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WO2024204622A1 - 合金材 - Google Patents

合金材 Download PDF

Info

Publication number
WO2024204622A1
WO2024204622A1 PCT/JP2024/012847 JP2024012847W WO2024204622A1 WO 2024204622 A1 WO2024204622 A1 WO 2024204622A1 JP 2024012847 W JP2024012847 W JP 2024012847W WO 2024204622 A1 WO2024204622 A1 WO 2024204622A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
content
alloy material
less
hot
alloy
Prior art date
Application number
PCT/JP2024/012847
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孝裕 小薄
佳奈 浄▲徳▼
健太 山田
翔伍 青田
貴央 井澤
Original Assignee
日本製鉄株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本製鉄株式会社 filed Critical 日本製鉄株式会社
Publication of WO2024204622A1 publication Critical patent/WO2024204622A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C30/00Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys

Definitions

  • This disclosure relates to alloy materials, and more specifically, to alloy materials that can be used in high-temperature environments.
  • Alloy materials used in steam reformers, ethylene cracking furnaces, heating furnace tubes for oil refining and petrochemical plants, and polycrystalline silicon manufacturing equipment are used in high-temperature environments of 500 to 1000°C. Therefore, alloy materials used in such high-temperature environments are required to have excellent corrosion resistance and high creep strength in high-temperature environments.
  • Alloy 800, Alloy 800H, and Alloy 800HT are known alloy materials used in such high-temperature environments.
  • Alloy 800, Alloy 800H, and Alloy 800HT contain large amounts of Cr and Ni. Therefore, these alloy materials have excellent corrosion resistance at high temperatures. These alloy materials also contain Al and Ti. Therefore, in these alloy materials, gamma prime ( ⁇ ') phase (Ni 3 (Al, Ti)) is generated during use in high temperature environments. Precipitation strengthening by the ⁇ ' phase allows these alloy materials to obtain high creep strength.
  • Alloy 800, Alloy 800H, and Alloy 800HT which contain Al and Ti
  • welding hot cracking is likely to occur in the heat-affected zone (HAZ) during welding.
  • these alloy materials are manufactured by hot working in a temperature range of around 900°C, and are prone to cracking due to embrittlement during hot working. For this reason, these alloy materials are required to have excellent resistance to welding hot cracking and excellent hot workability.
  • Patent Document 1 JP 2022-163425 A
  • Patent Document 2 JP 2022-163585 A
  • Patent Document 3 JP 2022-163586 A
  • the alloy material disclosed in Patent Document 1 has a chemical composition containing, by mass%, C: 0.15% or less, Si: 0.05 to 2.0%, Mn: 0.05 to 2.0%, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 16 to 30%, Ni: 18 to 50%, Al: 0.01 to 1.0%, Ti: 0.01 to 1.5%, N: 0.35% or less, O: 0.003% or less, Mo: 8% or less, Cu: 4% or less, Co: 3% or less, Ca: 0.0003 to 0.0050%, and Mg: 0.0045% or less, with the balance being Fe and impurities.
  • the mass ratio of CaO, MgO and Al 2 O 3 in the inclusions calculated from the average Ca concentration, average Mg concentration and average Al concentration of the inclusions in which O or S is detected satisfies [CaO-0.6 ⁇ MgO]/[CaO+MgO+Al 2 O 3 ] ⁇ 0.20.
  • the mass ratio of oxide-based inclusions (CaO, MgO and Al 2 O 3 ) in the alloy material is appropriately controlled. This suppresses the generation of coarse TiC and improves the weld hot cracking resistance of the alloy material.
  • the alloy material disclosed in Patent Document 2 has a chemical composition containing, by mass%, C: 0.15% or less, Si: 0.05 to 2.0%, Mn: 0.05 to 2.0%, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 16 to 30%, Ni: 18 to 50%, Al: 0.01 to 1.0%, Ti: 0.01 to 1.5%, N: 0.35% or less, O: 0.003% or less, Mo: 8% or less, Cu: 4% or less, Co: 3% or less, Ca: 0.0003 to 0.0050%, and Mg: 0.0060% or less, with the balance being Fe and impurities.
  • the number density of TiC-based precipitates having a circle equivalent diameter of 1.0 ⁇ m or more and the Mg content in the steel satisfy the following: TiC number density (particles/mm 2 ) ⁇ 463 ⁇ 9.5 ⁇ Mg concentration in steel (ppm by mass).
  • the amount of coarse TiC precipitates is appropriately controlled according to the Mg concentration in the alloy material. This enhances the weld hot cracking resistance of the alloy material.
  • the alloy material disclosed in Patent Document 3 has a chemical composition containing, by mass%, C: 0.15% or less, Si: 0.05-2.0%, Mn: 0.05-2.0%, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, O: 0.0020% or less, with the sum of O+S being 0.0020% or less, Cr: 16-30%, Ni: 18-50%, Al: 0.01-1.0%, Ti: 0.01-1.5%, N: 0.02% or less, Mo: 8% or less, Cu: 4% or less, Co: 3% or less, Ca: 0.0010-0.0050%, and Mg: 0.0010-0.0050%, with the balance being Fe and impurities.
  • the average concentration of S in the oxide-based inclusions and sulfide-based inclusions is 0.70% or more by mass.
  • S which reduces the grain boundary strength and the melting point of the grain boundary, is fixed in the inclusions. This increases the resistance of the alloy to hot welding cracking.
  • Patent Document 4 JP 2021-070838 A
  • the alloy material disclosed in Patent Document 4 has a chemical composition containing, by mass%, C: 0.10% or less, Si: 0.05-1.0%, Mn: 0.05-2.0%, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 18-25%, Ni: 18-50%, Al: 0.05-1.0%, Ti: 0.15-1.5%, N: 0.02% or less, O: 0.003% or less, Mo: 5% or less, W: 2% or less, Cu: 3% or less, Co: 2.0% or less, Ca: 0.0003-0.005%, and Mg: 0.006% or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities. Furthermore, the Ca/Al mass ratio in the oxide-based inclusions is 1.0-15.
  • ⁇ Ca in the alloy material is appropriately controlled. This improves the hot workability of the alloy material.
  • Patent Documents 1 to 3 provide excellent resistance to hot welding cracking, but these documents do not examine the hot workability of the alloy materials.
  • the alloy material described in Patent Document 4 provides excellent hot workability, but does not examine the resistance to hot welding cracking.
  • the objective of this disclosure is to provide an alloy material that has high creep strength, as well as excellent resistance to hot welding cracking and excellent hot workability.
  • the alloy material according to the present disclosure comprises: The chemical composition, in mass%, is C: 0.050-0.100%, Si: 1.00% or less, Mn: 1.50% or less, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 19.00-23.00%, Ni: 30.00-35.00%, N: 0.010% or less, Al: 0.15-0.70%, Ti: 0.15-0.70%, B: 0.0001 to 0.0030%, Nb: 0.0010 to 0.5000%, Mo: 0.01-1.00%, Ca: 0.0001-0.0200%, Ta: 0 to 0.50%, V: 0-1.00%, Zr: 0 to 0.100%, Hf: 0-0.10%, Cu: 0 to 1.00%, W: 0-1.00%, Co: 0-1.00%, Rare earth elements: 0 to 0.1000%, Mg: 0 to 0.0200%, and The balance is Fe and impurities.
