JP6837991B2

JP6837991B2 - フロアコーティング組成物

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Publication number: JP6837991B2
Application number: JP2017554382A
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Inventors: デ・ボルフ、エルウィン・アロイシウス・コーネリウス・アドリアヌス; ティス、フェリー・ルドビクス; ブリンクウィス、リチャード・ヘンドリクス・ゲリット; スブラマニアン、ラメッシュ; ゲスナー、マイケル・アンソニー; ドルフィン、パウルス・ヨゼフ; メスタッチ、ディルク・エミエル・ポーラ
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Description

本発明は、フロアコーティング組成物及び特に合成樹脂製床材に関する。特に、フロアコーティング組成物内のＲＭＡ架橋性組成物の使用、特定のＲＭＡ架橋性組成物、上記フロアコーティング組成物を使用するための特定の樹脂、上記フロアコーティング組成物、及び上記フロアコーティング組成物を用いるフロアコーティングを作製するためのプロセスに関する。

フロアコーティング組成物は、外観を改善し、ほとんどが化学的又は機械的暴露から基材となる床を保護するために用いられる。この化学的及び機械的な耐性の必要条件は、その他の表面上の塗料より通常はるかに高い。

合成樹脂製床材は、化学的な反応によって硬化が進む合成樹脂及び粒子（所望により顔料）の混合物として定義されている。合成樹脂製床材は、その場で、基材表面、例えば、直仕上げされたコンクリートスラブ又はコンクリートの均一なスクリードに対して塗布される。

コンクリートで覆われた表面は、多くの工業的条件下で十分に実用的であり得るが、耐化学性、衛生状態、清浄さ、高衝撃又は摩耗に対する耐性の特定の必要条件がある場合、効果が低くなる。それ故、コンクリートは、多くの場合、合成樹脂製床材の最上層を提供するフロアコーティング組成物の塗布によって保護される。用語「合成樹脂」は、バイオ系成分を排除しない。

合成樹脂製床材は、さまざまな厚み及び表面仕上げの異なる種類；フロアシーラー、（ロービルド又は通常の）フロアコーティング、ハイビルドフロアコーティング及び最上層のフロアコーティングに分けることができる。フロアシーラーは、コンクリート内の湿気をブロックするために用いられている。それらは、最大で１５０μｍの乾燥フィルム厚で、２つ以上のコーティング層で塗布される。フロアコーティングは、２つ以上のコーティング層で、１５０から３００μｍの最終厚みで塗布される。ハイビルドフロアコーティングは、最大数ミリメートルの最終厚みを有することができる。多くの場合、このフロアコーティング、特に、このハイビルドフロアコーティングは、流して塗布され、「自己平滑性」又は「自己水平性」床材と称される。この最上層のフロアコーティングは、劣化に対して下層を保護し、欠陥を隠し、又は意匠的効果を提供するために塗布することができる。

特に表面に近い最上層において、有色粒子又はフレークを組み込むことによって特定の意匠的効果を有するいくつかの樹脂製床材を製造してよい。ある種の床材からテラゾー様仕上げ（磨かれて露出した骨材）を製造してよい。防滑性又は静電気防止／反導電性バージョンのこれらすべての種類もまた利用可能である。意匠的な目的又はより低コストを達成するために砂又は木材のチップのような粒子状の充填材を有する樹脂製床材を製造してもよい。

合成樹脂製床材は、３つの基本的な原料：ベース樹脂、反応性の硬化剤及び充填材、特に粒子状充填材を含む。いくつかの樹脂製床材は、顔料、表面被覆材又は粗骨材などの追加の成分も含んでもよい。すべての合成樹脂製床材製品に関して、最初は液体の成分が強固で頑丈な高分子に変換される硬化反応は、ベース樹脂及び反応性の硬化剤が均質に混合されるときだけ開始する。

床材の系のバインダーを形成することができるさまざまな異なる種類の合成樹脂の系が利用できるが、現在用いられている主要な技術は、エポキシ−アミン及びポリオール−ポリイソシアネートである。これら樹脂の系はそれらの利点を有するものの、毒性プロファイルが疑わしい化学物質（エポキシ樹脂内のビスフェノールＡ／Ｆ、アミン硬化剤、ポリイソシアネート硬化剤中の単量体ジイソシアネート）を用いるとき、いくつかの重要な制限ももたらす。したがって、より好ましい毒性プロファイルを有する樹脂製床材の系が必要とされている。

ＥＰ２３７４８３６及びＷＯ２０１４／１６６８８０は、ＲＭＡ架橋性コーティング組成物、更に特に、組成物中で使用するための触媒について記載するが、具体的なフロアコーティングもその目的のための具体的な高分子又は組成物のフロアコーティングも開示していない。

ＷＯ０８１５７４６８は、生分解性薬物送達ゲルのための架橋されたラクタムポリマーに関する。架橋は、反応性のチオールを用いた真のマイケル付加反応には関連しないマイケル付加反応によるものである。コーティング材及び確実に床材コーティング剤は記載されていない。

ＥＰ８０８８６０は、自動車用途のためのＲＭＡ架橋性コーティング組成物を記載するが、具体的なフロアコーティングもその目的のための具体的な高分子又は組成物のフロアコーティングも開示していない。

ＵＳ２０１４／００８２３３は、マイケル付加による架橋性がないポリ塩化ビニルＰＶＣの高分子ブレンド及びポリヒドロキシアルカノエートＰＨＡを含む床材組成物を記載する。

ＷＯ０１／１２７０８は、床に成形することができるが、コーティング組成物に関係なく、マイケル付加による架橋性がない、改善された着火温度を有するポリオレフィン共重合体ブレンドを記載する。

フロアコーティング組成物に対する重要なパラメーターは、施工可能時間である。これは、基本的な原料の混合に続く、この床材物質を塗布することができ、付着性、圧密性及び表面仕上げなどの特性に有害な影響なしで仕上げることができる間の時間である。この性質は、床材物質の稠度に非常に関連し、特に、流動性はその使いやすさを特徴づける。この床材コーティングは、通常、キャスティングによって塗布され、この床材組成物は自己水平性でなければならない。

使用前時間は、基本的な原料の混合から測定され、歩いている人々からの圧力、車のタイヤからの圧力の可能性がある意図される暴露に耐えるための必要とされる機械的強度及び耐化学性、耐引っ掻き性／耐摩耗性、耐水性及び耐油性等を生じさせるために十分な架橋を達成するのに必要とされる時間である。所望のフロアコーティング特性は、特に、高圧縮強度（ＤＩＮＥＮＩＳＯ６０４にしたがって測定）、高引き裂き強度（ＤＩＮＩＳＯ３４−１にしたがって測定）及び高引張り強度（ＤＩＮＥＮＩＳＯ５２７にしたがって測定）である。

エポキシ−アミン及びポリオール−ポリイソシアネートの系の双方が混合後すぐに、すでに液体状態の中で化学的に反応を開始するので施工可能時間と使用前時間のバランスが難しい。これは混合液体の樹脂製床材の粘度が上昇し始め、流れて平らになる樹脂製床材の流動性及び性能が減少することを示す。この難しいバランスは、充填材の存在によって悪化し、特に充填材の量が多いときに頻繁に生じる。

連続的に重なり合ったさまざまな層を含む最終的な床材の系では、交通による著しい使用が可能になる前に、通常、１５から２０°Ｃで１から３日の硬化を必要とし、化学薬剤と接触が可能になる前に１５から２０°Ｃで３から７日の硬化を必要とする。温度が１０°Ｃ以下の場所では、硬化時間は相当増加するであろう。

これらの時間を短縮するための高い要望がある。しかしながら、追加で触媒を添加するなどの使用前時間を短縮するためにとられているすべての手段は、また施工可能時間に有害な影響を与えることにもなる。これらの要望は相反する。

更に、フロアコーティングは、それらが全体的に十分に硬化する場合、相対湿度が８５％未満である必要があるだろう。特に、ポリオール−ポリイソシアネートに基づいた床材に対して、水分がこのポリイソシアネートと反応し、発泡及び膨れを引き起こすことがある二酸化炭素の気体を発生させる場合があるので、湿度は重要である。したがって、長い施工可能時間を有する樹脂製床材の系に対して、使用するまでの短い時間、及び湿度に対して敏感ではない系が必要である。

