JP5927475B2 - ポーリング処理方法、プラズマポーリング装置、圧電体及びその製造方法、成膜装置及びエッチング装置、ランプアニール装置 - Google Patents
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Description
結晶33を10×10mm2の2枚の平行平板からなる1対の電極35の中心に、機械的ポーリングが施されていない方向に電場が印加されるように挟持する。そして、電極35ごと結晶33をオイルバス37内のオイル36中に浸漬し、結晶33を浸漬したオイル36をヒーター38によって125℃まで加熱する。所定の温度に達した後、高圧電源39からリード線40を介して電極35間に1kV/cmの直流電場を10時間印加する。これにより、結晶33にポーリング処理が施される(例えば特許文献1参照)。
前記第1の温度が前記被ポーリング基材のヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度以上であることを特徴とするポーリング処理方法である。
前記第2の温度は、前記被ポーリング基材の室温でのヒステリシス曲線の残留分極値に対して50%となる残留分極値を示す温度以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第1の温度がキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)であることを特徴とするポーリング処理方法である。
前記第2の温度は、50℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第1の温度が100℃以上であることを特徴とするポーリング処理方法である。
前記第2の温度は、100℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記被ポーリング基材は、SEMI規格より厚さが薄いシリコンウエハまたは厚さ400μm以下のシリコンウエハ上に圧電体材料膜を形成したものであることを特徴とするポーリング処理方法である。
また、本発明の一態様において、前記被ポーリング基材は圧電体を有する基材であるとよい。
また、本発明の一態様において、前記被ポーリング基材は焦電体を有する基材であるとよい。
また、本発明の一態様において、前記被ポーリング基材は強誘電体を有する基材であるとよい。
前記ポーリングチャンバー内に配置され、被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材の温度を制御する温度制御機構と、
前記電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記制御部は、前記被ポーリング基材を、前記被ポーリング基材のヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度以上の第1の温度にし、前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成して前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御することを特徴とするプラズマポーリング装置である。
前記ポーリングチャンバー内に配置され、被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材の温度を制御する温度制御機構と、
前記第1の電源、前記第2の電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記第1の切り替えスイッチは、前記保持電極と前記第1の電源を電気的に接続する第1の状態から前記保持電極と前記接地電位を電気的に接続する第2の状態に切り替えるスイッチであり、
前記第2の切り替えスイッチは、前記対向電極と前記接地電位を電気的に接続する第3の状態から前記対向電極と前記第2の電源を電気的に接続する第4の状態に切り替えるスイッチであり、
前記制御部は、前記第1の状態及び前記第3の状態または前記第2の状態及び前記第4の状態において前記被ポーリング基材を、前記被ポーリング基材のヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度以上の第1の温度にし、前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成して前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記第1の電源、前記第2の電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御することを特徴とするプラズマポーリング装置である。
前記第2の温度は、前記被ポーリング基材の室温でのヒステリシス曲線の残留分極値に対して50%となる残留分極値を示す温度以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記ポーリングチャンバー内に配置され、被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材の温度を制御する温度制御機構と、
前記電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記制御部は、前記被ポーリング基材をキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)の第1の温度にし、前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成して前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御することを特徴とするプラズマポーリング装置である。
前記ポーリングチャンバー内に配置され、被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材の温度を制御する温度制御機構と、