  • formula (3) is further satisfied. 0.60 ⁇ Al+Ti ⁇ 1.20 (1) 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb ⁇ 2.00 (2) 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb ⁇ 8.25 (3)
  • the content of the corresponding element in the chemical composition is substituted for each element symbol in formulas (1) to (3) in terms of mass %.
  • the alloy material disclosed herein provides high creep strength, as well as excellent resistance to hot welding cracking and excellent hot workability.
  • the inventors first conducted a study from the viewpoint of chemical composition on an alloy material that provides high creep strength, excellent resistance to weld hot cracking, and excellent hot workability. As a result, the inventors found that the alloy material contains, in mass%, C: 0.050-0.100%, Si: 1.00% or less, Mn: 1.50% or less, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 19.00-23.00%, Ni: 30.00-35.00%, N: 0.010% or less, Al: 0.15-0.70%, Ti: 0.15-0.70%, B: 0.0001-0.0030%, Nb: 0.0010-0.5000%, Mo: 0.01-1.00%, Ca: 0.
  • an alloy material with a chemical composition of 0.0001-0.0200%, Ta: 0-0.50%, V: 0-1.00%, Zr: 0-0.100%, Hf: 0-0.10%, Cu: 0-1.00%, W: 0-1.00%, Co: 0-1.00%, rare earth elements: 0-0.1000%, Mg: 0-0.0200%, and the balance being Fe and impurities, could be used in high-temperature environments and could potentially achieve excellent resistance to weld hot cracking and excellent hot workability.
  • the inventors therefore further investigated the creep strength, resistance to hot welding cracking, and hot workability of alloy materials that satisfy the above-mentioned chemical composition. As a result, the inventors obtained the following findings.
  • the present inventors have investigated means for increasing creep strength in high-temperature environments in alloy materials that satisfy the above-mentioned chemical composition.
  • Al and Ti form a gamma prime ( ⁇ ') phase ( Ni3 (Al,Ti)) in the alloy material during use in high-temperature environments.
  • the ⁇ ' phase increases creep strength. Therefore, the total content of Al and Ti affects creep strength.
  • sufficient creep strength can be obtained if the following formula (1) is satisfied: 0.60 ⁇ Al+Ti ⁇ 1.20 (1)
  • each element symbol in formula (1) is substituted with the content of the corresponding element in the chemical composition of the alloy material in mass %.
  • the inventors therefore investigated ways to improve hot workability while also improving resistance to welding hot cracking by including B.
  • it is effective to (A) increase the melting and solidification temperatures of Ti-based precipitates that precipitate at the grain boundaries, and (B) increase the solidification temperature of the grain boundaries that melt due to the compositional liquation phenomenon during the heating process during welding.
  • the Ti-based precipitate means a precipitate containing Ti.
  • the Ti-based precipitate is mainly a carbide containing Ti.
  • the Ti-based precipitate may contain elements other than Ti (e.g., Si, Nb, etc.).
  • C, Si and Nb increase the melting and solidification temperatures of Ti-based precipitates.
  • C and Si increase the stability of Ti-based precipitates at high temperatures. This increases the melting and solidification temperatures of Ti-based precipitates.
  • Nb is contained in Ti-based precipitates and increases the melting and solidification temperatures of Ti-based precipitates. Therefore, C, Si and Nb are elements that increase the melting and solidification temperatures of Ti-based precipitates that precipitate at grain boundaries.
  • Grain boundaries where compositional liquefaction occurs become the starting point of cracks. Therefore, in order to improve resistance to hot welding cracking, it is effective not only to increase the melting temperature and solidification temperature of Ti-based precipitates, but also to increase the solidification temperature of grain boundaries where compositional liquefaction occurs. Therefore, the inventors investigated means for increasing the solidification temperature of grain boundaries where compositional liquefaction occurs. As a result, they found that Mo, Ti, and B promote compositional liquefaction at grain boundaries. When Mo, Ti, or B is contained in the grain boundaries where compositional liquefaction occurs, the solidification temperature of the grain boundaries where compositional liquefaction occurs decreases. If the solidification temperature of the grain boundaries where compositional liquefaction occurs decreases, hot welding cracking becomes more likely to occur.
  • Ti-based precipitates may be present within the crystal grains during hot working at approximately 900°C.
  • the Ti-based precipitates harden the alloy material.
  • the hot workability of the alloy material decreases. Therefore, in order to improve the hot workability at approximately 900°C, it is effective to suppress the hardening of the alloy material caused by Ti-based precipitates.
  • the inventors therefore investigated means for sufficiently suppressing hardening of the alloy material caused by Ti-based precipitates during hot working when the B content is 0.0010% or less. As a result, the inventors obtained the following findings.
  • C, Ti, Si and Nb promote the formation of Ti-based precipitates.
  • C and Ti directly contribute to the formation of Ti-based precipitates.
  • Si increases the diffusion rate of C and Ti, contributing to the formation of Ti-based precipitates.
  • Nb substitutes for the Ti sites of Ti-based precipitates (i.e., lattice points occupied by Ti atoms in Ti-based precipitates), promoting the formation of Ti-based precipitates (composite precipitates) containing Nb.
  • Mo strengthens the grain interior with solid solution, hardening the alloy material even in the hot working temperature range.
  • the inventors believed that when the B content is 0.0010% or less, the hot workability at approximately 900°C can be improved by appropriately controlling the C content, Ti content, Si content, Nb content, and Mo content.
  • the alloy material of the first configuration is The chemical composition, in mass%, is C: 0.050-0.100%, Si: 1.00% or less, Mn: 1.50% or less, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 19.00-23.00%, Ni: 30.00-35.00%, N: 0.010% or less, Al: 0.15-0.70%, Ti: 0.15-0.70%, B: 0.0001 to 0.0030%, Nb: 0.0010-0.5000%, Mo: 0.01-1.00%, Ca: 0.0001-0.0200%, Ta: 0 to 0.50%, V: 0-1.00%, Zr: 0 to 0.100%, Hf: 0-0.10%, Cu: 0 to 1.00%, W: 0-1.00%, Co: 0-1.00%, Rare earth elements: 0 to 0.1000%, Mg: 0 to 0.0200%, and The balance is Fe and impurities.
  • formula (3) is further satisfied. 0.60 ⁇ Al+Ti ⁇ 1.20 (1) 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb ⁇ 2.00 (2) 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb ⁇ 8.25 (3)
  • the content of the corresponding element in the chemical composition is substituted for each element symbol in formulas (1) to (3) in terms of mass %.
  • the alloy material of the second configuration is 1.
  • An alloy material of a first configuration comprising: The chemical composition is, in mass%, Ta: 0.01 to 0.50%, V: 0.01-1.00%, Zr: 0.001 to 0.100%, Hf: 0.01-0.10%, Cu: 0.01 to 1.00%, W: 0.01-1.00%, Co: 0.01 to 1.00%, Rare earth elements: 0.0001 to 0.1000%, and Mg: 0.0001 to 0.0200%.
  • the alloy material of the third configuration is An alloy material having a first or second configuration,
  • the chemical composition is, in mass%, B: contains more than 0.0010 to 0.0030%;
  • the Ti content [Ti] in mass% in the residue obtained by the extraction residue method is less than 0.020%, or The [Ti] is 0.020% or more, the Nb content [Nb] in mass% in the residue is 0.015% or more, and the [Ti] and the [Nb] satisfy formula (4).
