JP4671652B2 - 電池用ケースおよび電池 - Google Patents

Description

本発明は、充電式電池等に使用される電池用ケースおよび電池に関し、より詳しくは携帯電話などの小型電子機器に用いられる薄型の電池用ケースおよび電池に関する。

近年、携帯電話や携帯型コンピュータ、カメラ一体型ビデオテープレコーダー等に代表される携帯機器が目覚しく発達するとともに、より一層の小型化、軽量化が求められる傾向にある。そして、これらの携帯機器の電源としての電池の需要も増加の一途をたどるとともに、電池のエネルギー密度を高めることによる小型軽量化の研究が活発に行われている。特に、リチウム電池は、原子量が小さくかつイオン化エネルギーが大きなリチウムを用いる電池であることから、高エネルギー密度を得ることができて小型軽量化が図れ、さらに再充電が可能な電池とできることより盛んに研究され、現在に至っては携帯機器の電源をはじめとする広範囲な用途に用いられるようになってきた。

また、電池には、大きく分けて円筒型と角型があり、その構造は正極と負極とを絶縁シートから成るセパレータを介して金属製の電槽缶内に収容し、そこに電解液が注入されて封口された構造とされている。

リチウム電池の正極には、例えば金属酸化物を正極活物質としてこれに導電材を添加したものが一般的に使用される。この正極活物質としては例えばコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）やマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）などが使用され、また、導電材としては例えばアセチレンブラック（ＡＢ）や黒鉛などが使用される。電池の負極には、チタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ₁₂）などのリチウムチタン複合酸化物やグラファイトまたは非晶質炭素などの活物質を樹脂で固めたものが使用される。

リチウム電池においては、このＬｉＣｏＯ_２やＬｉＭｎ_２Ｏ_４などから成る正極活物質の充放電電圧が約４Ｖであり、これに対して炭素材料などから成る負極活物質の充放電電圧は０Ｖ付近であることから、これらの正極活物質と負極活物質と電解液とを組み合わせることによって約3.5Ｖの高放電電圧を達成している。

電池の正極は上記活物質に上記導電材を加え、さらにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、次いでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。

また負極は上記活物質に、正極と同様にポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、次いでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。

そして、このようにして作製された正極および負極をその間に耐熱温度が約150℃のポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔膜などからなるセパレータを介して電槽缶内に収容し、電解液を注入して電池が得られる。

そして、このようにして作製される電池をさらに小型化、高密度化するために、図５に示すコイン型の電池Ａが開発されている。

この従来の電池Ａは、円板状の正極11ｂを備えた例えばステンレスからなる正極缶11と、円板状の負極12ｂを備えた例えばステンレスからなる負極缶12とを電解液を含浸させたセパレータ14を介して対置させ、次いで例えば絶縁性のポリプロピレン樹脂からなるガスケット15を介して正極缶11の周囲と負極缶12の周囲とをかしめるようにして一体に結合させた電槽缶構造とされている。正極11ｂおよび負極12ｂにおける充放電は正極缶11および負極缶12に取着した外部接続端子部材を介して行われる（例えば、下記の特許文献１，２参照）。
特開2000−106195号公報（第６−12頁、図1） 特開2002−198019号公報（第３−４頁、図１）

しかしながら、特許文献１，２に示されるような従来の電池Ａは、長期間に亘って温度幅が百数十度という温度サイクル試験（例えば−40℃〜85℃）に曝されると、例えばポリプロピレン樹脂からなるガスケット15と正極缶11と負極缶12との熱膨張率の差によりガスケット15を介して正極缶11および負極缶12の周囲をかしめた電槽缶の結合部位に隙間が生じて電解液が漏れ出す場合が有り、これにより電池Ａの電池性能を劣化させたり、さらに漏れ出た電解液により外部電気回路基板上の銅（Ｃｕ）配線が腐食して断線するといった不具合が発生したり、あるいは、この隙間から水分が電池Ａ内部に侵入して電池性能を劣化させるという不具合が発生していた。

