NL8500476A

NL8500476A - Thixotrope bekledingssamenstelling.

Info

Publication number: NL8500476A
Application number: NL8500476A
Authority: NL
Original assignee: Akzo Nv
Priority date: 1985-02-20
Filing date: 1985-02-20
Publication date: 1986-09-16
Also published as: DE3668181D1; JPH0651851B2; CN1006712B; ES552167A0; ZA861280B; CA1282890C; AU572383B2; US4851294A; EP0198519B1; EP0198519A1; AU5377086A; KR860006516A; CN86101015A; JPS61192774A; ES8802176A1; ATE49415T1; BR8600700A

Description

ACO 1945 + ··*

Thixotrope bekledingssamenstelling

De uitvinding heeft betrekking op een thixotrope bekledingssamenstelling op basis van een bindmiddel en een diureumverbinding als thixotroperings-middel.

5 Een dergelijke bekledingssamenstelling is bekend uit onder meer de Bel gische octrooien Nos. 808 465 en 808 466, waaruit het gebruik van een re-actieprodukt van een mono- of diisocyanaat met een primaire of secundaire polyamine als thixotroperingsmiddel bekend is. Het Britse octrooi No.

1 586 508 beschrijft het gebruik van een reactieprodukt van een diiso-10 cyanaat met een monoamine c.q. hydroxymonoamine met 1-5 alifatische kool stof atomen. Een bezwaar dat aan de toepassing van dergelijke thixotrope-ringsmiddelen kleeft, is dat de vloei van de bekledingssamenstelling minder goed is, in het bijzonder bij toepassing bij een relatief lage verhar-dingstemperatuur. Hierdoor ontstaat veelal een zgn. orange-peel uiterlijk.

15 Bovendien zijn die thixotroperingsmiddelen veelal meer geschikt voor toe passing in bekledingssaraenstellingen op basis van een organisch oplosmiddel dan in die op basis van water. De onderhavige uitvinding beoogt nu een universeel toepasbaar thixotroperingsmiddel te verschaffen waarbij de daarmee te verkrijgen thixotrope bekledingssamenstelling bij iedere ver-2o hardingstemperatuur, bijvoorbeeld bij omgevingstemperatuur of bij tempe raturen tussen 60° en 260°C, een goede thixotropie vertoont, zonder dat de vloei ongunstig wordt beïnvloed.

De bekledingssamenstelling volgens de uitvinding wordt nu hierdoor gekenmerkt dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van een symme-25 trisch alifatisch of homocyclisch diisocyanaat met een mono- of diamine met ten minste een primaire aminogroep en met een ethergroep, waarbij het thixotroperingsmiddel uit vaste deeltjes bestaat en de bekledingssamenstelling '0,1 tot 30 gewichtsprocent aan het thixotroperingsmiddel bevat. Kortheidshalve wordt in het vervolg hier de amine aangeduid met "ether-30 amine".

Het bindmiddel dat volgens de uitvinding thixotroop kan worden gemaakt kan in het algemeen elk willekeurig gekozen bindmiddel zijn. Geschikte voorbeelden zijn onder meer: esterdiolen; polyesters*, polyurethanen; alkyd-harsen dip al dan niet met olie zijn gemodificeerd; acrylaat- of meth-35 BAD €>fti61NALfrarsen; epoxyharsen die al dan niet met olie zijn gemodificeerd, 8500476 * ’ > -2- ACO 1945 copolymeren van een (meth)acrylaatmonomeer, styreen en/of vinylchloride; onverzadigde polyesterharsen die eventueel gemengd kunnen zijn met styreen en/of een of meer andere monomere verbindingen, bijvoorbeeld een (raeth)acrylaatmonomeer of een allylverbinding; met water verdunbare al-5 kydharsen; met water verdunbare polyesters of esterdiolen; met water ver dunbare polyurethanen; met water verdunbare acrylaatharsen; al dan niet drogende oliën; standolie en andere synthetische of natuurlijke harsen.

