JP6019928B2 - GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 - Google Patents
GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6019928B2 JP6019928B2 JP2012185411A JP2012185411A JP6019928B2 JP 6019928 B2 JP6019928 B2 JP 6019928B2 JP 2012185411 A JP2012185411 A JP 2012185411A JP 2012185411 A JP2012185411 A JP 2012185411A JP 6019928 B2 JP6019928 B2 JP 6019928B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gan
- film
- thermal expansion
- expansion coefficient
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 417
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 142
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 25
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 743
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 212
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 181
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 137
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 188
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 133
- 229910002084 calcia-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 93
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 93
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 71
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 69
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 description 60
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 54
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 37
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 description 19
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 7
- 101100183118 Solanum tuberosum 2MBCD gene Proteins 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- XCZXGTMEAKBVPV-UHFFFAOYSA-N trimethylgallium Chemical compound C[Ga](C)C XCZXGTMEAKBVPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910006501 ZrSiO Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XYLJNLCSTIOKRM-UHFFFAOYSA-N Alphagan Chemical compound C1=CC2=NC=CN=C2C(Br)=C1NC1=NCCN1 XYLJNLCSTIOKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JMASRVWKEDWRBT-UHFFFAOYSA-N Gallium nitride Chemical compound [Ga]#N JMASRVWKEDWRBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100019424 Solanum tuberosum IVD gene Proteins 0.000 description 2