さらには、従来の電池Ａは正極缶11と負極缶12はステンレスからなるため、熱伝導率が高く、電池Ａ内部が電池Ａ外部の温度の影響を受けやすく、電池性能が劣化し易いという問題点もあった。即ち、電池Ａ外部の温度が上昇した場合、電解液が電池Ａ外部の温度変化に追従して大きく温度変化し易く、所望の電池性能を発揮させることができなかった。

従って、本発明は上記問題点に鑑みて完成されたものであり、その目的は、長期間の使用により電槽缶の結合部位に隙間が生じることにより電解液が漏れ出して電池性能を劣化させたり、漏出した電解液により外部電気回路基板が損傷を受けたりすることがなく、外部電気回路基板への接続が容易で、電池性能が周囲の温度変化に影響され難い量産性に優れた電池用ケースおよび電池を提供することにある。

本発明の電池用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の内側面と底面との間に形成された段差の上面に形成された第二のメタライズ層と、前記基体の底部の内部に前記凹部の底面に対して平行に形成された中間導体層と、前記第一のメタライズ層から前記中間導体層を介して前記第一の導体層にかけて形成された第一の内部導体と、前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の内部導体とを具備していることを特徴とするものである。

本発明の電池は、上記構成の電池用ケースと、前記第一のメタライズ層に接続された正電極板と、この正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに前記第二のメタライズ層に接続された負電極板と、前記凹部を覆うようにして接合された蓋体とを具備していることを特徴とするものである。

また、本発明の電池用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成された第一のメタライズ層と、前記基体の上面の前記凹部の周囲に形成された第二のメタライズ層と、前記基体の底部の内部に前記凹部の底面に対して平行に形成された中間導体層と、前記第一のメタライズ層から前記中間導体層を介して前記第一の導体層にかけて形成された第一の内部導体と、前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の内部導体とを具備していることを特徴とするものである。

また、本発明の電池は、上記構成の電池用ケースと、前記第一のメタライズ層に接続された正電極板と、この正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された負電極板と、前記凹部を覆うようにして接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、前記負電極板および前記第二のメタライズ層に接続された蓋体とを具備していることを特徴とするものである。

本発明の電池は、上記構成において好ましくは、前記正電極板は、前記第一のメタライズ層の上面を覆うように接着された導電性粒子を含有する樹脂層を介して第一のメタライズ層に電気的に接続されていることを特徴とする。

本発明の電池用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、凹部の底面に形成された第一のメタライズ層と、凹部の内側面と底面との間に形成された段差の上面に形成された第二のメタライズ層と、基体の底部の内部に凹部の底面に対して平行に形成された中間導体層と、第一のメタライズ層から中間導体層を介して第一の導体層にかけて形成された第一の内部導体と、第二のメタライズ層から第二の導体層にかけて形成された第二の内部導体とを具備していることより、電解液が気密性に優れるとともに耐熱性に優れるセラミックスから成る基体によって収容されることとなり、電解液を良好に収容することができ、温度サイクル試験に曝された場合でも隙間が生じて電解液が漏れることがない。また、気密性が維持されるので、電池性能を劣化させる水分や酸素等が外部から電解液中に浸入するのを有効に抑制することができる。

また、基体は有機溶剤や酸等を含む電解液に侵され難く、電解液中に基体から溶け出した不純物が混入しないので電解液を劣化させることもない。このため電池性能を良好に維持することができる。

さらに、従来のように樹脂を介してかしめる部位を必要としないことから電池の外形を極限まで小さくすることができ、近時の小型化に適するものとなる。

またさらには、基体内部に第一のメタライズ層から中間導体層を介して第一の導体層にかけて形成された第一の内部導体は、基体の底部の内部に凹部の底面に対して平行に形成された中間導体層を介していることより、第一の内部導体の長さが長くなり、第一の内部導体を介して電池外部（電池の底面）より電池内部（凹部）の電解液に伝わる熱を抑えることができる。従って、電池の底面（電池の外部）の温度が上昇した場合においても、電解液の温度変化を極力抑え、常に所望の電池性能を発揮させることができる。加えて、第一の内部導体の抵抗値と第二の内部導体の抵抗値とを近づけることもできる。