Indien gewenst bevat de bekledingssamenstelling tevens een verhardingsmid-del voor het bindmiddel. Bevat het bindmiddel hydroxylgroepen, dan zijn tO gebruikelijke verhardingsmiddelen bijvoorbeeld N-methylol- en/of N-meth- ylolethergroepen bevattende aminoplasten, verkregen door reactie van een aldehyde, bijvoorbeeld formaldehyde, met een amino- of amidogroepen bevattende verbinding zoals melamine, ureum, N,N'-ethyleendiureum, dicyaandi-amide en benzoguanamine; voor de bereiding van dergelijke verbindingen zie 15 bijvoorbeeld Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie; Band 14/2, blz. 319-371 (1963). Bij voorkeur zijn de hiervoor beschreven verbindingen geheel of gedeeltelijk veretherd met alcoholen met 1 tot 6 koolstofato-raen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, amylalcohol, hexanol of mengsels van de hiervoor be-20 doelde alcoholen. In het bijzonder wordt toegepast een methylolmelamine met 4 tot 6 methylolgroepen per molecule melamine waarbij ten minste 3 me-thylolgroepen veretherd zijn met methanol, ethanol, een propanol of met een butanol, of een met een butanol veretherd condensatieprodukt van formaldehyde en N,N'-ethyleendiureum. Meer in het bijzonder wordt een hexa-25 alkoxymethylmelamine toegepast, waarbij de alkoxygroep 1 tot 4 koolstof- atomen bevat. In plaats van of naast de bovenbeschreven verhardingsmiddelen kunnen andere geschikte middelen worden toegepast, bijvoorbeeld al dan niet geblokkeerde isocyanuraatverbindingen of al dan niet geblokkeerde, alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische 30 twee-, drie- of meerwaardige isocyanaten. Geschikte isocyanaten zijn bij voorbeeld hexamethleendiisocyanaat, 2,2,4-trimethylhexaandiisocyanaat-1,6,' 2,4,4-trimethy lhexaandiisocyanaat-1,6, cyclohexyl-1,4-diisocyanaat, isophorondiisocyanaat, het adduct van 1 molecule butaandiol-l,4 en 2 moleculen isophorondiisocyanaat, het adduct van 1 molecule butaandiol-1,4 35 en 2 moleculen hexamethyleendiisocyanaat, dicyclohexylmethaan-4,4'-diiso- BADöRIQINAkylyleendi isocyanaat, 1,3,5-trimethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)-benzeen, tolueendiisocyanaat, difenylmethaan-4,4'-diisocyanaat, het -3- ACO 1945 adduct van 3 moleculen hexamethyleendiisocyanaat en 1 molecule water, het adduct van 1 molecule trimethylolpropaan en 3 moleculen isophorondiiso-cyanaat, het adduct van 1 molecule trimethylolpropaan en 3 moleculen tolueendiisocyanaat en het adduct van 1 molecule pentaerythritol en 4 5 moleculen hexamethyleendiisocyanaat. Voor de eventuele blokkering van de isocyanaat- of isocyanuraatverbinding kan elk daarvoor gebruikelijk of geschikt blokkeringsmiddel worden toegepast. Bij toepassing van een hydroxyl groepen bevattend bindmiddel is het verhardingsmiddel in de be-kledingscompositie in een zodanige hoeveelheid aanwezig dat de molaire 10 verhouding van de reactieve groepen van het verhardingsmiddel tot die van het hydroxylgroepen bevattende polymeer ligt tussen 0,6 en 1,5 en bij voorkeur tussen 0,7 en 1,3.

Het voor de bereiding van het thixotropering9middel toe te passen symmetrische diisocyanaat is volgens de uitvinding alifatisch of homocyclisch, 15 d.w.z. cycloalifatisch, aralifatisch of aromatisch, doch niet heterocy clisch van aard. Geschikte diisocyanaten zijn onder meer trimethyleendi-isocyanaat, tetramethyleendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat, ω,ω'-di-prcpyletherdiisoyanaat, thiodipropyldiisocyanaat, cyclohexyl-1,4 diisocyanaat, dicyclohexylmethaan-4,4' -diisocyanaat, 1,5-dimethyl-2,4-bis( iso'cy-20 anatomethy1)benzeen, 1,5-dimethy1-2,4-bis(m-isocyanatoethyl)benzeeh, 1,3,5-trimethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzeen, 1,3,5-triethyl-2,4-bis-( isocyanatomethyl)benzeen, dicyclohexyldimethylmethaan-4,4’-diisocyanaat, 2,6-tolueendiisocyanaat en difenylmethaan-4,4 '-diisocyanaat. Gewoonlijk bevat het diisocyanaat 5-24 bij voorkeur 6-18, koolstofatomen. Bij voor-25 keur wordt een alifatisch of homocyclisch diisocyanaat met 6-9 koolstofato men toegepast, bijvoorbeeld cyclohexyl-1,4-diisocyanaat, 2,6-tolueendiisocyanaat en hexamethyleendiisocyanaat.Mengsels zijn desgewenst eveneens toepasbaar.