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002248 hydride vapour-phase epitaxy Methods 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000001451 molecular beam epitaxy Methods 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003668 SrAl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 ZrO 2 Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910002086 ceria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007716 flux method Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910002085 magnesia-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
図1を参照して、本発明の一実施形態である複合基板10は、エッチング溶液に溶解する支持基板11と、支持基板11の主面11m側に配置されている単結晶膜13と、を含み、支持基板11の主面11m内の熱膨張係数が、GaN結晶の熱膨張係数に比べて、0.8倍より大きく1.2倍より小さい。
本実施形態の複合基板10の支持基板11は、支持基板11の主面11m上に形成された単結晶膜13の主面13m上に、主面の面積が大きく転位密度が低く結晶性が良好なGaN系膜を成膜する観点から、支持基板11の主面11m内の熱膨張係数が、GaN結晶の熱膨張係数に比べて0.8倍より大きく1.2倍より小さいことが必要であり、0.9倍より大きく1.15倍より小さいことが好ましく、0.95倍より大きく1.1倍より小さいことがより好ましい。また、支持基板11は、成膜したGaN系膜から支持基板を効率よく除去する観点から、たとえばフッ化水素酸などのエッチング溶液に溶解する必要がある。
本実施形態の複合基板10の支持基板11の主面11m側に配置される単結晶膜13は、反りが小さく転位密度が低く結晶性の良好なGaN系膜を成長させる観点から、GaN結晶と同じ六方晶系の結晶構造を有するものが好ましく、主面13mが(0001)面であるサファイア膜、主面13mが(0001)面であるSiC膜、主面13mが(0001)面であるGaN膜などが好ましい。また、c軸に垂直な主面を有するGaN系膜を成膜する場合には、単結晶膜はその主面に垂直な軸に対して3回対称性を有することが好ましく、上記サファイア膜、SiC膜およびGaN系膜の他に、主面13mが(111)面であるSi膜、主面13mが(111)面であるGaAs膜も好適である。
本実施形態の複合基板10は、支持基板11と単結晶膜13との接合強度を高める観点から、支持基板11と単結晶膜13との間に接着層12が形成されていることが好ましい。接着層12は、特に制限はないが、支持基板11と単結晶膜13との接合強度を高める効果が高い観点から、SiO2層、TiO2層などが好ましい。さらに、フッ化水素酸により除去できる観点から、SiO2層がより好ましい。
複合基板の製造方法は、後述するGaN系膜の製造方法における複合基板の準備工程と同様である。
図2を参照して、本発明の別の実施形態であるGaN系膜の製造方法は、エッチング溶液に溶解する支持基板11と、支持基板11の主面11m側に配置されている単結晶膜13と、を含み、支持基板11の主面11m内の熱膨張係数が、GaN結晶の熱膨張係数に比べて、0.8倍より大きく1.2倍より小さい複合基板10を準備する工程(図2(A))と、支持基板11の主面11m側に配置されている単結晶膜13の主面13m上にGaN系膜を成膜する工程(図2(B))と、支持基板11を、エッチング溶液に溶解することにより、除去する工程(図2(C))と、を含む。ここで、GaN系膜とは、III族元素としてGaを含むIII族窒化物で形成されている膜をいい、たとえばGaxInyAl1−x−yN膜(x>0、y≧0、x+y≦1)が挙げられる。
図2(A)を参照して、本実施形態のGaN系膜の製造方法は、まず、たとえばフッ化水素酸などのエッチング溶液に溶解する支持基板11と、支持基板11の主面11m側に配置されている単結晶膜13と、を含み、支持基板11の主面11m内の熱膨張係数が、GaN結晶の熱膨張係数に比べて、0.8倍より大きく1.2倍より小さい複合基板10を準備する工程を含む。
図2(B)を参照して、本実施形態のGaN系膜の製造方法は、次に、複合基板10における単結晶膜13の主面13m上にGaN系膜20を成膜する工程を含む。
図2(C)を参照して、本実施形態のGaN系膜の製造方法は、次に、支持基板11を、フッ化水素酸に溶解することにより、除去する工程を含む。
1.GaN結晶の熱膨張係数の測定