また、下面に第一の導体層および第二の導体層が形成されていることにより、第一および第二の導体層を外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して接合させることによって、平板状の外部電気回路基板の配線導体と電池とを容易に接続させることができるので、外部電気回路基板の量産性に非常にすぐれたものとなる。

本発明の電池は、上記構成の電池用ケースと、第一のメタライズ層に接続された正電極板と、正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに第二のメタライズ層に接続された負電極板と、凹部を覆うようにして接合された蓋体とを具備していることにより、上記構成の電池用ケースを用いた気密信頼性が高く、量産性に優れるものとなる。また、所望の電池性能を発揮させることができ、信頼性が高く、長期間に亘って安定して充放電することができるものとなる。

また、本発明の電池用ケースによれば、基体の上面の凹部の周囲に第二のメタライズ層を形成したときには、凹部の内側の段差を省略できることから、凹部内を広く有効に活用することができるので、電池用ケースの外形を小型化することができる。

また、本発明の電池は、基体の上面の凹部の周囲に形成された第二のメタライズ層を具備する電池用ケースと、第一のメタライズ層に接続された正電極板と、この正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された負電極板と、凹部を覆うようにして接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、負電極板および第二のメタライズ層に接続された蓋体とを具備していることにより、導電性とされている蓋体の下側主面の広い面と負電極板とを当接させて蓋体と負電極板とを接続させることによって、負電極板と蓋体との間の抵抗を少なくすることができ、負電極板と蓋体との間で電気的損失を発生させることなく効率よく充放電させることができるので、電気的特性に優れたものとできる。

本発明の電池は、上記構成において好ましくは、正電極板は、第一のメタライズ層の上面を覆うように接着された導電性粒子を含有する樹脂層を介して第一のメタライズ層に電気的に接続されていることにより、腐食性の電解液が導電性粒子を含有する樹脂層に遮られて第一のメタライズ層に接触しなくなり、第一のメタライズ層の電解液に対する表面保護を簡素なものにすることができる。

また、電解液が第一のメタライズ層の形成部位に浸入しにくくなるので、電解液が第一のメタライズ層の形成部位から第一の内部導体を通じて電池の外部に漏出する虞が少なくなる。

また、導電性粒子を含有する樹脂層が弾性を有することから、正電極板を基体に強く押し付けたとしても導電性粒子を含有する樹脂層で緩衝されて、基体または正電極板が破損するのを有効に防止できる。

本発明の電池用ケースについて以下に詳細に説明する。図１において、（ａ）は本発明の電池用ケースの実施の形態の一例を示す断面図であり、（ｂ）は（ａ）の電池用ケースの平面図を示す。

本発明の電池用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部１ａが形成され、下面に第一の導体層１ｄおよび第二の導体層１ｅが互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体１と、凹部１ａの底面に形成された第一のメタライズ層１ｂと、凹部１ａの内側面と底面との間に形成された段差１−Ａの上面に形成された第二のメタライズ層１ｃと、基体１の底部の内部に凹部１ａの底面に対して平行に形成された中間導体層２ｂ−Ａと、第一のメタライズ層１ｂから中間導体層２ｂ−Ａを介して第一の導体層１ｄにかけて形成された第一の内部導体２ｂと、第二のメタライズ層１ｃから第二の導体層１ｅにかけて形成された第二の内部導体２ｃとを具備している。

図１においては、基体１の凹部１ａの底面に第一のメタライズ層１ｂが形成されるとともに凹部１ａの内側面と底面との間に段差１−Ａが形成され、段差１−Ａの上面に第二のメタライズ層１ｃが形成されており、第一および第二の導体層１ｄ，１ｅが基体１の下面に形成されている形態を示す。

第一および第二の導体層１ｄ，１ｅが基体１の下面に形成されていることにより、第一および第二の導体層１ｄ，１ｅを外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して接合させることによって、平板状の外部電気回路基板の配線導体と電池とを容易に接続させることができるので、外部電気回路基板の量産性がよくなる。

