JP4258678B1 - オーステナイト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)。
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)。
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)、
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)。
ここで、(1)式および(2)式中の元素記号は、その元素の質量%での含有量を表す。
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)、
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)。
ここで、(1)式および(2)式中の元素記号は、その元素の質量%での含有量を表す。
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)、
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)。
ここで、(1)式および(2)式中の元素記号は、その元素の質量%での含有量を表す。
第1群:Cu:4%以下、Mo:2%以下、W:2%以下、Co:1%以下、Ta:0.1%以下、Zr:0.1%以下およびHf:0.1%以下
第2群:B:0.012%以下
第3群:Ca:0.02%以下、Mg:0.02%以下および希土類元素:0.1%以下
Cは、オーステナイト相を安定にする効果を有するとともに、Nとともに微細な粒内炭窒化物を形成し、高温強度の向上に寄与する元素である。前記の効果を得るためには、Cの含有量を0.04%以上とする必要がある。しかしながら、Cの含有量が過剰になり、特に0.18%を超えると、高温での使用中に多量の微細炭窒化物を粒内に析出させるために、粒内変形を妨げて粒界面へ応力集中を生じさせ、粗粒HAZでの脆化割れ感受性を高めることとなる。加えて、溶接熱サイクルや高温での使用中に多量の粒界炭化物を生成して粒界近傍にCr欠乏層を生じさせ、耐食性の低下を招く場合がある。したがって、Cの含有量を0.04〜0.18%とした。C含有量の望ましい下限は0.05%であり、また、望ましい上限は0.13%である。
Siは、脱酸作用を有し、また、高温での耐食性、耐酸化性に有効な元素である。しかしながら、その含有量が過剰になり、特に、1.5%を超えると、オーステナイト相の安定性を低下させて、クリープ強度および靱性の低下を招く。したがって、Siの含有量を1.5%以下とした。なお、Siの含有量は1.0%以下とすることが好ましい。
Mnは、Siと同様に脱酸作用を有する。Mnは、オーステナイト相の安定化にも寄与する。しかしながら、その含有量が過剰になり、特に、2.0%を超えると、脆化を招き、クリープ延性および靱性の低下をきたす。したがって、Mnの含有量を2.0%以下とした。Mnのさらに望ましい含有量は1.5%以下である。
Niは、オーステナイト組織を得るために有効な元素であり、長時間使用時の組織安定性を確保して、所望のクリープ強度を得るために必須の元素である。次に述べるCr含有量の範囲で前記の効果を十分に得るためには、6%以上の含有量が必要である。一方、高価な元素であるNiの30%を超える多量の含有はコストの増大を招く。したがって、Niの含有量を6〜30%とした。Ni含有量の望ましい下限は7%であり、また、望ましい上限は28%である。
Crは、高温での耐酸化性および耐食性の確保のために必須の元素であって、その効果を得るために、15%以上含有させる必要がある。しかしながら、その含有量が過剰になり、特に、30%を超えると、高温でのオーステナイト相の安定性を低下させて、クリープ強度の低下を招く。したがって、Crの含有量を15〜30%とした。Cr含有量の望ましい下限は16%であり、また、望ましい上限は28%である。
Nは、オーステナイト安定化元素であり、マトリックスに固溶するとともに、Cと同様に微細な粒内炭窒化物を形成し、高温でのクリープ強度の確保に必須の元素である。これらの効果を十分に得るためには、Nの含有量を0.03%以上とする必要がある。また、耐食性の向上にも有効な元素である。しかしながら、Nの含有量が過剰になり、特に0.35%を超えると、高温での使用中に多量の微細炭窒化物を粒内に析出させるために、粒内変形を妨げて粒界面へ応力集中を生じさせ、粗粒HAZでの脆化割れ感受性を高めることとなる。したがって、Nの含有量を0.03〜0.35%とした。N含有量の望ましい下限は0.05%であり、また、望ましい上限は0.30%である。
Alは、脱酸作用を有するが、多量の添加は清浄度を著しく害し、加工性や延性を劣化させ、特に、Alの含有量がsol.Al(「酸可溶性Al」)で0.03%を超えると、加工性や延性の低下が著しくなる。したがって、sol.Alの含有量を0.03%以下とした。下限は特に設けないが、0.0005%以上が好ましい。