前記第1の電源、前記第2の電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記第1の切り替えスイッチは、前記保持電極と前記第1の電源を電気的に接続する第1の状態から前記保持電極と前記接地電位を電気的に接続する第2の状態に切り替えるスイッチであり、
前記第2の切り替えスイッチは、前記対向電極と前記接地電位を電気的に接続する第3の状態から前記対向電極と前記第2の電源を電気的に接続する第4の状態に切り替えるスイッチであり、
前記制御部は、前記第1の状態及び前記第3の状態または前記第2の状態及び前記第4の状態において前記被ポーリング基材をキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)の第1の温度にし、前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成して前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記第1の電源、前記第2の電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御することを特徴とするプラズマポーリング装置である。
前記第2の温度は、50℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記ポーリングチャンバー内に配置され、被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材の温度を制御する温度制御機構と、
前記電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記制御部は、前記被ポーリング基材を100℃以上の第1の温度にし、前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成して前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御することを特徴とするプラズマポーリング装置である。
前記ポーリングチャンバー内に配置され、被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材の温度を制御する温度制御機構と、
前記第1の電源、前記第2の電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記第1の切り替えスイッチは、前記保持電極と前記第1の電源を電気的に接続する第1の状態から前記保持電極と前記接地電位を電気的に接続する第2の状態に切り替えるスイッチであり、
前記第2の切り替えスイッチは、前記対向電極と前記接地電位を電気的に接続する第3の状態から前記対向電極と前記第2の電源を電気的に接続する第4の状態に切り替えるスイッチであり、
前記制御部は、前記第1の状態及び前記第3の状態または前記第2の状態及び前記第4の状態において前記被ポーリング基材を100℃以上の第1の温度にし、前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成して前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記第1の電源、前記第2の電源、前記ガス供給機構及び前記温度制御機構を制御することを特徴とするプラズマポーリング装置である。
前記第2の温度は、100℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
また、本発明の一態様において、前記被ポーリング基材は圧電体を有する基材であるとよい。
また、本発明の一態様において、前記被ポーリング基材は強誘電体を有する基材であるとよい。
また、本発明の一態様において、前記ポーリング処理を行う際の前記ポーリングチャンバー内の圧力を0.01Pa〜大気圧に制御する圧力制御機構を具備するとよい。
前記チャンバー内に配置され、誘電体材料膜、絶縁体材料膜、圧電体材料膜、焦電体材料膜及び強誘電体材料膜のいずれかの膜を有する被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記チャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記被ポーリング基材にランプ光を照射するランプヒータと、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記ランプヒータ、前記電源及び前記ガス供給機構を制御する制御部と、
を具備することを特徴とするランプアニール装置である。
前記チャンバー内に配置され、誘電体材料膜、絶縁体材料膜、圧電体材料膜、焦電体材料膜及び強誘電体材料膜のいずれかの膜を有する被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記チャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記被ポーリング基材にランプ光を照射するランプヒータと、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記ランプヒータ、前記第1の電源、前記第2の電源及び前記ガス供給機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記第1の切り替えスイッチは、前記保持電極と前記第1の電源を電気的に接続する第1の状態から前記保持電極と前記接地電位を電気的に接続する第2の状態に切り替えるスイッチであり、
前記第2の切り替えスイッチは、前記対向電極と前記接地電位を電気的に接続する第3の状態から前記対向電極と前記第2の電源を電気的に接続する第4の状態に切り替えるスイッチであることを特徴とするランプアニール装置である。