このような基体１は、アルミナ質焼結体等のセラミックスから成り、以下のようにして作製される。例えば、基体１がアルミナ質焼結体から成る場合、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３），酸化珪素（ＳｉＯ_２），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化カルシウム（ＣａＯ）等の原料粉末に適当な有機バインダ，溶剤等を添加混合してスラリーと成す。このスラリーをドクターブレード法やカレンダーロール法によってグリーンシートと成し、所要の大きさに切断する。次に、その中から選ばれた複数のグリーンシートにおいて凹部１ａ，段差１−Ａ等を形成するために適当な打抜き加工を施す。

そして、これらのグリーンシートにタングステン（Ｗ）等の金属粉末を主成分とする金属ペーストを印刷塗布して第一のメタライズ層１ｂ，第一の内部導体２ｂ，第一の導体層１ｄ，第二のメタライズ層１ｃ，第二の内部導体２ｃ，第二の導体層１ｅ等の導体層となる印刷パターンを形成し、次いでこれらの印刷パターンを形成したグリーンシートを積層し、約1600℃の温度で焼成することによって導体層を備えた基体１が作製される。

第一の導体層１ｄは、第一の内部導体２ｂを介して第一のメタライズ層１ｂと電気的に接続され、第二の導体層１ｅは第二の内部導体２ｃを介して第二のメタライズ層１ｃと電気的に接続される。そして、第一の導体層１ｄは電池の正極として用いられ、第二の導体層１ｅは負極として用いられる。この第一の導体層１ｄおよび第二の導体層１ｅが外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して接合されることによって電池が外部の電気回路と電気的に接続される。

また、このようにして作製された基体１に形成されたこれら導体層の露出した表面には、耐食性に優れかつ半田との濡れ性に優れる金属、具体的には厚さ１〜12μｍのニッケル（Ｎｉ）層および厚さ0.3〜５μｍの金（Ａｕ）層をめっき法等により順次被着しておくのがよい。これにより、特に電池用ケースの内部に形成された第一のメタライズ層１ｂおよび第２のメタライズ層１ｃの金属成分が充放電による電圧で容易に溶出するのを有効に抑制できる。また、第一および第二の導体層１ｄ，１ｅにおいては半田との濡れ性が良くなり、外部電気回路基板上の配線導体との半田を介した接合強度がより強固なものとなる。

Ｎｉ層の厚さが１μｍ未満であれば、メタライズ層から成る各導体の酸化腐蝕を防止したり導体から金属成分が溶出したりするのを有効に抑制するのが困難になって電池性能が劣化し易くなる。また、Ｎｉ層の厚さが12μｍを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなるとともに電気抵抗が大きくなり易い。

また、Ａｕ層の厚さが0.3μｍ未満であれば、均一な厚さのＡｕ層を形成するのが困難となり、Ａｕ層がきわめて薄い部位やあるいはＡｕ層が形成されていない部位が生じ易く、酸化腐食の防止効果や半田との濡れ性が低下し易くなる。Ａｕ層の厚さが５μｍを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなる。

セラミックスから成る基体１は、有機溶剤や酸等を含む電解液Ｂ−４に侵され難く、従って電解液Ｂ−４中に基体１から溶け出した不純物が混入して電解液Ｂ−４を劣化させることがない。このため電池性能を良好に維持することができる電池用ケースを得ることができる。

また、第一の内部導体２ｂは、基体１の底部の内部に凹部１ａの底面に対して平行に形成された中間導体層２ｂ−Ａを介していることにより、第一のメタライズ層１ｂから第一の導体層１ｄにかけて直線状に形成される場合より第一の内部導体２ｂの長さが長くなり、第一の内部導体２ｂを介して電池外部（電池の底面）より電池内部（凹部１ａ）の電解液Ｂ−４に伝わる熱を抑えることができる。従って、電池内部が電池外部の温度の影響を受け難くなる。その結果、電池外部の温度が上昇した場合においても、電解液Ｂ−４が電池外部の温度変化に追従して大きく温度変化することがなく、電解液Ｂ−４の温度変化を極力抑え、常に所望の電池性能を発揮させることができる。加えて、基体１の側部の内部に第二のメタライズ層１ｃから第二の導体層１ｅにかけて形成される第二の内部導体２ｃの長さに第一の内部導体２ｂの長さを近づけることができるので、第二の内部導体２ｃの抵抗値と第一の内部導体２ｂの抵抗値とを近づけることもできる。