Representatieve etheraminen, de tweede component waaruit het thixotrope-30 ringsmiddel volgens de uitvinding is opgebouwd, zijn onder meer (cyclo)- alkoxy( cyclo) alkylmonoaminen, mono( cyclo)alkoxyareenaminen, po ly( cyclo.) -alkoxyareenaminen, areenoxy(cyclo)alkoxyaminenr aryloxy(cyclo)alkylaminen, areenoxyareenaminen, aryloxyarylaminen. Desgewenst bevatten de uitgangs-etheraminen een of meer hydroxylgroepen. Geschikte etheraminen zijn onder 35 BAD (jJ^f(g|||££ethoxyethylainine, 2-ethoxyethylamine, 3-methoxy-l-propylamine, 1-methoxyraethyl-propylamine, 1, l-dimethoxy-2-propylamine, 3-ethoxy-l-pro- o r η n a 7 & • -4- ACO 1945 pylamine, 3-butyloxy-l-propylamine, 3-(2-ethylhexyloxy)-1-propylamine, 3-• tridecyloxypropylamine , 3-stearyloxypropylamine, p—methoxybenzylamine, 3,4-diraethoxybenzylamine , p-methoxyfenylethylamine, 3,4-diraethoxyfenyl-ethylamine, 9-fenoxy-4,7-dioxanon-l-amine, 2-raethyl-4-methoxyaniline, 2,5-5 dimethoxyaniline, furfurylamine, tetrahydrofurfurylaraine, 2-(4-morfo- .·· 'linyDethylamine , 4-< 3-aminopropyl)morf oline, 2,2 ’-aminoethoxyethanol, 4,7-dioxadecaan-l , 10-diamine , 4,9-dioxadodecaan-l,12-diaraine, 7-raethyl-4,10-dioxa t r idee aan-1,13-diamine, 4,7,10-trioxatridecaan-l, 13-diamine en bis ( 3-aminopropyl) polytetrahydrofuran met een moleculair gewicht van ca. IQ 750. Bij voorkeur wordt als etheramine f urfurylamine of tetrahydrofurfu rylaraine toegepast. Mengsels van de hiervoor bedoelde etheraminen zijn eveneens toepasbaar.

Bij de reactie tussen het diisocyanaat en de etheramine ter bereiding van het thixotroperingsmiddel kan in het algemeen hetzij het diisocyanaat het-15 zij de etheramine in overmaat ten opzichte van de stoechiometrische hoe veelheid worden toegepast. Zo kan bijvoorbeeld de verhouding van het aantal aminogroepen van de etheramine tot het aantal isocyanaatgroepen van het diisocyanaat liggen tussen 0,7 en 1,5, welke verhouding bij voorkeur 0,9-1,lis.

20 De uitvoering van de reactie tussen het diisocyanaat en de etheramine kan in het algemeen op elke willekeurig gekozen wijze geschieden door de re-actiecomponenten tezamen te voegen, eventueel bij verhoogde temperatuur. Bij voorkeur wordt de reactie uitgevoerd bij temperaturen tussen 10° en 150°C, meer in het bijzonder tussen 20°en 80°C. Alhoewel in het algemeen 22 de reactiecomponenten op willekeurig gekozen wijze tezamen kunnen worden gevoegd, wordt veelal bij voorkeur het diisocyanaat toegevoegd aan de etheramine," desgewenst in meer stappen. Veelal wordt de reactie uitgevoerd onder toepassing van een oplosmiddel, bijvoorbeeld aceton, methyl-isobutylketon, 1-methoxy-propanol-2, benzeen, tolueen, xyleen of alifa-30 tische koolwaterstoffen zoals petroleumether.

De bereiding van het thixotroperingsmiddel kafi desgewenst eveneens geschieden in aanwezigheid van een bindmiddel, het eventuele verhardingsmid— del daarvoor· en/of enige uitgangsverbinding voor het bindmiddel of verhar-BA&QgJG«Ü*k. Bij voorkeur wordt het diisocyanaat gemengd met een mengsel 35 van de etheramine met het bindmiddel en/of het verhardingsmiddel daarvoor.