更に、このフロアコーティングは、特に、とりわけ屋内で、換気状況が悪い中で塗布されるとき、環境及び健康上の理由のため低揮発性有機含有量であることが望まれる。この必要条件は、揮発性有機溶媒を用いて、より高い流動性及び施工可能時間の改善を達成することに対して相反する。特に記載されない限り、ＥＵ ”ＰａｉｎｔＤｉｒｅｃｔｉｖｅ” ２００４／４２／ＥＣによって記載されているように、使える状態である組成物内に存在する２５０℃以下の沸点を有する有機化合物は、本明細書で揮発性溶媒を有することを意味する。

エポキシ−アミンフロアコーティングの系は、それらが通常１５℃未満の温度で硬化できない更なる欠点を有する。低すぎる硬化温度は、硬化したコーティングに貧弱な機械的特性をもたらすであろう。ポリオール−ポリイソシアネートフロアコーティングの系の更なる欠点は、塗布中、それらが湿度に敏感なことである。したがって、双方のフロアコーティングの系に関する従来技術は、低温度及び湿った状態が頻繁に生じる屋外での床の塗布の適用に対して、特有の重要な欠点を有する。したがって、屋外の床材塗布において、より容易に用いることができるフロアコーティングの要望があり、そこで屋外の周囲条件が通常、屋内にも存在するので実際には新築の床材も更に含む。

更なる要望は、真新しい無機質基材、特に、真新しいコンクリートに対して、膨れ及び貧弱な付着性等の問題を生じる湿気のリスクを伴わず、直接、塗布することができるフロアコーティング組成物を提供することである。これは、シーラーコーティング層を使用する必要性を回避することになり、著しいコスト低減をもたらすだけでなく、このようなコンクリートフロア上のコーティングの仕上げに対する時間を短縮する大きな利点ももたらす。

フロアコーティングは、その他のコーティング塗布とは別の一連の厳しい性能の必要条件によって特徴づけられる。規格として、例えば、合成樹脂製床材に対して、ＥＦＮＡＲＣ規格に記載されている。異なる規格は、異なる発信元で見出すことができるが、以下の一連のパラメーターは、いくつかの基準において共通であり、合成樹脂製床材に対する、必須の必要条件Ａは、：１）耐摩耗性、２）基材に対するプルオフ強度及び３）耐衝撃性であることに注意されたい。合成樹脂製床材に対するＥＦＮＡＲＣ規格を参照（表２）。

従来技術における上記の欠点を１つ以上有しない床材コーティング組成物、特に床材組成物に対する要望があり、これは、取扱い及び水平になるための十分な時間をとることができる長い施工可能時間と塗布後すぐに床の使用を可能にする使用までの短い時間が一体化され、特に、屋内の使用において低揮発性有機含有量であり、屋外の使用において湿度に対して低感度であり、低温にて硬化性である、コンクリート基材に直接、塗布することができる１つ以上の利点を有する。

１つ以上の上記問題が、フロアコーティング組成物の調製に対して真のマイケル付加（ＲＭＡ）架橋性組成物を用いることによって解決され、上記ＲＭＡ架橋性組成物は、それぞれ少なくとも２つの反応性基を含む反応成分Ａ及びＢを含む少なくとも１つの架橋性成分を含み、成分Ａの少なくとも２つの反応性基は活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）であり、かつ成分Ｂの少なくとも２つの反応性基は活性不飽和基（Ｃ＝Ｃ）であり、塩基性触媒（Ｃ）の存在下で上記少なくとも１つの架橋性成分間のＲＭＡ反応によって反応性基が反応し架橋を達成する。

ＲＭＡ架橋性組成物は、フロアコーティング塗布、特に、コンクリートフロアに対する直接的な塗布並びにその他のある種のフロア基材及び条件において、驚くほど良好な特性を有するということが見出された。

著しく長い可使時間を有するフロアコーティングは、顕著な耐化学性及び耐摩耗性を達成することができる。この施工可能時間は、使用までの時間を損なうことなく、この架橋性組成物が、触媒Ｃの作用下で成分Ｂと反応し得るマイケル付加供与体でもあるＸ−Ｈ基を含む反応性抑制体Ｄも含む場合、更に改善することができ、式中Ｘは、オープンタイムを改善するＣ、Ｎ、Ｐ、Ｏ又はＳである。好ましくは、この架橋性組成物は、可使時間を改善する２個から１２個の炭素原子を有するアルコールも含む。

このＲＭＡ組成物は、特に、シール層なしのコンクリートフロア上に対する直接的なコーティングが有効だったが、従来のシーラー層上のトップコーティングの塗布にも更に用いることができ、これは、エポキシ、フェノール、シラン、アクリル、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアスパラギン酸樹脂及びそれらの混成を含む１つ以上樹脂に基づいている。使用例として、木のフロア、特に体育館のフロア、ビニルフロア、テラゾーフロア、コルクフロア、フェノールフロア又はメタルフロアのコーティング用がある。

このＲＭＡ架橋性組成物は、特に、温度が１５℃より低く又は相対湿度が８５％ＲＶより高い屋外の塗布におけるコーティング表面に対して、あるいはコーティング基材表面が湿っているとき有利に用いることができることが見出された。

全架橋性成分Ａ及びＢに対して０と６０、５０又は４０重量％の間の揮発性溶媒の量を通常、含むこのＲＭＡ組成物は、２０、１５、１０、５未満、最も好ましくは２又は更に１重量％未満のはるかに低い量の有機揮発性溶媒を含有することができ、屋内の塗布に対して、有利であることが見出された。

本発明は、更に、低ＶＯＣを有するフロアコーティング組成物の使用に対する新規のＲＭＡ架橋性組成物に関し、特にこれらは、反応性を抑制する成分Ｄを有効量含み、長い可使時間及び触れられる程度までの短い乾燥時間（又は施工可能時間及び使用までの時間）を達成し、品質、環境、安全性及び健康（ＱＥＳＨ）の争点を伴わず、特に充填材高含有物に対して必要とされる粘度を低下させるために特定の反応性溶媒を含有する組成物に関する。本明細書では反応性溶媒を伴い、成分が、溶媒／希釈剤として作用する低分子量成分であり、したがって、架橋の系における揮発性有機溶媒及び反応性の必要性を低下させ、それらは硬化するのと同時に網状組織に組み込まれることを意味する。

本発明は、更に、フロアコーティング組成物の調製に使用される低ＶＯＣを有するＲＭＡ架橋性組成物に関し、それぞれ少なくとも２つの反応性基を含む反応成分Ａ及びＢを含む少なくとも１つの架橋性成分を含み、成分Ａの上記少なくとも２つの反応性基は活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）であり、かつ成分Ｂの上記少なくとも２つの反応性基は活性不飽和基（Ｃ＝Ｃ）であり、塩基性触媒（Ｃ）の存在下で反応性基は反応し上記少なくとも１つの架橋性成分間のＲＭＡ反応によって架橋を達成し、全架橋性成分Ａ及びＢに対して、この揮発性溶媒の量が０から２０、１５、１０、５の間であり、好ましくは更に１重量％未満である。

このＲＭＡ架橋性組成物内の架橋性成分の相対量は、反応成分Ｂ内の活性不飽和反応性基Ｃ＝Ｃ対反応成分Ａ内の活性化酸性反応性基Ｃ−Ｈのモル比が、０．５から２の間及び好ましくは０．７５から１．５の間又は０．８から１．２の間となるように選択される。

このＲＭＡ架橋性組成物は、好ましくは触媒Ｃの作用下で成分Ｂと反応し得るマイケル付加供与体でもあるＸ−Ｈ基を含む反応性抑制体Ｄを更に含み、式中Ｘは、オープンタイムを改善するＣ、Ｎ、Ｐ、Ｏ若しくはＳ、又は可使時間若しくは双方を改善し、したがって、フロア上にフロアコーティング組成物を塗布する施工可能時間を改善する２個から１２個の炭素原子を有するアルコールである。