また、第一の内部導体２ｂは、その上端が第一のメタライズ層１ｂの下面に覆われているので、電解液Ｂ−４が第一の内部導体２ｂに直接接触することがなく、第一の内部導体２ｂとその周囲のセラミックスとの間にわずかな剥離が生じても、その剥離した部分を通じて電解液Ｂ−４が電池外部へ漏出する虞が少ない。

なお、第一の内部導体２ｂは、凹部１ａの底面に平行な中間導体層２ｂ−Ａと凹部１ａの底面に対してそれぞれ垂直に連なる貫通導体２ｂ−Ｂとから成る。これによって、基体１内に電気回路を引き回すことができるとともに、第一および第二の導体層１ｄ，１ｅを基体１の所望の位置に形成することもできる。

中間導体層２ｂ−Ａから凹部１ａの底面に対して垂直に連なる貫通導体２ｂ−Ｂは、複数本に分けて接続してもよく、接続の信頼性を向上することができる。

また、第一の内部導体２ｂは、凹部１ａの底面に対して垂直な貫通導体２ｂ−Ｂと凹部１ａの底面に平行な中間導体層２ｂ−Ａとで構成されるので、貫通導体２ｂ−Ｂおよび中間導体層２ｂ−Ａとはほぼ直角に交わることとなり、電解液Ｂ−４が貫通導体２ｂ−Ｂおよび中間導体層２ｂ−Ａとその周囲のセラミックスとの間のわずかな剥離部分を通じて電池外部へ漏出しようとしても、その通路が途中で直角に曲がるとともに通路の長さが長くなるので、漏出しにくい構造とできる。

そして、基体１の上面には、アルミナ質焼結体，ムライト質焼結体等のセラミックスやアルミニウム（Ａｌ），銅（Ｃｕ），カーボン，鉄（Ｆｅ）−Ｎｉ−コバルト（Ｃｏ）合金，Ｆｅ−Ｎｉ合金等の金属からなる蓋体３がＡｌロウ，銀（Ａｇ）ロウ，Ａｕ−錫（Ｓｎ）半田等を用いたロウ付けや樹脂接着材等を用いた接着等の方法によって接合される。

次に、本発明の電池用ケースの実施の形態の他の例として、図２に基体１の上面の凹部１ａの周囲に第二のメタライズ層１ｃが形成されている形態を示す。同図において、（ａ）は電池用ケースの断面図、（ｂ）は電池用ケースの平面図である。この形態によれば、凹部１ａの内側の段差１−Ａを省略できることから、凹部１ａ内を広く有効に活用することができるので、電池用ケースの外形を小型化することができる。

基体１は図１の電池用ケースと同様のセラミックスから成り、蓋体３はＡｌ，Ｃｕ，カーボン，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金，Ｆｅ−Ｎｉ合金等の導電性の材料から成る。または、アルミナ質焼結体，ムライト質焼結体等のセラミックスから成り、下側主面にＷ等のメタライズ層３ａが形成されている。

好ましくは、蓋体３は基体１側の下側主面のほぼ全面にＷ等のメタライズ層３ａが形成され、アルミナ質焼結体，ムライト質焼結体等の基体１と同一のセラミックスから成るのがよい。そして、メタライズ層３ａが第二のメタライズ層１ｃと電気的に接続されて基体１の上面に凹部１ａを覆うようにして接合される。この構成によって、蓋体３の上側主面が導電性とされず、蓋体３の上面に不要な電流が流れるのを防止することができる。従って、蓋体３の上側主面に導電性の部材が接触しても電気的短絡等の不具合が発生するのを有効に防止できる。また、蓋体３の熱膨張率が基体１の熱膨張率とほぼ同一となることから、電池用ケースに熱が加わっても基体１と蓋体３の接合部に熱膨張差による応力が大きく加わることを防止し、基体１にクラック等の破損が生ずるのを有効に防止することができ、気密信頼性に優れた電池用ケースとすることができる。