  • the alloy material of the fourth configuration is An alloy material having a first or second configuration,
  • the chemical composition is, in mass%, B: 0.0001 to 0.0010%;
  • the Ti content [Ti] in mass% in the residue obtained by the extraction residue method is 0.031% or less, or The [Ti] exceeds 0.031%, and the Nb content [Nb] in mass % in the residue is 0.3 ⁇ [Ti]% or more.
  • the alloy material of this embodiment satisfies the following characteristics 1 to 4.
  • the chemical composition is, in mass%, C: 0.050-0.100%, Si: 1.00% or less, Mn: 1.50% or less, P: 0.035% or less, S: 0.0015% or less, Cr: 19.00-23.00%, Ni: 30.00-35.00%, N: 0.010% or less, Al: 0.15-0.70%, Ti: 0.15-0.70%, B: 0.0001-0.0030%, Nb: 0.00 10-0.5000%, Mo: 0.01-1.00%, Ca: 0.0001-0.0200%, Ta: 0-0.50%, V: 0-1.00%, Zr: 0-0.100%, Hf: 0-0.10%, Cu: 0-1.00%, W: 0-1.00%, Co: 0-1.00%, rare earth elements: 0-0.1000%, Mg: 0-0.0200%, and the balance is Fe and impurities.
  • the alloy material of this embodiment satisfies the above-mentioned features 1 to 4. Therefore, the alloy material of this embodiment has high creep strength, and further has excellent resistance to hot welding cracking and excellent hot workability. Features 1 to 4 are explained below.
  • Carbon (C) enhances the creep strength of the alloy material in a high-temperature environment. If the C content is less than 0.050%, the above effect can be obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. is not being obtained sufficiently. On the other hand, if the C content exceeds 0.100 %, M23C6 type Cr carbides are formed at the grain boundaries. In this case, Cr-depleted regions are formed at the grain boundaries. Therefore, the content of other elements is Even within the range of this embodiment, the stress relaxation cracking resistance of the alloy material is reduced. Therefore, the C content is 0.050 to 0.100%.
  • the lower limit of the C content is preferably 0.055%, more preferably 0.060%, further preferably 0.065%, and further preferably 0.070%.
  • the upper limit of the C content is preferably 0.097%, more preferably 0.095%, still more preferably 0.093%, still more preferably 0.090%, and still more preferably 0.085%. %, and more preferably 0.080%.
  • Si 1.00% or less Silicon (Si) deoxidizes the alloy in the steelmaking process. Si also enhances the oxidation resistance of the alloy material in a high-temperature environment. If even a small amount of Si is contained, the above effect can be obtained to a certain extent even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. However, if the Si content exceeds 1.00%, even if the contents of other elements are within the ranges of this embodiment, the resistance to weld hot cracking and the hot workability are reduced. Therefore, the Si content is 1.00% or less.
  • the lower limit of the Si content is preferably more than 0%, more preferably 0.01%, more preferably 0.05%, more preferably 0.10%, more preferably 0.15%, and more preferably 0.20%.
  • the upper limit of the Si content is preferably 0.90%, more preferably 0.80%, more preferably 0.70%, more preferably 0.65%, more preferably 0.60%, more preferably 0.55%, and more preferably 0.50%.
  • Mn 1.50% or less
  • Manganese (Mn) deoxidizes the welded portion of the alloy material during welding. Mn also stabilizes austenite. Even if even a small amount of Mn is contained, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Mn content exceeds 1.50%, sigma phase ( ⁇ phase) is likely to be generated when used in a high-temperature environment. The ⁇ phase reduces the toughness and creep ductility of the alloy material in a high-temperature environment. Therefore, the Mn content is 1.50% or less.
  • the lower limit of the Mn content is preferably more than 0%, more preferably 0.01%, more preferably 0.05%, more preferably 0.10%, more preferably 0.40%, more preferably 0.50%, and more preferably 0.60%.
  • the upper limit of the Mn content is preferably 1.45%, more preferably 1.40%, still more preferably 1.35%, still more preferably 1.30%, still more preferably 1.25%, and still more preferably 1.20%.
  • Phosphorus (P) is an unavoidable impurity.
  • the P content is more than 0%.
  • P segregates at the grain boundaries of the alloy material during welding, reducing stress relaxation cracking resistance. P also segregates at the grain boundaries, reducing hot workability. Therefore, the P content is 0.035% or less.
  • the P content is preferably as low as possible. However, excessive reduction in the P content significantly increases the production cost. Therefore, in consideration of normal industrial production, the lower limit of the P content is preferably 0.001%, more preferably 0.002%, and even more preferably 0.005%.
  • the upper limit of the P content is preferably 0.030%, more preferably 0.025%, further preferably 0.020%, and further preferably 0.015%.
  • S 0.0015% or less Sulfur (S) is an unavoidable impurity.
  • the S content is more than 0%.
  • S segregates at grain boundaries of alloy materials during welding and hot working, and reduces resistance to welding hot cracking and hot workability. Therefore, the S content is 0.0015% or less.
  • the S content is preferably as low as possible. However, excessive reduction in the S content significantly increases the production cost. Therefore, in consideration of normal industrial production, the preferred lower limit of the S content is more than 0%, more preferably 0.0001%, and even more preferably 0.0002%.
  • the upper limit of the S content is preferably 0.0012%, more preferably 0.0010%, further preferably 0.0008%, and further preferably 0.0006%.
  • Chromium (Cr) enhances the corrosion resistance of the alloy material in a high-temperature environment. If the Cr content is less than 19.00%, the above effect can be obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Can't get enough. On the other hand, if the Cr content exceeds 23.00%, the stability of austenite in a high temperature environment is reduced. In this case, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the creep strength of the alloy material is reduced. decreases. Therefore, the Cr content is 19.00 to 23.00%.
  • the lower limit of the Cr content is preferably 19.20%, more preferably 19.40%, and further preferably 19.60%.
  • the upper limit of the Cr content is preferably 22.50%, more preferably 22.00%, still more preferably 21.50%, still more preferably 21.00%, and still more preferably 20.50%. %, and more preferably 20.00%.
  • Ni 30.00-35.00%
  • Nickel (Ni) stabilizes austenite and enhances the creep strength of the alloy in high temperature environments. If the Ni content is less than 30.00%, the other element contents are within the ranges of this embodiment. However, the above effects cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the Ni content exceeds 35.00%, the above effects are saturated, and furthermore, the raw material cost increases. Therefore, the Ni content is 30.00 to 35.00%.
  • the lower limit of the Ni content is preferably 30.20%, more preferably 30.40%, further preferably 30.60%, and further preferably 30.80%.
  • the upper limit of the Ni content is preferably 34.70%, more preferably 34.50%, still more preferably 34.00%, still more preferably 33.50%, and still more preferably 33.00%. %, more preferably 32.50%, more preferably 32.00%, more preferably 31.50%, and even more preferably 31.00%.
  • N 0.010% or less Nitrogen (N) is an impurity. N is dissolved in the matrix (parent phase) to stabilize austenite. The dissolved N further forms fine nitrides in the alloy material during use in a high-temperature environment. The fine nitrides strengthen the Cr-deficient region, thereby improving the stress relaxation cracking resistance of the alloy material. The fine nitrides formed during use in a high-temperature environment further improve creep strength by precipitation strengthening. If even a small amount of N is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the N content exceeds 0.010%, Ti nitrides are excessively formed and coarsened.
  • the N content is 0.010% or less.
  • the lower limit of the N content is preferably 0.001%.
  • the upper limit of the N content is preferably 0.007%, more preferably 0.006%, and further preferably 0.005%.