ＱＥＳＨを考慮して、このＲＭＡ架橋性組成物は、架橋性成分Ａ又はＢと反応する１つ以上の反応性溶媒を含むことが好ましい。この１つ以上の反応性溶媒は、好ましくは単量体又は二量体成分Ａ、単量体又は二量体成分Ｂ、活性メチレン基又は活性メチン基内で１つだけの反応性酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）を有する化合物Ａ’、１つだけの反応性不飽和基（Ｃ＝Ｃ）を有する化合物Ｂ’、最も好ましくはアセトアセテート、マロネート又はアクリロイルの群から選択される。揮発性有機溶媒と反応性溶媒の全量は、このＲＭＡ組成物の全重量に対して、０、１、３又は５から３０重量％の間であり、この揮発性有機溶媒が、５、３又は更に１重量％未満である。

この反応成分Ａ及びＢは、好ましくは、高分子鎖、又は高分子上に側枝若しくは末端鎖を築く。好ましくは、この１つ以上の架橋性成分は、主鎖、側枝、末端又はこれらの組み合わせ内に成分Ａ又はＢを含有するポリエステル、アルキド、ポリウレタン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリアミド及びポリビ二ル樹脂の群から選択される１つ以上の高分子である。

好ましい新規の樹脂は、脂肪酸、好ましくはアルキドを用いて改質された高分子であるＲＭＡ架橋性樹脂にて使用するために開発され、これは主鎖、側枝、末端又はこれらの組み合わせ内の反応成分Ａを用いて改質された。マロネートを用いて改質されたアルキドの実施例を試験し、顕著な付着性、良好な外観、硬度、耐摩耗性及び洗浄が容易である特性をもたらすことが見出された。本発明は、またＲＭＡ架橋性組成物を調製するための上記樹脂の使用にも関し、ＲＭＡ架橋性組成物では一般的に、またフロアコーティング組成物では特に、上記樹脂を含む。この組成物は木のフロアのコーティングに対して試験し有効だった。このＲＭＡ架橋性組成物を含むフロアコーティング組成物を用いてコーティングした木のフロアは、高い耐摩耗性だけでなく、高い光沢、温かみのある色調及び硬度を有する。

１つ以上の架橋性成分のこのＲＭＡ架橋性成分は好ましくは、一般に重量平均分子量Ｍｗが少なくとも２５０ｇ／モルの高分子成分、好ましくは２５０、３００から１５０００の間のＭｗを有する高分子であり、より好ましくは４００から１００００又は５００から１００００ｇ／モルの間である。より高いＭｗが、可能だが、ほとんどの塗布について実用的ではない。塗布において、低ＶＯＣが必要とされる場合、例えば、ハイビルドフロアにおいて、組成物の粘度が高すぎてコーティングの良好な流れ及び水平性が得られないことがあり、したがって１つ以上の架橋性成分のＭｗがより低く、高分子成分が、少なくとも２５０ｇｒ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有し、好ましくは高分子が２５０、３００から５０００の間、より好ましくは４００から４０００の間又は５００から３０００ｇ／モルの間のＭｗを有する（ＧＰＣによって決定）。

（活性メチレン基又は活性メチン基を含む）成分Ａを含む架橋性高分子の粘度は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ３２１９／Ａ．３にしたがって２３℃で測定され、１００から５０，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１５，０００から２００ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは１０，０００から２００ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは４，５００から３００ｍＰａ．ｓである。この粘度は、組成物内のその他の成分と混合する前のＡ−成分の粘度である。このような低粘度高分子は、特にハイビルドの床材組成物の低ＶＯＣ組成物に対して、特に好適である。

このＲＭＡ架橋性組成物Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤにおけるすべての成分の詳細な記述に対して、ＥＰ２５５６１０８及びＥＰ２７６４０３５を参照し、それらの調製、このＲＭＡ架橋性組成物内において用いられる量、加えて測定方法並びに定義及びこれらについての記載は、参考として本明細書に組み込まれる。最も重要な特徴は以下の要約において記載される。反応成分Ａはマロネート又はアセトアセテートであり、反応成分Ｂはアクリロイルであることが好ましい。この架橋性成分内の１つ以上の反応成分Ａは、好ましくは５０、７５、９０超を主に意味する１種類の反応成分を主に含み、最も好ましくは架橋性成分Ａ内のＣ−Ｈ反応性基の１００％が１種類の反応成分Ａからであり、好ましくはマロネート又はアセトアセテート、及び最も好ましくは、主にマロネート、残りの成分Ａとしてアセトアセテート又はアセチルアセトンからなることが好ましい。

成分Ｄ内のＸ−Ｈ基、好ましくはＮ−Ｈ基含有成分は、主要成分Ａ内のＣ−Ｈ基のｐＫａより少なくとも１単位、好ましくは２単位低い（水性の環境で定義される）ｐＫａを有し、好ましくは、成分Ｄ内のＸ−Ｈ基のｐＫａは１３未満、好ましくは１２未満、より好ましくは１１未満、最も好ましくは１０未満であり、；好ましくは７より高く、より好ましくは８、より好ましくは８．５より高い。

この成分Ｄは、好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−基若しくは−ＮＨ−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−基の一部としてＮ−Ｈ、又はＮ−Ｈ基の窒素が複素環内に含有される複素環を含有する分子を含み、好ましくは置換又は非置換のスクシンイミド、グルタルイミド、ヒダントイン、トリアゾール、ピラゾール、イミダゾール又はウラシルの群から選択され、好ましくはスクシンイミド及びトリアゾールの群から選択される。

この成分Ｄは、架橋性成分Ａ又はＢ及び成分Ｄの全量に対して、０．１から１０重量％、好ましくは０．２から７重量％、０．２から５重量％、０．２から３重量％、より好ましくは０．５から２重量％の間の量で存在する。この成分Ｄは、成分Ｄ内のＸ−Ｈ基の量が、この架橋性高分子内に存在する成分ＡからのＣ−Ｈ供与基に対して、３０モル％以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、最も好ましくは５モル％以下になるような量で存在する。

本発明はまた、架橋反応を開始するために触媒Ｃと組み合わせて用いるための触媒Ｃ及び更にフロアコーティング添加剤を含まない上記ＲＭＡ架橋性組成物を含むフロアコーティング組成物に関する。触媒Ｃを有するフロアコーティング組成物は、市販で入手することができないが、架橋反応を開始するために触媒Ｃと組み合わせて用いるためのものであることに注意されたい。このフロアコーティング組成物は、フロアーコーティングを作製するためのプロセスにおいて、用いる直前に、触媒Ｃと混合される。このフロアコーティング組成物及び触媒は、（未混合の分離した）部分のキットとして混ぜ合わせられる。触媒Ｃを含有する部分はまた、硬化剤とも称される。

ＤＡＢＣＯ−エポキシ触媒に関して、この部分のキットはＤＡＢＣＯを有する１つの部分及びエポキシを含む１つの部分を有する。このＤＡＢＣＯ及びエポキシは一緒に反応し、少なくとも２パックの系の部分を混合するとすぐに強塩基を形成する。これは、混合後、活性な触媒がだんだんと形成されるため徐々に可使時間及びオープンタイムに役立つ。

顔料又は充填材を含まない透明なフロアコーティング組成物、着色されたフロアコーティング組成物又は（顔料以外の粗い粒子を有する）粒子状充填材を含むハイビルドフロアコーティング組成物であり得るフロアコーティング。

本発明は、特に５０から９５、好ましくは５５、６０、６５又は７０、最大で９５、９０、８５又は８０重量％の固体粒子状充填材、５から５０、好ましくは１０、１５又は２０、最大で５０重量％のこのＲＭＡ架橋性組成物の樹脂、１００未満、好ましくは７５、５０又は２５ｇ／ｌｔｒ未満の揮発性有機溶媒、０から２０重量％の反応性溶媒を含むハイビルドフロアコーティングのためのフロアコーティング組成物に関し、重量％は、成分ａからｄの全重量との対比であり、ｂ）の重量％は、成分ａ）、ｃ）又はｄ）を含まない成分Ａ及びＢを形成する樹脂の合計である。このハイビルドフロアコーティング組成物において、少なくとも５０重量％の固体粒子状充填材は、０．５から２０ｍｍの間の直径を有することが好ましい。本発明の利点は、高充填組成物でも容易にキャストでき十分に水平になることである。この固体充填材は、無機物、木材、金属又はポリマー粒子、例えば、砂、おがくず、砂利、小石、ＰＶＣチップ、プラスチックごみのリサイクル、貝殻、ガラス、石膏の群から１つ以上、選択される。