次に、本発明の電池について以下に詳細に説明する。図３は図１の電池用ケースを用いた本発明の電池の実施の形態の一例（これを電池Ｃとする）を示す断面図、図４は図２の電池用ケースを用いた本発明の電池の実施の形態の他の例（これを電池Ｄとする）を示す断面図である。ここで、Ｂ−１は正電極板、Ｂ−２は負電極板、Ｂ−３は絶縁シート、Ｂ−４は電解液、Ｃ，Ｄは電池である。

本発明の電池Ｃは、本発明の電池用ケースと、第一のメタライズ層１ｂに接続された正電極板Ｂ−１と、この正電極板Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含侵した絶縁シートＢ−３を介して密着するように載置されるとともに第二のメタライズ層１ｃに接続された負電極板Ｂ−２と、凹部１ａを覆うようにして接合された蓋体３とを具備している。

本発明の電池Ｄは、本発明の電池用ケースと、第一のメタライズ層１ｂに接続された正電極板Ｂ−１と、この正電極板Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含浸した絶縁シートＢ−３を介して密着するように載置された負電極板Ｂ−２と、凹部１ａを覆うようにして接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、負電極板Ｂ−２および第二のメタライズ層１ｃに電気的に接続された蓋体３とを具備している。

正電極板Ｂ−１は、ＬｉＣｏＯ_２やＬｉＭｎ_２Ｏ_４等から成る正極活物質およびアセチレンブラックや黒鉛等の導電材を含む板状やシート状のものであり、また、負電極板Ｂ−２はコークスや炭素繊維等の炭素材料から成る負極活物質を含む板状やシート状のものである。

正電極板Ｂ−１は、上記正極活物質に上記導電材を加えたものにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法等を用いてシート状に成形し、次いでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。

同様にして負電極板Ｂ−２は、上記負極活物質にポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法等を用いてシート状に成形し、次いでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。

また、絶縁シートＢ−３は、ポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔膜などから成り、電解液Ｂ−４が含浸されるとともに正電極板Ｂ−１と負電極板Ｂ−２との間に配置されることにより、正電極板Ｂ−１と負電極板Ｂ−２とが直接接触することを防止するとともに正電極板Ｂ−１と負電極板Ｂ−２との間の電解液Ｂ−４の移動を可能として電流が流れることを可能とする。

電解液Ｂ−４は、湿気をほとんど含まない例えばアルゴン（Ａｒ）ガスを充填した容器内でシリンジなどの注入手段を用いて凹部１ａの上面から電池Ｃ，Ｄの内部に注入される。そして、注入後に基体１の上面に蓋体３を溶接接合することによって、電池Ｃ，Ｄの内部を気密に封止することができる。

電解液Ｂ−４は、例えば、四フッ化ホウ酸リチウム等のリチウム塩や塩酸，硫酸，硝酸等の酸をジメトキシエタンやプロピレンカーボネート等の有機溶媒に溶解したものである。

このような電解液Ｂ−４は、腐食性や溶解性の高いものであるが、本発明の電池用ケースを用いることにより、基体１は耐薬品性に優れているため、有機溶剤や酸等を含む電解液Ｂ−４に侵され難く、電解液Ｂ−４中に電池用ケースから溶け出した不純物が混入して電解液Ｂ−４を劣化させることもなく、電池性能を良好に維持することができる。

また、従来用いられていた金属用ケースでは図５に示すように正極缶11と負極缶12とをそれらの周囲をポリプロピレン樹脂等から成るガスケット15を介してかしめることによって一体化しており、このかしめた部位があるために従来の電池では正極缶11と負極缶12とセパレータ14とを合わせたかしめ部に２ｍｍ前後の寸法が必要であったのに対して、本発明によれば、かしめ部がないために電池Ｃ，Ｄの外形を小さくすることができ、携帯機器の小型化に大きく寄与できるものとなる。また、気密信頼性が高く、量産性に優れるものとなる。