  • Al 0.15-0.70%
  • Aluminum (Al) deoxidizes the alloy during the steelmaking process. It also increases the oxidation resistance of the alloy in high-temperature environments. It also generates the ⁇ ' phase in high-temperature environments. If the Al content is less than 0.15%, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the ranges of this embodiment. On the other hand, if the Al content exceeds 0.70%, a large amount of ⁇ ' phase is generated during the manufacturing process of the alloy material. In this case, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, The hot workability during the manufacturing process of the alloy material is reduced. Therefore, the Al content is 0.15 to 0.70%.
  • the lower limit of the Al content is preferably 0.17%, more preferably 0.19%, still more preferably 0.21%, still more preferably 0.23%, and still more preferably 0.30%. %.
  • the upper limit of the Al content is preferably 0.65%, more preferably 0.60%, still more preferably 0.57%, still more preferably 0.55%, and still more preferably 0.53%. %, more preferably 0.51%, more preferably 0.45%, and even more preferably 0.40%.
  • the Al content is the so-called total Al content (mass %).
  • Titanium (Ti) combines with Ni and Al to form the ⁇ ' phase in high temperature environments, improving the creep strength of alloy materials in high temperature environments. If the Ti content is less than 0.15%, other Even if the element contents are within the ranges of this embodiment, the above effects cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the Ti content exceeds 0.70%, the Ti-based precipitates become coarse and a large amount of ⁇ ' phase is generated during the manufacturing process of the alloy material. Even within the range of this embodiment, resistance to hot welding cracking and hot workability are deteriorated. Therefore, the Ti content is 0.15 to 0.70%.
  • the lower limit of the Ti content is preferably 0.16%, more preferably 0.17%, further preferably 0.18%, and further preferably 0.20%.
  • the upper limit of the Ti content is preferably 0.65%, more preferably 0.60%, still more preferably 0.57%, still more preferably 0.55%, and still more preferably 0.50%. %, and more preferably 0.45%.
  • B 0.0001-0.0030% Boron (B) segregates at grain boundaries in a high-temperature environment of about 900°C, increasing grain boundary strength. This improves the hot workability of the alloy material. If the B content is less than 0.0001%, Even if the contents of other elements are within the ranges of this embodiment, the above effects cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the B content exceeds 0.0030%, B lowers the solidification temperature of the grain boundary melted during welding heating. In this case, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the resistance Weld hot cracking resistance decreases. Therefore, the B content is 0.0001 to 0.0030%.
  • the lower limit of the B content is preferably 0.0003%, more preferably 0.0005%, and further preferably 0.0010%.
  • the upper limit of the B content is preferably 0.0028%, more preferably 0.0025%, further preferably 0.0023%, and further preferably 0.0020%.
  • Niobium (Nb) when contained in Ti-based precipitates, increases the melting and solidification temperatures of the Ti-based precipitates, thereby improving the resistance to hot weld cracking of the alloy material. Nb also has the effect of increasing the resistance to hot weld cracking in high temperature environments. Fine precipitates are formed in the alloy material, thereby improving the creep strength of the alloy material. If the Nb content is less than 0.0010%, even if the contents of other elements are within the ranges of this embodiment, , the above-mentioned effects cannot be obtained sufficiently. On the other hand, if the Nb content exceeds 0.5000%, the hot workability of the alloy material decreases even if the contents of other elements are within the ranges of this embodiment.
  • the Nb content is 0.0010 to 0.5000%.
  • the lower limit of the Nb content is preferably 0.0020%, more preferably 0.0050%, further preferably 0.0080%, and further preferably 0.0100%.
  • the upper limit of the Nb content is preferably 0.4500%, more preferably 0.4000%, still more preferably 0.3000%, still more preferably 0.2500%, and still more preferably 0.2400%. %.
  • Mo Molybdenum
  • B Molybdenum
  • the Mo content If the amount is less than 0.01%, the above effects cannot be obtained sufficiently.
  • the Mo content exceeds 1.00%, intermetallic compounds such as LAVES phases are generated within the crystal grains. In this case, the strength difference between the crystal grains and the grain boundaries becomes large.
  • the B content is 0.0010% or less, not only the above-mentioned effect of Mo is reduced, but also the hardness within the grains increases due to solid solution strengthening of Mo. The hot workability around 1000°C decreases.
  • the Mo content is 0.01 to 1.00%.
  • the lower limit of the Mo content is preferably 0.02%, more preferably 0.03%, further preferably 0.04%, and further preferably 0.05%.
  • the upper limit of the Mo content is preferably 0.90%, more preferably 0.80%, still more preferably 0.70%, still more preferably 0.60%, and still more preferably 0.50%. %.
  • the lower limit of the Ca content is preferably 0.0002%, more preferably 0.0005%, and further preferably 0.0010%.
  • the upper limit of the Ca content is preferably 0.0150%, more preferably 0.0100%, still more preferably 0.0080%, still more preferably 0.0050%, and still more preferably 0.0040%. %, and more preferably 0.0030%.
  • Tantalum (Ta) is an optional element and may not be contained, that is, the Ta content may be 0%.
  • Ta is contained, that is, when the Ta content is more than 0%, Ta is combined with Ti and C and is contained in the Ti-based precipitates. The melting temperature and solidification temperature are increased. Therefore, the solidification temperature of the grain boundary melted during welding is increased. As a result, resistance to hot cracking during welding is improved. If even a small amount of Ta is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. . However, if the Ta content exceeds 0.50%, the resistance to hot cracking during welding of the alloy material is reduced in the weld heat affected zone of the alloy material. Furthermore, the hot workability is reduced.
  • the Ta content is 0 to 0.50%.
  • the lower limit of the Ta content is preferably 0.01%, more preferably 0.02%, further preferably 0.05%, and further preferably 0.08%.
  • the upper limit of the Ta content is preferably 0.45%, more preferably 0.40%, further preferably 0.35%, and further preferably 0.30%.
  • the V content is 0 to 1.00%.
  • the lower limit of the V content is preferably 0.01%, more preferably 0.02%, still more preferably 0.04%, and still more preferably 0.06%.
  • the upper limit of the V content is preferably 0.80%, more preferably 0.50%, still more preferably 0.40%, still more preferably 0.35%, and still more preferably 0.30%.
  • Zr Zirconium (Zr) is an optional element and may not be contained, that is, the Zr content may be 0%.
  • Zr is contained, that is, when the Zr content is more than 0%, Zr is combined with Ti and C and is contained in Ti carbide. Melting temperature of Ti-based precipitates containing Zr The solidification temperature of the grain boundary melted during welding is increased. As a result, resistance to hot cracking during welding is improved. The above effect can be obtained to a certain extent if even a small amount of Zr is contained. However, if the Zr content exceeds 0.100%, the resistance to hot weld cracking in the weld heat affected zone of the alloy material is rather reduced during welding of the alloy material.
  • Hf 0-0.10%
  • Hafnium (Hf) is an optional element and may not be contained. In other words, the Hf content may be 0%.
  • Hf is contained, that is, when the Hf content is more than 0%, Hf is combined with Ti and C and is contained in Ti-based precipitates.
  • the melting and solidification temperatures of Ti-based precipitates containing Hf are high. Therefore, the solidification of the grain boundaries melted during welding is difficult. As a result, resistance to hot cracking during welding is improved. Even if even a small amount of Hf is contained, the above effect can be obtained to a certain extent.
  • the Hf content is 0 to 0.10%.
  • the lower limit of the Hf content is preferably 0.01%, and more preferably 0.02%.