HVPE法により成長させた、転位密度が1×106cm−2、Si濃度が1×1018cm−2、酸素濃度が1×1017cm−2、炭素濃度が1×1016cm−2のGaN単結晶から、サイズが2×2×20mm(長手方向がa軸、長手方向に平行な面がc面およびm面のいずれかで構成され、面方位の精度は±0.1°以内)の評価用サンプルを切り出した。
(1)支持基板を準備するサブ工程
図3(A)を参照して、支持基板11の材料として、ZrO2とSiO2との所定のモル比の混合物をアルゴンガス雰囲気下一軸方向に50MPaの圧力をかけて1700℃で1時間焼結させることにより、13種類のZrO2−SiO2系焼結体A〜Mを準備した。かかる13種類のZrO2−SiO2系焼結体IA〜IMには、X線回折により確認したところ、いずれについてもZrSiO4、ZrO2およびSiO2が存在していた。また、上記13種類のZrO2−SiO2系焼結体のそれぞれからサイズが2×2×20mm(長手方向は焼結体から切り出される支持基板の主面に実質的に平行な方向)の測定用サンプルを切り出した。ここで、ZrO2−SiO2系焼結体は方向特異性がないため、切り出し方向は任意とした。それらの測定用サンプルについて、上記と同様にして、室温(25℃)から800℃まで昇温下時の平均熱膨張係数αSを測定した。
図3(B)を参照して、下地基板30として、鏡面に研磨された(111)面の主面30nを有する直径5インチ(127mm)で厚さ0.5mmのSi基板を準備した。
図3(C)中の(C1)を参照して、図3(A)の支持基板11である支持基板IA〜IMのそれぞれの主面11m上に厚さ2μmのSiO2膜をCVD(化学気相堆積)法により成膜した。次いで、かかる支持基板IA〜IMのそれぞれの主面11m上の厚さ2μmのSiO2膜を、CeO2スラリーを用いて研磨することにより、厚さ0.2μmのSiO2層だけ残存させて、接着層12aとした。これにより、支持基板IA〜IMのそれぞれの主面11mの空隙が埋められ、接着層12aである平坦な主面12amを有する厚さ0.2μmのSiO2層が得られた。
図3(D)を参照して、支持基板11である支持基板IA〜IMのそれぞれの裏側(単結晶膜13が貼り合わされていない側)の主面および側面をワックス40で覆って保護した後、10質量%のフッ化水素酸および5質量%の硝酸を含む混酸水溶液を用いて、エッチングにより下地基板30であるSi基板を除去した。こうして、支持基板11である支持基板IA〜IMのそれぞれの主面11m側に単結晶膜13であるGaN膜が配置された複合基板10である複合基板IA〜IMが得られた。
図2(B)を参照して、複合基板10である複合基板IA〜IMの単結晶膜13であるGaN膜の主面13m(かかる主面は(0001)面である。)上および直径4インチ(101.6mm)で厚さ1mmのサファイア基板の主面(かかる主面は(0001)面である。)上に、それぞれMOCVD法によりGaN系膜20としてGaN膜を成膜した。かかるGaN系膜20の成膜においては、原料ガスとしてTMG(トリメチルガリウム)ガスおよびNH3ガスを使用し、キャリアガスとしてH2ガスを使用して、まず、500℃で、GaN系バッファ層21として厚さ0.1μmのGaNバッファ層を成長させ、次いで、1050℃で、GaN系単結晶層23として厚さ5μmのGaN単結晶層を成長させた。ここで、GaN単結晶層の成長速度は1μm/hrであった。その後、複合基板IA〜IMおよびサファイア基板のそれぞれにGaN膜が成膜されたウエハIA〜IMおよびIRを10℃/minの速度で室温(25℃)まで冷却した。
図2(C)を参照して、上記で得られたウエハIA〜ILを、10質量%のフッ化水素酸水溶液に浸漬することにより、支持基板11である支持基板IA〜ILおよび接着層12であるSiO2層を溶解させることにより除去して、単結晶膜13であるGaN膜の主面13m上に成膜されたGaN系膜20であるGaN膜A〜Lが得られた。なお、ウエハIA〜ILから支持基板IA〜ILおよびSiO2層が除去されることにより形成されたGaN系膜20であるGaN膜IA〜ILにおいても反りがCorning Tropel社のFM200EWaferを用いて観察される光干渉縞による測定により認められ、GaN膜IA〜ILの反りの大小関係には、ウエハIA〜ILにおける反りの大小関係が維持されていた。
1.GaN結晶の熱膨張係数の測定
GaN結晶のa軸方向の25℃から800℃までにおける平均熱膨張係数αGaNは、実施例Iと同様にして測定したところ、5.84×10−6/℃であった。
(1)支持基板を準備するサブ工程
図3(A)を参照して、支持基板11の材料として、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)とSiO2との所定のモル比の混合物をアルゴンガス雰囲気下一軸方向に50MPaの圧力をかけて1700℃で1時間焼結させることにより、13種類のYSZ−SiO2系焼結体IIA〜IIMを準備した。ここで、YSZは、YSZに対するY2O3(イットリア)の含有率が30モル%のものを用いた。かかる13種類のYSZ−SiO2系焼結体IIA〜IIMには、X線回折により確認したところ、いずれについてもYSZおよびSiO2が存在していた。また、上記13種類のYSZ−SiO2系焼結体のそれぞれからサイズが2×2×20mm(長手方向は焼結体から切り出される支持基板の主面に実質的に平行な方向)の測定用サンプルを切り出した。ここで、YSZ−SiO2系焼結体は方向特異性がないため、切り出し方向は任意とした。それらの測定用サンプルについて、上記と同様にして、室温(25℃)から800℃まで昇温下時の平均熱膨張係数αSを測定した。