Nb、VおよびTiは、本発明の根幹をなす重要な元素群である。すなわち、これらの元素は、炭窒化物として微細に粒内析出し、高温でのクリープ強度を確保するために必須の元素である。しかしながら、これらの元素の含有量が過剰になり、特にNbおよびVの場合はそれぞれ、1.0%および0.5%を超えると、高温での使用中に炭窒化物が急速に粗大化して、クリープ強度および靱性の極端な低下を招き、また、Tiの場合は0.5%を超えると、溶接時の液化割れ感受性の著しい増大を招く。したがって、Nb、VおよびTiについてその含有量を、Nb:1.0%以下、V:0.5%以下およびTi:0.5%以下とした。
前記(1)式、つまり、〔S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}〕で表されるP1の値が0.06を超える場合には、粒界結合力の低下を抑制することができないので、15〜30%のCrと6〜30%のNiを含む本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼を高温で使用した際の粗粒HAZでの脆化割れの発生を避けられなくなる。このため、パラメータP1の値は0.06以下にする必要がある。なお、パラメータP1の値は0.04以下であることが好ましく、小さければ小さいほど好ましい。
前記(2)式、つまり、〔Nb+2(V+Ti)〕で表されるP2の値が0.2以上の場合に、粒内に微細な炭窒化物を適正量析出させて高いクリープ強度を確保することができ、また、このP2の値が前述のパラメータP1との関係で〔1.7−10×P1〕以下を満たす場合に、過剰な粒内強化を抑制して前記粗粒HAZでの割れを防止することが可能となる。したがって、パラメータP2の値を0.2以上で〔1.7−10×P1〕以下とした。好ましいパラメータP2の下限値は0.3であり、さらに好ましくは0.4である。一方、パラメータP2の上限値は〔1.5−10×P1〕とするのが好ましく、さらに好ましくは〔1.3−10×P1〕である。
第1群:Cu:4%以下、Mo:2%以下、W:2%以下、Co:1%以下、Ta:0.1%以下、Zr:0.1%以下およびHf:0.1%以下、
第2群:B:0.012%以下、
第3群:Ca:0.02%以下、Mg:0.02%以下およびREM:0.1%以下、
の各グループの元素の1種以上を選択的に含有させることができる。
第1群の元素であるCu、Mo、W、Co、Ta、ZrおよびHfは、高温強度を高める作用を有するので、この効果を得るために上記の元素を添加し、含有させてもよい。以下、第1群の元素について詳しく説明する。
Cuは、高温で微細に析出して高温強度の向上に有効な元素である。Cuにはオーステナイト相を安定にする作用もある。しかしながら、Cuの含有量が多くなるとCu相の析出が過剰になって粗粒HAZでの脆化割れ感受性が高くなり、特に、4%を超えると、前記粗粒HAZでの脆化割れ発生が著しくなる。したがって、添加する場合のCuの含有量は、4%以下とした。なお、Cuの含有量は3.8%以下とすることが好ましく、3.5%以下とすれば一層好ましい。より好ましくは3%以下である。一方、前記したCuの効果を確実に得るためには、Cu含有量の下限は0.02%とすることが望ましく、0.05%とすれば一層望ましい。
Moは、マトリックスに固溶して高温強度の向上、なかでも高温でのクリープ強度の向上に寄与する元素である。しかしながら、Moの含有量が多くなるとオーステナイト相の安定性が低下するため却ってクリープ強度を低下させ、しかも、粗粒HAZでの脆化割れ感受性が高くなり、特に、2%を超えると、クリープ強度の低下が著しくなる。したがって、添加する場合のMoの含有量は、2%以下とした。なお、Moの含有量は1.8%以下とすることが好ましい。一方、前記したMoの効果を確実に得るためには、Mo含有量の下限は0.05%とすることが望ましく、0.08%とすれば一層望ましい。
Wも、マトリックスに固溶して高温強度の向上、なかでも高温でのクリープ強度の向上に寄与する元素である。しかしながら、Wの含有量が多くなるとオーステナイト相の安定性が低下するため却ってクリープ強度を低下させ、しかも、粗粒HAZでの脆化割れ感受性が高くなり、特に、2%を超えると、クリープ強度の低下が著しくなる。したがって、添加する場合のWの含有量は、2%以下とした。なお、Wの含有量は1.8%以下とすることが望ましい。一方、前記したWの効果を確実に得るためには、W含有量の下限は0.05%とすることが好ましく、0.08%とすれば一層好ましい。
Coは、Niと同様オーステナイト生成元素であり、オーステナイト相の安定性を高めて高温強度の向上、なかでもクリープ強度の向上に寄与する。しかしながら、Coは極めて高価な元素であるため含有量が多くなるとコストの上昇を招き、特に、1%を超えるとコストの上昇が著しくなる。したがって、添加する場合のCoの含有量は、1%以下とした。なお、Coの含有量は0.9%以下とすることが望ましい。一方、前記したCoの効果を確実に得るためには、Co含有量の下限は0.03%とすることが好ましく、0.05%とすれば一層好ましい。
