 16, insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen trägt.

Führt man zuerst Schritt A und dann Schritt B aus, dann werden die Verbindungen der Formel (1) mit Glyoxal zu einem Harz umgesetzt. Die Kondensation kann sowohl sauer als auch basisch katalysiert werden. Die aus der Kondensation erhaltenen Harze werden dann mit einem C₂-C₄-Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid oder Propylenoxid, alkoxyliert. Das Alkoxylierungsmittel wird im molaren Überschuss angewandt. Die Alkoxylierung erfolgt an den freien OH-Gruppen des erhaltenen Harzes. Es wird so viel Alkylenoxid eingesetzt, dass der mittlere Alkoxylierungsgrad zwischen 1 und 100 Alkylenoxideinheiten pro freier OH-Gruppe liegt. Unter mittlerem Alkoxylierungsgrad wird hier die durchschnittliche Zahl von Alkoxyeinheiten verstanden, die an jede freie OH-Gruppe angelagert wird. Er liegt vorzugsweise bei 1 bis 70, insbesondere bei 2 bis 50.

Das nach Kondensation und Alkoxylierung erhaltene Harz hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von 500 bis 50.000 Einheiten, insbesondere von 1000 bis 10.000 Einheiten.

Harze, die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlich sind, haben folgende Strukturen:

(AO)_k,l,m O steht für den alkoxylierten OH-Rest, worin AO die Alkylenoxideinheit darstellt, und k, l und m die Alkoxylierungsgrade sind. Die Verbrückung der aromatischen Ringe über das den Rest R² tragende Kohlenstoffatom kann an jeder der freien Positionen der aromatischen Ringe ansetzen. n steht für den Kondensationsgrad des Harzes. n ist vorzugsweise eine Zahl von 2 bis etwa 100, insbesondere 3 bis 50, besonders bevorzugt 4 bis 30, speziell 4 bis 10.

Verwendet man Glyoxal zur Kondensation, so handelt es sich bei dem Rest R² zunächst um Wasserstoff. Die so entstandene freie OH-Gruppe kann aber vor der Oxalkylierung verestert oder verethert werden, so dass R² neben Wasserstoff auch die Bedeutung C₁-C₃₀-Alkyl-CO-, C₂-C₃₀-Alkenyl-CO-, C₆-C₁₈-Aryl-CO- oder C₇-C₃₀-Alkylaryl-CO- bzw. C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁ ₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl annehmen kann. Diese Verbindungen sind für die erfindungsgemäße Verwendung ebenfalls geeignet.

Ein weiterer Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Harze als Spalter für Öl/Wasser-Emulsionen, insbesondere in der Erdölförderung.

Zur Verwendung als Erdölspalter werden die Harze den Wasser-Öl-Emulsionen zugesetzt, was vorzugsweise in Lösung geschieht. Als Lösungsmittel für die Harze werden paraffinische oder aromatische Lösungsmittel bevorzugt. Die Harze werden in Mengen von 0,0001 bis 5, vorzugsweise 0,0005 bis 2, insbesondere 0,0008 bis 1 und speziell 0,001 bis 0,1 Gew.-% Harz bezogen auf den Ölgehalt der zu spaltenden Emulsion verwendet.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Harze erfolgt im allgemeinen durch sauer oder alkalisch katalysierte Kondensation der entsprechenden Alkylphenole mit Glyoxal, wobei die Alkoxylierung der Kondensation vorausgehen oder auf sie folgen kann. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 50 und 170°C, vorzugsweise bei 120 bis 165°C. Die Reaktion wird normalerweise bei Atmosphärendruck durchgeführt. Als katalysierende Säuren sind beispielsweise HCl, H₂SO₄, Sulfonsäuren oder HP₃O₄ zu nennen, als Basen NaOH, KOH oder Triethylamin, die in Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Reaktionsgemisches verwendet werden. Die Kondensation nimmt im allgemeinen 30 Min. bis 6 Stunden in Anspruch. Das molare Verhältnis zwischen Aldehyd und aromatischer Verbindung beträgt im allgemeinen von 0,5 : 1 bis 4 : 1, vorzugsweise von 0,8 : 1 bis 1,8 : 1.