- —· η Λ ƒ *T

-5- ACO 1945

Het mengen kan op elke geschikte wijze, onder krachtig roeren van de re-actanten, geschieden. Daarbij wordt zoveel bindmiddel, diisocyanaat en etheramine met elkaar gemengd dat na afloop van de reactie een desgewenst als masterbatch van het thixotroperingsmiddel toe te pa&sen mengsel wordt 5 verkregen dat voor 0,1-30 gew.%, bij voorkeur voor 1-10 gew.% bestaat uit het thixotroperingsmiddel en voor 70-99,9 gew.%, bij voorkeur voor 90-99 gew.% uit het bindmiddel en/of verhardingsmiddel. Bij de genoemde gewichtsverhoudingen wordt in het algemeen een viskeus mengsel verkregen dat zich zeer gemakkelijk homogeen laat mengen met het bij de bereiding van de thixotrope bekledingssamenstelling toe te passen bindmiddel of het eventuele verhardingsmiddel. De bindmiddelen en/of eventuele verhardings-middelen in de thixotrope bekledingssamenstelling en in de masterbatch kunnen gelijk of verschillend van samenstelling zijn. In het bijzonder wanneer slechts geringe hoeveelheden van de masterbatch aan de bekle-U dingssamenstelling behoeven te worden toegevoegd, kunnen de betreffende bindmiddelen en/of verhardingsmiddelen verschillend zijn. Bij deze "in situ" bereiding voert men de reactie bij voorkeur uit in een atmosfeer van inert gas bij temperaturen tussen 20° en 80°C, waarbij men eerst de etheramine toevoegt aan het bindmiddel en men, na homogenisering van het 2q mengsel, vervolgens het diisocyanaat onder roeren aan het mengsel toe voegt. Indien het thixotroperingsmiddel niet "in situ" in het bindmiddel wordt bereid, kan de menging van de beide componenten van de thixotrope bekledingssamenstelling geschieden door het thixotroperingsmiddel bij temperaturen tussen 80° en 200°C in tegenwoordigheid van het bindmiddel 25 te smelten en te mengen, waarbij een homogeen mengsel wordt verkregen.

Na afkoeling van het mengsel tot kamertemperatuur vormt het thixotroperingsmiddel een dispersie in het bindmiddel en is de verkregen thixotrope bekledingssamenstelling ondoorschijnend, opalescent of zelfs transparant van uiterlijk, afhankelijk van de grootte en de brekingsindex van de ge-30 dispergeerde deeltjes van het thixotroperingsmiddel.

De mate waarin de bekledingssamenstelling thixotropie vertoont hangt uiteraard af van de hoeveelheid van het thixotroperingsmiddel en van de aard van het thixotroperingsmiddel en van het bindmiddel. In het algemeen is een hoeveelheid van 0,1 tot 30, bij voorkeur 1 tot 10 gewichtsprocent 35 van het thixotroperingsmiddel ten opzichte van de totale bekledingssamen- BAD 6tRKaiiiALV0ld0ende °m =ewenste mate van thixotropie te verkrijgen.

8500476 ACO 1945 • -6-

De werking van het thixotroperingsmiddel volgens de uitvinding wordt niet of nauwelijks beïnvloed door water en/of een organisch oplosmiddel dat in de thixotrope bekledingssamenstelling aanwezig is, zodat dit thixotroperingsmiddel universeel toepasbaar is en met voordeel kan worden gebruikt 5 in waterige bekledingssamenstellingen evenals in samenstellingen die in • hoofdzaak een organisch oplosmiddel als verdeelmiddel bevatten. Ook bij verhoogde temperaturen gaat de werking niet teloor, waardoor het thixotroperingsmiddel volgens de uitvinding zeer geschikt is voor toepassing in mof f ellakken, welke gewoonlijk bij temperaturen tussen 60° en 260°C wor-•]Q den verhard.

Het thixotroperingsmiddel in de bekledingssamenstelling volgens de uitvinding bezit in het algemeen een deeltjesgrootte van 0,01-50 μπ>, bij voorkeur van 0,1-20 pm. De deeltjesgrootte wordt met behulp van een Hegman-balk bepaald.

De thixotroperingsmiddelen volgens de uitvinding zijn in het bijzonder geschikt voor toepassing in bekledingssamenstellingen met een hoog vaste-stofgehalte, omdat het thixotroperingsmiddel nauwelijks of niet de viscositeit van de bekledingssamenstelling onder verwerkïngsomstandigheden verhoogt, waardoor geen of veel geringere hoeveelheden oplosmiddel nodig zijn 20 om de thixotrope bekledingssamenstelling in verwerkbare toestand te brengen. Onder een bekledingssamenstelling met een hoog vaste-stofgehalte wordt hierin een. compositie verstaan die een gehalte aan vaste stof van ten minste 60 gewichtsprocent bezit. Het vaste-stofgehalte wordt bepaald volgens de ASTM methode D 1644-59 bij verwarming bij 105°C gedurende 1 25 uur. Voorts heeft het thixotroperingsmiddel volgens de uitvinding het be langrijke voordeel dat het de glans van de compositie, niet of nauwelijks verlaagt. Dit is in tegenstelling tot andere thixotroperingsmiddelen zoals Aerosil en andere silicaten.