図3(B)を参照して、下地基板30として、実施例Iと同様に、鏡面に研磨された(111)面の主面30nを有する直径5インチ(127mm)で厚さ0.5mmのSi基板を準備した。かかる下地基板30の主面30n上に、実施例Iと同様にして、単結晶膜13として厚さ0.4μmのGaN膜を成膜した。得られた単結晶膜13の主面13mは、(0001)面からのオフ角が±1°以内の面方位を有していた。
図3(C)を参照して、実施例Iと同様にして、支持基板11と単結晶膜13とを接着層12を介在させて貼り合わせた。
図3(D)を参照して、実施例Iと同様にして、下地基板30であるSi基板を除去した。こうして、支持基板11である支持基板IIA〜IIMのそれぞれの主面11m側に単結晶膜13であるGaN膜が配置された複合基板IIA〜IIMが得られた。
図2(B)を参照して、実施例Iと同様にして、複合基板10である複合基板IIA〜IIMの単結晶膜13であるGaN膜の主面13m(かかる主面は(0001)面である。)上および直径4インチ(101.6mm)で厚さ1mmのサファイア基板の主面(かかる主面は(0001)面である。)上に、GaN系膜20としてGaN膜を成膜した。こうして、複合基板IIA〜IIMおよびサファイア基板のそれぞれにGaN膜が成膜されたウエハIIA〜IIMおよびIIRを得た。
図2(C)を参照して、上記で得られたウエハIIA〜IILを、実施例Iと同様にして、支持基板11である支持基板IIA〜IILおよび接着層12であるSiO2層を溶解させることにより除去して、単結晶膜13であるGaN膜の主面13m上に成膜されたGaN系膜20であるGaN膜IIA〜IILを得た。なお、ウエハIIA〜IILから支持基板IIA〜IILおよびSiO2層が除去されることにより形成されたGaN系膜20であるGaN膜IIA〜IILにおいても反りがCorning Tropel社のFM200EWaferを用いて観察される光干渉縞による測定により認められ、GaN膜IIA〜IILの反りの大小関係には、ウエハA〜Lにおける反りの大小関係が維持されていた。
1.GaN結晶の熱膨張係数の測定
GaN結晶のa軸方向の25℃から800℃までにおける平均熱膨張係数αGaNは、実施例Iと同様にして測定したところ、5.84×10−6/℃であった。
(1)支持基板を準備するサブ工程
図3(A)を参照して、支持基板11の材料として、CaSZ(カルシア安定化ジルコニア)とSiO2との所定のモル比の混合物をアルゴンガス雰囲気下一軸方向に50MPaの圧力をかけて1700℃で1時間焼結させることにより、13種類のCaSZ−SiO2系焼結体IIIA〜IIIMを準備した。ここで、CaSZは、CaSZに対するCaO(カルシア)の含有率が30モル%のものを用いた。かかる13種類のCaSZ−SiO2系焼結体IIIA〜IIIMには、X線回折により確認したところ、いずれについてもCaSZおよびSiO2が存在していた。また、上記13種類のCaSZ−SiO2系焼結体のそれぞれからサイズが2×2×20mm(長手方向は焼結体から切り出される支持基板の主面に実質的に平行な方向)の測定用サンプルを切り出した。ここで、CaSZ−SiO2系焼結体は方向特異性がないため、切り出し方向は任意とした。それらの測定用サンプルについて、上記と同様にして、室温(25℃)から800℃まで昇温下時の平均熱膨張係数αSを測定した。
図3(B)を参照して、下地基板30として、実施例Iと同様に、鏡面に研磨された(111)面の主面30nを有する直径5インチ(127mm)で厚さ0.5mmのSi基板を準備した。かかる下地基板30の主面30n上に、実施例Iと同様にして、単結晶膜13として厚さ0.4μmのGaN膜を成膜した。得られた単結晶膜13の主面13mは、(0001)面からのオフ角が±1°以内の面方位を有していた。
図3(C)を参照して、実施例Iと同様にして、支持基板11と単結晶膜13とを接着層12を介在させて貼り合わせた。
図3(D)を参照して、実施例Iと同様にして、下地基板30であるSi基板を除去した。こうして、支持基板11である支持基板IIIA〜IIIMのそれぞれの主面11m側に単結晶膜13であるGaN膜が配置された複合基板A〜Mが得られた。
図2(B)を参照して、実施例Iと同様にして、複合基板10である複合基板IIIA〜IIIMの単結晶膜13であるGaN膜の主面13m(かかる主面は(0001)面である。)上および直径4インチ(101.6mm)で厚さ1mmのサファイア基板の主面(かかる主面は(0001)面である。)上に、GaN系膜20としてGaN膜を成膜した。こうして、複合基板IIIA〜IIIMおよびサファイア基板のそれぞれにGaN膜が成膜されたウエハIIIA〜IIIMおよびIIIRを得た。