Taは、Mo、W、V、NbやTiに比べて効果は小さいものの、マトリックスに固溶、または炭窒化物として析出して、高温強度の向上に寄与する元素である。しかしながら、Taの含有量が多くなると析出物の生成量が多くなって、靱性の低下を招くとともに粗粒HAZでの脆化割れ感受性も高くなり、特に、0.1%を超えると、靱性の低下と粗粒HAZでの脆化割れ発生が著しくなる。したがって、添加する場合のTaの含有量は、0.1%以下とした。なお、Taの含有量は0.09%以下とすることが望ましい。一方、前記したTaの効果を確実に得るためには、Ta含有量の下限は0.002%とすることが好ましく、0.005%とすれば一層好ましい。
Zrも、Mo、W、V、NbやTiに比べて効果は小さいものの、マトリックスに固溶、または炭窒化物として析出して、高温強度の向上に寄与する元素である。しかしながら、Zrの含有量が多くなると析出物の生成量が多くなって、靱性の低下を招くとともに粗粒HAZでの脆化割れ感受性も高くなり、特に、0.1%を超えると、靱性の低下および粗粒HAZでの脆化割れ発生が著しくなる。したがって、添加する場合のZrの含有量は、0.1%以下とした。なお、Zrの含有量は0.09%以下とすることが望ましい。一方、前記したZrの効果を確実に得るためには、Zr含有量の下限は0.002%とすることが好ましく、0.005%とすれば一層好ましい。
Hfも、Mo、W、V、NbやTiに比べて効果は小さいものの、マトリックスに固溶、または炭窒化物として析出して、高温強度の向上に寄与する元素である。しかしながら、Hfの含有量が多くなると析出物の生成量が多くなって、靱性の低下を招くとともに粗粒HAZでの脆化割れ感受性も高くなり、特に、0.1%を超えると、靱性の低下と粗粒HAZでの脆化割れ発生が著しくなる。したがって、添加する場合のHfの含有量は、0.1%以下とした。なお、Hfの含有量は0.9%以下とすることが望ましい。一方、前記したHfの効果を確実に得るためには、Hf含有量の下限は0.002%とすることが好ましく、0.005%とすれば一層好ましい。
第2群の元素であるBは粒界強化作用を有するので、この効果を得るために添加し、含有させてもよい。以下、第2群の元素であるBについて詳しく説明する。
Bは、粒界に偏析するとともに粒界炭化物を微細分散させることにより、粒界強化に寄与する元素である。しかしながら、Bの過剰な添加は融点を低下させ、特に、含有量で0.012%を超えると融点の低下が大きくなるので、溶接時に溶融線に近接するHAZの粒界で液化割れを生じてしまう。したがって、添加する場合のBの含有量は、0.012%以下とした。なお、Bの含有量は0.010%以下とすることが望ましい。一方、前記したBの効果を確実に得るためには、B含有量の下限は0.0001%とすることが好ましく、0.0005%とすれば一層好ましい。
第3群の元素であるCa、MgおよびREMは、熱間加工性を高める作用を有するので、この効果を得るために上記の元素を添加し、含有させてもよい。以下、第3群の元素について詳しく説明する。
Caは、Sとの親和力が大きく、熱間加工性を高める作用を有する。また、僅かではあるが、Sの粒界偏析に起因した粗粒HAZの脆化割れを軽減する効果がある。しかしながら、Caの過剰な添加は酸素との結合による清浄性の低下、換言すれば清浄度の増加を招き、特に、含有量で0.02%を超えると清浄性の低下が著しくなり、却って熱間加工性を劣化させてしまう。したがって、添加する場合のCaの含有量は、0.02%以下とした。なお、Caの含有量は0.015%以下とすることが好ましい。一方、前記したCaの効果を確実に得るためには、Ca含有量の下限は0.0001%とすることが望ましく、0.001%とすれば一層望ましい。
Mgも、Sとの親和力が大きく、熱間加工性を高める作用を有する。また、僅かではあるが、Sの粒界偏析に起因した粗粒HAZの脆化割れを軽減する効果がある。しかしながら、Mgの過剰な添加は酸素との結合による清浄性の低下を招き、特に、含有量で0.02%を超えると清浄性の低下が著しくなり、却って熱間加工性を劣化させてしまう。したがって、添加する場合のMgの含有量は、0.02%以下とした。なお、Mgの含有量は0.015%以下とすることが好ましい。一方、前記したMgの効果を確実に得るためには、Mg含有量の下限は0.0001%とすることが望ましく、0.001%とすれば一層望ましい。
REMは、Sとの親和力が大きく、熱間加工性を高める作用を有する。REMには、Sの粒界偏析に起因した粗粒HAZの脆化割れを軽減させる効果もある。しかしながら、REMの過剰な添加は酸素との結合による清浄性の低下を招き、特に、含有量で0.1%を超えると清浄性の低下が著しくなり、却って熱間加工性を劣化させてしまう。したがって、添加する場合のREMの含有量は、0.1%以下とした。なお、REMの含有量は0.08%以下とすることが望ましい。一方、前記したREMの効果を確実に得るためには、REM含有量の下限は0.001%とすることが好ましく、0.005%とすれば一層好ましい。
第1群:Cu:4%以下、Mo:2%以下、W:2%以下、Co:1%以下、Ta:0.1%以下、Zr:0.1%以下およびHf:0.1%以下、