Afhankelijk van het toegepaste bindmiddel kan als verhardingsmiddel elke 30 gebruikelijke verbinding worden toegepast. De bekledingssamenstelling kan voorts gebruikelijke hulpstoffen en additieven bevatten, bijvoorbeeld pig-mentdispergeermiddelen, kleurstoffen, al dan niét metallieke pigmenten, oplosmiddelen en versnellers voor de verhardingsreactie, bijvoorbeeld zure verbindingen, bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur, of geblokkeerde produk- 35 BAWRfysm.

8500476 -7- ACO 1945

De thixotrope bekledingssamenstelling kan op elke gewenste wijze op de ondergrond worden aangebracht, bijvoorbeeld door walsen, spuiten, borstelen, besproeien, gieten, dompelen of door elektrostatisch spuiten. Geschikte ondergronden zijn onder meer hout, kunststoffen en al dan niet 5 voorbehandelde metalen. De thixotrope bekledingssamenstelling kan voorts op gebruikelijke wijze worden verhard of gemoffeld, bijvoorbeeld bij omgevingstemperatuur of bij de gebruikelijke temperaturen, bijvoorbeeld tussen 60° en 260°C, bij een verblijftijd in een oven van 1 tot 120 minuten.

10 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende, de uit vinding niet beperkende voorbeelden. De hierin aangegeven waarden voor de viscositeit werden gemeten bij 20°C met behulp van een Ford-beker No. 4 en aangegeven in seconden uit loopti j d . De polyester A is opgebouwd uit ftaalzuuranhydride, 2,2-dimethylpropaandiol-l,3 en trimethylolpropaan, en 15 bezit een zuurgetal van 55 en een moleculair gewicht van 3000;de poly ester is geneutraliseerd met dimethylethanolamine. De dikte van een laag werd bepaald aan een laag in verharde toestand. Onder "delen” wordt hierin "gewichtsdelen" en onder "%" "gewichtsprocent" verstaan, tenzij anders is aangegeven.

20 Voorbeeld 1 a) Bereiding van een met water verdunbare "blanke" moffellak met een hoog vaste-stofgehalte.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 700 g 25 hexamethoxymethylmelamine 300 g propyléenglycolmonomethylether 77 g water 154 g 20% oplossing van paratolueen-sulfonzuur in;isopropanol, geneu-30 traliseerd met diethanolamine 25 g

De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd).

BAD ORIGINAL

8500476 -8- ACO 1945 b) Bereiding van een thixotrope, met water verdunbare "blanke” moffellak met een hoog vaste-stofgehalte.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 700 g 5 3-ethoxy-l-propylamine 22,2 g

Aan dit mengsel werd onder roeren en in een stikstofatmosfeer, gedurende een half uur, bij 50°C, 17,8 g gesmolten cyclohexyl-1,4-diisocyanaat toegevoegd, waarbij de temperatuur van het reactiemengsel steeg naar 60°C, waarna nog een half uur werd geroerd.

jq Hierna werden achtereenvolgens toegevoegd: hexamethoxymethylmelamine 300 g propyleenglycolmonomethylether 109 g water 219 g 20% oplossing van paratolueen-sulfonzuur in isopropanol, geneutraliseerd met diethanolamine 25 g

Na elke toevoeging werd het verkregen mengsel gehomogeniseerd. De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd). · 2q De beide moffellakken a) en b) werden in variabele laagdikte van 0 pm tot 150 pm in natte toestand aangebracht op stalen platen (Bonder 132), waarna ze in vertikale positie in een moffeloven gedurende een half uur bij 150°C werden verhard. De moffellak a) vertoonde reeds "zakkers" bij een laagdikte van de film van 20 pm, terwijl de grootste laagdikte 25 pra was. De moffellak b) vertoonde pas "zakkers" bij 55 pm van de film, terwijl de grootste laagdikte 80 pm was.

Voorbeeld 2

Voorbeeld 1 werd herhaald, echter onder toepassing van 24,9 gram p-meth-oxybenzylamine i.p.v. de 22,2 gram 3-ethoxy-l-propylamine en 15,1 gram 30 bAD&WGIn!AL 2ram ,4-diis°cyanaat.

8500476 -9- ACO 1945

De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise ( 30 seconden uitloopti jd) .De volgens dit voorbeeld verkregen compositie werd aangebracht en beproefd op de in Voorbeeld 1 aangegeven wijze. De moffel-lak vertoonde pas zakkers bij 55 pm van de film, terwijl de grootste laag-5 dikte 80 pm was.

Voorbeeld 3 a) Bereiding van een pigmentdispersie.