図2(C)を参照して、上記で得られたウエハIIIA〜IIILを、実施例Iと同様にして、支持基板11である支持基板IIIA〜IIILおよび接着層12であるSiO2層を溶解させることにより除去して、単結晶膜13であるGaN膜の主面13m上に成膜されたGaN系膜20であるGaN膜IIIA〜IIILを得た。なお、ウエハIIIA〜IIILから支持基板IIIA〜IIILおよびSiO2層が除去されることにより形成されたGaN系膜20であるGaN膜IIIA〜IIILにおいても反りがCorning Tropel社のFM200EWaferを用いて観察される光干渉縞による測定により認められ、GaN膜IIIA〜IIILの反りの大小関係には、ウエハIIIA〜IIILにおける反りの大小関係が維持されていた。
1.GaN結晶の熱膨張係数の測定
GaN結晶のa軸方向の25℃から800℃までにおける平均熱膨張係数αGaNは、実施例Iと同様にして測定したところ、5.84×10−6/℃であった。
(1)支持基板を準備するサブ工程
図3(A)を参照して、支持基板11の材料として、1気圧、1700℃で10時間焼結する常圧焼結および2000気圧、1700℃で1時間焼結するHIP(熱間等方位圧プレス)により製造された57種類のYSZ(イットリア安定化ジルコニア)−ムライト系焼結体IVA0、IVB1〜IVB8、IVC1〜IVC8、IVD1〜IVD8、IVE1〜IVE8、IVF1〜IVF8、IVG1〜IVG8およびIVH1〜IVH8のそれぞれのX線回折によりY2O3、ZrO2およびムライト(3Al2O3・2SiO2〜2Al2O3・SiO2、具体的にはAl6O13Si2)の存在の有無および比率を確認した。また、上記57種類のYSZ−ムライト系焼結体のそれぞれから、サイズが2×2×20mm(長手方向は焼結体から切り出される支持基板の主面に実質的に平行な方向)の測定用サンプルを切り出した。ここで、YSZ−ムライト系焼結体は方向特異性がないため、切り出し方向は任意とした。それらの測定用サンプルについて、上記と同様にして、室温(25℃)から800℃まで昇温下時の平均熱膨張係数αSを測定した。
図3(B)を参照して、下地基板30として、鏡面に研磨された(111)面の主面30nを有する直径5インチ(127mm)で厚さ0.5mmのSi基板を準備した。
図3(C)中の(C1)を参照して、図3(A)の支持基板11である57種類の支持基板IVA0、IVB1〜IVB8、IVC1〜IVC8、IVD1〜IVD8、IVE1〜IVE8、IVF1〜IVF8、IVG1〜IVG8、IVH1〜IVH8のそれぞれの主面11m上に厚さ300nmのSiO2膜をCVD(化学気相堆積)法により成膜した。次いで、上記57種類の支持基板のそれぞれの主面11m上の厚さ300nmのSiO2膜を、CeO2スラリーを用いて研磨することにより、厚さ270nmのSiO2層を残存させて、接着層12aとした。これにより、上記57種類の支持基板のそれぞれの主面11mの空隙が埋められ、接着層12aである平坦な主面12amを有する厚さ270nmのSiO2層が得られた。
図3(D)を参照して、支持基板11である上記57種類の支持基板のそれぞれの裏側(単結晶膜13が貼り合わされていない側)の主面および側面をワックス40で覆って保護した後、10質量%のフッ化水素酸および5質量%の硝酸を含む混酸水溶液を用いて、エッチングにより下地基板30であるSi基板を除去した。こうして、支持基板11である上記57種類の支持基板のそれぞれの主面11m側に単結晶膜13であるGaN膜が配置された複合基板10である57種類の複合基板IVA0、IVB1〜IVB8、IVC1〜IVC8、IVD1〜IVD8、IVE1〜IVE8、IVF1〜IVF8、IVG1〜IVG8、IVH1〜IVH8が得られた。
図2(B)を参照して、複合基板10である上記57種類の複合基板の単結晶膜13であるGaN膜の主面13m(かかる主面は(0001)面である。)上および直径4インチ(101.6mm)で厚さ1mmのサファイア基板の主面(かかる主面は(0001)面である。)上に、それぞれMOCVD法によりGaN系膜20としてGaN膜を成膜した。かかるGaN系膜20の成膜においては、原料ガスとしてTMG(トリメチルガリウム)ガスおよびNH3ガスを使用し、キャリアガスとしてH2ガスを使用して、まず、500℃で、GaN系バッファ層21として厚さ50nmのGaNバッファ層を成長させ、次いで、1050℃で、GaN系単結晶層23として厚さ50nmのGaN単結晶層を成長させた。ここで、GaN単結晶層の成長速度は1μm/hrであった。その後、上記57種類の複合基板のそれぞれにGaN膜が成膜された57種類のウエハIVA0、IVB1〜IVB8、IVC1〜IVC8、IVD1〜IVD8、IVE1〜IVE8、IVF1〜IVF8、IVG1〜IVG8およびIVH1〜IVH8を10℃/minの速度で室温(25℃)まで冷却した。