  • the upper limit of the Hf content is preferably 0.09%, more preferably 0.08%, further preferably 0.07%, and further preferably 0.06%.
  • the chemical composition of the alloy material according to the present embodiment may further contain, in place of a portion of Fe, one or more elements selected from the group consisting of Cu, W, and Co. These elements are optional elements, and all of them increase the creep strength of the alloy material.
  • Cu 0-1.00% Copper (Cu) is an optional element and may not be contained, that is, the Cu content may be 0%.
  • Cu When Cu is contained, that is, when the Cu content is more than 0%, Cu precipitates as a Cu phase in grains during use of the alloy material in a high-temperature environment. The creep strength is improved. If even a small amount of Cu is contained, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Cu content exceeds 1.00%, the Cu phase is excessively precipitated in the crystal grains. In this case, the strength difference between the crystal grains and the grain boundaries becomes large. Therefore, the stress relaxation resistance is deteriorated. The crack resistance decreases. Therefore, the Cu content is 0 to 1.00%.
  • the lower limit of the Cu content is preferably 0.01%, more preferably 0.02%, still more preferably 0.05%, still more preferably 0.10%, and still more preferably 0.15%. %, and more preferably 0.20%.
  • the upper limit of the Cu content is preferably 0.90%, more preferably 0.80%, still more preferably 0.70%, still more preferably 0.60%, and still more preferably 0.55%. %, and more preferably 0.50%.
  • the lower limit of the W content is preferably 0.01%, more preferably 0.02%, more preferably 0.03%, more preferably 0.04%, more preferably 0.05%, and more preferably 0.10%.
  • the upper limit of the W content is preferably 0.90%, more preferably 0.80%, more preferably 0.70%, more preferably 0.65%, more preferably 0.60%, and even more preferably 0.50%.
  • Co is an optional element and may not be contained, that is, the Co content may be 0%.
  • Co When Co is contained, that is, when the Co content is more than 0%, Co stabilizes austenite and increases the creep strength of the alloy material in a high-temperature environment. The effect is achieved to some extent. However, if the Co content exceeds 1.00%, the raw material cost increases. Therefore, the Co content is 0 to 1.00%.
  • the lower limit of the Co content is preferably 0.01%, more preferably 0.02%, still more preferably 0.03%, still more preferably 0.05%, and still more preferably 0.10%. %.
  • the upper limit of the Co content is preferably 0.90%, more preferably 0.80%, still more preferably 0.70%, still more preferably 0.60%, and still more preferably 0.50%. %.
  • the chemical composition of the alloy material according to this embodiment may further contain rare earth elements (REM) in place of a portion of Fe.
  • the rare earth elements are optional elements and may not be contained, i.e., the REM content may be 0%.
  • REM When REM is contained, that is, when the REM content is more than 0%, REM fixes S (sulfur) as an inclusion, improving the hot workability of the alloy material. This fixes the REM content and suppresses the grain boundary segregation of S. In this case, resistance to hot welding cracking is improved.
  • the above effect can be obtained to a certain extent if even a small amount of REM is contained. However, if the REM content exceeds 0.1000%, the cleanliness of the alloy material is reduced, and in this case, the hot workability of the alloy material is rather reduced.
  • the REM content is 0 to 0.1000%.
  • the lower limit of the REM content is preferably 0.0001%, more preferably 0.0005%, further preferably 0.0010%, and further preferably 0.0020%.
  • the upper limit of the REM content is preferably 0.0800%, more preferably 0.0600%, and further preferably 0.0400%.
  • REM contains at least one of the elements Sc, Y, and lanthanides (La with atomic number 57 to Lu with atomic number 71), and the REM content refers to the total content of these elements.
  • the chemical composition of the alloy material according to this embodiment may further contain Mg instead of a portion of Fe.
  • Mg 0 to 0.0200%
  • Magnesium (Mg) is an impurity and does not necessarily need to be contained.
  • the Mg content may be 0%. If the Mg content exceeds 0.0200%, Mg segregates at grain boundaries in a high-temperature environment of about 900° C., embrittling the grain boundaries, and in this case, the hot workability of the alloy material decreases. Therefore, the Mg content is 0 to 0.0200%.
  • the Mg content is preferably as low as possible. However, excessive reduction in the Mg content significantly increases the production cost. Therefore, in consideration of normal industrial production, the lower limit of the Mg content is preferably more than 0%, more preferably 0.0001%, and even more preferably 0.0002%.
  • the upper limit of the Mg content is preferably 0.0150%, more preferably 0.0100%, still more preferably 0.0080%, still more preferably 0.0050%, and still more preferably 0.0040%.
  • F1 is defined as Al + Ti.
  • F1 is an index of the amount of ⁇ ' phase generated during use of the alloy material of this embodiment in a high-temperature environment.
  • the ⁇ ' phase is generated during use in a high-temperature environment. This ⁇ ' phase increases the creep strength of the alloy material in a high-temperature environment.
  • the lower limit of F1 is preferably 0.61, more preferably 0.62, more preferably 0.64, more preferably 0.66, more preferably 0.68, and more preferably 0.70.
  • the upper limit of F1 is preferably 1.15, more preferably 1.10, still more preferably 1.05, still more preferably 1.00, and still more preferably 0.95.
  • the numerical value of F1 shall be the value obtained by rounding off to the second decimal place.
  • F2 is defined as 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb.
  • F2 is an index of resistance to hot cracking during welding.
  • the alloy material of this embodiment contains B.
  • the solidification temperature of the grain boundaries of the alloy material is reduced due to the segregation of B to the grain boundaries. Therefore, resistance to hot cracking during welding is likely to decrease.
  • C, Si, and Nb increase the solidification temperature of Ti-based precipitates after melting.
  • Mo, Ti, and B promote the compositional liquefaction phenomenon, lowering the solidification temperature of the grain boundaries after melting. Therefore, by appropriately controlling the C content, Si content, Nb content, Mo content, Ti content, and B content, the above (A) and (B) are simultaneously achieved, increasing the solidification temperature of the grain boundaries after melting during welding, and as a result, improving resistance to welding hot cracking. Even if the alloy material satisfies features 1, 2, and 4, if F2 exceeds 2.00, the above effects cannot be sufficiently obtained. Therefore, F2 is 2.00 or less.
  • the upper limit of F2 is preferably 1.97, more preferably 1.95, still more preferably 1.93, and still more preferably 1.90.
  • the lower limit of F2 is not particularly limited, but is preferably ⁇ 7.00, more preferably ⁇ 6.00, even more preferably ⁇ 5.00, and even more preferably ⁇ 4.00.
  • the numerical value of F2 shall be the value obtained by rounding off to the second decimal place.
  • F3 is defined as 0.4 + 67C + 1.3Si + 5.5Mo + 5.2Ti + 13.4Nb. F3 is an index of hot workability when hot working is performed at approximately 900°C.
  • the chemical composition of the alloy material is made to satisfy formula (2), thereby increasing the solidification temperature of the grain boundaries after melting during welding and improving resistance to hot welding cracking.
  • an alloy material with high resistance to hot cracking is used.
  • the B content in the alloy material may be adjusted to 0.0010% or less.
  • the alloy material of this embodiment improves the hot workability by suppressing the hardening of the alloy material due to Ti-based precipitates.