また、気密性および耐熱性に優れる基体１の上面に蓋体３をポリプロピレンのような樹脂接着剤や半田接合，シーム溶接接合等により強固に接合できるので、電解液を良好に収容することができ、温度サイクル等に曝された場合でも隙間が生じて電解液が漏れることがない。また、気密性が維持されるので、電池性能を劣化させる水分や酸素等が外部から電解液中に進入するのを有効に抑制することができる。

さらに、この電池用ケースを用いることによって第一のメタライズ層１ｂが凹部１ａの底面に形成されることによって正電極板Ｂ−１を接続させ易くし、この正電極板Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置するとともに第二のメタライズ層１ｃに接続された、または蓋体の下側主面に接続された負電極板を載置することができ、量産性に非常にすぐれたものとなる。

図４の電池Ｄでは、蓋体３の下側主面を負電極板Ｂ−２の上面に当接させて電気的に接続させることができ、蓋体３と負電極板Ｂ−２の広い面を接続させることによって負電極板Ｂ−２と蓋体３との間の抵抗を少なくすることができ、負電極板Ｂ−２と蓋体３との間で電気的損失を発生させることなく効率よく充放電することができるので、電気的特性に優れ、より信頼性が高く、長期間に亘って安定して充放電することができるものとなる。

なお、好ましくは、本発明の電池Ｃ，Ｄは、正電極板Ｂ−１が、第一のメタライズ層１ｂの上面を覆うように接着された導電性粒子を含有する樹脂層を介して第一のメタライズ層１ｂに電気的に接続されているのがよい。

この導電性粒子を含有する樹脂層は、導電性粒子とこの導電性粒子同士を結着するバインダ樹脂とから成る。導電性粒子を含有する樹脂層（以下、導電性樹脂層ともいう）が導電性粒子とバインダ樹脂とを含有することで、電解液Ｂ−４と反応することがないとともに電気伝導性を有する導電性樹脂層となる。すなわち、導電性粒子は、高い電気伝導性を有するとともに、化学的に安定である等の特性を有しており、導電性樹脂層は電気伝導性を有するものとなる。

導電性粒子とバインダ樹脂との混合比は、特に限定されるものではない。すなわち、電池Ｃ，Ｄを形成したときに、導電性粒子の含有量が少なすぎて電気抵抗が大きくなり過ぎず、バインダ樹脂により導電性粒子同士を十分結着できる混合比の範囲で混合すればよい。導電性粒子の含有量が増加すると、導電性樹脂層の導電性が高くなり、導電性粒子の含有量が減少すると導電性が低下する。また、導電性粒子の含有量が増加すると、相対的にバインダ樹脂の含有量が低下し、バインダ樹脂により導電性粒子同士を十分結着して担持できなくなる。

バインダ樹脂は、導電性粒子を結着できれば特に限定されるものではなく、例えば、フェノール系樹脂やポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を挙げることができる。

導電性粒子は、その種類が特に限定されるものではなく、炭素粒子やアルミニウム粉末等の電解液Ｂ−４と反応しない金属粒子から成る。また、導電性粒子が炭素粒子から成る場合は、少なくともカーボンブラック、グラファイトの１種を含有することが好ましい。少なくともカーボンブラック、グラファイトの１種を含有することで、導電性樹脂層に十分な電気伝導性が確保される。

そして、導電性粒子とバインダ樹脂とを混合してペースト状となし、これを第一のメタライズ層１ｂの上面から凹部１ａの底面にかけて塗布した後に、乾燥させて接着させることにより導電性樹脂層を形成する。または、ペースト状の混合物を周知のドクターブレード法等を用いてシート状に成形し、完全に乾燥する前に第一のメタライズ層１ｂおよびその周辺を覆うことのできる大きさに裁断し、次いでこのシートを第一のメタライズ層１ｂおよび凹部１ａの底面にかけて十分密着させて導電性樹脂層を形成する。

このように第一のメタライズ層１ｂを覆うように導電性樹脂層を接着し、その上に正電極板Ｂ−１を導電性樹脂層を介して第一のメタライズ層１ｂに電気的に接続させた場合は、腐食性の電解液Ｂ−４が導電性樹脂層に遮られて第一のメタライズ層１ｂに接触しなくなり、第一のメタライズ層１ｂの電解液Ｂ−４に対する金属めっき等による表面保護を簡素なものにすることができる。