Een pigmentdispersie werd gemaakt door de volgende bestanddelen in een "Red-Devil" schudmachine (Red-Devil is een ingeschreven handelsmerk) te '0 malen en vervolgens af te filtreren: titaandioxide 515 g pigmentdispergeermiddel (een met water dunbare polyester met een hoog molekuulgewicht) 30 g 15 hexamethoxymethylraelamine 270 g propyleenglycolmonomethylether 70 g

De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise ( 30 seconden uitlooptijd).

b) Bereiding van een thixotrope hars.

20 De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 720 g hexamefehoxymethylmelamine 173 g propyleenglycolmonomethylether 43 g furfurylamine 13,8 g 25 Aan dit mengsel werd onder roeren en in een stikstofatmosfeer, geduren de een half uur 12,4 g van een mengsel van-2,4-tolueendiisocyanaat en 2,6-tolueendiisocyanaat (in een gewichtsverhouding van 80:20.) toegevoegd .waarbij de temperatuur van het reactiemengsel steeg naar 35°C, BAD ORK3MAL nog een half uur werd geroerd.

8500476 . -10- ACO 1945 c) Bereiding van een verspuitbare gepigmenteerde thixotrope moffellak met een hoog vaste-stofgehalte.

Een gepigmenteerde moffellak werd verkregen door de volgende componenten homogeen te mengen: 5 pigmentdispersie (bereid volgens gedeelte a) 442,5 g thixotrope hars (bereid volgens gedeelte b) 963,2 g water 400 g 10 20% oplossing van p-tolueen- aulfonzuur in isopropanol, geneutraliseerd met diethanolamine 25 g

15 d) In een vergelijkingsproef werd het volgende mengsel toegepast: pigmentdispersie (bereid volgens gedeelte a) 442,5 g di(neopentylglycol)adipaat 720 g hexamethoxymethylmelamine 173 g 20 propyleenglycolmonomethylether 43 g water 300 g 20% oplossing van p-tolueen-sulfonzuur in isopropanol, geneutraliseerd met diethanolamine 25 g 25 De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd). De volgens dit voorbeeld verkregen composities werden aangebracht en beproefd op de in Voorbeeld 1 aangegeven wijze.

In tegenstelling tot de niet-thixotrope compositie 3d vertoonde de natte film van de th’ixotrope compositie 3c geen neiging tot aflopen op een 3Q stalen plaat (Bonder 132). Na het moffelen van de platen gedurende 30 BAD OffiGINAL bij een temperatuur van 150°C, in vertikale positie, werd bij de thixotrope lak 3c aan de boven- en onderkant eenzelfde laagdikte

a v» Λ Λ J «V

*1 -11- ACO 1945 van 80 μτη van de film gemeten, terwijl daarentegen bij de niet-thixo-trope vergelijkingslak 3d aan de bovenkant 30 μιη en aan de onderkant 50 μιη werd gemeten.

Voorbeeld 4 5 a) Bereiding van een "blanke" moffellak met een hoog vaste-stofgehalte in een organisch oplosmiddel.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 700 g hexamethoxymethylmelamine 300 g 10 o-xyleen 251 g 20% oplossing van paratolueen-sulfonzuur in isopropanol, geneutraliseerd met diethanolamine 25 g

De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 15 seconden uitlooptijd).

b) Bereiding van een thixotrope "blanke" moffellak, met een hoog vaste-stofgehalte in een organisch oplosmiddel.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 700 g 20 o-xyleen 419 g furfurylamine 10,7 g

Aan dit mengsel werd onder roeren en in een stikstofatmosfeer, gedurende een half uur, 9,3 g hexamethyleendiisocyanaat toegevoegd, waarbij de temperatuur van het reactiemengsel opliep van 25° tot 33°C, waarna nog 25 een half uur.werd geroerd. Hierna werd 300 g hexamethoxymethylmelamine toegevoegd. De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd).

BAD ORIGINAL

8500476 -12- ACO 1945

Beide moffellakken werden aangebracht en beproefd als in Voorbeeld 1. De moffellak 4a vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van de film van 15 μτη , terwijl de grootste dikte 25 μ® was. De moffellak 4b vertoonde pas zakkers bij 45 μτη, terwijl de grootste laagdikte 50 μτη was.