  • C, Si, Mo, Ti and Nb promote the formation of Ti-based precipitates. Therefore, when the B content in the chemical composition is set to 0.0010% or less, the value of F3 consisting of the C content, Si content, Mo content, Ti content and Nb content is appropriately adjusted to suppress the formation of Ti-based precipitates. This improves hot workability at around 900°C. Even if the alloy material satisfies Features 1 to 3, if F3 exceeds 8.25, the above effects cannot be sufficiently obtained. Therefore, F3 is 8.25 or less.
  • the upper limit of F3 is preferably 8.20, more preferably 8.15, still more preferably 8.13, and still more preferably 8.10.
  • the lower limit of F3 is not particularly limited, but is preferably 4.60, more preferably 4.80, more preferably 5.00, and even more preferably 5.50.
  • the numerical value of F3 shall be the value obtained by rounding off to the second decimal place.
  • the alloy material of this embodiment satisfies the above-mentioned features 1 to 4. As a result, the alloy material of this embodiment has sufficient creep strength in high-temperature environments, and can achieve both excellent resistance to weld hot cracking and excellent hot workability.
  • the microstructure of the alloy material of this embodiment is made of austenite.
  • the shape of the alloy material of this embodiment is not particularly limited.
  • the alloy material may be an alloy tube or an alloy plate.
  • the alloy material may be rod-shaped.
  • the alloy material of this embodiment is an alloy tube or an alloy plate.
  • the alloy material of this embodiment when the B content exceeds 0.0010%
  • the alloy material of this embodiment further satisfies the following feature 5.
  • the Ti content [Ti] in mass% in the residue obtained by the extraction residue method is less than 0.020%, or [Ti] is 0.020% or more, the Nb content [Nb] in terms of mass% in the residue is 0.015% or more, and [Ti] and [Nb] satisfy formula (4).
  • [Ti]+[Nb] ⁇ 0.050 (4) Feature 5 will now be described.
  • the alloy material of this embodiment when the B content in the chemical composition is more than 0.0010% and less than 0.0030%, by satisfying Features 1 to 3, the alloy material has sufficient creep strength in high-temperature environments and can achieve both excellent resistance to weld hot cracking and excellent hot workability.
  • the alloy material of this embodiment a certain amount of Ti-based precipitates is contained in the alloy material before welding. Therefore, in the heating process when welding the alloy material, the Ti-based precipitates trapped at the grain boundaries are eutectic melted. Since the alloy material of this embodiment contains B, B is segregated at the grain boundaries. Therefore, the solidification temperature of the grain boundaries after melting is lowered by B. As a result, the resistance to welding hot cracking is reduced. Therefore, in the alloy material of this embodiment, when the B content is more than 0.0010% to 0.0030%, it is preferable to adopt either of the following two measures I and II.
  • the alloy material of this embodiment preferably satisfies either the following requirement I or requirement II.
  • the Ti content [Ti] in the residue is less than 0.020%.
  • [Ti] in the residue obtained by the extraction residue method is 0.020% or more
  • the Nb content [Nb] in the residue is 0.015% or more
  • [Ti] and [Nb] satisfy formula (4). [Ti]+[Nb] ⁇ 0.050 (4)
  • the preferred upper limit of the Ti content in the residue [Ti] is 0.019%, and more preferably 0.017%.
  • the proportion of Ti-based precipitates containing Nb is high among the Ti-based precipitates present in the alloy material. Therefore, the solidification temperature of the grain boundary after eutectic melting of the Ti-based precipitates with the grain boundary is sufficiently high. As a result, even better resistance to hot welding cracking is obtained.
  • the preferred lower limit of [Ti] + [Nb] in the residue is 0.052%, more preferably 0.060%, more preferably 0.070%, more preferably 0.080%, and even more preferably 0.090%.
  • the alloy material of this embodiment when the B content is 0.0010% or less
  • the alloy material of this embodiment further satisfies the following feature 6.
  • the Ti content [Ti] in mass% in the residue obtained by the extraction residue method is 0.031% or less, or [Ti] exceeds 0.031%, and the Nb content [Nb] in mass % in the residue is 0.3 ⁇ [Ti]% or more.
  • Feature 6 will now be described.
  • the [Ti] and [Nb] in the residue of the alloy material are determined by the following extraction residue method.
  • a test piece is taken from the alloy material.
  • the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the test piece may be circular or rectangular.
  • the test piece is taken so that the center of a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the test piece is the center position of the wall thickness of the alloy pipe, and the longitudinal direction of the test piece is the axial direction of the alloy pipe.
  • the test piece is taken so that the center of a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the test piece is the center position of the plate width and the center position of the plate thickness of the alloy plate, and the longitudinal direction of the test piece is the longitudinal direction of the alloy plate.
  • the alloy material is a round bar
  • the test piece is taken so that the center of a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the test piece is at the R/2 position of the round bar (the center position of the radius in a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the round bar) and the longitudinal direction of the test piece is the longitudinal direction of the round bar.
  • the surface of the collected test piece is polished by about 50 ⁇ m by preliminary electrolytic polishing to obtain a new surface.
  • the electrolytically polished test piece is electrolyzed (main electrolysis) with an electrolytic solution (10% acetylacetone + 1% tetraammonium + methanol).
  • the electrolytic solution after the main electrolysis is passed through a 0.2 ⁇ m filter to capture the residue.
  • the obtained residue is decomposed with acid, and the mass of Ti in the residue and the mass of Nb in the residue are determined by ICP (inductively coupled plasma) emission spectrometry.
  • the mass of the electrolyzed alloy material is determined. Specifically, the mass of the test piece before the electrolysis and the mass of the test piece after the electrolysis are measured. The value obtained by subtracting the mass of the test piece after the electrolysis from the mass of the test piece before the electrolysis is defined as the mass of the electrolyzed alloy material.
  • the Ti content [Ti] (mass%) in the residue is calculated by dividing the mass of the electrolytically processed alloy material. Furthermore, the Nb content [Nb] (mass%) in the residue is calculated by dividing the mass of the Nb in the residue by the mass of the electrolytically processed alloy material.
  • a method for producing the alloy material of this embodiment will be described.
  • the method for producing the alloy material of this embodiment will be described below as an example. Therefore, the alloy material of this embodiment may be produced by a method other than the method for producing the alloy material of this embodiment. However, the method for producing the alloy material of this embodiment will be described below as a preferred example.
  • the method for producing the alloy material of this embodiment includes the following steps.
  • Step 1) Preparation step (Step 2) Hot working step (Step 3) Cold working step (Step 4) Heat treatment step
  • Step 3 Cold working step
  • Step 4 Heat treatment step
  • the above step 3 is an optional step and may not be performed. Each step will be described below.
  • a material having a chemical composition that satisfies the above-mentioned features 1 to 4 is prepared.
  • the material may be supplied from a third party or may be manufactured.
  • the material may be an ingot. , slabs, blooms, or billets.
  • the material is manufactured by the following method.
  • a molten alloy having the above-mentioned chemical composition is manufactured.
  • the manufactured molten alloy is used to manufacture an ingot by ingot casting.
  • the manufactured molten alloy may be used to manufacture slabs, blooms, or billets by continuous casting.
  • the manufactured ingots, slabs, or blooms may be subjected to hot processing to manufacture billets.
  • an ingot may be subjected to hot forging to manufacture a cylindrical billet, and this billet may be used as the material.
  • the temperature of the material immediately before the start of hot forging is not particularly limited, but is, for example, 1100 to 1300°C.
  • the method of cooling the material after hot forging is not particularly limited.
