JP7143614B2 - 臭気吸着積層体及び臭気吸着性包装材料 - Google Patents
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Description
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
1.少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含む、臭気吸着積層体であり、
前記接着層、および/または前記シーラント層は、臭気吸着体を含有し、
前記接着層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下であり、
前記シーラント層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記シーラント層中の前記臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であり、
前記臭気吸着体は、SiO2/Al2O3のモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体。
2.前記接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である、上記1に記載の、臭気吸着積層体。
3.前記接着層が、エクストリュージョンコート接着層、またはサンドラミネート接着層であり、
前記接着層中の臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、
上記1に記載の、臭気吸着積層体。
4.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、上記1~3に何れかに記載の、臭気吸着積層体。
5.前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Aと、臭気吸着体/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で、予め、溶融混練されている、上記1~4の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
6.前記接着層が、さらに、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上を含有する、上記1~5の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
7.前記シーラント層が、さらに、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下の前記熱可塑性樹脂Cを含有する、上記1~6の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
8.前記接着層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着接着層とを含み、
前記非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接している、
上記1~7の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
9.前記シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層とを含み、
前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接している、上記1~8の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
10.前記接着層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、13質量%以下であり、
前記接着層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.3質量%以上、10質量%以下である、上記4~9の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
11.前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.1質量%以上、13質量%以下であり、
前記シーラント層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、
上記4~10の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
12.前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上と反応性がある官能基を有する、上記4~11の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
13.前記化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記12に記載の、臭気吸着積層体。
14.上記1~13の何れかに記載の臭気吸着積層体からなる、包装材料用臭気吸着フィルム。
15.上記14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなる、臭気吸着包装材料。
16.少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着包装材料であり、
前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、上記14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなり、
前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている、臭気吸着包装材料。
17.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性包装材料。
18.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料。
これらの効果によって、本発明の臭気吸着積層体を用いて包装体を作製した場合に、充填された容物中に移る有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
したがって、本発明の臭気吸着積層体は、殺菌・滅菌処理に付される、食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。特に、内容物が液体の場合に好適である。
本発明の臭気吸着積層体は、少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含み、接着層、および/またはシーラント層が、臭気吸着体を含有する。
本発明において、臭気吸着体は、特定の疎水性ゼオライトを含むものであり、更には、化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
臭気吸着体は、各層を構成する樹脂に直接混合、混錬することも可能であり、高濃度で熱可塑性樹脂Aと混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で各層を構成する樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によって用いることも出来る。
マスターバッチ化によって、凝集が発生し易い臭気吸着体と各層を構成する樹脂の組み合わせであっても、樹脂中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
臭気吸着体と熱可塑性樹脂Aとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂Aは、各層中の樹脂と同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の樹脂や他の樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
例えば、熱可塑性樹脂Aが、各層を構成する樹脂と同一であれば、再度、各層用に熱可塑性樹脂Aと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な、製膜性、層間接着強度、ヒートシール性等を保持することが可能であり、優れた臭気吸着性を得ることができる。
マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