図2(C)を参照して、上記で得られた57種類のウエハを、10質量%のフッ化水素酸水溶液に浸漬することにより、支持基板11である上記57種類の支持基板および接着層12であるSiO2層を溶解させることにより除去して、単結晶膜13であるGaN膜の主面13m上に成膜されたGaN系膜20である57種類のGaN膜IVA0、IVB1〜IVB8、IVC1〜IVC8、IVD1〜IVD8、IVE1〜IVE8、IVF1〜IVF8、IVG1〜IVG8およびIVH1〜IVH8が得られた。なお、上記57種類のウエハから上記57種類の支持基板およびSiO2層がそれぞれ除去されることにより形成されたGaN系膜20である上記57種類のGaN膜においても反りがCorning Tropel社のFM200EWaferを用いて観察される光干渉縞による測定により認められ、上記57種類のGaN膜の反りの大小関係には、それぞれ対応する上記57種類のウエハにおける反りの大小関係が維持されていた。
1.GaN結晶の熱膨張係数の測定
GaN結晶のa軸方向の25℃から800℃までにおける平均熱膨張係数αGaNは、実施例Iと同様にして測定したところ、5.84×10−6/℃であった。
(1)支持基板を準備するサブ工程
図3(A)を参照して、支持基板11の材料として、1気圧、1700℃で10時間焼結する常圧焼結および2000気圧、1700℃で1時間焼結するHIP(熱間等方位圧プレス)により製造された57種類のCaSZ(カルシア安定化ジルコニア)−ムライト系焼結体VA0、VB1〜VB8、VC1〜VC8、VD1〜VD8、VE1〜VE8、VF1〜VF8、VG1〜VG8およびVH1〜VH8のそれぞれのX線回折によりCaO、ZrO2およびムライト(3Al2O3・2SiO2〜2Al2O3・SiO2、具体的にはAl6O13Si2)の存在の有無および比率を確認した。また、上記57種類のCaSZ−ムライト系焼結体のそれぞれから、サイズが2×2×20mm(長手方向は焼結体から切り出される支持基板の主面に実質的に平行な方向)の測定用サンプルを切り出した。ここで、CaSZ−ムライト系焼結体は方向特異性がないため、切り出し方向は任意とした。それらの測定用サンプルについて、上記と同様にして、室温(25℃)から800℃まで昇温下時の平均熱膨張係数αSを測定した。
図3(B)を参照して、下地基板30として、実施例IVと同様に、鏡面に研磨された(111)面の主面30nを有する直径5インチ(127mm)で厚さ0.5mmのSi基板を準備した。かかる下地基板30の主面30n上に、実施例IVと同様にして、単結晶膜13として厚さ0.4μmのGaN膜を成膜した。得られた単結晶膜13の主面13mは、(0001)面からのオフ角が±1°以内の面方位を有していた。
図3(C)を参照して、実施例IVと同様にして、支持基板11と単結晶膜13とを接着層12を介在させて貼り合わせた。
図3(D)を参照して、実施例IVと同様にして、支持基板11である上記57種類の支持基板のそれぞれの裏側(単結晶膜13が貼り合わされていない側)の主面および側面をワックス40で覆って保護した後、10質量%のフッ化水素酸および5質量%の硝酸を含む混酸水溶液を用いて、エッチングにより下地基板30であるSi基板を除去した。こうして、支持基板11である上記57種類の支持基板のそれぞれの主面11m側に単結晶膜13であるGaN膜が配置された複合基板10である57種類の複合基板VA0、VB1〜VB8、VC1〜VC8、VD1〜VD8、VE1〜VE8、VF1〜VF8、VG1〜VG8、VH1〜VH8が得られた。
図2(B)を参照して、実施例IVと同様にして、複合基板10である上記57種類の複合基板の単結晶膜13であるGaN膜の主面13m(かかる主面は(0001)面である。)上および直径4インチ(101.6mm)で厚さ1mmのサファイア基板の主面(かかる主面は(0001)面である。)上に、それぞれGaN系膜20としてGaN膜を成膜した。こうして、上記57種類の複合基板のそれぞれにGaN膜が成膜された57種類のウエハVA0、VB1〜VB8、VC1〜VC8、VD1〜VD8、VE1〜VE8、VF1〜VF8、VG1〜VG8およびVH1〜VH8を得た。
図2(C)を参照して、上記で得られた57種類のウエハを、実施例IVと同様にして、支持基板11である上記57種類の支持基板および接着層12であるSiO2層を溶解させることにより除去して、単結晶膜13であるGaN膜の主面13m上に成膜されたGaN系膜20である57種類のGaN膜VA0、VB1〜VB8、VC1〜VC8、VD1〜VD8、VE1〜VE8、VF1〜VF8、VG1〜VG8およびVH1〜VH8が得られた。なお、上記57種類のウエハから上記57種類の支持基板およびSiO2層がそれぞれ除去されることにより形成されたGaN系膜20である上記57種類のGaN膜においても反りがCorning Tropel社のFM200EWaferを用いて観察される光干渉縞による測定により認められ、上記57種類のGaN膜の反りの大小関係には、それぞれ対応する上記57種類のウエハにおける反りの大小関係が維持されていた。
Claims (15)
- フッ化水素酸に溶解する支持基板と、前記支持基板の主面側に配置されている単結晶膜と、を含み、
前記支持基板の主面内の熱膨張係数が、GaN結晶の熱膨張係数に比べて、0.8倍より大きく1.2倍より小さい複合基板。 - 前記支持基板は、ジルコニアとシリカとで形成されるZrO2−SiO2複合酸化物と、ジルコニアおよびシリカの少なくともいずれかと、を含む請求項1に記載の複合基板。
- 前記支持基板は、シリカと、安定化ジルコニアと、を含む請求項1に記載の複合基板。