Die Alkoxylierung erfolgt, wie im Stand der Technik bekannt, durch Umsetzung der Harze mit einem Alkylenoxid unter erhöhtem Druck von im allgemeinen 1,1 bis 20 bar bei Temperaturen von 50 bis 200°C.

Beispiele

Beispiel 1

Umsetzung von p-tert.-Butylphenol mit Glyoxal (saure Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g p-tert.-Butylphenol (M = 150), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 1,1 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 19,3 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 108,3 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 2

Umsetzung von p-tert.-Butylphenol mit Glyoxal (alkalische Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g p-tert.-Butylphenol (M = 150), 100 g eines aromatischen Lösungsmittels und 1,6 g 40%ige Kalilauge vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 19,3 g wässrige Glyoxal-Lösung (50 %ig) zudosiert. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und nochmals eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 104,0 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 3

Umsetzung von p-Cumylphenol mit Glyoxal (saure Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g p-Cumylphenol (M = 212), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 0,8 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 13,6 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 104,9 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 4

Umsetzung von Cardanol mit Glyoxal (saure Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g Cardanol (m-C₁ ₅-Alkenylphenol, M = 302), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 0,5 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 9,6 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 102,8 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 5

Umsetzung von p-iso-Nonylphenol mit Glyoxal (saure Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g p-iso-Nonylphenol (M = 220), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 0,8 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 14,5 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 105,1 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 6

Umsetzung von p-Phenylphenol mit Glyoxal (saure Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g p-Phenylphenol (M = 170), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 1,0 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 17,0 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 107,4 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 7

Umsetzung von p-tert.-Butylphenol und p-iso-Nonylphenol mit Glyoxal (saure Katalyse)

In einem 500 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 50,0 g p-tert.-Butylphenol (M = 150), 50 g p-Nonylphenol (M = 220), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 0,9 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 15,6 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 105,6 g) und über GPC analysiert.

Beispiel 8

Umsetzung von p-tert.-Butylphenol mit Glyoxal (saure Katalyse) und anschließende Veresterung mit Dodecansäure

In einem 1000 ml Vierhalskolben mit Kontaktthermometer, Rührer, Tropftrichter und Wasserauskreiser wurden 100,0 g p-tert.-Butylphenol (M = 150), 100 ml eines aromatischen Lösungsmittels und 1,1 g Alkylbenzolsulfonsäure (0,5 mol-%) vorgelegt. Unter Rühren und Stickstoffspülung wurde das Reaktionsgemisch auf 120°C erhitzt und bei dieser Temperatur langsam 19,3 g wässrige Glyoxal-Lösung (50%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde eine Stunde bei 120°C und eine Stunde bei 165°C gerührt und das entstehende Reaktionswasser über den Auskreiser abgenommen. Die Reaktionsmischung wurde auf 120°C abgekühlt, 270 g (M = 200) Dodecansäure in 200 g eines aromatischen Lösungsmittels zugetropft und das gebildete Reaktionswasser über den Auskreiser entnommen. Das Produkt wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene einrotiert (Ausbeute: 365,3 g) und über GPC analysiert.

Oxalkylierung der Alkylphenolglyoxalkondensate

Ethylenoxid

Die oben beschriebenen Harze wurden in einen 1 l-Glasautoklaven eingebracht und der Druck im Autoklaven mit Stickstoff auf ca. 0,2 bar Überdruck eingestellt. Es wurde langsam auf 140°C aufgeheizt und nach Erreichen dieser Temperatur der Druck erneut auf 0,2 bar Überdruck eingestellt. Danach wurde bei 140°C die gewünschte Menge EO zudosiert, wobei der Druck 4,5 bar nicht übersteigen sollte. Nach beendeter EO-Zugabe ließ man noch 30 Minuten bei 140°C nachreagieren.