臭気吸着体のマスターバッチにおいて、臭気吸着体を分散させる熱可塑性樹脂Aは、マスターバッチ中で臭気吸着体を分散し得るものであり、マスターバッチを配合する各層の樹脂と親和性がよく、容易に混錬、均質化され得るものであればよく、特に制限は無く、目的に応じて同一の樹脂や他の樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
ゼオライトは、一般的にSiO2/Al2O3モル比が高い程、疎水性が高くなり、本発明において臭気吸着層に含有される疎水性ゼオライトは、SiO2/Al2O3モル比が、30/1~8000/1であることが好ましい。
疎水性ゼオライトは、包装体または包装材料が230℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することは無く、臭気成分の吸着による消臭効果を発揮することができる。
疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂への均一な分散や混練特性や、その後の製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、樹脂中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボ
イル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
そして、含有量を減らせることにより、含有させた樹脂組成物の優れた製膜性、接着性、シール強度等保持することができる。
化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、樹脂中での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、含有する樹脂組成物の製膜性が劣り易くなるために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
本発明において、化学吸着剤とは、溶出性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記の無機多孔体上に担持され得る化合物である。
より具体的には、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・
滅菌処理時に生じる種々のアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
ヒドロキシル基を有する化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
金属炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
アミド基含有化合物としては、例えば、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
さらに、吸着対象物質(臭気物質)と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学吸着剤は、吸着対象物質を化学吸着剤の特定の官能基に結合させるため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
本発明の臭気吸着積層体に含まれる基材層には、一般的に包袋用包装材料に用いられる樹脂フィルムまたはシートや、合成紙や、紙基材等のフィルムまたはシートを用いることができ、引張強度、屈曲強度、衝撃強度などの機械的強度に優れると共に、印刷適性に優れるものが好ましい。
基材層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
また、一軸または二軸延伸された樹脂フィルムまたはシートであることが好ましい。
基材層に用いられる樹脂フィルムまたはシートは、金属または金属酸化物が蒸着されていてもよい。
或いは、熱可塑性樹脂層の表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記範囲よりも薄いと、積層体の剛性が低すぎる為に高落袋強度を発揮し難い傾向になり、上記範囲よりも厚いと、積層体の剛性が高くなりすぎて、積層体の加工が困難になり易く、内容物充填性も悪化し易い。
本発明の臭気吸着積層体は、基材層、シーラント層、その他の層との層間、及び各層が多層の場合には該多層中の層間には、接着層を設けて積層することも可能である。
接着層は、臭気吸着体を含有することができる。
接着層は、さらに、臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤を含有することができる。またさらには、接着層は、臭気吸着体と接着剤を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しないが接着剤を有する非臭気吸着接着層とからなることができる。そして、非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接していることが好ましい。
接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下が好ましい。
接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である場合には、臭気吸着体、疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、上記の範囲が好ましい。
一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、樹脂組成物を硬化させて積層する。
上記の塗布方法としては、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等が挙げられ、そのコーティング量としては、0.1~10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。樹脂組成物のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
接着層をノンソルベントラミネートで形成する場合は、無溶剤の樹脂組成物を一方の層上に塗布して、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、樹脂組成物を硬化させて積層する。
臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
前記接着剤は、これらの中でも、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上であることが好ましい。
シーラント層は積層体にヒートシール性と耐屈曲性、耐衝撃性等の機能を付与する層である。
シーラント層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
本発明の臭気吸着体のシーラント層は、熱可塑性樹脂Cを含有することが好ましい。
全シーラント層中の疎水性ゼオライトの含有量は、全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着性効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着性効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は13質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
本発明において、熱可塑性樹脂Cは、シーラント層に用いられ得る、ヒートシール性を有するものであり、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下であることが好ましく、0.2g/10分以上、9.5g/10分以下がより好ましい。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
MFRが0.2g/分未満、又は10g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
また、熱可塑性樹脂Cは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともでき、必要に応じて、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することもできる。
また更に、熱可塑性樹脂Cは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
シーラントフィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
本発明における臭気吸着シーラント層は、熱可塑性樹脂Cと臭気吸着体とを含む樹脂組成物から形成された層である。