記載されているように、このフロアコーティング組成物は、強塩基であり、床材組成物の使用の直前のみ混合される触媒Ｃを含む。この触媒Ｃは、（ＥＰ２５５６１０８に記載されているように）二酸化炭素でブロックされた強塩基触媒、好ましくは、第４級アルキルアンモニウムビ−又はアルキルカーボネートであり得る。この触媒はＣＯ_２を発生するので、厚みが最大で５００、４００、３００、２００又は１５０マイクロメートルのコーティング層内で用いることが好ましい。

厚い層、特に、ハイビルド及び高充填フロアコーティング層で用いられるフロアコーティング組成物に対して、この触媒Ｃは好ましくは均一で活性な強塩基触媒であり、すなわち、上記のように表面を脱ブロックしていない種類である。好ましくはこのような触媒は、厚みが１５０、２００又は３００から、最大で２０００、１５００、１０００、又は１０，０００マイクロメートルのコーティング層で用いられる。厚みの上限は、実際には、費用及び使用目的によってのみ決定される。

好適で均一な触媒Ｃは、ＥＰ０３２６７２３に記載されているようにエポキシドと第３級アミンの反応生成物である。第３級アミン及びエポキシ成分は、すべての成分の混合中又はその混合直前に混ぜ合わせられる。あるいは、第３級アミン又はエポキシの一方が、混ぜ合わされた成分Ａ及びＢと混合され、触媒の残存成分がそこへ添加される。この好ましいエポキシド成分は、エポキシド基を、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、又はα−オレフィンのエポキシ化生成物として含有する。好ましい第３級アミンはトリエチレンジアミンである。

好ましい均一な触媒Ｃは、酸性のＸ−Ｈ基含有化合物からの塩基性アニオンＸ−の塩であり、ＸがＮ、Ｐ、Ｏ、Ｓ又はＣで、アニオンＸ−は成分Ｂと反応し得るマイケル付加供与体であり、アニオンＸ−は、主要成分ＡのｐＫａ（Ａ）より２単位を超えて更に低く１０．５より低い、対応する酸Ｘ−ＨのｐＫａ（Ｃ）で特徴づけられる。この触媒の詳細は、ＷＯ２０１４１６６８８０Ａ１に記載され、参照として本明細書に組み込まれる。この触媒Ｃは、厚みのあるフィルムの塗布の場合などにおいて、Ｃ０_２を蒸発させるために利用可能な大きな表面がない塗布において特に有用である。

この場合、触媒Ｃは、式Ｃａｔ”Ｉ” Ｘ”に従う塩であり、式中、Ｃａｔ”Ｉ”は、成分Ａ及びＢの架橋反応を阻害する能力のない非酸性カチオンである。これは、任意のプロトンがこのカチオンと関連する場合、それらの酸性度は、２単位より更に低い、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下のｐＫａ単位によって、成分Ａ内の主要なＣ−Ｈ基の酸性度を超えないことを示す。有用なカチオンの実施例として、無機カチオン、好ましくはアルカリ又はアルカリ土類金属カチオン、より好ましくは、Ｋ＋、Ｎａ＋及びＬｉ＋、又はテトラ−アルキルアンモニウム及びテトラ−アルキルフォスフォニウムの塩のような有機カチオンが挙げられ、また、プロトンを有するが極度の非酸性であるカチオン、例えば、プロトン化した強塩基の有機塩基の種、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）又はテトラ−メチルグアニジンも挙げられる。これらの塩基は、成分ＡとＢの間の架橋反応を開始させることが可能となるが、それらのプロトン化した形態（阻害する）における反応を妨げない。

これら触媒成分Ｃの追加の利点は、それらが既知のＲＭＡ潜在性塩基触媒より著しく安価であり得ることである。例えば、ほとんどの状況において、二酸化炭素でブロックされた潜在性塩基性触媒内で必要とされるカチオンは、テトラ−アルキルアンモニウムの種類で、これらははるかに高価である。このアニオンＸ−故に、成分Ｃの塩は、カリウムのような単純で安価なカチオンを有しても十分な溶解性を有する。

ＲＭＡ架橋性組成物内で用いるための揮発性有機溶媒は、通常は、アルキルアセテート（好ましくはブチル又はヘキシルアセテート）、アルコール（好ましくはＣ２からＣ６アルコール）、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、タミソルブＮｘＧ（ＴａｍｉｓｏｌｖｅＮｘＧ）（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）から市販されている）、グリコールエーテル、ジ−プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ケトン等の酸不純物を含有しない一般的なコーティング溶媒である。

このＲＭＡ架橋反応が塩基で触媒されるという事実を考慮して、触媒ＣとＡ及び所望によりＤの間の酸塩基反応が妨げられないように、この組成物内で酸性成分を用いるべきではない。好ましくはこの組成物は、酸性成分を含まない。

本発明はまた、本発明のフロアコーティング組成物と触媒Ｃの混合、及び噴霧、ローラー、スキージー、こて、ドローダウンバー（ｄｒａｗｄｏｗｎｂａｒ）、ワイヤーロッド、又はキャスティングを介した基材表面へのすぐに使用できるフロアコーティング組成物の塗布を含むフロアコーティング塗布のためのプロセスにも関する。このプロセスは、基材がコンクリートフロアであり、特に、真新しいセメントベースのフロアで、好ましくはコンクリート上のハイビルドフロアコーティング組成物の塗布前にシール層が塗布されない場合、特に有利である。

本発明は、更に、固体充填材粒子、触媒Ｃを含有しない上記のようなＲＭＡ架橋性組成物である樹脂部分、及び触媒Ｃを含有する更なる部分を含む充填材の部分を含むハイビルドフロアコーティング組成物調製部分のキットに関連する。本発明はまた、１）上記の部分のキットを提供すること、２）硬化部分と樹脂部分を混合すること、３）それと別々に又は同時に充填材の部分を混合すること、４）好ましくは上記組成物の施工可能時間が好ましくは２を超え、好ましくは３又は４時間以内で、得られた組成物をキャスティングし、厚みが、１、好ましくは２、５から１０ｍｍ、最大で好ましくは５０、４０、３０又は２０ｍｍの間の層を用いて、基材表面を覆うこと、５）周囲条件で組成物が水平になり硬化することを可能にすること、を含むハイビルドフロアコーティングを作製するためのプロセスにも関する。

実施例

以下は、本発明のある種の実施形態の記述で、実施例としてのみ提供される。最初の一連の実施例Ａは、比較的薄い層で使用するための二酸化炭素でブロックした塩基触媒（すなわち、第４級アンモニウムの塩及びアルキル置換炭酸塩）を含む床材組成物に関する。この樹脂の特徴を表１、表２に触媒組成物、及び表３にコーティングの配合（組成）示す。この配合で用いられるこのＲＭＡ架橋性組成物の成分Ａは、マロネート化ポリエステル及びマロネート化アルキドである。このＲＭＡ架橋性組成物の成分Ｂは、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）又はジ−トリメチロールプロパンテトラ−アクリレート（ＤｉＴＭＰＴＡ）であり、これらをプレミックスとして顔料ペーストを有する配合、又は別々、又はその双方の配合で混合した。

第２の一連の実施例Ｂは比較的厚い層で使用するための床材組成物に関し、いくつかは上記のように同じブロックされた触媒（例えば、Ｂ３及びＢ７）、また別の種類の成分Ａ、及びまた二酸化炭素を発生しない異なる触媒（ＤＡＢＣＯエポキシ）も用いる。このフロアコーティング組成物の特徴を表４に示す。この配合で用いられるこのＲＭＡ架橋性組成物の成分Ａは、アセトアセテートで改質したポリオール及びマロネートで改質したポリエステルである。このＲＭＡ架橋性組成物の成分Ｂは、ＤｉＴＭＰＴＡであり、これらをプレミックスとして顔料ペーストを有する配合、又は別々、又はその双方の配合で混合した。