- 前記支持基板は、アルミナとシリカとで形成されるAl2O3−SiO2複合酸化物と、安定化ジルコニアと、を含む請求項1に記載の複合基板。
- 前記Al2O3−SiO2複合酸化物および前記安定化ジルコニアの全体に対する前記安定化ジルコニアの含有率は、20質量%以上40質量%以下である請求項4に記載の複合基板。
- 前記安定化ジルコニアに対するジルコニアを安定化するための安定化剤の含有率は、5モル%以上である請求項5に記載の複合基板。
- 前記複合基板における前記単結晶膜の主面の面積が15cm2以上である請求項1から請求項6のいずれかに記載の複合基板。
- フッ化水素酸に溶解する支持基板と、前記支持基板の主面側に配置されている単結晶膜と、を含み、前記支持基板の主面内の熱膨張係数が、GaN結晶の熱膨張係数に比べて、0.8倍より大きく1.2倍より小さい複合基板を準備する工程と、
前記支持基板の主面側に配置されている前記単結晶膜の主面上にGaN系膜を成膜する工程と、
前記支持基板を、フッ化水素酸に溶解することにより、除去する工程と、を含むGaN系膜の製造方法。 - 前記支持基板は、ジルコニアとシリカとで形成されるZrO2−SiO2複合酸化物と、ジルコニアおよびシリカの少なくともいずれかと、を含む請求項8に記載のGaN系膜の製造方法。
- 前記支持基板は、シリカと、安定化ジルコニアと、を含む請求項8に記載のGaN系膜の製造方法。
- 前記支持基板は、アルミナとシリカとで形成されるAl2O3−SiO2複合酸化物と、安定化ジルコニアと、を含む請求項8に記載のGaN系膜の製造方法。
- 前記Al2O3−SiO2複合酸化物および前記安定化ジルコニアの全体に対する前記安定化ジルコニアの含有率は、20質量%以上40質量%以下である請求項11に記載のGaN系膜の製造方法。
- 前記安定化ジルコニアに対するジルコニアを安定化するための安定化剤の含有率は、5モル%以上である請求項12に記載のGaN系膜の製造方法。
- 前記複合基板における前記単結晶膜の主面の面積が15cm2以上である請求項9から請求項13のいずれかに記載のGaN系膜の製造方法。
- 前記GaN系膜を成膜する工程は、前記単結晶膜の主面上にGaN系バッファ層を形成するサブ工程と、前記GaN系バッファ層の主面上にGaN系単結晶層を形成するサブ工程と、を含む請求項8から請求項14のいずれかに記載のGaN系膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012185411A JP6019928B2 (ja) | 2011-10-07 | 2012-08-24 | GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011222998 | 2011-10-07 | ||
JP2011222998 | 2011-10-07 | ||
JP2012026107 | 2012-02-09 | ||
JP2012026107 | 2012-02-09 | ||
JP2012185411A JP6019928B2 (ja) | 2011-10-07 | 2012-08-24 | GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013177285A JP2013177285A (ja) | 2013-09-09 |
JP6019928B2 true JP6019928B2 (ja) | 2016-11-02 |
Family
ID=49269372
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012185411A Active JP6019928B2 (ja) | 2011-10-07 | 2012-08-24 | GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6019928B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7319227B2 (ja) | 2020-05-11 | 2023-08-01 | 信越化学工業株式会社 | Iii-v族化合物結晶用ベース基板及びその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003165798A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-10 | Hitachi Cable Ltd | 窒化ガリウム単結晶基板の製造方法、窒化ガリウム単結晶のエピタキシャル成長自立基板、及びその上に形成したデバイス素子 |
FR2905799B1 (fr) * | 2006-09-12 | 2008-12-26 | Soitec Silicon On Insulator | Realisation d'un substrat en gan |