前記第2の温度は、前記被ポーリング基材の室温でのヒステリシス曲線の残留分極値に対して50%となる残留分極値を示す温度以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第2の温度は、50℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第2の温度は、100℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第1の温度が前記被ポーリング基材のヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度以上であることを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、前記被ポーリング基材の室温でのヒステリシス曲線の残留分極値に対して50%となる残留分極値を示す温度以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第1の温度がキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)であることを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、50℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記第1の温度が100℃以上であることを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、100℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記ポーリング処理は、前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成することにより行われるとよい。
前記基板上に圧電体材料膜を形成し、
前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成することにより、前記圧電体材料膜にポーリング処理を行うことを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記プラズマポーリング装置は、
ポーリングチャンバーと、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記基板が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記基板に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記基板の温度を制御する温度制御機構と、
を具備するとよい。
前記プラズマポーリング装置は、
ポーリングチャンバーと、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記基板が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記基板に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記基板の温度を制御する温度制御機構と、
を具備するとよい。
前記圧電体材料膜にランプヒータによってランプ光を照射することで前記圧電体材料膜を結晶化温度に加熱して結晶化させ、
前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成して前記圧電体材料膜に第1の温度でポーリング処理を行う圧電体の製造方法であって、
前記第1の温度は、前記結晶化温度より低く且つ前記圧電体材料膜のヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度以上の温度であることを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、前記圧電体材料膜の室温でのヒステリシス曲線の残留分極値に対して50%となる残留分極値を示す温度以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記圧電体材料膜にランプヒータによってランプ光を照射することで前記圧電体材料膜を結晶化温度に加熱して結晶化させ、
前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成して前記圧電体材料膜に第1の温度でポーリング処理を行う圧電体の製造方法であって、
前記第1の温度は、前記結晶化温度より低く且つキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)の温度であることを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、50℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記圧電体材料膜にランプヒータによってランプ光を照射することで前記圧電体材料膜を結晶化温度に加熱して結晶化させ、
前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成して前記圧電体材料膜に第1の温度でポーリング処理を行う圧電体の製造方法であって、
前記第1の温度は、前記結晶化温度より低く且つ100℃以上の温度であることを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、100℃以上で且つ前記第1の温度より低い温度であるとよい。
前記圧電体材料膜にランプヒータによってランプ光を照射することで前記圧電体材料膜を結晶化温度に加熱しながら、前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成することにより、前記圧電体材料膜を結晶化させながら前記圧電体材料膜にポーリング処理を行うことを特徴とする圧電体の製造方法である。
前記第2の温度は、前記圧電体材料膜の室温でのヒステリシス曲線の残留分極値に対して50%となる残留分極値を示す温度以上又は50℃以上で且つ前記結晶化温度より低い温度であるとよい。
また、本発明の一態様によれば、乾式法又は湿式法のいずれであってもポーリング処理された圧電体等の特性を向上させることができる。
<プラズマポーリング装置>
図1は、本発明の一態様に係るプラズマポーリング装置を模式的に示す断面図である。このプラズマポーリング装置はポーリング処理を行うための装置である。
次に、上記プラズマポーリング装置を用いて被ポーリング基材にポーリング処理を行う方法について説明する。ここで、本発明の一態様によるポーリング処理方法とは、いわゆる強電界によるポーリング処理(即ち分極処理とは、電極を設けたセラミック片に直流高電界を印加し、強誘電体に圧電活性を与えるプロセス)の事を指すだけではなく、熱ポーリングまでを含めるものとする。この熱ポーリングは、中でも特に、誘電体を加熱しながら、直流電圧又は高周波を印加し、電圧又は高周波をきることで、予め誘電体に異方性を持たせることができる。熱エネルギーを与えることで誘電体内のイオンが運動しやすい状態となり、そこに電圧が印加されることでイオンの移動及び分極が誘起される結果、基材の全体が早くポーリングされる。
なお、熱ポーリング処理を行う場合は、上記のプラズマポーリング装置に加熱機構を付加し、この加熱機構によって被ポーリング基材を加熱する必要がある。
まず、被ポーリング基材2を用意する。被ポーリング基材2はポーリング処理が施される基材、例えば誘電体、絶縁体、圧電体、焦電体及び強誘電体の少なくとも一つを有する基材であるが、このポーリング処理は、超伝導性、誘電性、圧電性、焦電性、強誘電性、非線形光学特性を有する、全ての無機物、有機物に有効であるので、種々の被ポーリング基材を用いることも可能である。
TiO2、MgTiO3−CaTiO3系、BaTiO3系、CaSnO3、SrTiO3、PbTiO3、CaTiO3、MgTiO3、SrTiO3、CaTiO3系:BaTiO3系、BaO−R2O3−nTiO2系(R=Nd、Sm・・・、n=4、5・・・)、Al2O3、ダイヤモンド系(ダイヤモンドライクカン等)、BN、SiC、BeO、AlN、BaTi5O11、Ba2Ti9O20、タングステンブロンズAXBO3:Ba2NaNb5O15(BNN)、Ba2NaTa5O15 (BNT)、Sr2NaNb5O15 (SNN)、K3Li2Nb5O15 (KLN)、K2BiNb5O15 (KBN)、ペロブスカイト系、(K,Na,Li)(Nb,Ta,Sb)O3、BixNa1−xTiO3(BNT)、BixK1−xTiO3(BKT)、BiFeO3、SrBi2Ta2O9(SBT)、Bi4Ti3O12、Bi4―xLaxTi3O12(BLT)、SrBi2Nb2O9(SBN)、Bi2WO4(BWO)、SiO2、LiNbO3、LiTaO3、Sr0.5Ba0.5Nb2O6、KDP(KH2PO4)、C4H4O6NaK・4H2O、NaNO2、(NH2)2CS、K2SeO4、PbZrO3、(NH2)2CS、(NH4)SO4、NaNbO3、BaTiO3、PbTiO3、SrTiO3、KNbO3、NaNbO3、BiFeO3、(Na、La)(Mg、W)O3、La1/3NbO3、La1/3TaO3、Ba3MgTa2O9、Sr4NaSb3O12、A2BRO6(A:アルカリ土類、B:Fe,Ln、R:Mo,Mn,W,Ru,でBとRの原子価差2以上)、Bi2NiMnO6、Sr2FeMoO6、BaLnMn2O6、NaxWO3、Ln1/3NbO3、Ba2In2O5、Sr2Fe2O5、Sr2Nd2O7、Sr2Ta2O7、La2Ti2O7、MgSiO3、CaIrO3、CuNMn3、GaNMn3、ZnNMn3、CuNMn3、Ca2MnO4、FeTiO3、LiNbO3、LiTaO3、Gd2(MoO4)3、SrTiO3、KTaO3、RFe2O4、La2-x Srx CuO4 、、Me3B7O13X(Meはイオン半径0.97Å(Cd2+)〜0.66Å(Mg2+)、X:ハロゲン)、Ni3B7O13I、BiFeO3、BiMnO3、Pb2(Co1/2W1/2)O3、Pb(Fe1/2Nb1/2)O3、A2BRO6(A:アルカリ土類、B:Fe、Ln、R:Mo、Mn、W、Ru、BとRの原子価2以上)、Bi2NiMnO6 、YMnO3、YbMnO3、HoMnO3、BaMnF4、BaFeF4、BaNiF4、BaCoF4、YFe2O4、LuFe2O4、TbMnO3、DyMnO3、Ba2Mg2Fe12O22、CuFeO2、Ni3V2O8、LiCu2O2、LiV2O4、LiCr2O4、NaV2O4、NaCr2O4、CoCr2O4、LiFeSi2O6、NaCrSi2O6、LiFeSi2O6、NaCrSi2O6、MnWO4、TbMn2O5、DyMn2O5、HoMn2O5、YMn2O5 R=Tb、Dy、Ho、Y、RbFe(MoO4)2、Pr3Ga5SiO14、Nd3Ga5SiO14、Nd3Ga5SiO14、A3BFe3Si2O14 A=Ba、Sr、Ca B=Nb、T各種パイロクロア酸化物、水晶(SiO2)、LiNbO3、BaTiO3、PbTiO3(PT)、Pb(Zr,Ti)O3( PZT )、Pb(Zr,Ti,Nb)O3(PZTN)、PbNb2O6、PVF2、PMN-PZT, マグネシウムニオブ酸鉛-PZT系 >Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 (PMN)-PZT、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 (PNN)-PZT、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 (PMN)-PT、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 (PNN)-PT、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT)、BaTiO3、(Sr1-x, Bax)TiO3、(Pb1-y, Bay)(Zr1-x, Tix)O3 (ただしx=0〜1、y=0〜1)、CdTiO3、HgTiO3、CaTiO3、GdFeO3、SrTiO3、PbTiO3、BaTiO3、PbTiO3、PbZrO3、Bi0.5Na0.5TiO3、Bi0.5K0.5TiO3、KNbO3、LaAlO3、FeTiO3,MgTiO3,CoTiO3,NiTiO3, CdTiO3、(K1-xNax)NbO3、K(Nb1-xTax)O3、(K1-xNax)(Nb1-yTay)O3、KNbO3、RbNbO3、TlNbO3、CsNbO3、AgNbO3、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3, Ba(Ni1/3Nb2/3)O3、Pb(Sc1/2Nb1/2)O3、(Na1/2Bi1/2)TiO3, (K1/2Bi1/2)TiO3, (Li1/2Bi1/2)TiO3、Bi(Mg1/2Ti1/2)O3, Bi(Zn1/2Ti1/2)O3, Bi(Ni1/2Ti1/2)O3, (Bi,La)(Mg1/2Ti1/2)O3、 (A1+ 1/2A3+ 1/2)(B2+ 1/3B5+ 2/3)O3 (ここでA及びBには、A1+ = Li, Na, K, Ag、A2+=Pb, Ba, Sr, Ca、A3+= Bi, La, Ce, Nd、B1+= Li, Cu、B2+=Mg, Ni, Zn, Co, Sn, Fe, Cd, Cu, Cr、B3+= Mn, Sb, Al, Yb, In, Fe, Co, Sc, Y, Sn、B4+= Ti, Zr、B5+= Nb, Sb, Ta, Bi、B6+= W, Te, Re といった元素が入る。)、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 (PMN)、Pb(Mg1/3Ta2/3)O3 (PMTa)、Pb(Mg1/2W1/2)O3 (PMW)、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 (PNN)、Pb(Ni1/3Ta2/3)O3 (PNTa)、Pb(Ni1/2W1/2)O3 (PNW)、Pb(Zn1/3Nb2/3)O3 (PZN)、Pb(Zn1/3Ta2/3)O3 (PZTa)、Pb(Zn1/2W1/2)O3 (PZW)、Pb(Sc1/2Nb1/2)O3 (PScN)、Pb(Sc1/2Ta1/2)O3 (PScTa)、Pb(Cd1/3Nb2/3)O3 (PCdN)、Pb(Cd1/3Ta2/3)O3 (PCdT)、Pb(Cd1/2W1/2)O3 (PCdW)、Pb(Mn1/3Nb2/3)O3 (PMnN)、Pb(Mn1/3Ta2/3)O3 (PMnTa)、Pb(Mn1/2W1/2)O3 (PMnW)、Pb(Co1/3Nb2/3)O3 (PCoN)、Pb(Co1/3Ta2/3)O3 (PCoTa)、Pb(Co1/2W1/2)O3 (PCoW)、Pb(Fe1/2Nb1/2)O3 (PFN)、Pb(Fe1/2Ta1/2)O3 (PFTa)、Pb(Fe2/3W1/3)O3 (PFW)、Pb(Cu1/3Nb2/3)O3(PCuN)、Pb(Yb1/2Nb1/2)O3 (PYbN)、Pb(Yb1/2Ta1/2)O3 (PYbTa)、Pb(Yb1/2W1/2)O3 (PYbW)、Pb(Ho1/2Nb1/2)O3 (PHoN)、Pb(Ho1/2Ta1/2)O3 (PHoTa)、Pb(Ho1/2W1/2)O3? (PHoW)、Pb(In1/2Nb1/2)O3 (PInN)、Pb(In1/2Ta1/2)O3 (PInTa)、Pb(In1/2W1/2)O3 (PInW)、Pb(Lu1/2Nb1/2)O3 (PLuN)、Pb(Lu1/2Ta1/2)O3 (PLuTa)、Pb(Lu1/2W1/2)O3 (PLuW)、Pb(Er1/2Nb1/2)O3 (PErN)、Pb(Er1/2Ta1/2)O3 (PErT)、Pb(Sb1/2Nb1/2)O3 (PSbN)、Pb(Sb1/2Ta1/2)O3 (PSbT)、BaZrO3-BaTiO3、BaTiO3-SrTiO3、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3、Pb(Sc1/2Nb1/2)O3、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3(PMN)、PMN-PbTiO3、PMN-PZT、非線形光学材料(無機物質)例えば、ガーネット結晶( Y A G , Y A O , Y S O , G SG G , G G G ) でもよいし、フッ化物結晶( Y L F 、L i S A F 、L i C A F ) でも、タングステート結晶( K G W 、K Y W ) 、バナデート結晶( Y V O 4 、G d V O 4 など) でも良い。他にB B O 、C B O 、C L B O 、YC O B 、G d C O B 、G d Y C O B 、K T P 、K T A 、K D P 、L i N b O 3 でもよい。
また、耐熱性を有する金属基材又はガラス基材は、加熱してポーリング処理を行う際に、加熱される温度に耐え得るという利点がある。
次に、被ポーリング基材2をポーリングチャンバー1内に挿入し、このポーリングチャンバー1内の保持電極4上に被ポーリング基材2を保持する。
詳細には、排気ポンプによってポーリングチャンバー1内を真空排気する。次いで、ガスシャワー電極7の供給口からシャワー状のArなどのプラズマ形成用ガスを、ポーリングチャンバー1内に導入して被ポーリング基材2の表面に供給する。この供給されたプラズマ形成用ガスは、保持電極4とアースシールド5との間を通ってポーリングチャンバー1の外側へ排気ポンプによって排気される。そして、プラズマ形成用ガスの供給量と排気のバランスにより、所定の圧力、プラズマ形成用ガス流量に制御することによりポーリングチャンバー1内をプラズマ形成用ガス雰囲気とし、高周波電源6により例えば380kHz、13.56MHzの高周波(RF)を印加し、プラズマを発生させることにより被ポーリング基材2にポーリング処理を行う。このポーリング処理は、圧力が0.01Pa〜大気圧で、電源が直流電源、高周波電源又はマイクロ波電源で、処理温度が被ポーリング基材2のキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)、または、被ポーリング基材のヒステリシス曲線の残留分極値Pr(μC/cm2)が0%となる温度以上、または100℃以上(好ましくは150℃以上、より好ましくは250℃以上)で、プラズマを形成する際の直流電圧成分が±50V〜±2kVである条件で行うことが好ましい。次いで、ポーリング処理を所定時間行った後に、ガスシャワー電極7の供給口からのプラズマ形成用ガスの供給を停止し、ポーリング処理を終了する。
図2は、室温、加熱1、加熱2、冷却1、冷却2のように被ポーリング基材を加熱した後に冷却する過程で、被ポーリング基材に矢印の方向に電界を印加してポーリング処理を行った際の結晶(分極軸)の方向の変化を模式的に示している。
図3は、被ポーリング基材2のヒステリシスの残留分極値Prが100%となるヒステリシス曲線51と、被ポーリング基材2のヒステリシスの残留分極値Prが50%となるヒステリシス曲線52を模式的に示す図である。なお、図3において、x軸は被ポーリング基材への印加電圧(V)を示し、y軸は残留分極(μC/cm2)を示す。
被ポーリング基材の圧電体等を100℃以上に加熱しながらポーリング処理の電界を印加すると、結晶(分極軸)の方向を変えることができ、その変えられた結晶(分極軸)の方向における印加された電界の方向のベクトル成分分だけ、圧電体等の特性を向上させることができるからである。
本発明の一態様による圧電体の製造方法について説明する。この圧電体の製造方法 では、図1に示すプラズマポーリング装置を用いる。
なお、本実施形態では、SEMI規格より厚さを薄くしたシリコンウエハ又は500μm以下の厚さの基板の上に電極膜を形成しているが、基板の上に電極膜以外の他の膜等を形成してもよい。
以下に図4を用いて詳細に説明する。図4はユニモルフ振動子を示す模式図である。
P=Vh(d31t/sW2)g(w,t,s) ・・・(2)
Vh:PZTの駆動電圧
s:PZTの弾性率
d31:圧電定数
W:幅
t:振動板の厚さ
L:振動板の長さ
そこで、基板に裏面研削を施し、基板の厚さを500μm以下(好ましくは400μm以下、より好ましくは300μm以下、更に好ましくは250μm以下)まで薄くすることにより、圧電体材料膜が動きやすくなり、圧電体材料膜に圧電活性を与えることができるようになる。
本発明の一態様による圧電体の製造方法について説明する。この圧電体の製造方法 では、図1に示すプラズマポーリング装置を用いる。
まず、基板を準備する。詳細には、例えばシリコンウエハのような基板を用意し、この基板上に電極膜を形成する。なお、基板の厚さは、500μm以上であってもよいし、SEMI規格の厚さでもよい。また、本実施形態では、基板上に電極膜を形成した基板を用いているが、電極膜以外の他の膜等が形成された基板を用いてもよい。
<プラズマポーリング装置>
図6は、本発明の一態様に係るプラズマポーリング装置を模式的に示す断面図であり、図1と同一部分には同一符号を付し、異なる部分についてのみ説明する。
次に、上記プラズマポーリング装置を用いて被ポーリング基材にポーリング処理を行う方法について説明する。
まず、被ポーリング基材2を用意する。被ポーリング基材2は第1の実施形態と同様の基材を用いることができる。
次に、第1の実施形態と同様に、ポーリングチャンバー1内の保持電極4上に被ポーリング基材2を保持する。
第1の接続状態は、切り替えスイッチ8aによって高周波電源6aと保持電極4を接続し、切り替えスイッチ8bによって接地電位とガスシャワー電極7を接続した状態である。この状態によって被ポーリング基材2にポーリング処理を施す具体的な方法は、第1の実施形態と同様であるので説明を省略する。
第2の接続状態は、切り替えスイッチ8aによって接地電位と保持電極4を接続し、切り替えスイッチ8bによって高周波電源6bとガスシャワー電極7を接続した状態である。この状態によって被ポーリング基材2にポーリング処理を施す具体的な方法は以下のとおりである。
図7は、本発明の一態様に係る成膜装置を模式的に示す平面図である。この成膜装置は、搬送機構を有する搬送室9、LL室10、プラズマポーリング装置を有するポーリング室11、CVD装置を有するCVD室12を有している。搬送室9、LL室10、ポーリング室11及びCVD12室それぞれは真空排気するための排気機構を有している。CVD装置は、例えばMOCVD装置、プラズマCVD装置を用いることができる。
図8は、本発明の一態様に係る成膜装置を模式的に示す平面図である。この成膜装置は、LLユニット及び搬送機構を有する搬送室9、プラズマポーリング装置を有するポーリング室11、スピンコート装置を有するスピンコータ室13、ランプアニール(RTA:Rapid Thermal Anneal)装置を有するRTA室14を有している。搬送室9、ポーリング室11、スピンコータ室13及びRTA室14それぞれは真空排気するための排気機構を有している。
なお、本実施形態では、ランプアニール装置を用いているが、加圧式のランプアニール装置を用いてもよい。
図9は、本発明の一態様に係るスパッタリング装置によってスパッタ成膜を行っている様子を示す断面図である。このスパッタリング装置はプラズマポーリング装置を有している。
図10は、図9に示すスパッタリング装置によってポーリング処理を行っている様子を示す断面図である。
図11は、本発明の一態様に係るスパッタリング装置によってスパッタ成膜及びポーリング処理を同時に行っている様子を示す断面図である。このスパッタリング装置はプラズマポーリング装置を有している。
図12は、本発明の一態様に係るプラズマCVD装置によってCVD成膜を行っている様子を示す断面図である。このプラズマCVD装置はプラズマポーリング装置を有している。
図13は、図12に示すプラズマCVD装置によってポーリング処理を行っている様子を示す断面図である。
図14は、本発明の一態様に係るプラズマCVD装置によってCVD成膜及びポーリング処理を同時に行っている様子を示す断面図である。このプラズマCVD装置はプラズマポーリング装置を有している。
図15は、本発明の一態様に係る蒸着装置によって蒸着成膜を行っている様子を示す断面図である。この蒸着装置はプラズマポーリング装置を有している。
図16は、図15に示す蒸着装置によってポーリング処理を行っている様子を示す断面図である。
図17は、本発明の一態様に係る蒸着装置によって蒸着成膜及びポーリング処理を同時に行っている様子を示す断面図である。この蒸着装置はプラズマポーリング装置を有している。
本発明の一態様によるエッチング装置は、第1乃至4の実施形態で説明したいずれかのプラズマポーリング装置を有している。エッチング装置は例えばプラズマエッチング装置を用いることができる。
<プラズマポーリング装置>
図18は、本発明の一態様に係る加圧式ランプアニール装置を模式的に示す断面図である。この加圧式ランプアニール装置はプラズマポーリング装置を備えている。加圧式ランプアニール装置は、加圧した状態でランプアニール処理(RTA:Rapid Thermal Anneal)を行い、ポーリング処理を行うための装置である。
例えば、加圧ライン112の酸素供給源からの酸素の供給を停止し、排気ポンプによってチャンバー101内を真空排気する。次いで、ガスシャワー電極107の供給口からシャワー状のArなどのプラズマ形成用ガスを、チャンバー101内に導入してPZT膜の表面に供給する。この供給されたプラズマ形成用ガスは、保持電極4とアースシールド5との間を通ってチャンバー101の外側へ排気ポンプによって排気される。そして、プラズマ形成用ガスの供給量と排気のバランスにより、所定の圧力、プラズマ形成用ガス流量に制御することによりチャンバー1内をプラズマ形成用ガス雰囲気とし、高周波電源6により例えば380kHz、13.56MHzの高周波(RF)を印加し、プラズマを発生させることによりPZT膜にポーリング処理を行う。このポーリング処理は、圧力が0.01Pa〜大気圧で、電源が直流電源、高周波電源又はマイクロ波電源で、処理温度がPZT膜のキュリー温度以上(好ましくはキュリー温度より50℃高い温度以上)、または、PZT膜のヒステリシス曲線の残留分極値Pr(μC/cm2)が0%となる温度以上、または100℃以上(好ましくは150℃以上、より好ましくは250℃以上)で、
プラズマを形成する際の直流電圧成分が±50V〜±2kVである条件で行うことが好ましい。次いで、ポーリング処理を所定時間行った後に、ガスシャワー電極107の供給口からのプラズマ形成用ガスの供給を停止し、ポーリング処理を終了する。
なお、本実施形態を以下のように変更して実施してもよい。
ランプヒータによってランプ光を照射することでPZT膜を結晶化温度に加熱しながらPZT膜に対向する位置にプラズマを形成することにより、PZT膜を結晶化させながらPZT膜にポーリング処理を行ってもよい。
(スピン条件)
0〜300rpmまで3秒で上昇、3秒保持
300〜500rpmまで5秒で上昇、5秒保持
500〜1500rpmまで5秒で上昇、90秒保持
2…被ポーリング基材,基板
3…プラズマ形成用ガスの供給機構
4…保持電極
5…アースシールド
6,6a,6b…高周波電源
7…ガスシャワー電極(対向電極)
8a,8b…切り替えスイッチ
9…搬送室
10…LL室
11…ポーリング室
12…CVD室
13…スピンコータ室
14…RTA室
15,28,41…チャンバー
16a…スパッタガス
16b…ポーリングガス
16c…CVDガス
16d…蒸着材料
17,29,42…保持電極
18…ポーリング用の高周波電源
19,30…対向電極
20…スパッタ用の高周波電源
21…ポーリングガス供給源
22…スパッタガス供給源
23〜25…バルブ
26…真空排気機構
27a〜27d…切り替えスイッチ
28…チャンバー
31…CVD用の高周波電源
32…CVDガス供給源
33…結晶
35…1対の電極
36…オイル
37…オイルバス
38…ヒーター
39…高圧電源
40…リード線
43…蒸着源
51…残留分極値Prが100%となるヒステリシス曲線
52…残留分極値Prが50%となるヒステリシス曲線
101…チャンバー
102…被ポーリング基材,基板
103…プラズマ形成用ガスの供給機構
104…保持電極
105…アースシールド
107…ガスシャワー電極(対向電極)
108…ランプヒータ
112…加圧ライン
113…アルゴンガス供給源
114〜116,144…逆止弁
117〜119…フィルタ
120〜122…圧力計
123〜125…バルブ
126〜128…レギュレータ
129…酸素ガス供給源
131〜133…マスフローコントローラ
134〜136…バルブ
137…加熱ユニット
138…窒素ガス供給源
139…可変バルブ
140…圧力計
141,142…開放バルブ
143…リークバルブ
145…窒素ガス供給源
151…第8配管
152…第9配管
169…バルブ
170…真空ポンプ
Claims (14)
- チャンバーと、
前記チャンバー内に配置され、誘電体材料膜、絶縁体材料膜、圧電体材料膜、焦電体材料膜及び強誘電体材料膜のいずれかの膜を有する被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記チャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記被ポーリング基材にランプ光を照射するランプヒータと、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にH 2 、F 2 、C x H y 及びC x F y の群から選ばれた1種以上のプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記ランプヒータ、前記電源及び前記ガス供給機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記制御部は、前記ランプヒータによってランプ光を照射することで前記被ポーリング基材を結晶化温度に加熱しながら前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成することにより、前記いずれかの膜を結晶化させながら前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記ランプヒータ、前記電源及び前記ガス供給機構を制御することを特徴とするランプアニール装置。 - チャンバーと、
前記チャンバー内に配置され、誘電体材料膜、絶縁体材料膜、圧電体材料膜、焦電体材料膜及び強誘電体材料膜のいずれかの膜を有する被ポーリング基材が保持される保持電極と、
前記チャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記被ポーリング基材に対向して配置された対向電極と、
前記被ポーリング基材にランプ光を照射するランプヒータと、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にH 2 、F 2 、C x H y 及びC x F y の群から選ばれた1種以上のプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記ランプヒータ、前記第1の電源、前記第2の電源及び前記ガス供給機構を制御する制御部と、
を具備し、
前記第1の切り替えスイッチは、前記保持電極と前記第1の電源を電気的に接続する第1の状態から前記保持電極と前記接地電位を電気的に接続する第2の状態に切り替えるスイッチであり、
前記第2の切り替えスイッチは、前記対向電極と前記接地電位を電気的に接続する第3の状態から前記対向電極と前記第2の電源を電気的に接続する第4の状態に切り替えるスイッチであり、
前記制御部は、前記ランプヒータによってランプ光を照射することで前記被ポーリング基材を結晶化温度に加熱しながら、前記第1の状態及び前記第3の状態または前記第2の状態及び前記第4の状態において前記被ポーリング基材に対向する位置にプラズマを形成することにより、前記いずれかの膜を結晶化させながら前記被ポーリング基材にポーリング処理を行うように、前記ランプヒータ、前記第1の電源、前記第2の電源、及び前記ガス供給機構を制御することを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項1または2において、
前記被ポーリング基材は、SEMI規格より厚さが薄いシリコンウエハまたは厚さ400μm以下のシリコンウエハ上に前記いずれかの膜を形成したものであることを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項1または2において、
前記被ポーリング基材は、金属基材、耐酸化性を有する金属基材、前記被ポーリング基材のキュリー温度又はヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度に対して耐熱性を有する金属基材、鉄系基材、及び、Ni系基材のいずれかの基材上に前記いずれかの膜を形成したものであることを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項1または2おいて、
前記被ポーリング基材は、ガラス基材、耐酸化性を有するガラス基材、及び、前記被ポーリング基材のキュリー温度又はヒステリシス曲線の残留分極値が0%となる温度に対して耐熱性を有するガラス基材のいずれかの基材上に前記いずれかの膜を形成したものであることを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項1乃至5のいずれか一項において、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電力を供給して直流プラズマを形成する際の直流電圧または高周波プラズマを形成する際の直流電圧成分が±50V〜±2kVであることを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項1乃至6のいずれか一項において、
前記ポーリング処理を行う際の前記チャンバー内の圧力を0.01Pa〜大気圧に制御する圧力制御機構を具備することを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項1乃至7のいずれか一項において、
前記チャンバー内を加圧する加圧機構をさらに具備することを特徴とするランプアニール装置。 - 請求項8において、
前記加圧機構は、前記チャンバー内に加圧されたガスを導入するガス導入機構と、前記チャンバー内のガスを排気するガス排気機構とを有することを特徴とするランプアニール装置。 - 基板上に圧電体材料膜を形成し、
前記圧電体材料膜にランプヒータによってランプ光を照射することで前記圧電体材料膜を結晶化温度に加熱しながら、前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成することにより、前記圧電体材料膜を結晶化させながら前記圧電体材料膜にポーリング処理を行う圧電体の製造方法であり、
前記圧電体材料膜に対向する位置にプラズマを形成する際のプラズマ形成用ガスは、H 2 、F 2 、C x H y 及びC x F y の群から選ばれた1種以上のガスであることを特徴とする圧電体の製造方法。 - 請求項10において、
前記基板上に圧電体材料膜を形成する前に、前記基板の裏面を研削して前記基板の厚さを薄くすることを特徴とする圧電体の製造方法。 - 請求項11において、
前記基板の厚さを薄くした際の当該基板の厚さは400μm以下であることを特徴とする圧電体の製造方法。 - 請求項11または12において、
前記ポーリング処理を、プラズマポーリング装置を用いて行う圧電体の製造方法であって、
前記プラズマポーリング装置は、
ポーリングチャンバーと、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記基板が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記基板に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極および前記対向電極の一方の電極に電気的に接続される電源と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記基板の温度を制御する温度制御機構と、
を具備することを特徴とする圧電体の製造方法。 - 請求項11または12において、
前記ポーリング処理を、プラズマポーリング装置を用いて行う圧電体の製造方法であって、
前記プラズマポーリング装置は、
ポーリングチャンバーと、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記基板が保持される保持電極と、
前記ポーリングチャンバー内に配置され、前記保持電極に保持された前記基板に対向して配置された対向電極と、
前記保持電極に第1の切り替えスイッチを介して接続された第1の電源及び接地電位と、
前記対向電極に第2の切り替えスイッチを介して接続された第2の電源及び前記接地電位と、
前記対向電極と前記保持電極との間の空間にプラズマ形成用ガスを供給するガス供給機構と、
前記保持電極に保持された前記基板の温度を制御する温度制御機構と、
を具備することを特徴とする圧電体の製造方法。
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