マロネート化ポリエステル樹脂１の調製

マロネート化ポリエステル樹脂１は、ジエチル−マロネートを用いてエステル交換されたポリエステル樹脂である。この樹脂を以下のとおり調製する。：ラシヒリングを充填した蒸留カラムを備える反応容器に、３８２ｇのネオペンチルグリコール、２６２．８ｇのヘキサヒドロフタル酸無水物及び０．２ｇのブチルすず酸（ｂｕｔｙｌｓｔａｎｎｏｉｃａｃｉｄ）を入れた。０．２ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価まで窒素下にて２４０℃でこの混合物を重合した。この混合物を１３０℃まで冷却し、３３５ｇのジエチルマロネートを添加した。この反応混合物を１７０℃まで加熱し、エタノールを減圧下で除去した。得られた樹脂を更に冷却し、ブチルアセテートで８５％の固体まで希釈した。
マロネート化ポリエステル樹脂２の調製

マロネート化ポリエステル樹脂２はジエチルマロネートを用いてエステル交換されたポリエステル樹脂である。この樹脂を以下のとおり調製する。：ラシヒリングを充填した蒸留カラムを備えた反応容器に、１８０４ｇのネオペンチルグリコール、１２３８ｇのヘキサヒドロフタル酸無水物及び１．０ｇのブチルすず酸（ｂｕｔｙｌｓｔａｎｎｏｉｃａｃｉｄ）を入れた。＜１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価まで窒素下にて２４０℃でこの混合物を重合した。この混合物を１３０℃まで冷却し、１３３５ｇのジエチルマロネートを添加した。この反応混合物を１８０℃まで加熱し、エタノールを大気圧で除去した。得られた樹脂は、１０％のジエチルマロネート内に９０．０％の最終的な樹脂固形分含有量だった。生成物の粘度は２２，１００ｃＰｓである。
マロネート化アルキド１

冷却管、攪拌器、加熱マントル、サンプリングチューブ、サーモウォッチに取り付けられた熱電対及びトルエンを注入したディーンスタークトラップを備えた３リットルの４つ口反応フラスコに、３４９．９１部のヤシ脂肪酸、３９５．４７部のトリメチロールプロパン、６２．７３部のペンタエリスリトール、１００．１０部の無水フタル酸、９３．６０部のアジピン酸及び０．９４部のジブチルすずオキシドを充填し、毎時０．５標準立方フィート（ＳＣＦＨ）で窒素を１５分間攪拌なしに、続いて１５分攪拌しながらスパージした。次にこの反応混合物を４５０から４５５°Ｆまで加熱し、この窒素フローを蒸留開始時点で停止した。この混合物に、安定した還流を維持するために必要であればトルエンを添加しながら、＜１の酸価まで４５０から４５５°Ｆで保持した。いったん、この酸価に到達すると、この混合物を窒素雰囲気で１８０°Ｆに冷却した。７４２．８９部のジメチルマロネートをこの反応混合物に添加し、充填したカラムをこの反応容器に加え、ディーンスタークトラップで排水した。この樹脂を、３３０°Ｆまで加熱し、メタノールの蒸留が停止するまで保持した。次にこの窒素スパージを２．０ＳＣＦＨまで上昇させ、共沸溶媒を除去し、この樹脂を冷却し、ろ過した。得られたマロネート官能性樹脂は、１１．４％のジメチルマロネートの残留物を含有し、０．５の酸価及び９８のＡＰＨＡ色を伴うＺ１−Ｚ２のガードナー−ホルツ粘度を有していた。この数平均分子量は１４９０で、重量平均分子量８５３０だった。

この触媒をＥＰ２５５６１０８（ｃａｔａｌｙｓｔＣ５）に記載されているように調製した。この組成を表２に示した。：

示したようにこの成分とあらかじめ溶解させた成分を混合することによって、表３で言及した成分から、配合ＡからＦを調製した。明確に特定及び記載されていない、通常のコーティング添加剤は、水平にするための周知の市販の成分で、消泡剤（ＦｏａｍｓｔａｒＳＴ−２４４６）、界面活性剤（Ｂｙｋ３１０：３１５１：４）、着色剤（ＣｈｒｏｍａＣｈｅｍ８４４−９９５５）、表面改質剤（ＳｉｌｍｅｒＡＣＲ−Ｄ２）である。

＊顔料ペースト１３２．０％のＭＩｒａｍｅｒＭ４１０と６５．１％のＫｒｏｎｏｓ２３１０（＊４）及び２．９％のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３を混合し、粒子サイズが１０ｐｍより小さくなるまで粉砕する。
＊＊顔料ペースト１２２．３％のマロネート官能性アルキドと７４．５３％のＫｒｏｎｏｓ２３１０、２．９８％のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３、及び０．１８％のＦＣ−４４３０を混合し、次に粒子サイズが１０μｍより小さくなるまで粉砕する。
＊１ＴＭＰは、トリメチロールプロパンである。
＊２ＭｉｗｏｎＭＩｒａｍｅｒＭ４１０はＤｉ−ＴＭＰＴＡ（ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート）成分Ｂである。
＊３ＭｉｗｏｎＭｉｒａｍｅｒＭ３００はＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）成分Ｂである。
＊４Ｋｒｏｎｏｓ２３１０は二酸化チタンである。
実施例Ａ１。

２００グラムの配合Ａと４．１グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にローラーで塗った。この配合を３０分後、厚みが７５ミクロンの乾燥フィルムに完全に乾燥した。この混合した配合の可使時間は４時間超だった。この次の日、ＡＳＴＭＤ３３５９に記載されているようにクロスカット付着性試験を用いて、付着性は非常に良好であると決定された。付着性はまた、ＡＳＴＭＤ７２３４によっても試験した。；８００ｐｓｉを超えるコンクリートについては不良だった。このコーティングは、１００回超のＭＥＫ往復摩擦（ＭＥＫｄｏｕｂｌｅｒｕｂｓ）に合格し、２４時間のスカイドロールスポット試験（Ｓｋｙｄｒｏｌｓｐｏｔｔｅｓｔ）に合格した。

２００グラムの配合Ａと４．１グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にこてで塗った。この配合は３０分後に完全に乾燥した。

２００グラムの配合Ａと４．１グラムの触媒１を混合し、次に、スキージーを用いてコンクリートフロアに塗布した。この配合は３０分後に完全に乾燥した。

２００グラムの配合Ａと４．１グラムの触媒１を混合し、次に、新鮮な状態で注いで２４時間経過したコンクリートにブラシを用いて塗布した。この配合は３０分後に完全に乾燥した。この次の日、ＡＳＴＭＤ３３５９に記載されているようにクロスカット付着性試験を用いて、付着性は非常に良好であると決定した。
実施例Ａ２。

２００グラムの配合Ｂと１０．７グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にこてで塗った。この配合を３０分後、厚みが７５ミクロンの乾燥フィルムに完全に乾燥した。

２００グラムの配合Ｂと１０．７グラムの触媒１を混合し、次に、金属基材にキャストした。この配合は３０分後に完全に乾燥し、測定し、２，０００ｐｍ厚みでいずれの気泡も含まなかった。
実施例Ａ３。

２００グラムの配合Ｃと４．８グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にローラーで塗った。この配合は３０分後、厚みが７５ミクロンの乾燥フィルムに完全に乾燥した。この次の日、ＡＳＴＭＤ３３５９に記載されているようにクロスカット付着性試験を用いて、付着性は非常に良好であると決定した。

２００グラムの配合Ｃと４．８グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にこてで塗った。この配合は３０分後に完全に乾燥した。

２００グラムの配合Ｃと４．８グラムの触媒１を混合し、次に、木のフロア上にブラシで塗った。この配合は３０分後に完全に乾燥した。得られたコーティングは角度２０°の光沢計について８５超の光沢、優れた輝き及び木のぬくもり並びに高い耐摩耗性を有する。
実施例Ａ４。