第2群:B:0.012%以下、
第3群:Ca:0.02%以下、Mg:0.02%以下およびREM:0.1%以下。
表1および表2に示す化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼である鋼A1、鋼A2、鋼B1および鋼B2を電気炉にて溶解し、熱間鍛造、熱間圧延により成形した。次いで、1200℃に加熱した後に水冷する熱処理を施し、さらにその後、機械加工により厚さ20mm、幅50mmで長さ100mmの鋼板を作製した。
表4および表5に示す化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼である鋼A3〜A13、鋼B3および鋼B4を電気炉にて溶解し、熱間鍛造、熱間圧延により成形した。次いで、1200℃に加熱した後に水冷する熱処理を施し、さらにその後、機械加工により厚さ20mm、幅50mmで長さ100mmの鋼板を作製した。
Claims (4)
- 質量%で、C:0.04〜0.18%、Si:1.5%以下、Mn:2.0%以下、Ni:6〜30%、Cr:15〜30%、N:0.03〜0.35%、sol.Al:0.03%以下を含むとともに、Nb:1.0%以下、V:0.5%以下およびTi:0.5%以下のうちの1種または2種以上を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、不純物中のP、S、Sn、As、Zn、PbおよびSbがそれぞれ、P:0.04%以下、S:0.03%以下、Sn:0.1%以下、As:0.01%以下、Zn:0.01%以下、Pb:0.01%以下およびSb:0.01%以下で、かつ下記の(1)式および(2)式で表されるP1およびP2の値がそれぞれ、P1≦0.06および0.2≦P2≦1.7−10×P1を満足することを特徴とするオーステナイト系ステンレス鋼。
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)
ここで、(1)式および(2)式中の元素記号は、その元素の質量%での含有量を表す。 - 質量%で、C:0.05〜0.15%、Si:1.0%以下、Mn:2.0%以下、Ni:6〜13%、Cr:15〜25%、N:0.03〜0.15%、sol.Al:0.03%以下を含むとともに、Nb:1.0%以下、V:0.5%以下およびTi:0.5%以下のうちの1種または2種以上を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、不純物中のP、S、Sn、As、Zn、PbおよびSbがそれぞれ、P:0.04%以下、S:0.03%以下、Sn:0.1%以下、As:0.01%以下、Zn:0.01%以下、Pb:0.01%以下およびSb:0.01%以下で、かつ下記の(1)式および(2)式で表されるP1およびP2の値がそれぞれ、P1≦0.06および0.3≦P2≦1.7−10×P1を満足することを特徴とするオーステナイト系ステンレス鋼。
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)
ここで、(1)式および(2)式中の元素記号は、その元素の質量%での含有量を表す。 - 質量%で、C:0.04〜0.18%、Si:1.5%以下、Mn:2.0%以下、Ni:13%を超えて30%以下、Cr:15〜30%、N:0.10〜0.35%、sol.Al:0.03%以下を含むとともに、Nb:1.0%以下、V:0.5%以下およびTi:0.5%以下のうちの1種または2種以上を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、不純物中のP、S、Sn、As、Zn、PbおよびSbがそれぞれ、P:0.04%以下、S:0.03%以下、Sn:0.1%以下、As:0.01%以下、Zn:0.01%以下、Pb:0.01%以下およびSb:0.01%以下で、かつ下記の(1)式および(2)式で表されるP1およびP2の値がそれぞれ、P1≦0.06および0.2≦P2≦1.3−10×P1を満足することを特徴とするオーステナイト系ステンレス鋼。
P1=S+{(P+Sn)/2}+{(As+Zn+Pb+Sb)/5}・・・(1)
P2=Nb+2(V+Ti)・・・(2)
ここで、(1)式および(2)式中の元素記号は、その元素の質量%での含有量を表す。 - Feの一部に代えて、質量%で、下記の第1群から第3群までのいずれかのグループに属する1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項1から3までのいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼。
第1群:Cu:4%以下、Mo:2%以下、W:2%以下、Co:1%以下、Ta:0.1%以下、Zr:0.1%以下およびHf:0.1%以下
第2群:B:0.012%以下
第3群:Ca:0.02%以下、Mg:0.02%以下および希土類元素:0.1%以下
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