本発明の一態様において、臭気吸着シーラント層は、臭気吸着体と熱可塑性樹脂Cとを混練して得られた樹脂組成物を用いて形成された単層構成である。ここで、臭気吸着体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
臭気吸着シーラント層全体の層厚は、5μm以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得るためには、10μm~200μmが好ましい。
本発明における非臭気吸着シーラント層は、熱可塑性樹脂Cを含有し、臭気吸着体を含有しない層である。
臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層よりもヒートシール性に優れている。この性質から、臭気吸着シーラント層の片面または両面に非臭気吸着シーラント層が積層されていることが好ましい。この積層構成によって、臭気吸着シーラント層を積層体中に強固に接着できたり、積層体同士を強固にヒートシールできたりするようになる。
本発明において、シーラント層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。例えば、インフレーション法、キャスト法、エクストルージョン法(押出し法、共押出し法)により形成することできる。
予め製膜されたシーラント層を、多層上に、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
ここで、上記の何れの製膜・積層方法においても、シーラント層は、複数の、臭気吸着シーラント層や非臭気吸着シーラント層から構成されていてもよく、多層間が接着剤を介して接着されていてもよい。
本発明の臭気吸着積層体は、包装材料用臭気吸着フィルムとして用いることができる。<臭気吸着包装材料>
本発明の包装材料用臭気吸着フィルムを用いて、臭気吸着包装材料を作製することができる。
本発明の臭気吸着包装材料を用いて包装袋を作製する際は、例えば、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
本発明の臭気吸着包装材料は、BIB用臭気吸着性包装材料として用いることができる。
特に、液体内容物を対象とした、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料として用いることができる。
本発明において、液体内容物とは、例えば、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を挙げることができる。
・PETフィルム1:東洋紡(株)社製、T4102、片面コロナ処理、厚さ12μm。
・アルミニウム箔1:東洋アルミニウム(株)社製、厚さ7μm。
[シーラントフィルムの樹脂成分]
・LC600A:日本ポリエチレン(株)社製、LDPE、MFR:7.0g/10
分、密度:0.918g/cm3
[接着層(ドライラミネーション)の樹脂成分]
・ドライラミネート接着剤1:ロックペイント(株)製、RU004/H-1。ポリエステル系接着剤、塗布量 各接着層につき3.5g/m2、乾燥温度70℃。
[臭気吸着体]
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
[疎水性ゼオライト]
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL2O3モル比=32/1、平均粒子径=2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL2O3モル比=400/1、平均粒子径=5~7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL2O3モル比=2000/1、平均粒子径=2~4μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL2O3モル比=8000/1、平均粒子径=0.8μm。
・親水性ゼオライト:水澤化学工業(株)製 ミズカシーブスY-420。SiO2/AL2O3モル比=5/1、平均粒子径=5μm。
マスターバッチは下記のように調整して作製した。
(マスターバッチ1の調整)
熱可塑性樹脂AとしてLLDPEであるノバテックLC600Aと、臭気吸着体の疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX-122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
ノバテックLC600A 90質量部
ミズカシーブスEX-122 10質量部
表2の配合に従って、マスターバッチ1と同様に、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とをメルトブレンドし、マスターバッチ2~7(MB2~7)を得た。
(臭気吸着シーラント層樹脂組成物1の調製)
マスターバッチ1(MB1)と、熱可塑性樹脂CとしてLLDPEであるウルトゼックス1520Lとを下記の割合でメルトブレンドし、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1を得た。
マスターバッチ1 16.7質量部
ウルトゼックス1520L 83.3質量部
表3の配合に従って、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1と同様に、マスターバッチと熱可塑性樹脂Cとをメルトブレンドし、臭気吸着シーラント層樹脂組成物2~12を得た。
(接着層樹脂組成物1の調製)
臭気吸着体の疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX-122と、接着剤であるドライラミネート接着剤1とを下記の割合で混合し、接着層樹脂組成物1を得た。
ミズカシーブスEX-122 10質量部
ドライラミネート接着剤1 90質量部
臭気吸着シーラント層用の臭気吸着シーラント層樹脂組成物1と、非臭気吸着シーラント層用のウルトゼックス1520Lとを、160℃でインフレーション製膜によって積層し、非臭気吸着層(10μm)/臭気吸着層(30μm)/非臭気吸着層(10μm)なる3層構成のシーラントフィルムを得た。
次いで、PETフィルム1のコロナ処理面に、ドライラミネート接着剤1を乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥し、ドライラミネート法によりアルミニウム箔1を積層して、積層体前駆体を得た。
そして、積層体前駆体のアルミニウム箔1面上に、非臭気吸着接着層としての接着剤1を、乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥した。
次いで、ドライラミネート接着剤1面上に、上記で得た3層構成のシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。
PETフィルム1(12μm)/接着層(3.5g/m2)/アルミニウム箔1(7μm)/非臭気吸着接着層(3.5g/m2)/非臭気吸着層(10μm)/臭気吸着層(30μm)/非臭気吸着層(10μm)
非臭気吸着シーラント層用の樹脂と、臭気吸着シーラント層樹脂組成物を、表5に記載されたものに変えた以外は、実施例1と同様に操作してシーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に操作して積層体前駆体を得た。
そして、積層体前駆体に実施例1と同様に操作して非臭気吸着接着層を形成して、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表5、6に記した。
シーラントフィルムを、臭気吸着シーラント層樹脂組成物9のみを用いた臭気吸着シーラント層(50μm)のみの単層構成とした以外は実施例1と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に積層体前駆体を作成し、非臭気吸着接着層を形成して、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表6に記した。
先ず、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1を臭気吸着シーラント層樹脂組成物2に変えた以外は実施例1と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に積層体前駆体を作成した。
得られた積層体前駆体のアルミ箔1面上に、臭気吸着接着層としての、ドライラミネート用の接着層樹脂組成物1を、乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥した。
次いで、接着層樹脂組成物1面上に、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表5に記した。