FR2917232B1 (fr) * | 2007-06-06 | 2009-10-09 | Soitec Silicon On Insulator | Procede de fabrication d'une structure pour epitaxie sans zone d'exclusion. |
JP2011007597A (ja) * | 2009-06-25 | 2011-01-13 | Kyocera Corp | プローブカードを構成するプローブカード用基板およびプローブカード用積層体ならびにこのプローブカード用積層体を用いたプローブカード |
-
2012
- 2012-08-24 JP JP2012185411A patent/JP6019928B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013177285A (ja) | 2013-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5938871B2 (ja) | GaN系膜の製造方法 | |
US8697564B2 (en) | Method of manufacturing GaN-based film | |
WO2013051163A1 (ja) | GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 | |
TW200937680A (en) | Gallium nitride semiconductor device on SOI and process for making same | |
US20120118222A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING GaN-BASED FILM | |
JP6019928B2 (ja) | GaN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 | |
JP2009196845A (ja) | 単結晶製造装置、それに用いる貴金属枠及び貴金属基板ホルダー | |
JP6579951B2 (ja) | 窒化アルミニウム単結晶積層体、該積層体の製造方法、及び該積層体を利用した半導体素子の製造方法 | |
JP6784870B1 (ja) | 半導体膜 | |
JP5929520B2 (ja) | ダイヤモンド系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 | |
JP5929434B2 (ja) | AlN系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 | |
JP6331553B2 (ja) | 複合基板およびそれを用いた半導体ウエハの製造方法 | |
JP6117821B2 (ja) | 複合基板および機能素子 | |
JP2013116848A (ja) | GaAs系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 | |
JP2012106906A (ja) | GaN系膜の製造方法 | |
JP6094243B2 (ja) | 複合基板およびそれを用いた半導体ウエハの製造方法 | |
US11932936B2 (en) | Method for producing a group III compound crystal by hydride vapor phase epitaxy on a seed substrate formed on a group III nitride base substrate | |
JP2012106907A (ja) | GaN系膜の製造方法 | |
JP2013199389A (ja) | InP系膜の製造方法およびそれに用いられる複合基板 | |
JP2013199412A (ja) | Iii族窒化物半導体結晶の製造方法 | |
JP2008218655A (ja) | 窒素化物半導体形成用基板、該基板を用いてなる窒化物半導体及びその製造法 | |
JP2010265131A (ja) | 窒化物単結晶の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150527 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160329 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160412 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160608 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160906 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160919 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6019928 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |