JP5698400B2

JP5698400B2 - フタロシアニン化合物

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Publication number: JP5698400B2
Application number: JP2014083831A
Authority: JP
Inventors: 増田　清司; 清司増田; 正矩青木
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2009-04-16
Filing date: 2014-04-15
Publication date: 2015-04-08
Anticipated expiration: 2029-08-24
Also published as: JP2010265254A; JP2014208819A

Description

本発明は、フタロシアニン化合物およびフラットパネルディスプレイ用フィルターに関するものである。詳しくは、本発明は、エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物およびこれを含有するフラットパネルディスプレイ用フィルターに関するものである。

近年、フタロシアニン系化合物は、光、熱、温度等に対して安定であり堅牢性に優れているため、半導体レーザーを光源として用いるコンパクトディスク、レーザーディスク（登録商標）、光メモリーディスク、光カード等の光記録媒体に使用される近赤外吸収色素として、使用されている。また、近年、薄型で大画面に適用できるＰＤＰ（ＰｌａｓｍａＤｉｓｐｌａｙＰａｎｅｌ）が注目されているが、ＰＤＰはプラズマ放電の際に近赤外線光が発生し、この近赤外線が家電用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の電気機器の誤動作を誘発することが問題となり、このような課題を解決するために、可視光線透過率が高く、近赤外線光のカット効率が高く、かつ近赤外域の選択吸収能に優れ、かつ耐熱性、耐光性、耐候性にも優れる特徴を有するフタロシアニン化合物に関する開発が行なわれてきた。

このように従来様々なフタロシアニン化合物が検討・開発されてきたが、従来のフタロシアニン化合物は、メタノール、エタノールやプロパノール等のアルコール、エチルセロソルブ等のセロソルブ、モノエチレングリコールやジエチレングリコール等のグリコール、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、クロロホルム、トルエンなどの有機溶媒には可溶性であることが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、従来のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が十分ではなかった。このためエーテル系溶媒を使用することが適切である用途であっても、フタロシアニン化合物を十分量配合することができず、使用する溶媒や配合する樹脂の種類の選択が制限されるという問題があった。

特に、カラートナー、インクジェット用インク、家庭用インクジェット用インク、偽造防止用インク、特に改ざん偽造防止用バーコード用インクや偽造防止用オフセットインク、ゴーグルのレンズや遮蔽板、プラスチックリサイクルの際の仕分け用の染色剤、光記録媒体、レーザー治療用感光性色素、ならびにＰＥＴボトルの成形加工時のプレヒーティング助剤、感熱転写、感熱孔版等の光熱交換剤、感熱式のリライタブル記録の光熱交換剤、ＩＤカードの偽造防止、プラスチックのレーザー透過溶着法（ＬＴＷ：ＬａｓｅｒＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＷｅｌｄｉｎｇ）用の光熱交換剤、熱線遮蔽剤、ならびに近赤外吸収フィルターなどに使用しようとする際の溶媒の選択が限定されおり、適用できる用途に限界があった。したがって、エーテル系溶媒への溶解性が高く、従来適用できない用途にも有用性のあるフタロシアニン化合物に対する高い要求があった。

特開平６−１０７６６３号公報

したがって、本発明の目的は、エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物を提供することである。

本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物がエーテル系溶媒への溶解性が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、上記目的は、下記式（１）：

式中、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：

式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ_１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ_１、ＯＲ_２（Ｒ_２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ_１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；

式中、Ｒ_３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：

式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である：で示される基であり、
この際、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１１個は水素原子であり、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：
で示されるフタロシアニン化合物によって達成される。

本発明のフタロシアニン化合物は、優れた樹脂との相溶性、耐熱性、耐光性、耐候性に加えて、高い可視光線透過率、高い近赤外線カット効率（特に６４０〜７５０ｎｍ）及び近赤外線の選択吸収を保持しつつ、エーテル系溶媒に溶解することができる。したがって、エーテル系溶媒に比較的選択的に溶解する樹脂であっても用いることができる。また、エーテル系溶媒以外の溶媒を用いると溶解する可能性があるプラスチック上にフタロシアニン色素を適用する用途などにも用いることができる。

本発明の第一は、下記式（１）：

式中、Ｒ_３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：
で示される基、または下記化学式２’：

式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である：で示される基であり、
この際、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１１個は水素原子であり、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：
で示されるフタロシアニン化合物に関するものである。以下、式（１）で示されるフタロシアニン化合物を単にフタロシアニン化合物（１）とも称する。

なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ_１、Ｚ_４、Ｚ_５、Ｚ_８、Ｚ_９、Ｚ_１２、Ｚ_１３及びＺ_１６は、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。また、同様にして、式（１）における、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_６、Ｚ_７、Ｚ_１０、Ｚ_１１、Ｚ_１４及びＺ_１５は、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。

フタロシアニン化合物（１）は、Ｚ_１〜Ｚ_１６の４〜１０個が、化学式２および／または化学式２’で表される基である。本願発明者らは、化学式２または化学式２’で表される基が複数存在し、化学式２で示される基が少なくとも１存在することによって、エーテル系溶媒への溶解性が向上し、また、化学式２中の置換基（単に「Ｒ」とも称する）としてＣＯＯＲ_１が存在する、またはＲが４位もしくは２，６位に存在すると、フタロシアニン化合物（１）のエーテル系溶媒への溶解性がさらに向上することを見出した。本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が高いため、エーテル系溶媒への溶解性が高い樹脂と色素とを組み合わせて用いることができ、また、エーテル系溶媒以外の溶媒には溶けてしまうプラスチックを用いる場合であっても、該プラスチック上に色素を塗布することができる。

また、フタロシアニン化合物（１）は、式（１）における、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_６、Ｚ_７、Ｚ_１０、Ｚ_１１、Ｚ_１４及びＺ_１５（以降、単にβ位の置換基とも称する）に置換基を持つことで、耐熱性に優れる。また、Ｚ_１、Ｚ_４、Ｚ_５、Ｚ_８、Ｚ_９、Ｚ_１２、Ｚ_１３及びＺ_１６（以降、単にα位の置換基とも称する）に置換基を持つことで、溶解性に優れる。フタロシアニン化合物（１）は、置換基数、および置換基種を適切に選択し、耐熱性および溶解性のバランスを図ったものである。

以下、本発明の第一の態様における好ましい実施の形態を説明する。

上記式（１）において、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：

：または下記化学式２’：

を表す。この際、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。

Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、４〜１０個は化学式２および／または化学式２’で示される基であり、エーテル溶解性および分子量が小さいことが好ましいことから、好ましくは４〜８個であり、エーテル系溶媒溶解性の観点から、より好ましくは６〜８個である。

Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、化学式２または化学式２’で示される基が４個未満であると、エーテル系溶媒への溶解性が低下するため好ましくない。また、化学式２で示される基が１０個を超えると、分子量が大きくなるため好ましくない。化学式２または化学式２’で示される置換基は、フタロシアニン骨格の各ベンゼン環に少なくとも１個存在することが好ましい。

また、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、３〜１１個は水素原子であり、より好ましくは３〜９個であり、さらに好ましくは３〜６個である。フタロシアニン化合物（１）が水素原子を有することによって、化学式２および２’で示される基以外がハロゲン原子のみで構成される化合物と比較して、グラムあたりの吸光度が高くなる。このため、少量の配合でフタロシアニン化合物の効果を発揮させることができる。

Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、化学式２で示される基、化学式２’で示される基および水素原子以外は、ハロゲン原子である。ハロゲン原子は少なくとも１つ存在する。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子があり、これらのうち、好ましくはフッ素原子及び塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。

Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、化学式２または化学式２’で示される基が４個の場合、水素原子は６〜９個であることが好ましく、６個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が５個の場合、水素原子は６〜９個であることが好ましく、９個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が６個の場合、水素原子は４〜８個であることが好ましく、６個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が７個の場合、水素原子が３〜６個であることが好ましく、３個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が８個の場合、水素原子が４〜６個であることが好ましく、６個であることがより好ましい。

なお、化学式２で示される基、化学式２’で示される基およびハロゲン原子が複数存在する場合には、各置換基は同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。

化学式２において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。好ましくは酸素原子である。Ｘが酸素原子であると、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長を短波長側にシフトできるため、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）を、近赤外領域の中でも６４０〜７５０ｎｍの波長領域に容易に調節できる。

化学式２において、Ａ_１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基を表す。好ましくは、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、より好ましくは１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基である。

フェニル基の置換基数は、１〜５であるが、グラム吸光係数の観点から、より好ましくは１〜３の整数を示し、置換基がハロゲン原子の場合には、置換基数は１〜５の整数のいずれも好ましい。ナフチル基の置換基数は、１〜７であるが、グラム吸光係数（グラム当たりの吸光度）の観点から、１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましく、１または２であることがさらに好ましい。

ナフチル基とＸとの結合位置は特に限定されず、下記１位（１−ナフチル基）または２位（２−ナフチル基）のいずれであってもよい。

同様にして、置換基のナフタレン環への結合位置もまた、特に制限されない。例えば、ナフチル基とＸとの結合位置が１位（１−ナフチル基）である場合には、置換基のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位が好ましく、２位がより好ましい。また、ナフチル基とＸとの結合位置が２位（２−ナフチル基）である場合には、置換基のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位がより好ましい。

フェニル基またはナフチル基の置換基（以下、Ｒとも称する）は、ニトロ基、ＣＯＯＲ_１、ＯＲ_２（Ｒ_２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、または炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよい）である。この際、Ｒ_１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で表される基である。フェニル基またはナフチル基に置換基Ｒが複数存在する場合、複数のＲは、同一であっても異なるものであってもよい。

化学式３中、Ｒ_３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である。

ＲがＣＯＯＲ_１の場合、ＣＯＯＲ_１におけるＲ_１は、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または化学式３で表される基を表す。

Ｒ_１が炭素数１〜８のアルキル基の場合、溶剤溶解性の点から、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基に場合によっては存在する置換基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子またはアリール基である。場合によっては存在する、アルキル基の置換基である炭素数１〜８のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの直鎖、分岐又は環状のアルキルオキシ基が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキルオキシ基が好ましい。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるアリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。これらの置換基は複数個存在していても良く、複数個存在する場合には同種若しくは異種のいずれであっても良く、同種の場合においても同一若しくは異なっていても良い。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましく、１または２個であることが好ましく、１であることがより好ましい。

ＣＯＯＲ_１におけるＲ_１が化学式３で表される基の場合、化学式３で表される基におけるＲ_３は、エーテル溶媒溶解性への効果の点から１〜３のアルキレン基である。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基が挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。また、化学式３で表される基におけるＲ_４は、分子量の観点から１〜８のアルキル基であり、より好ましくは１〜４のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ_１の欄で記載されたものが挙げられる。化学式３で表される基におけるｎは、分子量の観点から、１〜４の整数であり、１〜３の整数であることが好ましい。

ＲがＯＲ_２の場合、ＯＲ_２におけるＲ_２は、炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは色素の結晶性、取扱性の良さの点から、炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ_２で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ_１において、記載したものと同様の置換基が挙げられる。

Ｒがハロゲン原子の場合、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなるため、塩素原子、フッ素原子が好ましい。

Ｒがアリール基の場合、アリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、等のアリール基が挙げられる。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなるため、フェニル基が好ましい。

Ｒがアルキル基の場合、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ_１が炭素数１〜８のアルキル基の場合に例示したアルキル基が挙げられる。好ましくは、色素の結晶性、取扱性の良さの点から、炭素数１〜３のアルキル基である。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基の置換基であるハロゲン原子は複数個存在していても良く、複数個存在する場合には同一若しくは異なっていても良い。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましい。

化学式２で示される基のうち、少なくとも１が下記化学式４：

化学式４中、ＸおよびＲ_１は、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍおよびｍ_１は、１〜５の整数である（但し、ｍ_１≦ｍ）：で示される基、下記化学式４’：

化学式４’中、Ｘは、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍ’は２〜５の整数である：で示される基、または少なくとも１の置換基がＣＯＯＲ_１であるナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基であることが好ましい。置換基としてエステル基が存在する、または置換基が少なくとも２，６位に存在することによって、エーテル系溶媒への溶解性がさらに向上する。ｍ_１は、好ましくは１〜３の整数を示し、より好ましくは１または２である。化学式４’において、Ｒは特に限定されるものではないが、電子吸引性と立体的効果の観点から、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子、またはフッ素原子であることがより好ましい。また、化学式４’において、ｍ’が２である場合、Ｒは２、６位に存在する。ｍ’は、好ましくは２〜３の整数を示し、より好ましくは２である。ナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基にナフタレン環の置換基としてＣＯＯＲ_１が存在する場合、ＣＯＯＲ_１の数は、１〜３個であることが好ましく、より好ましくは１または２である。化学式４で示される基は、Ｚ_１〜Ｚ_１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個存在することが好ましい。また、化学式４’で示される基は、Ｚ_１〜Ｚ_１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個、より好ましくは２〜４個存在することが好ましい。化学式４で示される基および化学式４’で示される基は、双方とも存在してもよいし、どちらか一方のみが存在してもよい。

なお、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、化学式４で示される基が４個または８個である場合には、化学式４で示される基以外の化学式２で示される基または化学式２’で示される基が存在することが好ましい。化学式４で示される基が４個存在する場合には、化学式４で示される基以外の化学式２で示される基または化学式２’で示される基が、２〜４個存在することが好ましい。

フェニル基またはチオフェノール基の置換基であるＲが４位に存在する化学式２で示される基がＺ_１〜Ｚ_１６中、少なくとも１存在する形態もエーテル溶解性がさらに向上することから好ましい。すなわち、化学式２のうち少なくとも１は、下記化学式５で示されることが好ましい。

上記化学式５において、Ｘ、およびＲは、上記において定義したとおりであり、ｍは１〜５の整数である。また、ｍが１の場合、化学式５の置換基は、４位にのみＲが存在することを意味する。ｍが２である場合、Ｒは、２，４位、３，４位に存在することが好ましく、２，４位に存在することがより好ましい。

化学式２’において、Ｒ’はエーテル溶解性への効果と分子量の点から、炭素数１〜３のアルキレン基である。炭素数１〜３のアルキレン基としては、上記Ｒ_３の欄で例示したものが挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。Ｒ”はエーテル溶解性への効果と分子量の点から、炭素数１〜８のアルキル基であり、好ましくは１〜２のアルキル基である。１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ_１の欄で例示したものが挙げられる。ｌは、エーテル溶解性への効果と分子量の観点から、０〜４の整数であり、１〜２の整数であることがより好ましい。

好適には、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、ハロゲン原子および水素原子以外の置換基は、以下の（１）〜（１２）の置換基であることが好ましい。

上記（１）〜（１２）において、Ｘ、Ｒ_１、Ｒ、ｍ’、Ｒ’およびＲ”は上記で定義したとおりであり、上記（４）、（５）および（６）において、Ｅはハロゲン原子を表す。Ｅは同一の種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。

Ｚ_１〜Ｚ_４、Ｚ_５〜Ｚ_８、Ｚ_９〜Ｚ_１２、Ｚ_１３〜Ｚ_１６をそれぞれ、下記のように単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとすると、Ａ〜Ｄの４単位中、化学式２もしくは化学式２’で示される基が２個でハロゲン原子が２個である単位、化学式２もしくは化学式２’で示される基が３個でハロゲン原子が１個である単位、または化学式２もしくは化学式２’で示される基が１個でハロゲン原子が３個である単位の単位（Ｉ）と、化学式２または化学式２’で示される基が１個で水素原子が３個である単位（ＩＩ）とが、単位（Ｉ）：単位（ＩＩ）＝１：３〜３：１であることが好ましい。ここで、Ａ〜Ｄ４単位中、単位（Ｉ）：単位（ＩＩ）＝１：３で存在するとは、Ａ〜Ｄのうち、いずれかが単位（Ｉ）であり、残り３つが単位（ＩＩ）であることを意味する。より好適には、化学式２で示される基が２個でハロゲン原子が２個である単位、化学式２で示される基が３個でハロゲン原子が１個である単位、または化学式２で示される基が１個でハロゲン原子が３個である単位である単位（Ｉ）と、化学式２または化学式２’で示される基が１個で水素原子が３個である単位（ＩＩ）とが、単位（Ｉ）：単位（ＩＩ）＝１：３〜３：１であることが好ましい。

このように、単位（Ｉ）と単位（ＩＩ）のように置換基の構成が異なる単位をフタロシアニン化合物中に含むことによって、化学式２で示される基または化学式２’で示される基、ハロゲン原子、および水素原子をフタロシアニン化合物のＺ_１〜Ｚ_１６に適当数含むフタロシアニン化合物となる。このように３種の置換基が混在することは、溶解性、波長制御、耐久性（耐光性、耐熱性）、グラム当りの吸光度のバランスを図る点で好ましい。詳細なメカニズムは不明であるが、化学式２で示される基または化学式２’で示される基が適当数存在することで、エーテル溶解性が向上し、ハロゲン原子が適当数存在することで、吸収波長が長波長化でき、また耐久性（耐光性、耐熱性）が向上し、水素原子が適当数存在することで、グラム当りの吸光度が向上するものと考えられる。

上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛であり、さらに好ましくは亜鉛、銅である。中心金属が亜鉛、銅であると、耐熱性が高いため、特に好ましい。

β位の置換基は耐熱性の向上に、α位の置換基は溶解性の向上に効果があるので、両者をバランスよく配合することが好ましい。したがって、本発明においては、α位のみ、またはβ位のみに化学式２又は化学式２’で示される基が存在するよりも、α位およびβ位の双方の少なくとも１に化学式２又は化学式２’で示される基が存在することが好ましい。

本発明のフタロシアニン化合物の吸収波長としては、近赤外領域の中でも６４０〜７５０ｎｍの波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましい。なお、本明細書において、最大吸収波長は、下記実施例で測定の方法で測定された値を採用する。本発明のフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を示すため、フラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００〜７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０〜７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現する効果を発揮できる。また、特にＰＤＰは７１０ｎｍ付近に余分な大きな発光が見られるので、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い色素が有用である。

本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が高い。これは、フタロシアニン核に置換されている化学式２で示される基および化学式２’で示される基の存在ならびにその置換数に起因する。フタロシアニン化合物を適用する際、デバイスで用いる基板が溶媒により溶解しないこと、また樹脂への溶解性も必要とされることから、フタロシアニン化合物の溶媒への溶解性は重要である。そして、置換基の種類、数、中心金属の選択により、種々の吸収波長のフタロシアニン化合物を得ることができる。エーテル系溶媒としては、分岐もしくは直鎖状エーテル、及び環状エーテルが有効に用いられる。具体的には、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。フラットパネルディスプレイ用途においては、ＰＧＭＥＡが用いられることが多い。本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒であるＰＧＭＥＡへの溶解度が、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は５０質量％以下程度である。

本発明のフタロシアニン化合物（１）の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用できる。以下、本発明のフタロシアニン化合物（１）について、製造方法の特に好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。

すなわち、下記式（Ｉ）：

で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：

で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：

で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：

で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属化合物」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。

なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、所望のフタロシアニン化合物（１）の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ_１〜Ｚ_１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。

環化反応は、特開昭６４−４５４７４号公報に記載の方法などの、従来公知方法により合成できる。

上記態様において、環化反応は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物（１）のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及び酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。具体的には、鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、マグネシウム及びスズ等の金属；当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、例えば、塩化バナジウム、塩化チタン、塩化銅、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化鉄、塩化インジウム、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化ガリウム、塩化ゲルマニウム、塩化マグネシウム、ヨウ化銅、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化インジウム、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化ガリウム、臭化銅、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化アルミニウム、臭化ガリウム；一酸化バナジウム、三酸化バナジウム、四酸化バナジウム、五酸化バナジウム、二酸化チタン、一酸化鉄、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化マンガン、一酸化ニッケル、一酸化コバルト、三二酸化コバルト、二酸化コバルト、酸化第一銅、酸化第二銅、三二酸化銅、酸化バラジウム、酸化亜鉛、一酸化ゲルマニウム、及び二酸化ゲルマニウム等の金属酸化物；酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の有機酸金属；ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びコバルトカルボニル、鉄カルボニル、ニッケルカルボニル等の金属カルボニルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物であり、より好ましくは金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは、ヨウ化バナジウム、ヨウ化銅およびヨウ化亜鉛であり、特に好ましくは、ヨウ化銅およびヨウ化亜鉛であり、最も好ましくはヨウ化亜鉛である。ヨウ化亜鉛を用いる場合、中心金属は、亜鉛ということになる。金属ハロゲン化物のうち、ヨウ化物を用いることが好適な理由は、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れ、得られるフタロシアニン化合物のスペクトルがシャープであり、所望の波長である６４０〜７５０ｎｍに収まりやすいためである。環化反応の際にヨウ化物を用いた場合にスペクトルがシャープになる詳細なメカニズムは不明であるが、ヨウ化物を用いた場合、反応後にフタロシアニン化合物中に残存するヨウ素が、フタロシアニン化合物と何らかの相互作用を起こして、フタロシアニン化合物の層間にヨウ素が存在するようになるためであると推定される。しかしながら、上記メカニズムに限定されるものではない。環化反応に金属ヨウ化物を用いた場合と同様の効果を得るために、得られたフタロシアニン化合物をヨウ素で処理してもよい。

また、上記態様において、また、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、およびベンゾニトリル等の不活性溶媒；メタノール、エタノール、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−ペンタノール、１−オクタノール等のアルコール；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが、より好ましくは、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが使用される。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

上記態様における式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）〜（４）を１〜５００質量部、好ましくは１０〜３５０質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して、好ましくは０．８〜２．０モル、より好ましくは０．８〜１．５モルの範囲で仕込む。環化の際は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応温度３０〜２５０℃、より好ましくは８０〜２００℃の範囲で反応させる。反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは３〜２０時間である。なお、反応後は、従来公知のフタロシアニン化合物の合成方法に従って、ろ過、洗浄、乾燥することにより、次工程に用いることのできるフタロシアニン誘導体を効率よく、しかも高純度で得ることができる。

上記態様において、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできる。

フタロシアニン化合物（１）を製造する場合、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物として、（１）下記式（Ａ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ａ）」とも称する）と、（２）下記化学式（ａ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（ａ）」とも称する）とを用いることが好ましい。

式（Ａ）および（ａ）中のＸおよびＡ_１は、上記化学式２中のＸ、Ａ_１と同義であり、Ｒ’、Ｒ”およびｌは、上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。

また、フタロニトリル化合物（Ａ）におけるｐ’およびｑ’は０または１であり、ｐ’＋ｑ’＝１である。Ｙ’は水素原子またはハロゲン原子を表わし、好ましくは水素原子である。ただし、Ｙ’が全てハロゲン原子となることはない。Ｙ’がハロゲン原子である場合、好ましくはフッ素原子、塩素原子、より好ましくは塩素原子である。Ｙ’が複数存在する場合、Ｙ’は同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。

フタロニトリル化合物（ａ）におけるｐは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３である。ｐが２以上である場合、化学式２で示される基は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、ｑは０〜３の整数であり、好ましくは０または１であり、ｐ＋ｑは４以下である。ｑが２以上である場合、化学式２’で示される基は同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表わし、好ましくはハロゲン原子であり、より好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは塩素原子である。ただし、Ｙが全て水素原子となることはない。Ｙが複数存在する場合、Ｙは同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。

以下、「フタロニトリル化合物（Ａ）」の合成例を述べる。

フタロニトリル化合物（Ａ）は、従来公知の製造方法により得ることができる。好適には、ベンゼン環の水素原子がハロゲン原子で１または２個置換されていてもよいニトロフタロニトリルと、下記式（Ｃ）；

で表わされる化合物（以下、単に「化合物（Ｃ）」とも称する）、または下記式（Ｃ’）；

で表される化合物（以下、単に「化合物（Ｃ’）とも称する）とを反応させることにより得られる。ニトロフタロニトリル中のニトロ基が、化合物（Ｃ）由来の化学式２で表される置換基または化合物（Ｃ’）由来の化学式２’で表される置換基に置換される。式（Ｃ）中のＸおよびＡ_１は、上記化学式２中のＸおよびＡ_１と同義であり、式（Ｃ’）中のＲ’、Ｒ”、およびｌは上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”、およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。フタロニトリル化合物（Ａ）は、ベンゼン環の水素原子がハロゲン原子で１または２個置換されていてもよい３−ニトロフタロニトリル、または４−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができる。好ましくは、フタロニトリル化合物（Ａ）は、３−ニトロフタロニトリルと、または４−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができる。

ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒；メタノール、エタノール、Ｘが酸素原子である場合の化合物（Ｃ）等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、２−ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリルの濃度が、通常、１〜５０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。

ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との使用割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものであり、特に制限されないが、通常、ニトロフタロニトリル１モルに対して、化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）が、１．０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルの量で使用される。

ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３）などの触媒の存在下で行われることが好ましい。また、別途、相関移動触媒を添加してもよい。相関移動触媒を添加することによって、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）との求核置換反応の速度が上がる。相間移動触媒は、特に限定されるものではないが、４級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。この際、相関移動触媒を含む触媒の使用量は、上記反応が良好に進行する量であれば特に制限されない。具体的には、触媒は、ニトロフタロニトリル１モルに対して、通常、１．０〜２．０モル、より好ましくは１．０〜１．５モル添加されることが好ましい。

ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応の際、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは６０〜９０℃の温度で、好ましくは１〜５０時間反応させる。

次に、「フタロニトリル化合物（ａ）」の合成例を述べる。「フタロニトリル化合物（ａ）」の合成例としては、下記式（Ｄ）：

で示されるフタロニトリル誘導体（以下、単にフタロニトリル誘導体（Ｄ））とも称する）を、下記式（Ｅ）：

で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ）」とも称する）、および／または下記式（Ｅ’）；

で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ’）」とも称する）；と反応させる方法が挙げられる。

上記、式（Ｄ）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４全てが水素原子となることはない。好ましくは、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４全てがハロゲン原子である。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、反応性、分子量および立体的効果の点から好ましくはフッ素原子および塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。

式（Ｅ）中のＸおよびＡ_１は、上記化学式２中のＸおよびＡ_１と同義であり、式（Ｅ’）中のＲ’、Ｒ”、およびｌは上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”、およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。

化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際に、ハロゲン原子が化学式２で示される基または化学式２’で示される基に置換される。反応の際のフタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との使用量比は、化学式２で示される基または化学式２’で示される基を導入する数によって適宜調整すればよい。例えば、化学式２で示される基および化学式２’で示される基を２個導入する場合には、フタロニトリル誘導体（Ｄ）１モルに対して、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）を２〜３モル反応させることが好ましい。また、化学式２で示される基および化学式２’で示される基を３個導入する場合には、フタロニトリル誘導体（Ｄ）１モルに対して、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）を３〜４モル反応させることが好ましい。さらに、化学式２で示される基を１個導入する場合には、フタロニトリル誘導体（Ｄ）１モルに対して、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）を１〜１．５モル反応させることが好ましい。

フタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）または化合物（Ｅ’）との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒；メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、２−ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリルの濃度が、通常、１〜６０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。

フタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応は、反応中に発生するハロゲン化水素（例えば、フッ化水素）等を除去するために、トラップ剤を使用することが好ましい。トラップ剤を使用する際の具体的なトラップ剤の例としては、フッ化カリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムなどが挙げられ、これらのうち、フッ化カリウム、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが好ましく、フッ化カリウムが最も好ましい。また、トラップ剤を使用する際のトラップ剤の使用量は、反応中に発生するハロゲン化水素等を効率良く除去できる量であれば特に制限されないが、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）１モルに対して、通常１．０〜４．０モル、好ましくは１〜１．５モルである。

フタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１００℃の温度で、好ましくは１〜５０時間、より好ましくは１〜１０時間反応させる。

なお、かような方法で製造されたフタロニトリル化合物（ａ）は、一種の化合物である場合に加えて、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在する場合がある。以下の実施例において製造されたフタロニトリル化合物（ａ）も混合物の形態で存在する。これは、ハロゲン原子の位置で化学式２で示される基または化学式２’で示される基が置換するが、どの位置で置換するかを制御することは困難であるためである。このため、このような場合には、上記式（ａ）中のα位またはβ位の置換基中に占める化学式２で示される置換基および化学式２’で示される置換基の数は、各フタロシアニン化合物中の化学式２および化学式で示される置換基数の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。そして、フタロニトリル化合物（ａ）が混合物の形態で存在し、これを原料としてフタロシアニン化合物を製造する場合には、フタロシアニン化合物も混合物の形態で存在する。

かようにして得られたフタロニトリル化合物（Ａ）およびフタロニトリル化合物（ａ）を原料として、金属化合物からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物（１）が製造できる。この際、フタロニトリル化合物（Ａ）およびフタロニトリル化合物（ａ）の混合モル比は、所望のフタロシアニン化合物の置換基数となるように適宜調整すればよい。好適には、フタロニトリル化合物（Ａ）と、フタロニトリル化合物（ａ）との混合比は、フタロニトリル化合物（Ａ）１．０モルに対して、１．０〜３．５モルであり、より好ましくは１．０〜３．３モルである。かような範囲で混合させることによって、エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物を得ることができる。

また、フタロシアニン化合物（１）の製造方法のその他の態様としては、下記式（Ｆ）：

で表されるフタロニトリル化合物と金属化合物とで環化反応を行った後、得られたフタロシアニン誘導体（以下、単に「フタロシアニン誘導体（Ｆ）」とも称する」と下記式（Ｅ）：

で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ’）」とも称する）；とを反応させる方法が挙げられる。

式（Ｆ）中、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３およびＹ_４は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子または水素原子である。ハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子および塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際に、ハロゲン原子が化学式２で表される置換基または化学式２’で表される置換基に置換されるため、最終的に化学式２または化学式２’で表される基を導入する位置にハロゲン原子が存在するフタロニトリルを原料として選択すればよい。例えば、フタロシアニン化合物のα位に化学式２または化学式２’で表される置換基を１つ導入する場合、式（Ｆ）中、Ｙ_１またはＹ_４がハロゲン原子であるフタロニトリルを用いればよい。

式（Ｅ）におけるＡ_１およびＸは、化学式２で用いられているものと同義であり、式（Ｅ’）におけるＲ’、Ｒ”およびｌは、化学式２’で用いられているものと同義である。

式（Ｆ）で表されるフタロニトリル化合物と金属化合物との環化反応は、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との環化反応と同様の条件により環化を行うことができるため、ここでは説明を省略する。

フタロシアニン誘導体（Ｆ）と化合物（Ｅ）または化合物（Ｅ’）との反応は、従来公知の方法により行うことができる。反応は、反応に用いる化合物と反応性のない不活性な溶媒存在下で行うことが好ましい。例えば、ベンゾニトリル、アセトニトリル等のニトリルやＮ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドなどのようなアミド；ジクロロベンゼン、トルエンが挙げられる。反応には、トラップ剤として、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、フッ化カリウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウムおよび炭酸マグネシウム等の無機分を仕込むことが好ましい。

本発明のフタロシアニン化合物は、有機溶媒、特にエーテル系溶媒との相溶性に優れるため、種々の用途に用いることができる。

本発明のフタロシアニン化合物は、半透明ないし透明性を有しかつ熱線を遮蔽する目的の熱線遮蔽材、自動車用の熱線吸収合わせガラス、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽樹脂ガラス、可視光線透過率が高くかつ近赤外線光のカット効率の高いプラズマディスプレー用フィルター、フラッシュ定着などの非接触定着トナー用の近赤外線吸収剤として、また、保温蓄熱繊維用の近赤外線吸収剤、赤外線による偵察に対し偽装性能（カモフラージュ性能）を有する繊維用の赤外吸収剤、半導体レーザーを使う光記録媒体、キセノンランプをバックライトとする液晶ディスプレイ用フィルター、光学文字読取機等における書き込みあるいは読み取りの為の近赤外線吸収色素、近赤外光増感剤、感熱転写・感熱孔版等の光熱交換剤、レーザービームを使用して樹脂を熱融着させるレーザー融着用の光熱交換剤、近赤外線吸収フィルター、眼精疲労防止剤あるいは光導電材料等、さらに組織透過性の良い長波長域の光に吸収を持つ腫瘍治療用感光性色素、カラーブラウン管選択吸収フィルター、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽造防止用インク、改ざん偽造防止用バーコード用インク、近赤外吸収インク、写真やフィルムの位置決め用マーキング剤、およびゴーグルのレンズや遮蔽板、プラスチックリサイクルの際の仕分け用の染色剤、ならびにＰＥＴボトルの成形加工時のプレヒーティング助剤などに用いる際に優れた効果を発揮するものである。特に上記した特性を考慮すると、本発明のフタロシアニン化合物は、近赤外吸収色素、熱線遮蔽材、プラズマディスプレー用フィルター及び近赤外吸収材に好適に使用できる。

上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示すため、これらの領域の光を選択的にカットすることが可能である。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、フラットパネルディスプレイ用のフィルターに使用されると、例えば、ＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００〜７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０〜７００ｎｍ）の光をカットし、例えば情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現するといった効果を発揮できるといった効果が期待される。また、特にＰＤＰは７１０ｎｍ付近に余分な大きな発光が見られるので、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い本発明のフタロシアニン化合物は有用である。

したがって、本発明は、フタロシアニン化合物（１）を含む、フラットパネルディスプレイ用フィルターにも関する。フラットパネルディスプレイ用フィルターの用途としては、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイに用いられることが好適であり、特にプラズマディスプレイに用いることが好適である。

本発明のフィルターは、フタロシアニン化合物（１）を含有することが必須であるが、他の最大吸収波長を有する色素をさらに含んでもよい。このような場合に使用できる他の色素としては、用途によって所望される最大吸収波長によって適宜選択されるが、例えば、８００〜１０００ｎｍの近赤外吸収色素や５７０〜６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素などが挙げられる。これらのうち、８００〜１０００ｎｍの近赤外吸収色素としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、ジイモニウム系色素などが挙げられる。これらのうち、フタロシアニン系色素としては、特開平２００１−１０６６８９号公報に記載のフタロシアニン系色素、特に特開平２００１−１０６６８９号公報の実施例８で製造されるフタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ_２ＰｈＯ）_８｛２，６−（ＣＨ_３）_２ＰｈＯ｝_４（ＰｈＣＨ_２ＮＨ）_４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）、同公報の実施例７で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ_２ＰｈＯ）_８｛２，６−（ＣＨ_３）_２ＰｈＯ｝_４（ＰｈＣＨ_２ＮＨ）_４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）、同公報の実施例９で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）_８｛２，６−（ＣＨ_３）_２ＰｈＯ｝_４（ＰｈＣＨ_２ＮＨ）_４］（λｍａｘ：９１２ｎｍ）；特開平２００４−１８５６１号公報に記載のフタロシアニン系色素、特に特開平２００４−１８５６１号公報の実施例８で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）_８｛２，６−（ＣＨ_３）_２ＰｈＯ｝_４｛ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３ＮＨ｝_４］（λｍａｘ：９２８ｎｍ）、同公報の実施例１７で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ_３Ｏ）ＰｈＳ）_８｛２，６−（ＣＨ_３）_２ＰｈＯ｝_４｛ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２ＮＨ｝_４］（λｍａｘ：９６２ｎｍ）；下記式：

で示される、フタロシアニン化合物［以下、｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）_８（２−クロロベンジルアミノ）_７Ｆ｝とも称する］（λｍａｘ：９１６ｎｍ）、下記式：

で示される、フタロシアニン化合物［以下、｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）_８（２−エチルヘキシルアミノ）_８｝とも称する］（λｍａｘ：９６３ｎｍ）などが好ましく使用される。この場合では、耐久性、耐候性を考慮すると、８００〜１０００ｎｍのフタロシアニン系色素は、フタロシアニン骨格の中心金属は銅であることが特に好ましい。また、特開平１０−７８５０９号公報の実施例に記載のあるフタロシアニン化合物も使用できる。ジイモニウム系色素としては、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩（日本カーリット（株）製、商標：ＣＩＲ−１０８５）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（六弗化アンチモン酸）イモニウム塩（日本カーリット（株）製、商標：ＣＩＲ−１０８１）、ジイモニウムカチオンとビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドアニオンとからなるジイモニウム色素（日本カーリット（株）製、商標：ＣＩＲ−ＲＬ）などが好ましく使用される。ニッケル錯体系色素としては、Ｂｉｓ（１，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｎｅ−１，２−ｄｉｔｈｉｏｌ）ｎｉｃｋｅｌなどが好ましく使用される。さらに、シアニン系色素としては、安定化シアニン色素が使用できる。ここで、安定化シアニン色素とは、シアニン系カチオンとクエンチャーアニオンとからなる塩化合物である。このうち、シアニン系カチオンとしては、例えば、以下に示す、カチオンＮｏ．１、Ｎｏ．２などが、また、クエンチャーアニオンとしては、例えば、以下に示す、アニオンＮｏ．１１、Ｎｏ．２２の化合物が好ましく使用でき、これらを適宜組合わせた塩化合物が安定化シアニン色素として好ましく使用される。

また、５７０〜６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素としては、テトラアザポルフィリン系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、サブフタロシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチル系色素、ポリアゾ系色素などが挙げられる。これらのうち、テトラアザポルフィリン系色素としては、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・バナジウム錯体などが好ましく使用される。また、シアニン系色素、スクアリリウム系色素としては、特開２００２−１８９４２２号公報に記載のシアニン系色素、スクアリリウム系色素などが好ましく使用される。サブフタロシアニン系色素としては、特開平２００６−１２４５９３号公報に記載のサブフタロシアニン系色素などが好ましく使用される。５７０〜６００ｎｍのフタロシアニン系色素は、耐久性、耐候性を考慮すると、フタロシアニン骨格の中心金属は銅であることが特に好ましい。

また、フタロシアニン化合物（１）以外に、６００〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素を含んでいてもよい。このような色素としては、具体的には、１−エチル−２−［３−クロロ−５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリウムブロミド（１０６倍；λｍａｘ：６９４．４ｎｍ）、１，３，３−トリメチル−２−［５−（１，３，３−トリメチル−２（１Ｈ）−ベンズ［ｅ］インドリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］−３Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリニウムパークロレート（１１９倍；λｍａｘ：６７５．６ｎｍ）、３−エチル−２−［５−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］ベンゾチアゾリウムヨージド（４７５倍；λｍａｘ：６５１．６ｎｍ）等のシアニン系色素などが挙げられる。なお、上記において、括弧内の倍率は、４６０ｎｍの吸光度に対する最大吸収波長における吸光度の倍率であり、また、括弧内に、最大吸収波長（λｍａｘ）を示す。

なお、上記他の色素は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。

本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターは、フラットパネルディスプレイ用フィルターにおいて使用することのできる色素／フタロシアニン色素（以下、単に「色素／フタロシアニン色素」とも称する）を基材に含有してなるもので、本発明でいう基材に含有するとは、基材の内部に含有されることはもちろんのこと、基材の表面に塗布した状態、基材と基材の間に挟まれた状態などを意味する。基材としては、透明樹脂板、透明フィルム、透明ガラス等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物を用いて、本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターを作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の４つの方法が利用できる。

すなわち、（１）樹脂に色素／フタロシアニン色素を混練し、加熱成形して樹脂板あるいはフィルムを作製する方法；（２）色素／フタロシアニン色素を含有する塗料（液状ないしペースト状物）を作製し、透明樹脂板、透明フィルムあるいは透明ガラス板上にコーティングする方法；（３）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、合わせガラス等を作製する方法；および（４）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、これを反射防止処理を施したフィルムなどに塗布し、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルタガラスに貼り付ける方法等である。

本発明において、ディスプレーからでる近赤外線光をカットするためにディスプレーの前面に設置するため、可視光線の透過率が低いと、画像の鮮明さが低下するため、フィルターの可視光線の透過率は高いほど良く、少なくとも３０％、好ましくは４０％以上必要である。また、近赤外線光のカット領域は、６４０〜１１００ｎｍであり、その領域の平均光線透過率が２０％以下、好ましくは１５％以下になるように設計する。このために必要であれば、色素／フタロシアニン色素を２種以上組み合わせてもよい。また、フィルターの色調を変えるために、可視領域に吸収を持つ他の色素を加えることも好ましい。また、色調用色素のみを含有するフィルターを作製し、後で貼り合わせることもできる。特にスパッタリングなどの電磁波カット層を設けた場合、元のフィルター色に比べて色合いが大きく異なる場合があるため、色調は重要である。

上記の方法で得たフィルターをさらに実用的にするためには、フラットパネルディスプレーから出る電磁波を遮断する電磁波カット層、反射防止（ＡＲ）層、ノングレア（ＡＧ）層を設けることもできる。それらの作製方法は、特に制限を受けない。例えば、電磁波カット層は、金属酸化物等のスパッタリング方法が利用できるが、通常はＳｎを添加したＩｎ_２Ｏ_３（ＩＴＯ）が、一般的であるが、誘電体層と金属層を基材上に交互にスパッタリングなどで積層させることで、近赤外線、遠赤外線から電磁波まで１１００ｎｍ以上の光をカットすることもでききる。誘電体層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物であり、金属層としては、銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層よりはじまり３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。この場合、ディスプレーより出る熱も同時にカットできるが、色素／フタロシアニン色素は、熱線遮蔽効果に優れるため、より耐熱効果を向上できる。基材としては、色素／フタロシアニン色素を含有するフィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上にスパッタリングした後に該色素／フタロシアニン色素を含有するフィルターとはり合わせてもよい。また、電磁波カットを実際に行う場合は、アース用の電極を設置する必要がある。反射防止層は、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。また、必要であれば、ノングレアー（ＡＧ）層を設けることもできる。ノングレアー（ＡＧ）層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリルなどの微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法等を用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化等を用いることができる。また、ノングレアー処理をしたフィルムを該フィルター上にはり付けることもできる。さらに必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。

フラットパネルディスプレー用のフィルターの構成は、必要に応じて変えることができる。通常、近赤外線吸収化合物を含有するフィルター上に反射防止層を設けたり、さらに必要であれば、反射防止層の反対側にノングレア層を設ける。また、電磁波カット層を組み合わせる場合は、近赤外線吸収化合物を含有するフィルターを基材として、その上に電磁波カット層を設けるか、あるいは近赤外線吸収化合物を含有するフィルターと電磁波カット能を有するフィルターを貼り合わせて作製できる。その場合、さらに、両面に反射防止層を作製するか、必要であれば、片面に反射防止層を作製し、その反対面にノングレア層を作製することもできる。また、色補正するために、可視領域に吸収を有する色素を加える場合は、その方法については制限を受けない。

以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。

（合成例１）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル３．７２ｇ（０．０２２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．２６ｇ（０．０２２モル）、炭酸カリウム３．２７ｇ（０．０２４モル）、アセトニトリル１４．８９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水１００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．０７ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率８７．６モル％）が得られた。

（合成例２）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル６．９３ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール１０．０９ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル２７．７ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．３２ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．７モル％）が得られた。

（合成例３）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０（０．１４５モル）と４−シアノフェノール１７．７９ｇ（０．１４９モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．４１ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び蒸留水２００ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３４．０５ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９５．８モル％）が得られた。

（合成例４）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝ＰＮ］（中間体４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２，６−ジクロロフェノール２６．０ｇ（０．１６モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６０モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３８．９ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９２．８モル％）が得られた。

（合成例５）フタロニトリル化合物［α−｛（４−Ｃ_６Ｈ_５）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル３．２９ｇ（０．０１９モル）と４−フェニルフェノール３．５６ｇ（０．０２１モル）、炭酸カリウム２．８９ｇ（０．０２１モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１２ｇ（０．０００４モル）、アセトニトリル１９．７４ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１０ｇと蒸留水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２０ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．１２ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９０．９モル％）が得られた。

（合成例６）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＮＯ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｓ｝ＰＮ］（中間体６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル９．５２ｇ（０．０５５モル）と４−ニトロチオフェノール８．９６ｇ（０．０５８モル）、炭酸カリウム８．３６ｇ（０．０６１モル）、アセトニトリル３８．０９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２２時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約８．７ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率５６．２モル％）が得られた。

（合成例７）フタロニトリル化合物［α−（Ｃ_６Ｆ_５Ｏ）ＰＮ］（中間体７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル８．６６ｇ（０．０５モル）とペンタフルオロフェノール１０．１２ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６ｇ（０．０５５モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１４．６ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９４．１モル％）が得られた。

（合成例８）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＮＯ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２−ニトロフェノール２４．２１ｇ（０．１７４モル）、炭酸カリウム２４．０５ｇ（０．１７４モル）、アセトニトリル１００．４２ｇ、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．４７ｇ（０．００１モル）、を投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び蒸留水２００ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３６．１ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９３．９モル％）が得られた。

（合成例９）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２−シアノフェノール１９．０ｇ（０．１６モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３２．６ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９１．７モル％）が得られた。

（合成例１０）フタロニトリル化合物［α−｛（４−Ｃｌ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体１０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル１０．３９ｇ（０．０６モル）と４−クロロフェノール８．１ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１４．７ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９６．２モル％）が得られた。

（合成例１１）フタロニトリル化合物［α−（ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）ＰＮ］（中間体１１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル７ｇ（０．０４モル）とエチレングリコールモノメチルエーテル２５ｇ（０．２０２モル）、フッ化カリウム２．８２ｇ（０．０４８モル）を投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を蒸留水２００ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び蒸留水１５０ｇにて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約５０℃で一晩真空乾燥し、約６．４６ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率６５．０モル％）が得られた。

（合成例１２）フタロニトリル化合物［α−（ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_３）ＰＮ］（中間体１２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル７ｇ（０．０４モル）と１−メトキシ−２−プロパノール１８．５ｇ（０．２０２モル）、フッ化カリウム２．８２ｇ（０．０４８モル）を投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、反応液にメチルイソブチルケトン（以降、ＭＩＢＫと略す）２００ｍｌを投入し、分離したＭＩＢＫ相を抽出した。その後、抽出したＭＩＢＫ溶液をエバポレーション処理により溶媒を溜去して、取り出した結晶を約５０℃で一晩真空乾燥し、約６．５８ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率７５．３モル％）が得られた。

（合成例１３）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体１３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル７．０１ｇ（０．０４１モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール１０．２２ｇ（０．０４３モル）、炭酸カリウム６．１６ｇ（０．０４５モル）、アセトニトリル２８．０４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．５３ｇ（４−ニトロフタロニトリル収率９７．９モル％）が得られた。

（合成例１４）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体１４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル６．９３ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．２４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．４１ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に、蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１１．２３ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８７．１モル％）が得られた。

（合成例１５）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体１５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル１３．８５ｇ（０．０８モル）と４−シアノフェノール１０．４８ｇ（０．０８８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル５５．４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１８．５ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率９４．３モル％）が得られた。

（合成例１６）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝ＰＮ］（中間体１６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル８．６６ｇ（０．０５モル）と２，６−ジクロロフェノール８．９７ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６ｇ（０．０５５モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８６ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８９．０モル％）が得られた。

（合成例１７）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＮＯ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体１７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル１３．８５ｇ（０．０８モル）と４−ニトロフェノール１２．２４ｇ（０．０８８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル５５．４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約２０．４ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率９６．１モル％）が得られた。

（合成例１８）フタロニトリル化合物［β−（Ｃ_６Ｆ_５Ｏ）ＰＮ］（中間体１８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル８．６６ｇ（０．０５モル）とペンタフルオロフェノール１０．１２ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６ｇ（０．０５５モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８２．５モル％）が得られた。

（合成例１９）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体１９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１５．７０ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２３．０９ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．６モル％）が得られた。

なお、上記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）_ａ，β−（置換基Ａ）_ｘ−ａＰＮ（０≦ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。このため、例えば、合成例１９のフタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）は、フタロシアニン骨格とした際の、α位に相当する位置に平均ａ個の（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ基が、β位に相当する位置に平均２−ａ個の（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏが、および残位に塩素原子が導入された構造を有することを表わす。以下のフタロニトリル化合物の記載についても同様である。

（合成例２０）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とサリチル酸メチルカルビトール１９．２２ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル４２．５５を投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２５．８９ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．１モル％）が得られた。

（合成例２１）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル５．３２ｇ（０．０２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール９．６１ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１１．３ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．５モル％）が得られた。

（合成例２２）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣＨ_２ＯＣ_４Ｈ_７）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣＨ_２ＯＣ_４Ｈ_７）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル５．３２ｇ（０．０２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸テトラヒドロフルフリルアルコール８．３３ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１２．４ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．３モル％）が得られた。

（合成例２３）フタロニトリル化合物［α−｛（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とｍ−ヒドロキシ安息香酸エチル１５．７０ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル４２．５５を投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。

冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２０．９５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．７モル％）が得られた。

（合成例２４）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体２４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１７．６６ｇ（０．０９モル）、炭酸カリウム１３．６８ｇ（０．０９９モル）、アセトニトリル３１．９１を投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２２ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．４モル％）が得られた。

（合成例２５）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とサリチル酸メチル９．１３ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１を投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．３５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．２モル％）が得られた。

（合成例２６）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_１−ａＣｌ_３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル８ｇ（０．０３モル）と２，６−ジクロロフェノール４．９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．１６ｇ（０．０３モル）、アセトン２５ｇを投入し、内温５０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１１．６４ｇ（テトラクロロフタロニトリルに対する収率９８．９モル％）が得られた。

（合成例２７）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．１８ｇ（０．０２７モル）と２，６−ジクロロフェノール８．８ｇ（０．０５４モル）、炭酸カリウム８．２１ｇ（０．０５９モル）、アセトニトリル２８．７２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１３．６３ｇ（テトラクロロフタロニトリルに対する収率９７．３モル％）が得られた。

（合成例２８）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１−ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１−ｂＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１）（中間体２８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール７．２１ｇ（０．０３モル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．８９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３．５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１８．０７ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．９モル％）が得られた。

（合成例２９）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_１−ｂＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１）（中間体２９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．１８ｇ（０．０２７モル）と２，６−ジクロロフェノール４．８４ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．１０ｇ（０．０３モル）、アセトニトリル２８．７２ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。途中、２，６−ジクロロフェノールが反応により消失した時点で、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．８３ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．１０ｇ（０．０３モル）を新たに追加して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約９．８５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９５．５モル％）が得られた。

（合成例３０）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１−ｂＣｌＰＮ］（０≦ａ＜２，０≦ｂ＜１）の（中間体３０）合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１１．７７ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム１３．６８ｇ（０．０９９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。途中、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失した時点で、４−シアノフェノール３．５７ｇ（０．０３モル）を新たに追加して、４−シアノフェノールが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１８．３４ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．０モル％）が得られた。

（合成例３１）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{１．５−ａ}，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_{０．５−ｂ}Ｃｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜１．５，０≦ｂ＜０．５）（中間体３１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．８３ｇ（０．０４５モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。途中、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失した時点で、４−シアノフェノール１．７９ｇ（０．０１５モル）を新たに追加して、４−シアノフェノールが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１６．１１ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．２モル％）が得られた。

（合成例３２）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１−ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１−ｂＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜１）（中間体３２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．８９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。途中、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失した時点で、４−シアノフェノール３．５７ｇ（０．０３モル）を新たに追加して、４−シアノフェノールが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１５．０３ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．６モル％）が得られた。

（合成例３３）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体３３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）と４−シアノフェノール７．１５ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．６ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９５．７モル％）が得られた。

（合成例３４）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体３４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とサリチル酸メチルセルソルブ１５．７０ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．２６ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２２．８ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．４モル％）が得られた。

（合成例３５）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体３５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１３．３０ｇ（０．０５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１５．２２ｇ（０．１モル）、炭酸カリウム１５．２０ｇ（０．１１モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２４．３ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．７モル％）が得られた。

（合成例３６）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体３６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル５．３２ｇ（０．０２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１１．７７ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．１１ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９４．７モル％）が得られた。

（合成例３７）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体３７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とサリチル酸メチル１８．２６ｇ（０．１２モル）、炭酸カリウム１８．２４ｇ（０．１３２モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２３．５５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．０モル％）が得られた。

（合成例３８）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体３８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１５．９５ｇ（０．０６モル）と４−シアノフェノール２１．４４ｇ（０．１８モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約３０．０１ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．３モル％）が得られた。

（合成例３９）フタロニトリル化合物［α−｛（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ａ，β−｛（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体３９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｍ−ヒドロキシ安息香酸エチル１４．９６ｇ（０．０９モル）、炭酸カリウム１３．６８ｇ（０．０９９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１８．９ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．２モル％）が得られた。

（合成例４０）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体４０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２．６０ｇ（０．０１５モル）とサリチル酸メチル２．７４ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．４９ｇ（０．０１８モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１０ｇ（０．０００３モル）、アセトニトリル１０．３９ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液からエバポレーション処理により溶媒を溜去し、そこへメチルエチルケトン１０ｇを添加した。このようにして得られた溶液をヘキサン１００ｇ中へ滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメチルエチルケトン１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．７１ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率８８．８モル％）が得られた。

（合成例４１）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝ＰＮ］（中間体４１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８６．３モル％）が得られた。

（合成例４２）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_１０Ｈ_８Ｏ｝_ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_１０Ｈ_８Ｏ｝_２−ａＣｌ_２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体４２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ１８．４６ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例３９と同じ工程にて処理を行い、約２３．１ｇ（テトラクロロフタロニトリルに対する収率１１２．３モル％）が得られた。

（実施例１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２+x，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．５８ｇ（０．００８モル）、合成例１９で得られた中間体１９、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１６．５０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をベンゾニトリルの６倍量のメタノール（９９．０ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの１／４倍量の蒸留水（２４．７ｇ）を滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び１回目の１／３の重量のメタノール（３３．０ｇ）、およびそのメタノールと同量の蒸留水（３３．０ｇ）の混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．００ｇ（中間体１および中間体１９に対する収率７９．８モル％）が得られた。

なお、上記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）_ａ，β−（置換基Ａ）_ｘ−ａＰｃ（０≦ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。このため、例えば、実施例１の［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２+x，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）は、フタロシアニン骨格の、α位に２＋ｘ個の（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ基が、β位に４−ｘ個の（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ基が、４個に塩素原子が、残位に水素原子６個が導入された構造を有することを表わす。即ち、実施例１のフタロシアニン化合物の１６個の置換基は、６個の（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ基、４個のハロゲン原子、及び６個水素原子から構成される。以下のフタロシアニン化合物の記載についても同様である。

（最大吸収波長、グラム吸光係数および７１０ｎｍと５２０ｎｍの吸光度比の測定）
得られたフタロシアニン化合物を分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。

５０ｍｌメスフラスコに得られたフタロシアニン化合物０．０４ｇをメチルセルソルブ２０ｇにて溶解し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するようにメタノールを添加して調製した。次いで、調製した溶液をピペットを用いて１ｍｌ分取し、分取した溶液を全て５０ｍｌメスフラスコに投入してメタノールにて希釈し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するように調製した。このようにして調製した溶液を１ｃｍ角のパイレックス（登録商標）製セルに入れ、分光光度計を用いて透過スペクトルを測定した。また、測定した吸光度をＡとしたときの１ｇあたりの吸光度（グラム吸光係数とする）を以下の式で計算した。

また、ＰＤＰの余分な発光が見られる７１０ｎｍと、代表的な可視光の波長である５２０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度比＝７１０ｎｍの吸光度／５２０ｎｍの吸光度を求めた。

このようにして測定した結果を表１にまとめる。（耐熱性の評価）得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製バインダーポリマー(ＢＳＸ−ＳＮ−１)０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．２２ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ_１、加熱後スペクトルをＥ_２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。

このようにして測定した結果を以下の表１にまとめる。

（溶解性の評価）
得られたフタロシアニン化合物０．１ｇにＰＧＭＥＡ０．９ｇを加え、色素が１０ｗｔ％含有した調製液を作製した。調製液をマグネチックスターラーにより１時間攪拌した後、全量を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。調製液がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる場合、調製液に色素が溶解していると判断するろ過テストを実施し、全て問題なくろ過できた場合を○、ろ過できたが一部溶け残りが見られた場合を△、フィルターの目詰まりを起こした場合を×として溶解性の評価とした。

（実施例２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２で得られた中間体２、２．５９ｇ（０．００７モル）、合成例２０で得られた中間体２０、４．７２ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約６．４２ｇ（中間体２および中間体２０に対する収率８５．５モル％）が得られた。このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、吸光度比および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。

（実施例３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、１．７２ｇ（０．００７モル）、合成例２０で得られた中間体２０、４．７１ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約５．９５ｇ（中間体３および中間体２０に対する収率８９．３モル％）が得られた。

このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、吸光度比および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。

（実施例４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．４５ｇ（０．０１モル）、合成例１９で得られた中間体１９、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約６．４ｇ（中間体３および中間体１９に対する収率７４．１モル％）が得られた。このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、吸光度比および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。

（実施例５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、２．３１ｇ（０．００８モル）、合成例２１で得られた中間体２１、５．１６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル８．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を中間体の重量の合計とヨウ化亜鉛の重量の合計を２１倍した重量のメタノール（１８６．３ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの半分量の蒸留水（９３．１ｇ）を滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び１回目の半分量のメタノール（９３．１ｇ）と蒸留水（４６．６ｇ）の混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０５ｇ（中間体４および中間体２１に対する収率９１．１モル％）が得られた。

（実施例６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−Ｃ_６Ｈ_５）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例５で得られた中間体５、２．３７ｇ（０．００８モル）、合成例２１で得られた中間体２１、５．１６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル８．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．５６ｇ（中間体５および中間体２１に対する収率８４．１モル％）が得られた。

（実施例７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣＨ_２ＯＣ_４Ｈ_７）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣＨ_２ＯＣ_４Ｈ_７）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例２２で得られた中間体２２、７．６５ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル１２．２４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約８．４２ｇ（中間体３および中間体２２に対する収率１１５．０モル％）が得られた。

（実施例８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．４５ｇ（０．０１モル）、合成例２３で得られた中間体２３、６．２４ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル９．９８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．０ｇ（中間体３および中間体２３に対する収率５５．４モル％）が得られた。

（実施例９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例２４で得られた中間体２４、５．９６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．７０ｇ（中間体３および中間体２４に対する収率８１．９モル％）が得られた。

（実施例１０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＮＯ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｓ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例６で得られた中間体６、１．９７ｇ（０．００７モル）、合成例１９で得られた中間体１９、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル６．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を中間体の合計重量の２０倍のメタノール（１２１．３）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの半分量の蒸留水（６０．７ｇ）を滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び１回目の半分量のメタノール（６０．７ｇ）と蒸留水（３０．３ｇ）の混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．２９ｇ（中間体６および中間体１９に対する収率８４．０モル％）が得られた。

（実施例１１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−Ｃ_６Ｆ_５Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、２．１７ｇ（０．００７モル）、合成例２５で得られた中間体２５、３．４８ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約４．７ｇ（中間体７および中間体２５に対する収率７９．９モル％）が得られた。

（実施例１２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_２−ｘＣｌ_６Ｈ_６］（０≦ｘ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、２．１２ｇ（０．００８モル）、合成例２６で得られた中間体２６、４．１５ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１６．５０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール６６．０ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１６．５ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール３３．０ｇ、蒸留水３３．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．４３ｇ（中間体８および中間体２６に対する収率８３．１モル％）が得られた。

（実施例１３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９、２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例２７で得られた中間体２７、６．２３ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約９．２ｇ（中間体９および中間体２７に対する収率９６．２モル％）が得られた。

（実施例１４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_６Ｈ_３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、０．８０ｇ（０．００３モル）、合成例１９で得られた中間体１９、６．１２ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．１５ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル９．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２２０．２ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１１０．１ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１１０．１ｇ、蒸留水５５．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．１９ｇ（中間体３および中間体１９に対する収率８６．８モル％）が得られた。

（実施例１５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_６Ｈ_３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、０．６４ｇ（０．００２モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛０．７０ｇ（０．００２モル）、ベンゾニトリル５．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２６．４ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水４２．１ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール６３．２ｇ、蒸留水２１．１ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．７２ｇ（中間体１および中間体１９に対する収率８８．１モル％）が得られた。

（実施例１６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−Ｃｌ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｙＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１０で得られた中間体１０、２．０８ｇ（０．００８モル）、合成例２８で得られた中間体２８、５．０２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル８．０２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．５ｇ（中間体１０および中間体２８に対する収率８８．３モル％）が得られた。

（実施例１７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｙＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、３．２２ｇ（０．０１０モル）、合成例２９で得られた中間体２９、５．５２ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル８．８３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．４０ｇ（中間体１および中間体２９に対する収率８１．５モル％）が得られた。

（実施例１８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｙＣｌ_２Ｈ_６］］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．４５ｇ（０．０１０モル）、合成例３０で得られた中間体３０、６．２４ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル９．９８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．９１ｇ（中間体３および中間体３０に対する収率７６．６モル％）が得られた。

（実施例１９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_1−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_3−ｙＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜１，０≦ｙ＜３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．４５ｇ（０．０１０モル）、合成例３１で得られた中間体３１、５．４７ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル８．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．４７ｇ（中間体３および中間体３１に対する収率７８．５モル％）が得られた。

（実施例２０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｙＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜２、０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．９０ｇ（０．００９モル）、合成例３２で得られた中間体３２、４．５７ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛２．１５ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル２．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例１０と全く同様の操作を行い約６．０５ｇ（中間体１および中間体３２に対する収率７７．９モル％）が得られた。

（実施例２１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１＋ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１＋ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｙＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜２、０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．６１ｇ（０．００５モル）、合成例３で得られた中間体３、１．２３ｇ（０．００５モル）、合成例１９で得られた中間体１９、２．９３ｇ（０．００５モル）、合成例３３で得られた中間体３３、２．１６ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．６４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例１０と全く同様の操作を行い約７．６ｇ（中間体１および中間体３、中間体１９、中間体３３に対する収率９２．１モル％）が得られた。

（実施例２２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１＋ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．４５ｇ（０．００５モル）、合成例３で得られた中間体３、１．１０ｇ（０．００５モル）、合成例１９で得られた中間体１９、５．２７ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛１．５８ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、実施例１０と全く同様の操作を行い約６．５５ｇ（中間体１および中間体３、中間体１９に対する収率８０．７モル％）が得られた。

（実施例２３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１１で得られた中間体１１、０．４２ｇ（０．００２モル）、合成例３４で得られた中間体３４、１．０ｇ（０．００２モル）、ヨウ化亜鉛０．３ｇ（０．００１モル）、ベンゾニトリル２．８５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、１２５℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション処理により溶媒を溜去した後、約６０℃で一晩真空乾燥し、取り出した結晶を約１．６７ｇ（中間体１１および中間体３４に対する収率１１３．０モル％）が得られた。

（実施例２４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_３）｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１２で得られた中間体１２、０．４１ｇ（０．００２モル）、合成例３４で得られた中間体３４、１．１ｇ（０．００２モル）、ヨウ化亜鉛０．３３ｇ（０．００１モル）、ベンゾニトリル２．８５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、１２５℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション処理により溶媒を溜去した後、約６０℃で一晩真空乾燥し、約１．７ｇ（中間体１２および中間体３４に対する収率１０８．４モル％）が得られた。

（実施例２５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１３で得られた中間体１３、２．５６ｇ（０．００７モル）、合成例２０で得られた中間体２０、４．７１ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約６．３９ｇ（中間体１３および中間体２０に対する収率８３．９モル％）が得られた。

（実施例２６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝｝_２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１４で得られた中間体１４、３．３５ｇ（０．０１モル）、合成例３３で得られた中間体３３、４．４８ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．８３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、実施例１０と全く同様の操作を行い約７．３８ｇ（中間体１４および中間体３３に対する収率９０．３モル％）が得られた。

（実施例２７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_１，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_６Ｈ_３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、０．６５ｇ（０．００３モル）、合成例１９で得られた中間体１９、５．０１ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛０．９４ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１７９．７ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水８９．９ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール８９．９ｇ、蒸留水４４．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．０ｇ（中間体１５および中間体１９に対する収率８５．９モル％）が得られた。

（実施例２８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_１，｛α−（４−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_６Ｈ_３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、１．２５ｇ（０．００４モル）、合成例３５で得られた中間体３５、６．４６ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛１．５２ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル２．５７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２３２．７ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１１６．４ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１１６．４ｇ、蒸留水５８．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．５９ｇ（中間体１６および中間体３５に対する収率９４．９モル％）が得られた。

（実施例２９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＮＯ_２）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１７で得られた中間体１７、２．３９ｇ（０．００９モル）、合成例１９で得られた中間体１９、５．２７ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛１．５８ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル２．５５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、実施例１０と全く同様の操作を行い約６．９ｇ（中間体１７および中間体１９に対する収率８６．８モル％）が得られた。

（実施例３０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−Ｃ_６Ｆ_５Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１８で得られた中間体１８、２．１７ｇ（０．００７モル）、合成例２５で得られた中間体２５、３．４８ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約４．２ｇ（中間体１８および中間体２５に対する収率７１．４モル％）が得られた。

（実施例３１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例３６で得られた中間体３６、５．９６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．２ｇ（中間体１５および中間体３６に対する収率８８．０モル％）が得られた。

（実施例３２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、２．３１ｇ（０．００８モル）、合成例３７で得られた中間体３７、４．９０ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．６ｇ（中間体１６および中間体３７に対する収率７４．９モル％）が得られた。

（実施例３３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１４で得られた中間体１４、３．３５ｇ（０．０１モル）、合成例３８で得られた中間体３８、５．３４ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．８３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例１０と全く同様の操作を行い約７．５ｇ（中間体１４および中間体３８に対する収率８３．０モル％）が得られた。

（実施例３４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛β−（３−ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_６−ｘＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、１．２３ｇ（０．００５モル）、合成例３９で得られた中間体３９、３．０６ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．４３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約４．０１ｇ（中間体１５および中間体３９に対する収率９０．０モル％）が得られた。

（実施例３５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｙＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例３０で得られた中間体３０、５．３４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．９２ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．１ｇ（中間体１５および中間体３０に対する収率８０．６モル％）が得られた。このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、吸光度比および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。

（実施例３６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−Ｃｌ_２）Ｃ_６Ｈ_３Ｏ｝_２，｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２−ｙＣｌ_２Ｈ_６］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、２．３１ｇ（０．００８モル）、合成例３０で得られた中間体３０、５．３４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．９２ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．５５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．６５ｇ（中間体１６および中間体３０に対する収率７１．３モル％）が得られた。

（実施例３７）フタロシアニン化合物［ＣｕＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_２+x，｛β−（４−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、３．２２ｇ（０．０１モル）、合成例１９で得られた中間体１９、５．８５ｇ（０．０１モル）、塩化銅０．５４ｇ（０．００４モル）、ｏ−ジクロロベンゼン１１．７６ｇ、オクタノール５．２１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２１０．７ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１０５．４ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１０５．４ｇ、および蒸留水５２．７ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．９ｇ（中間体１および中間体１９に対する収率７３．４モル％）が得られた。

（実施例３８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ_６Ｈ_２Ｏ｝_２，｛α−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_１０Ｈ_８Ｏ｝_ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）Ｃ_１０Ｈ_８Ｏ｝_４−ｘＣｌ_４Ｈ_６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例４２で得られた中間体４２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。

冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体３および中間体４２に対する収率９４．２モル％）が得られた。

このようにして得られたフタロシアニン化合物を、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。

（実施例３９）
実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、耐熱性の評価を以下の耐熱性評価方法２の方法で実施した。その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例１と同じ値である。

（耐熱性評価方法２）
得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製バインダーポリマー(ＢＳＸ−ＳＮ−１)０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）２０．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が０．１μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ_１、加熱後スペクトルをＥ_２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。

（実施例４０）
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例３で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例３と同じ値である。

（実施例４１）
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例１０で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例１０と同じ値である。

（実施例４２）
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例１６で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例１６と同じ値である。

（実施例４３）
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例２１で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例２１と同じ値である。

（実施例４４）
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例２３で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例２３と同じ値である。

(実施例４５)
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例２８で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例２８と同じ値である。

（実施例４６）
実施例３９において、実施例１で得られたフタロシアニン化合物を、実施例３３で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、実施例３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表１に示す。なお、表１において耐熱性の評価以外は、実施例３３と同じ値である。

（比較例１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２−ＣＯＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４Ｏ｝_４Ｈ_１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例４１で得られた中間体４１、４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約３．８ｇ（中間体４１に対する収率８４．９モル％）が得られた。

（比較例２）
特開２００８−５０５９９号公報の実施例１８に記載のあるフタロシアニン化合物｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ_３ＯＯＣＰｈＯ）_６（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）_２Ｆ_８｝を、実施例１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、吸光度比および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。

実施例１〜３８で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成したβ位４置換フタロシアニン化合物，比較例２で合成したβ位８置換フタロシアニン化合物と比べてグラム吸光係数（εｇ）に優勢性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１、２に比べ、実施例１〜３８のフタロシアニン化合物は格段に優れた溶剤溶解性を示した。

また、ＰＤＰの余分な発光が見られる７１０ｎｍと代表的な可視光の波長である５２０ｎｍの吸光度の比においても、本願のフタロシアニン化合物を使用すると、比較例１、２に比べ、吸光度の比が大きく、効率よく７１０ｎｍの光をカットすることができる効果を示した。

Claims

下記式（１）：
式中、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
式中、Ｘは酸素原子であり、Ａ_１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ_１、ＯＲ_２（Ｒ_２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ_１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
式中、Ｒ_３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ_４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：
で示される基、または下記化学式２’：
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは１または２である；で示される基であり、
この際、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１１個は水素原子であり、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：
で示されるフタロシアニン化合物。
前記Ａ_１は、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基である、請求項１に記載のフタロシアニン化合物。
前記Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、３〜９個は水素原子である、請求項１または２に記載のフタロシアニン化合物。
前記Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、４〜８個は化学式２または化学式２’で示される基であり、３〜６個は水素原子である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
前記化学式２で示される基のうち、少なくとも１が下記化学式４：
化学式４中、Ｘ、およびＲ_１は、化学式２において定義したとおりであり、Ｒは前記置換基Ｒに該当し、ｍおよびｍ_１は、１〜５の整数である（但し、ｍ_１≦ｍ）：
で示される基、下記化学式４’：
化学式４’中、Ｘは、化学式２において定義したとおりであり、Ｒは前記置換基Ｒに該当し、ｍ’は２〜５の整数である：
で示される基、または、少なくとも１の置換基がＣＯＯＲ_１であるナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
前記化学式４’中、２，６位に存在するＲがハロゲン原子である、請求項５に記載のフタロシアニン化合物。
前記化学式２で示される基のうち、少なくとも１が、下記化学式５：
化学式５中、Ｘは、式（１）において定義したとおりであり、Ｒは前記置換基Ｒに該当し、ｍは、１〜５の整数である：
で示される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、化学式４で示される基が４個または８個存在する場合には、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、少なくとも１個は化学式４で示される基以外の化学式２で示される基または化学式２’で示される基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
請求項１〜８のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物を含む、フラットパネルディスプレイ用フィルター。