２００グラムの配合Ｄと９．５グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にローラーで塗った。この配合は３０分後、厚みが７５ミクロンの乾燥フィルムに完全に乾燥した。この混合した配合の可使時間は４時間超だった。この次の日、ＡＳＴＭＤ３３５９に記載されているようにクロスカット付着性試験を用いて、付着性は非常に良好であると決定した。付着性はまた、ＡＳＴＭＤ７２３４によっても試験した。；９００ｐｓｉを超えるコンクリートについては不良だった。このコーティングは、１００回超のＭＥＫ往復摩擦（ＭＥＫｄｏｕｂｌｅｒｕｂｓ）に合格し、したがって、良好な耐化学性を示す。

２００グラムの配合Ｄと９．５グラムの触媒１を混合し、次に、コンクリートフロア上にこてで塗った。この配合は３０分後に完全に乾燥した。

２００グラムの配合Ｄと９．５グラムの触媒１を混合し、次に、木のフロア上にスキージーで塗った。この配合は３０分後に完全に乾燥した。

２００グラムの配合Ｄと９．５グラムの触媒１を混合し、次に、ビニルフロア上に噴霧して塗った。この配合は３０分後に完全に乾燥した。
実施例Ａ５。

２００グラムの配合Ｄと９．５グラムの触媒１を混合し、次に、テラゾーフロア上にローラーで塗った。このコーティングは良好な色の外観を伴う２０°での８５超の光沢を有した。
実施例Ａ６

２００グラムの配合Ｆと９．５グラムの触媒１を混合し、次に、木のフロア上にローラーで塗った。この配合は５０分後、厚みが７５ミクロンの乾燥フィルムに完全に乾燥した。この混合した配合の可使時間は４時間超だった。この次の日、ＡＳＴＭＤ３３５９に記載されているようにクロスカット付着性試験を用いて、付着性は非常に良好であると決定した。このコーティングは２０°での８５の光沢、９８のケーニッヒ振り子硬度を有し、４００回のＭＥＫ往復摩擦（ＭＥＫｄｏｕｂｌｅｒｕｂｓ）に合格し、したがって、良好な耐化学性を示す。
実施例Ｂ１。改質したヒマシ油系ポリオール。

攪拌機、加熱マントル、及び蒸留カラムを備えた丸底フラスコ内にＮｕｐｌｅｘＲｅｓｉｎｓＧｍｂＨから市販されているヒマシ油系ポリオールである２５０グラムのＳｅｔａｔｈａｎｅＤ１１５０、８９．８０グラムのエチルアセトアセテートをＰＭＣＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｘから得ることができるすず系触媒０．１１グラムのＦａｓｃａｔ４１００とともに一緒に添加した。この混合物を窒素スパージ下で加熱し、約１６０℃の温度でエタノールが蒸留を開始した。２８グラムのアルコールを収集した。この反応生成物を室温まで冷却した。それは、１４ｍｇＫＯＨ／ｇヒドロキシル値及び３，４５０ｃＰａ．ｓの粘度を伴う透明で琥珀色の液体だった。分子量をサイズ排除クロマトグラフィーを使用して決定した。：Ｍ_ｎ＝１５９０及びＭ_ｗ＝２５３０。メチレンの当量は４４６ｇだった。
実施例Ｂ２。イソ−プロパノール内のブロックされたＴＢＡＨ触媒溶液。

８０．３０グラムのテトラブチルアンモニウムヒドロキシド（５５％水溶液）を６７．４０グラムのイソ−プロパノール及び１１０，５０グラムの炭酸ジエチルと混合することによって、触媒溶液を調製した。
実施例Ｂ３。自己水平性床材化合物。

真空溶解装置内で、＜２００ｍｂａｒ未満の真空下、約５ｍ／ｓの速度で、表１に示す原料を２０ミクロン未満の細かさが得られるまで攪拌した。この真空を開放し、この化合物を更に３分間均一化した。
表１。自己水平性床材化合物。

この自己水平性床材化合物の成分を表１に記載する。樹脂の実施例Ｂ１は、２回の工程に分けて添加したので表１に２回ある。１つは顔料分散工程の前、１つはその後である。

この化合物に実施例Ｂ２からの触媒溶液を３種類の異なる濃度で添加した。：３．５、７．０及び１０．４％。ガラスプレート上にフィルムを塗布し、ＢＫ乾燥記録計を使用して、この化合物がゲル化するために必要とされる時間を決定した。この時間はそれぞれ：９０、２０及び１５分だった。これは、触媒の適切な濃度を選択することによって、自己水平性化合物の施工可能時間を調整することができることを示している。

この化合物をまた、ポリエチレン皿に厚み５ｍｍで注入し、硬化するために一晩置いた。このポリエチレン皿から除去した後、可撓性エラストマーのコーティングを得た。
実施例Ｂ４。低溶媒強塩基触媒。

６４．００グラムのＣａｒｄｕｒａＥ１０Ｐ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから得ることができる１０個の炭素原子を含有する高分岐飽和カルボン酸のグリシジルエステル）に９０グラムのＤＡＢＣＯ３３ＬＶ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓから得ることのできる３３％のトリエチレンジアミン及び６７％のジプロピレングリコールの混合物）を添加し、ジプロピレングリコール内に強塩基触媒溶液を得た。
実施例Ｂ５。自己水平性床材化合物。

実施例Ｂ３に示す手順と同様に、ベンゾトリアゾール溶液を除く表１に示す原料を混合することによって、自己水平性床材化合物を調製した。この化合物に実施例Ｂ４からの低溶媒強塩基触媒溶液を３種類の異なる濃度で添加した。：２．８、５．５及び８．３％。ガラスプレート上にフィルムを塗布し、ＢＫ乾燥記録計を使用して、この化合物がゲル化（段階ＩＩ）するために必要とされる時間を決定した。この時間はそれぞれ：２４０、９０及び６０分だった。これは、触媒の適切な濃度を選択することによって、自己水平性化合物の施工可能時間を調整することができることを示している。この化合物をまた、ポリエチレン皿に厚み５ｍｍで注入し、硬化するために一晩置いた。このポリエチレン皿から除去した後、可撓性エラストマーのコーティングを得た。
実施例Ｂ６。溶媒を含まないマロネート改質ポリエステル樹脂。

攪拌機、加熱マントル、及び蒸留カラムを備えた反応容器内に３６０８グラムのネオペンチルグリコール及び２４７６グラムのヘキサヒドロ無水フタル酸を一緒に４００グラムの水及び２．０６グラムのジブチルすずジオキシドと混合し、窒素スパージ下で２４０℃まで加熱した。０．６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価になるまでこのエステル化を続けた。この反応容器の内容物を１２０℃まで冷却し、３３４６グラムのジエチルマロネートを添加した。
この反応容器の内容物を加熱し、エタノールを留去した。全体で１５６６ｇのエタノール留出物を回収した。この得られたマロネート改質ポリエステル樹脂は透明でわずかに黄色い粘稠液体だった。分子量をサイズ排除クロマトグラフィー使用して決定した。：Ｍ_ｎ＝１７５１及びＭ_ｗ＝３３４１。この反応容器内の内容物を８３６グラムのジエチルマロネートで更に希釈し、反応性希釈剤として作用した。
実施例Ｂ７。白色フロアのコーティング。

高速分散機内で、１６０グラムのジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、実施例Ｂ６からの１４０グラムの樹脂、２０グラムのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３（Ｂｙｋ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨから得ることができる）及び６２０グラムのＫｒｏｎｏｓ２３１０（ＫｒｏｎｏｓＩｎｃ．からの二酸化チタン）を２０ミクロン未満の細かさが得られるまで分散した。この混合物に追加で１７０グラムのジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート及び実施例Ｂ６からの３１４グラムの樹脂並びにｎ−プロパノール内１，２，４トリアゾールの２２グラムの１５％溶液を低剪断攪拌条件下で添加した。

５７グラムのテトラブチルアンモニウムヒドロキシド（５５％の水溶液）と１５グラムの炭酸ジエチルを混合することによって、低溶媒触媒溶液を調製した。追加で２８グラムの脱塩水を添加し触媒の結晶化を防止した。