Propylenoxid

Die oben beschriebenen Harze wurden in einen 1 l-Glasautoklaven eingebracht und der Druck im Autoklaven mit Stickstoff auf ca. 0,2 bar Überdruck eingestellt. Es wurde langsam auf 130°C aufgeheizt und nach Erreichen dieser Temperatur der Druck erneut auf 0,2 bar Überdruck eingestellt. Danach wurde bei 130°C die gewünschte Menge PO zudosiert, wobei der Druck 4,0 bar nicht übersteigen sollte. Nach beendeter PO-Zugabe ließ man noch 30 Minuten bei 130°C nachreagieren.

Bestimmung der Spaltwirksamkeit von Erdölemulsionsspaltern

Zur Bestimmung der Wirksamkeit eines Emulsionsspalters wurde die Wasserabscheidung aus einer Rohölemulsion pro Zeit sowie die Entwässerung und Entsalzung des Öls bestimmt. Dazu wurden in Spaltergläser (konisch zulaufende, verschraubbare, graduierte Glasflaschen) jeweils 100 ml der Rohölemulsion eingefüllt, jeweils eine definierte Menge des Emulsionsspalters mit einer Mikropipette knapp unter die Oberfläche der Ölemulsion zudosiert und der Spalter durch intensives Schütteln in die Emulsion eingemischt. Danach wurden die Spaltergläser in ein Temperierbad (30°C und 50°C) gestellt und die Wasserabscheidung verfolgt.

Während und nach beendeter Emulsionsspaltung wurden Proben von dem Öl aus dem oberen Teil des Spalterglases (sog. Topöl) entnommen und der Wassergehalt nach Karl Fischer und der Salzgehalt konduktometrisch bestimmt. Auf diese Weise konnten die neuen Spalter nach Wasserabscheidung sowie Entwässerung und Entsalzung des Öls beurteilt werden.

Spaltwirkung der beschriebenen Spalter

Ursprung der Rohölemulsion: Holzkirchen Sonde 3, Deutschland
Wassergehalt der Emulsion: 46 %
Salzgehalt der Emulsion: 5 %
Demulgiertemperatur: 50°C

Claims

Alkylphenol-Glyoxalharze, erhältlich aus Verbindungen der Formel (1)
in denen die Substituenten R¹ und OH zueinander in ortho-, meta- oder para-Stellung stehen können, und R¹ für C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl steht, durch die in beliebiger Reihenfolge ausführbaren Schritte A) Umsetzung mit Glyoxal und B) Alkoxylierung mit einem C₂-C₄-Alkylenoxid im molaren Überschuss, so dass das entstehende Alkoxylat einen Alkoxylierungsgrad von 1 bis 100 Alkylenoxideinheiten pro OH-Gruppe aufweist, und die ein Molekulargewicht von 250 bis 100.000 Einheiten aufweisen, gekennzeichnet dadurch, dass die genannten Harze Strukturen der Formeln

enthalten, worin die Teilalkoxylierungsgrade k, 1 und m in der Summe den Alkoxylierungsgrad von 1 bis 100 ergeben, A für eine C₂- bis C₄-Alkylengruppe steht, n eine Zahl von 2 bis 100 bedeutet, und R² Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl-CO-, C₂-C₃₀-Alkenyl-CO-, C₆-C₁ ₈-Aryl-CO- , C₇-C₃₀-Alkylaryl-CO-, C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₃₀-Alkylaryl bedeutet.
Alkylphenol-Glyoxalharze gemäß Anspruch 1, worin R¹ für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 12 C-Atomen steht.
Alkylphenol-Glyoxalharze gemäß Anspruch 1 und/oder 2, worin der Alkoxylierungsgrad zwischen 2 und 50 liegt.
Alkylphenol-Glyoxalharze gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin das Molekulargewicht zwischen 1000 und 10.000 liegt.
Verwendung der Alkylphenol-Glyoxalharze gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 in Mengen von 0,0001 bis 5 Gew.-% bezogen auf die Emulsion als Spalter für Öl/Wasser-Emulsionen, insbesondere in der Erdölförderung.