5 Voorbeeld 5 a) Bereiding van een met water verdunbare "blanke" moffellak met een hoog vaste-stofgehalte.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 700 g 10 hexamethoxymethylmelamine 300 g propyleenglycolmonomethylether 77 g water 154 g 20% oplossing van paratolueen-sulfonzuur in isopropanol, geneutra-15 liseerd met diethanolamine 25 g b) Bereiding van een met water verdunbare thixotrope "blanke" moffellak met een hoog vaste-stofgehalte.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di( neopentylglycoDadipaat 700 g 20 4,9-dioxadodecaan-l,12-diamine 5,50 g tetrahydrofurfurylamine 5,45 g

Aan dit mengsel werd onder roeren en in een stikstofatmosfeer, gedurende' een half uur, 9,06 g hexamethyleendiisocyanaat toegevoegd, waarbij de temperatuur van het reactiemengsel opliep van 25° tot 32°C, waarna 25 nog een half uur werd geroerd.

BAD ORIGINAL

Ö R Ω Π A 7 « -13- ACO 1945

Hierna werden nog achtereenvolgens toegev.oegd: hexamethoxymethylmelamine 300 g propyleenglycolmonomethylether 84 g water 168 g 5 20% oplossing van paratolueen- sulfonzuur in isopropanol, geneutraliseerd met diethanolamine 25 g

Beide moffellakken werden aangebracht en beproefd als in Voorbeeld 1. De moffellak 5a vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van de film 10 van 20 pm, terwijl de grootste dikte 25 pm was. De moffellak 5b ver toonde pas zakkers bij 60 pm, terwijl de grootste laagdikte 70 pm was.

Voorbeeld 6 a) Bereiding van een thixotroperingsmiddel.

Aan 1 mol furfurylamine in 500 ml aceton werd onder stikstof 0,5 mol 15 hexamethyleendiisocyanaat druppelswijs toegevoegd, waarbij de tempera tuur van het reactievat door koeling op 50°C gehouden werd. Nadat al-le hexamethyleendiisocyanaat was toegevoegd, werd nog 15, minuten verwarmd onder reflux. Na afkoeling werd het gevormde produkt afgefiltreerd en onder vakuum gedroogd. Het produkt is een semi-kristallijne verbinding 20 met een smeltpunt van 198°C.

b) Bereiding van een thixotrope compositie.

700 gram di( neopenty lglycol) adipaat werd gemengd met 40 gram van het produkt uit a) en onder roeren in een stikstofatmosfeer verhit tot 165°C. Bij deze temperatuur werd het mengsel homogeen en helder. Na af-25 koeling werd een thixotrope polyester verkregen. Hierna werden nog achtereenvolgens de volgende componenten toegevoegd: hexamethoxymethylmelamine 300 g propyleenglycolmonomethylether 140 -g water 230 g 30 20% oplossing van paratolueen- BAO OFfiïsftföSËuur in is°ProPanol> geneutraliseerd met diethanolamine 25 g 8500476 ν' - -14- ACO 1945

De bereide thixotrope compositie werd op gelijke wijze aangebracht en beproefd als in Voorbeeld 1. De compositie vertoonde pas "zakkers” bij . 5 een laagdikte van de film van 50 μιη, terwijl de grootste laagdikte 70 pm was.

Voorbeeld 7

Aan 2000 gram van een conventionele alkyd/melamine autolak op basis van de oplosmiddelcombinatie xyleen/ethylglycolacetaat (verhouding 1:1) en een 10 vaste-stofgehalte van 50 %, werd 12,4 gram p-methoxybenzylamine toege voegd. Vervolgens werd onder roeren 7,6 gram hexamethyleendiisocyanaat druppelsgewijs toegevoegd. Nadat alle hexamethyleendiisocyanaat was toegevoegd, werd nog 30 minuten geroerd. Er ontstond een thixotrope moffellak.

Voorbeeld 8 15 a) Bereiding van een thixotroop verhardingsmiddel

Aan 105,5 gram furfurylamine in 800 gram hexamethoxymethylmelamine werd onder stikstof 94,5 g van een mengsel van 2,4-tolueendiisocyanaat en 2,6-tolueendiisocyanaat (in een gewichtsverhouding van 80:20) druppelsgewijs toegevoegd, waarbij het reactievat werd gekoeld om de tempera-20 tuur van de inhoud daarvan op ongeveer 50°C te houden. Nadat alle to- lueendiisocyanaat was toegevoegd werd nog gedurende 15 minuten bij 50°C geroerd. Na afkoeling werd een sterk thixotroop verhardingsmiddel verkregeft.

b) Bereiding van een met water verdunbare, verspuitbare, thixotrope moffel-25 lak met metaalu-iterlijk ("metallic").