また、電解液Ｂ−４が第一のメタライズ層１ｂの形成部位に浸入しにくくなるので、電解液Ｂ−４が第一のメタライズ層１ｂの形成部位から第一の内部導体２ｂを通じて電池Ｃ，Ｄの外部に漏出する虞を少なくすることができる。また、導電性樹脂層が弾性を有することから、正電極板Ｂ−１を基体１に強く押し付けたとしても導電性樹脂層で緩衝されるので、基体１または正電極板Ｂ−１が破損するのを有効に防止できる。

また好ましくは、導電性樹脂層は、蓋体３の下面や第二のメタライズ層１ｃの表面を覆うように設けられていてもよく、負電極板Ｂ−２は、この導電性樹脂層を介して第二のメタライズ層１ｃまたは蓋体３の下面の導電性部分に電気的に接続されてもよい。この構成により、蓋体３の下面や第二のメタライズ層１ｃの表面が腐食性の電解液Ｂ−４に直接接触しないようにできるとともに、負電極板Ｂ−２を導電性樹脂層を介して蓋体３で弾性的に保持することができる。これにより、負電極板Ｂ−２をクラック等で破損させることなく、電池Ｃ，Ｄ内部の電池要素を位置ズレしないように拘持することができる。

なお、本発明は上述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲であれば種々の変更は可能である。

（ａ）は本発明の電池用ケースの実施の形態の一例を示す断面図、（ｂ）は（ａ）の平面図である。 （ａ）は本発明の電池用ケースの実施の形態の他の例を示す断面図、（ｂ）は（ａ）の平面図である。 本発明の電池の実施の形態の一例を示し、図１の電池用ケースを用いた電池の断面図である。 本発明の電池の実施の形態の他の例を示し、図２の電池用ケースを用いた電池の断面図である。 従来の電池の例を示す断面図である。

符号の説明

１：基体
１ａ：凹部
１−Ａ：段差
１ｂ：第一のメタライズ層
１ｃ：第二のメタライズ層
１ｄ：第一の導体層
１ｅ：第二の導体層
２ｂ：第一の内部導体
２ｂ−Ａ：中間導体層
２ｃ：第二の内部導体
３：蓋体
Ｂ−１：正電極板
Ｂ−２：負電極板
Ｂ−３：絶縁シート
Ｂ−４：電解液
Ｃ，Ｄ：電池

Claims (5)

1. 上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の内側面と底面との間に形成された段差の上面に形成された第二のメタライズ層と、前記基体の底部の内部に前記凹部の底面に対して平行に形成された中間導体層と、前記第一のメタライズ層から前記中間導体層を介して前記第一の導体層にかけて形成された第一の内部導体と、前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の内部導体とを具備していることを特徴とする電池用ケース。
2. 請求項１記載の電池用ケースと、前記第一のメタライズ層に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに前記第二のメタライズ層に接続された負電極板と、前記凹部を覆うようにして接合された蓋体とを具備していることを特徴とする電池。
3. 上面の中央部に直方体状の凹部が形成され、下面に第一の導体層および第二の導体層が互いに独立して設けられたセラミックスから成る基体と、前記凹部の底面に形成された第一のメタライズ層と、前記基体の上面の前記凹部の周囲に形成された第二のメタライズ層と、前記基体の底部の内部に前記凹部の底面に対して平行に形成された中間導体層と、前記第一のメタライズ層から前記中間導体層を介して前記第一の導体層にかけて形成された第一の内部導体と、前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて形成された第二の内部導体とを具備していることを特徴とする電池用ケース。
4. 請求項３記載の電池用ケースと、前記第一のメタライズ層に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された負電極板と、前記凹部を覆うようにして接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、前記負電極板および前記第二のメタライズ層に接続された蓋体とを具備していることを特徴とする電池。
5. 前記正電極板は、前記第一のメタライズ層の上面を覆うように接着された導電性粒子を含有する樹脂層を介して前記第一のメタライズ層に電気的に接続されていることを特徴とする請求項２または請求項４記載の電池。

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