白色フロアのコーティングに対して、上記の５．２５％の触媒溶液を混合しながら添加した。

湿った層の厚みが１２５ミクロンでガラスパネルに塗布し、このコーティングは３０分後、しっかりと乾いていた。９０分後のペルソ硬度（Ｐｅｒｓｏｚｈａｒｄｎｅｓｓ）は９０秒であり、１６５分後それは１４１秒であった。蓋を閉じた容器内で維持したこのコーティングは、２時間後依然として液体だった。またこのコーティングを乾燥及び湿ったコンクリートスラブ上の双方に直接ローラーで塗布した。更に、このコーティングはその基材の湿気に関係なく３０分後、しっかりと乾いていた。以前のコーティングを変形させることなく、同じ配合の第２のコーティングを９０分後、塗布することができる。１５０分後、第３のコーティングを塗布することができ、３０分後、しっかりと乾いていた。したがって、わずか５時間内でフロアコーティングを積み重ねることが可能である。

表面に紙やすりをかけた後、養生したポリウレタン及びエポキシコーティング上の双方にもまたこのコーティングを塗布した。乾燥及び湿った付着性の双方をＧｉｔｔｅｒｓｃｈｎｉｔｔ（ＤＩＮＥＮＩＳＯ２４０９）にしたがって試験し、申し分なかった（Ｇｔ＝０）。
実施例Ｂ８。低ＶＯＣ自己水平性床材化合物。

１，２，４トリアゾール溶液を含まないが実施例Ｂ７にしたがって化合物を作製した。この化合物を実施例Ｂ４から８．８％の低溶媒強塩基触媒を用いて混合した。

この化合物をポリエチレン皿に層の厚み４ｍｍでキャストした。この化合物を４時間後７８のショアＤ硬度まで乾燥した。一晩ではこのショアＤ硬度は９０だった。
実施例Ｂ９。低ＶＯＣ自己水平性床材化合物

１００グラムの配合Ｇと５，７グラムの触媒１を混合し、次に、アルミニウムパンにキャストした。この配合は１０分後に完全に乾燥した。この混合した配合の可使時間は１時間未満だった。この次の日、このキャスティングの厚みは６ｍｍであると測定され、気泡がないと決定された。この自己水平性化合物は底部において完全に硬化した。
実施例Ｂ１０。低ＶＯＣ自己水平性床材化合物

１００グラムの配合Ｈを５．５グラムの触媒１と混合し、次に、アルミニウムパンにキャストした。この配合は３０分後に完全に乾燥した。この混合した配合の可使時間は１時間超だった。この次の日、このキャスティングの厚みは４ｍｍであると測定され、気泡がないと決定された。この自己水平性化合物は底部において完全に硬化した。
実施例Ｂ１１。低ＶＯＣ床材化合物

１００グラムの配合Ｈを１０グラムのブチルアセテートで希釈し、５．５グラムの触媒１と混合した。基材の温度が１０℃のとき、この配合を屋外のコンクリート表面にローラーで塗った。この配合は２時間後に完全に乾燥した。この混合した配合の可使時間は１時間超だった。
実施例Ｂ１２。低ＶＯＣ床材化合物

１００グラムの配合Ｈを５．５グラムの触媒１と混合し、次に、ローラーでコンクリート表面上に塗り、相対湿度が９０％の環境のチャンバー内に置いた。この配合は４時間後に完全に乾燥した。乾燥フィルムの厚みは５０ミクロンだった。この混合した配合の可使時間は１時間超だった。
以下において、本願の出願当初の特許請求の範囲に記載した発明を付記する。
［１］フロアコーティングを調製するための真のマイケル付加（ＲＭＡ）架橋性組成物の使用であり、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、それぞれ少なくとも２つの反応性基を含む反応成分Ａ及びＢを含む少なくとも１つの架橋性成分を含み、成分Ａの前記少なくとも２つの反応性基が活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）であり、かつ成分Ｂの前記少なくとも２つの反応性基が活性不飽和基（Ｃ＝Ｃ）であり、塩基性触媒（Ｃ）の存在下で反応性基が反応し前記少なくとも１つの架橋性成分間のＲＭＡ反応によって架橋を達成し、好ましくは、前記触媒Ｃの作用下で成分Ｂと反応し得るマイケル付加供与体でもあるＸ−Ｈ基を含む反応性抑制体Ｄを含み、式中Ｘは、オープンタイムを改善するＣ、Ｎ、Ｐ、Ｏ又はＳであり、好ましくは可使時間を改善する２個から１２個の炭素原子を有するアルコールである、真のマイケル付加（ＲＭＡ）架橋性組成物の使用。
［２］シール層なしにコンクリートフロア上に直接コーティングするため、エポキシ、フェノール、シラン、アクリル、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアスパラギン酸樹脂及びそれらの混成を含む１つ以上の樹脂に基づいた従来のシーラー層上にトップコーティングを塗布するため、又は木のフロア、特に体育館のフロア、ビニルフロア、テラゾーフロア、コルクフロア、フェノールフロア又はメタルフロアにコーティングするための［１］に記載の使用。
［３］特に、温度が１５℃より低く若しくは相対湿度が８５％ＲＶより高く又は前記コーティング基材表面が湿っているときの屋外の塗布において表面にコーティングするための［１］又は［２］に記載の使用。
［４］フロアコーティング組成物を調製するためのＲＭＡ架橋性組成物であり、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、それぞれ少なくとも２つの反応性基を含む反応成分Ａ及びＢを含む少なくとも１つの架橋性成分を含み、成分Ａの前記少なくとも２つの反応性基が活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）であり、かつ成分Ｂの前記少なくとも２つの反応性基が活性不飽和基（Ｃ＝Ｃ）であり、塩基性触媒（Ｃ）の存在下で反応性基が反応し前記少なくとも１つの架橋性成分間の真のマイケル付加（ＲＭＡ）反応によって架橋を達成し、前記全架橋性成分Ａ及びＢに対して、揮発性溶媒の量が０から２０、１５、１０、５の間であり、好ましくは更に１重量％未満であり、好ましくは、前記触媒Ｃの作用下で成分Ｂと反応し得るマイケル付加供与体でもあるＸ−Ｈ基を含む反応性抑制体Ｄを更に含み、式中Ｘは、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ又はＳであり、また好ましくは２個から１２個の炭素原子を有するアルコールである、ＲＭＡ架橋性組成物。
［５］架橋性成分Ａ又はＢと反応する１つ以上の反応性溶媒を含み、好ましくは単量体又は二量体成分Ａ、単量体又は二量体成分Ｂ、活性メチレン基又は活性メチン基内に１つだけの反応性酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）を有する化合物Ａ’、１つだけの反応性不飽和基（Ｃ＝Ｃ）を有する化合物Ｂ’、最も好ましくはアセトアセテート、マロネート又はアクリロイルの群から選択される、［４］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物。
［６］揮発性有機溶媒と反応性溶媒の全量は、前記ＲＭＡ組成物の全重量に対して、０から３０重量％の間であり、前記揮発性有機溶媒は５重量％未満である、［４］又は［５］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物。
［７］１つ以上の前記架橋性成分が、主鎖、側枝、末端又はこれらの組み合わせ内に成分Ａ又はＢを含有するポリエステル、アルキド、ポリウレタン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリアミド及びポリビ二ル樹脂の群から選択される１つ以上の高分子であり、好ましくは、重量平均分子量Ｍ _ｗが少なくとも２５０ｇ／モルの高分子成分であり、好ましくは２５０、３００から１５０００の間のＭ _ｗ、より好ましくは４００から１００００又は５００から１００００ｇ／モルの間を有する高分子である、［４］から［６］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物。
［８］反応成分Ａがマロネート又はアセトアセテートであり、反応成分Ｂがアクリロイルである、［４］から［７］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物。
［９］前記架橋性成分内の反応成分Ａは、好ましくは５０、７５、９０超を主に意味する１種類の反応成分を主に含み、最も好ましくは架橋性成分Ａ内のＣ−Ｈ反応性基の１００％が１種類の反応成分からであり、好ましくはマロネート又はアセトアセテート、及び最も好ましくは、主にマロネート、残りの成分としてアセトアセテート又はアセチルアセトンからなる、［４］から［８］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物。
［１０］成分Ｄ内の前記Ｘ−Ｈ基、好ましくはＮ−Ｈ基含有成分は、主要成分Ａ内の前記Ｃ−Ｈ基のｐＫａより少なくとも１単位、好ましくは２単位低いｐＫａ（水性の環境で定義される）を有し、好ましくは、成分Ｄ内の前記Ｘ−Ｈ基のｐＫａは１３未満、好ましくは１２未満、より好ましくは１１未満、最も好ましくは１０未満であり、；好ましくは７より高く、より好ましくは８、より好ましくは８．５より高い、［４］から［９］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物。
［１１］触媒Ｃと組み合わせて用いるための前記触媒Ｃ及び更なるフロアコーティング添加剤を含まず、顔料又は充填材を含まず透明なフロアコーティング組成物、着色されたフロアコーティング組成物又は（顔料以外の粗い粒子を有する）粒子状充填材を含むハイビルドフロアコーティング組成物であり得る、［４］から［１０］に記載の前記ＲＭＡ架橋性組成物を含むフロアコーティング組成物。
［１２］ハイビルドフロアコーティングのためのフロアコーティング組成物であり、
ａ５０から９５、好ましくは５５、６０、６５又は７０から最大で９５、９０、８５又は８０重量％の固体粒子状充填材、
ｂ［４］から［１０］に記載の５から５０、好ましくは１０、１５又は２０から最大で５０重量％のＲＭＡ架橋性組成物からの樹脂、
ｃ１００未満、好ましくは７５、５０又は２５ｇ／Ｌ未満の揮発性有機溶媒、
ｄ０から２０重量％の反応性溶媒を含み、
重量％は、成分ａからｄの全重量との対比であり、
ｂ）の重量％は、成分ａ）、ｃ）又はｄ）を含まない成分Ａ及びＢを形成する樹脂の合計である、
フロアコーティング組成物。
［１３］少なくとも５０重量％の前記固体粒子状充填材が、０．５から２０ｍｍの間の直径を有し、前記固体充填材が好ましくは無機物、木材、金属又はポリマー粒子、例えば、砂、おがくず、砂利、小石、ＰＶＣチップ、プラスチックごみのリサイクル、貝殻、ガラス、石膏の群から１つ以上選択される、［１２］に記載の前記フロアコーティング組成物。
［１４］触媒Ｃが、厚みが最大で５００、４００、３００、２００又は１５０マイクロメートルのコーティング層内で用いるための二酸化炭素でブロックされた強塩基触媒、好ましくは、第４級アルキルアンモニウムビ−又はアルキルカーボネートであり（ＥＰ２５５６１０８に記載されているように）、又は触媒Ｃが、厚みが１５０、２００又は３００から、最大で２０００、１５００、１０００、又は１０，０００マイクロメートルのコーティング層内で用いるための均一で活性な強塩基触媒（すなわち、［２６］に記載の表面を脱ブロックしていない種類）である、［１１］から［１３］に記載の前記フロアコーティング組成物。
［１５］フロアコーティング組成物の調製部分のキットであり、
ａ前記固体充填材粒子を含む１つ以上の充填材の部分、
ｂ触媒Ｃを含有しない［４］から［１０］に記載の前記ＲＭＡコーティング組成物の成分を含む１つ以上の部分、
ｃ触媒Ｃを含有する１つ以上の部分を含む、
フロアコーティング組成物の調製部分のキット。

Claims

フロアコーティングを調製するための真のマイケル付加（ＲＭＡ）架橋性組成物の使用であって、
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、それぞれ少なくとも２つの反応性基を含む反応成分Ａ及びＢを含む少なくとも１つの架橋性成分を含み、反応成分Ａの前記少なくとも２つの反応性基が活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトンであり、かつ反応成分Ｂの前記少なくとも２つの反応性基が活性不飽和基であり、塩基性触媒Ｃの存在下で反応性基が反応し前記少なくとも１つの架橋性成分間のＲＭＡ反応によって架橋を達成し、
反応成分Ａを含む架橋性成分は、脂肪酸を用いて改質され、かつ、主鎖、側枝、末端又はこれらの組合せ内の反応成分Ａを用いて改質された高分子であり、
反応成分Ａを含む架橋性高分子の粘度は、DIN EN ISO 3219/A.3にしたがって２３℃で測定され、１５０００から２００ｍＰａ・ｓであり、
反応成分Ａを含む架橋性成分は、重量平均分子量Ｍｗが５００から１００００ｇ／モルの間である、使用。
シール層なしにコンクリートフロア上に直接コーティングするための請求項１に記載の使用。
温度が１５℃より低く若しくは相対湿度が８５％ＲＶより高く又はコーティング基材表面が湿っているときの屋外の塗布において表面にコーティングするための請求項１又は２に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、反応成分Ａ及びＢを含む少なくとも１つの架橋性成分の合計に対して、０から２０重量％の間の揮発性溶媒を含む、請求項１又は２に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、活性メチレン基又は活性メチン基内に１つだけの反応性酸性プロトンを有する単量体又は二量体の反応成分Ａの群から選択される１つ以上の反応性溶媒を含む、請求項４に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、前記ＲＭＡ架橋性組成物の全重量に対して、０から３０重量％の間の揮発性有機溶媒と反応性溶媒の全量を含み、５重量％未満の前記揮発性有機溶媒を含む、請求項４に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、主鎖、側枝、末端又はこれらの組合せ内に反応成分Ａを含有するポリエステル、アルキド、ポリウレタン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリアミド及びポリビニル樹脂の群から選択される１つ以上の架橋性成分を含む、請求項４に記載の使用。
前記反応成分Ａがマロネート又はアセトアセテートであり、前記反応成分Ｂがアクリロイルである、請求項４に記載の使用。
前記反応成分Ａを含む架橋性成分内の活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトンの５０％超がマロネート又はアセトアセテート由来である、請求項４に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、フロアコーティング添加剤をさらに含む請求項１に記載の使用。
前記塩基性触媒Ｃが、厚みが最大で５００、４００、３００、２００又は１５０マイクロメートルのコーティング層内で用いるための第４級アルキルアンモニウムビ−又はアルキルカーボネートである、請求項１に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、前記塩基性触媒Ｃの作用下で反応成分Ｂと反応し得るマイケル付加供与体でもあるＸ−Ｈ基を含む成分Ｄをさらに含み、式中Ｘは、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ又はＳである、請求項１に記載の使用。
成分Ｄ中のＸ−Ｈ基は、前記反応成分Ａ中の活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトンのｐＫａより少なくとも１単位低いｐＫａを有する、請求項１２に記載の使用。
エポキシ、フェノール、シラン、アクリル、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアスパラギン酸樹脂及びそれらの混成を含む１つ以上の樹脂に基づいた従来のシーラー層上にトップコーティングを塗布するための、請求項１に記載の使用。
木のフロア、ビニルフロア、テラゾーフロア、コルクフロア、フェノールフロア又はメタルフロアにコーティングするための、請求項１に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、１つだけの反応性不飽和基を有する単量体又は二量体の反応成分Ｂの群から選択される１つ以上の反応性溶媒を含む、請求項４に記載の使用。
前記反応成分Ａを含む架橋性成分は、主鎖、側枝、末端又はこれらの組合せ内の反応成分Ａを用いて改質された、重量平均分子量Ｍｗが５００から１００００ｇ／モルの間であるアルキドである、請求項４に記載の使用。
前記反応成分Ａを含む架橋性成分内の活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトンの５０％超がマロネート由来で、前記反応成分Ａを含む架橋性成分内の活性メチレン基又は活性メチン基内の酸性プロトンの残りがアセトアセテート又はアセチルアセトン由来である、請求項４に記載の使用。
前記成分Ｄ内のＸ−Ｈ基はＮ−Ｈ基含有成分である、請求項１２に記載の使用。
前記ＲＭＡ架橋性組成物を含むフロアコーティング組成物が、噴霧、ローラー、スキージー、こて、ドローダウンバー、ワイヤーロッド、又はキャスティングを介して基材表面へ塗布される、請求項１に記載の使用。