BAD ORIGINAL

8500476 ACO 1945 -15-

De volgende componenten werden homogeen gemengd: 65¾ oplossing van de met water verdunbare polyester A in èen mengsel van propyleen-5 glycolmonomethylether en water (verhouding 1:5) 210 g thixotroop melamineverhardings-middel (bereid volgens gedeelte a) 40 g aluminiumpasta (verkrijgbaar onder 10 het handelsmerk Sparkle 5000 AR van

Silberline) 50 g propyleenglycolmonomethylether 40 g water 680 g

Na iedere' toevoeging werd het mengsel gehomogeniseerd. Na toevoeging 15 van de aluminiumpasta werd een half uur geroerd. De spuitbare composi tie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitloop- tijd).

c) In een vergelijkingsproef werd het volgende mengsel toegepast: 65% oplossing van de met water 20 verdunbare polyester A in een mengsel van propyleenglycolmonomethylether en water (verhouding 1:5) 210 g hexamethoxymethylmelamine 32 g

aluminiumpasta (verkrijgbaar onder 25 het handelsmerk Sparkle 5000 AR

van Silberline) 31 g propyleenglycolmonomethylether 43 g water 682 g

Na iedere toevoeging werd het mengsel gehomogeniseerd. Na toevoeging 20 van aluminiumpasta werd een half uur geroerd. De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd.) . Na applicatie door middel van spuiten op stalen stalen platen (Bonder BAD OR^<gl^ALn ^et moffelen van deze platen gedurende 30 minuten bij een tem- 8500476 -16- ACO 1945 peratuur van 140°C vertoonde de thixotrope lak een uitstekend metallic effect zonder storingen, terwijl de vergelijkingsplaat slechts een grijs uiterlijk met weinig "metallic" effect bezat.

Voorbeeld 9 5 a) Bereiding van een "blanke" moffellak met een hoog vaste-stofgehalte' in een organisch oplosmiddel.

De volgende componenten werden homogeen gemengd: di(neopentylglycol)adipaat 700 g hexamethoxymethylmelamine 300 g 0 o-xyleen 125 g ethylglycolacetaat 125 g 20% oplossing van paratolueen-sulfonzuur in isopropanol, geneutraliseerd met diethanolamine 25 g 5 De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd).

De volgende componenten werden homogeen gemengd: IQ di(neopentylglycol)adipaat 700 g o-xyleen 220 g ethylglycolacetaat 220 g p-methoxybenzylamine 12,24 g

Aan dit mengsel werd onder roeren en in een stikstofatomosfeer, gedu-15 rende een half uur 7,76 gram tolueendiisocyanaat toegevoegd, waarbij de temperatuur van het reactiemengsel opliep van 25 tot 34°C, waarna nog een half uur werd geroerd. Hierna werd 300 g£am hexamethoxymethylmelamine toegevoegd. De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1'Poise (30 seconden uitlooptijd).

BAD ORIGINAL

8500476 -17- ACO 1945

Beide moffellakken werden aangebracht en beproefd ala in Voorbeeld 1. De moffellak 9a vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van de film van 15 μιη, terwijl de grootste dikte 25 pm was. De moffellak 9b vertoonde pas zakkers bij 60 μιη, terwijl de grootste laagdikte 75 pm was.

5 Voorbeeld 10

Voorbeeld 6b werd herhaald, echter onder toepassing van 135 gram xyleen en 135 gram ethylglycolacetaat in plaats van de 230 gram water. De moffellak werd aangebracht en beproefd als in Voorbeeld 1. De moffellak vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van de film van 55 μιη, terwijl de groot-10 ste laagdikte 7 5 μπ was. De spuitbare compositie bezat een viscositeit van ongeveer 1 Poise (30 seconden uitlooptijd).

BAD ORiASaÉ 0 ^ ^ ®

Claims

1. Thixotrope bekledingssamenstelling op basis van een bindmiddel en een diureumverbinding als thixotroperingsmiddel, met het kenmerk dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van een symmetrisch alifa-tisch of homocyclisch diisocyanaat met een mono- of diamine met ten 5 minste een primaire aminogroep en ethergroep, waarbij het thixotrope ringsmiddel uit vaste deeltjes bestaat en de bekledingssamenstelling 0,1 tot 30 gewichtsprocent aan het thixotroperingsmiddel bevat.

2. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van een diisocyanaat met 10 3-24 koolstofatomen en van de mono- of diamine.

3. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van een alifatisch of homocyclisch diisocyanaat met 6-9 koolstofatomen en van de mono- of diamine .

4. Werkwijze voor het bekleden van een substraat met een bekledingssamenstelling, met het kenmerk dat een bekledingssamenstelling volgens een der voorgaande conclusies 1-3 wordt toegepast.

5. Bekleed substraat verkregen volgens de werkwijze volgens conclusie 4. BAD ORIGINAL 8500476