接着層樹脂組成物1を表5に記載された組み合わせで、接着層樹脂組成物2~5に変えた以外は、実施例11と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表6に記した。
臭気吸着接着層を、エクストリュージョン用の接着層樹脂組成物6~11に変えて、層厚が15μmになるように積層した以外は、実施例11と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表7、8に記した。
シーラント層を50μm厚のウルトゼックス1520Lからなる非臭気吸着シーラント層のみにした以外は、実施例23と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
ウルトゼックス1520Lからなる非臭気吸着シーラント層のみの単層からなるシーラントフィルムを作製した。
次いで、実施例1と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
そして、実施例1と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
臭気吸着シーラント層樹脂組成物12からなる臭気吸着シーラント層のみの単層からなるシーラントフィルムを作製した。
次いで、実施例1と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
そして、実施例1と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
[ヒートシール性]
実施例及び比較例で作製した臭気吸着積層体を10cm×10cmに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター(テスター産業社製:TP-701-A)を用いて、1cm×10cmの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
(ヒートシール条件)
温度:160℃
圧力:1kgf/cm2
時間:1秒
(引張強度試験条件)
試験速度:300mm/分
荷重レンジ:50N
(合否判定基準)
○:30N/15mm以上であり、合格。
×:30N/15mm未満であり、不合格。
実施例及び比較例で得られた臭気吸着積層体を用いて、パウチ袋(13cm×17cm)を作製し、各積層体の内面には予めUV照射殺菌処理を施した。
そして、得られた各包装体に、65℃の水(サントリー(株)社製、アルプスの天
然水)100gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、10℃で1週間保管後の臭味変化について官能評価を実施した。
1:臭味がきつい
2:臭味が多少軽減している
3:臭味が大幅に軽減している
4:充填前の水と同等
臭気吸着剤を添加したシーラントフィルム、及び接着層(エクストリュージョンコーティング層、ドライラミネート層)を適用した全実施例の包装体は良好なヒートシール性、官能評価結果が得られた。
臭気吸着体を含まない比較例1ではヒートシール性が良好であったが官能評価が改善せず、臭気吸着体をシーラントフィルム、及び接着層(エクストリュージョンコーティング層、ドライラミネート層)に過剰に含む比較例2、3では、官能評価は良好であるが、ヒートシール性が悪化する傾向であった。
2.基材層
3.接着層、接着層
3a.臭気吸着接着層
3b.非臭気吸着接着層
4.シーラント層
4a.臭気吸着シーラント層
4b.非臭気吸着シーラント層
10.化学吸着剤担持無機多孔体
Claims (17)
- 少なくとも、基材層、接着層、シーラント層をこの順で含む、臭気吸着積層体であり、
前記接着層および前記シーラント層は、臭気吸着体を含有し、
前記接着層中の前記臭気吸着体の含有量は、10質量%以上、50質量%以下であり、
前記シーラント層中の前記臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であり、
前記臭気吸着体は、SiO2/Al2O3のモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、
臭気吸着積層体。 - 前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、請求項1に記載の、臭気吸着積層体。
- 前記接着層が、さらに、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上を含有する、請求項1または2に記載の、臭気吸着積層体。
- 前記シーラント層が、さらに、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下の前記熱可塑性樹脂Cを含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
- 前記接着層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着接着層とを含み、
前記非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接している、
請求項1~4の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 - 前記シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層とを含み、
前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接している、請求項1~5の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 - 前記接着層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、13質量%以下であり、
前記接着層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.3質量%以上、10質量%以下である、請求項3~6の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 - 前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.1質量%以上、13質量%以下であり、
前記シーラント層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項3~7の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。 - 前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上と反応性がある官能基を有する、請求項3~8の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
- 前記化学吸着剤が、アミノ基を有する、請求項9に記載の、臭気吸着積層体。
- 請求項1~10の何れか1項に記載の臭気吸着積層体からなる、包装材料用臭気吸着フィルム。
- 請求項11に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなる、臭気吸着包装材料。
- 少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着包装材料であり、
前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、請求項11に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなり、
前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている、臭気吸着包装材料。 - 請求項13に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性包装材料。
- 請求項13に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料。
- 請求項1~10に記載の臭気吸着積層体の製造方法であって、
前記接着層が、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、エクストリュージョンコート、またはサンドラミネートで形成される、
臭気吸着積層体の製造方法。 - 請求項1~10に記載の臭気吸着積層体の製造方法であって、
前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Aと、臭気吸着体/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で、予め、溶融混練される、
臭気吸着積層体の製造方法。
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