  • Step 2 Hot working step In the hot working step, the raw material prepared in the preparation step is subjected to hot working to produce an intermediate alloy material.
  • the intermediate alloy material may be, for example, an alloy pipe, an alloy plate, or an alloy round bar.
  • the hot working process involves the following steps: First, a cylindrical material is prepared. A through hole is formed along the central axis of the cylindrical material by machining. The cylindrical material with the through hole formed is heated. The heated cylindrical material is subjected to hot extrusion, typically the Euffer-Séjournet process, to produce the intermediate alloy material (alloy pipe).
  • piercing and rolling by the Mannesmann method may be performed to manufacture alloy tubes.
  • the cylindrical material is heated.
  • the heating temperature is not particularly limited, but is, for example, 1100 to 1300°C.
  • the heated cylindrical material is piercing and rolling using a piercing machine.
  • the piercing ratio is not particularly limited, but is, for example, 1.0 to 4.0.
  • the piercing and rolling cylindrical material is further hot rolled using a mandrel mill, reducer, sizing mill, etc. to form a hollow blank tube (alloy tube).
  • the cumulative reduction in area in the hot working process is not particularly limited, but is, for example, 20 to 80%.
  • the temperature (finishing temperature) of the hollow blank tube immediately after the hot working is completed is preferably 800°C or higher.
  • the hot working process includes hot working at about 900°C.
  • the hot working process uses, for example, one or more rolling mills equipped with a pair of work rolls.
  • a material such as a slab is heated.
  • the heated material is hot rolled using the rolling mill to produce an alloy plate.
  • the heating temperature of the material before hot rolling is not particularly limited, but is, for example, 1100 to 1300°C.
  • the hot working process includes hot working at about 900°C.
  • the hot working process uses, for example, one or more rolling mills equipped with a pair of work rolls.
  • the pair of work rolls are formed with a groove.
  • a material such as a bloom is heated.
  • the heated material is hot rolled using a rolling mill to produce a round bar.
  • the heating temperature of the material before hot rolling is not particularly limited, but is, for example, 1100 to 1300°C.
  • the hot working process includes hot working at about 900°C.
  • the cold working step is carried out as necessary. In other words, the cold working step does not have to be carried out.
  • the intermediate alloy material is subjected to pickling treatment and then cold working.
  • the cold working is, for example, cold drawing.
  • the intermediate alloy material is an alloy plate
  • the cold working is, for example, cold rolling.
  • the area reduction rate in the cold working step is not particularly limited, but is, for example, 10 to 90%.
  • Step 4 Heat treatment step
  • the intermediate alloy material after the hot working process or the cold working process is subjected to heat treatment to adjust the amount of solute Ti in the alloy material and the size of the crystal grains.
  • the heat treatment temperature T1 is 1170 to 1300°C.
  • the holding time at the heat treatment temperature T1 is not particularly limited, but is, for example, 5 to 30 minutes. After the holding time has elapsed, the intermediate alloy material is quenched.
  • the above steps allow the alloy material of this embodiment to be manufactured.
  • the above manufacturing method is one example of a method for manufacturing the alloy material of this embodiment. Therefore, the method for manufacturing the alloy material of this embodiment is not limited to the above manufacturing method. As long as Features 1 to 4 are satisfied, the method for manufacturing the alloy material is not limited to the above manufacturing method.
  • the heat treatment temperature T1 in the heat treatment step satisfies the following formula (X).
  • Nb content in the chemical composition of the alloy material is substituted for (Nb) in formula (X) in mass %.
  • the heat treatment temperature T1 is FA or lower, and the B content in the alloy material is greater than 0.0010% and less than 0.0030%, characteristic 5 (requirement (I) or requirement (II)) is more likely to be satisfied. Also, if the B content in the alloy material is 0.0001% to 0.0010%, characteristic 6 (requirement (III) or requirement (IV)) is more likely to be satisfied.
  • the welded joint of the alloy material of this embodiment can be manufactured by the following method.
  • the alloy material of this embodiment is prepared as the base material.
  • a groove is formed in the prepared base material. Specifically, a groove is formed at the end of the base material by a well-known processing method.
  • the groove shape may be V-shaped, U-shaped, X-shaped, or any other shape other than V-shaped, U-shaped, or X-shaped.
  • Welding is performed on the prepared base material to produce a welded joint.
  • two base materials with grooves are prepared.
  • the grooves of the prepared base materials are butted together.
  • welding is performed on the pair of butted grooves using a known welding material to form a weld metal having the above-mentioned chemical composition.
  • An example of the welding material is AWS standard name: ER NiCr-3.
  • the welding material is not limited to this.
  • the welding method may be a single layer of weld metal or a multi-layer welding method.
  • Examples of the welding method include TIG welding (GTAW), shielded metal arc welding (SMAW), flux-cored wire arc welding (FCAW), gas metal arc welding (GMAW), and submerged arc welding (SAW).
  • GTAW TIG welding
  • SMAW shielded metal arc welding
  • FCAW flux-cored wire arc welding
  • GMAW gas metal arc welding
  • SAW submerged arc welding
  • alloy material of this embodiment will be explained in more detail using examples.
  • the conditions in the following examples are one example of conditions adopted to confirm the feasibility and effects of the alloy material of this embodiment. Therefore, the alloy material of this embodiment is not limited to this one example of conditions.
  • Greeble test pieces were taken from the produced ingots. After the Greeble test pieces were taken, hot forging was performed on the ingots to produce a material (alloy plate) with a thickness of 30 mm. The heating temperature of the ingot during hot forging was 1100-1300°C. The produced material was subjected to a hot working process. Specifically, the material was heated in a heating furnace. The heating temperature during the hot working process was 1200°C. The heated material was hot rolled to produce an intermediate alloy material (alloy plate) with a thickness of 15 mm.
  • a heat treatment process was carried out on the intermediate alloy material.
  • the heat treatment temperature T1 (°C) in the heat treatment process was as shown in the "T1 (°C)" column in Table 2.
  • the holding time at the heat treatment temperature was 30 minutes. After the holding time had elapsed, the intermediate alloy material was water-cooled to room temperature. Through the above process, alloy materials (alloy plates) with each test number were manufactured.
  • Test 1 Measurement test of Ti content [Ti] and Nb content [Nb] in the residue of the alloy material (Test 2) Gleeble test (evaluation of hot workability) (Test 3) Welding hot cracking resistance evaluation test (Test 4) Creep strength evaluation test Each test will be described below.
  • Ti content [Ti] (mass%) and Nb content [Nb] (mass%) are shown in the “Ti (mass%)" and “Nb (mass%)” columns in Table 3.
  • the 0.3 x [Ti] value and the [Ti] + [Nb] value are shown in the “0.3 x [Ti]” and “Ti + [Nb]” columns in Table 3.
  • the Gleeble test piece was heated from room temperature to 1200°C in 60 seconds, and then held at 1200°C for 300 seconds. Then, using He gas, it was cooled to 900°C at a cooling rate of 100°C/min, and held at 900°C for 10 seconds. After the holding time had elapsed, a tensile test was performed on the Gleeble test piece at a displacement rate of 10 mm/sec to break the Gleeble test piece. The dimensions of the cross section of the Gleeble test piece after fracture were measured, and the reduction in area (%) was obtained.
  • TIG bead-on welding was performed in the longitudinal direction of the center of the plate width of each test piece under welding conditions of a welding current of 200 A, a voltage of 12 V, and a welding speed of 15 cm/min. During the TIG welding, a bending stress was momentarily applied parallel to the welding direction so that a 2% distortion was applied to the surface layer.
  • the area containing the weld crack caused by the application of bending stress was cut out to a size that could be observed with an optical microscope.
  • the size of the cut sample was 12 mm thick, 30 mm wide, and 30 mm long.
  • the scale on the surface of the welded part of the cut sample was removed by buffing. After that, the presence or absence of cracks in the HAZ and, if cracks had occurred, their length were measured using a 100x optical microscope. Specifically, the length of the crack that propagated in a direction perpendicular to the welding direction (length perpendicular to the welding direction) starting from the boundary between the weld metal and the HAZ was measured. The length of all cracks that occurred in the test piece in the direction perpendicular to the welding direction was determined. The sum of these crack lengths was defined as the total crack length (mm). The total crack length was determined for each of the two test pieces. The arithmetic mean value of the determined total crack lengths was defined as the average total crack length.
  • the average total crack length was evaluated as follows: Evaluation E: The average total crack length is 1.5 mm or less. Evaluation G (Good): The average total crack length is more than 1.5 mm and 2.0 mm or less. Evaluation B: The average total crack length exceeds 2.0 mm. In the case of evaluation G or E, it was evaluated that the resistance to welding hot cracking was excellent (shown as "G” or “E” in the "resistance to welding hot cracking” column in Table 3). On the other hand, in the case of evaluation B, it was evaluated that sufficient resistance to welding hot cracking was not obtained (shown as "B” in the "resistance to welding hot cracking” column in Table 3).
  • the collected creep rupture test specimens were used to conduct creep rupture tests in accordance with JIS Z2271:2019. Specifically, the creep rupture test specimens were heated to 700°C. The creep rupture test was then conducted. The test stress was 80 MPa. In the test, the creep rupture time (hours) was determined.
  • test numbers 1 to 13 in which the B content was greater than 0.0010% and less than 0.0030%, test numbers 2 and 3 also met requirement I of characteristic 5, and test numbers 4 to 13 met requirement II of characteristic 5. Therefore, compared to test number 1, which did not meet characteristic 5, the resistance to hot welding cracking was even better.
  • test numbers 14 to 30 which have a B content of 0.0001 to 0.0010%, test numbers 15 to 29 met requirement III of characteristic 6, and test number 30 met requirement IV of characteristic 6. Therefore, compared to test number 14, which did not meet characteristic 6, the resistance to hot welding cracking was even better.
  • test numbers 31 to 34 although the content of each element in the chemical composition was appropriate, F1 was too low. As a result, sufficient creep strength was not obtained.
  • test numbers 35 to 38 the content of each element in the chemical composition was appropriate, but F1 was too high. As a result, sufficient resistance to hot welding cracking was not obtained.
  • test numbers 39 to 43 the content of each element in the chemical composition was appropriate, but F2 was too high. As a result, sufficient resistance to hot welding cracking was not obtained.
  • test numbers 44 and 45 the content of each element in the chemical composition was appropriate, but the B content was 0.0010% or less and F3 was too high. As a result, sufficient hot workability was not obtained.

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Abstract

高いクリープ強度、優れた耐溶接高温割れ性及び熱間加工性が得られる合金材を提供する。本開示による合金材は、質量%で、C:0.050~0.100%、Si:1.00%以下、Mn:1.50%以下、Cr:19.00~23.00%、Ni:30.00~35.00%、N:0.010%以下、Al:0.15~0.70%、Ti:0.15~0.70%、B:0.0001~0.0030%、Nb:0.0010~0.5000%、Mo:0.01~1.00%、Ca:0.0001~0.0200%を含有し、残部はFe及び不純物からなり、式(1)及び式(2)を満たし、B≦0.0010%の場合はさらに、式(3)を満たす。 0.60<Al+Ti<1.20 (1) 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2) 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25(3)

Description

合金材
 本開示は合金材に関し、さらに詳しくは、高温環境で利用可能な合金材に関する。
 水蒸気改質装置、エチレン分解炉、石油精製用途及び石油化学プラント用途の加熱炉管、及び、多結晶シリコン製造装置等に用いられる合金材は、500~1000℃の高温環境で使用される。そのため、このような高温環境で使用される合金材には、高温環境での優れた耐食性と高いクリープ強度とが求められる。このような高温環境で使用される合金材として、アロイ800、アロイ800H、及び、アロイ800HTが知られている。
 アロイ800、アロイ800H、及び、アロイ800HTは、Cr及びNiを多量に含有する。そのため、これらの合金材は、高温での耐食性に優れる。これらの合金材はさらに、Al及びTiを含有する。そのため、これらの合金材では、高温環境での使用中に、ガンマプライム(γ’)相(Ni(Al,Ti))が生成する。γ’相による析出強化により、これらの合金材では、高いクリープ強度が得られる。
 ところで、Al及びTiを含有するアロイ800、アロイ800H、及び、アロイ800HTでは、溶接施工時において、溶接熱影響部(HAZ:Heat-Affected-Zone)で溶接高温割れが生じやすい。また、これらの合金材は、900℃前後の温度域で熱間加工が施されて製造されるが、熱間加工時に脆化により割れが生じやすい。そのため、これらの合金材では、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が求められる。
 Al及びTiを含有する合金材の耐溶接高温割れ性を高める技術が、特開2022-163425号公報(特許文献1)、特開2022-163585号公報(特許文献2)、及び、特開2022-163586号公報(特許文献3)に開示されている。
 特許文献1に開示された合金材は、質量%で、C:0.15%以下、Si:0.05~2.0%、Mn:0.05~2.0%、P:0.035%以下、S:0.0015%以下、Cr:16~30%、Ni:18~50%、Al:0.01~1.0%、Ti:0.01~1.5%、N:0.35%以下、O:0.003%以下、Mo:8%以下、Cu:4%以下、Co:3%以下、Ca:0.0003~0.0050%、及び、Mg:0.0045%以下を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。さらに、O又はSが検出された介在物の平均Ca濃度、平均Mg濃度、平均Al濃度より算出した介在物中のCaO、MgO及びAlの質量比が、[CaO-0.6×MgO]/[CaO+MgO+Al]≧0.20を満たす。特許文献1では、合金材中の酸化物系介在物(CaO、MgO及びAl)の質量比を適切に制御する。これにより、粗大なTiCの生成を抑制し、合金材の耐溶接高温割れ性が高まる。
 特許文献2に開示された合金材は、質量%で、C:0.15%以下、Si:0.05~2.0%、Mn:0.05~2.0%、P:0.035%以下、S:0.0015%以下、Cr:16~30%、Ni:18~50%、Al:0.01~1.0%、Ti:0.01~1.5%、N:0.35%以下、O:0.003%以下、Mo:8%以下、Cu:4%以下、Co:3%以下、Ca:0.0003~0.0050%、及び、Mg:0.0060%以下を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。さらに、円相当径1.0μm以上のTiC系析出物の個数密度と鋼中Mg含有量とが、TiCの個数密度(個/mm)≦463-9.5×鋼中Mg濃度(質量ppm)を満たす。特許文献2では、合金材中のMg濃度に応じて、粗大なTiCの析出量を適切に制御する。これにより、合金材の耐溶接高温割れ性が高まる。
 特許文献3に開示された合金材は、質量%で、C:0.15%以下、Si:0.05~2.0%、Mn:0.05~2.0%、P:0.035%以下、S:0.0015%以下、O:0.0020%以下、かつ、O+Sの合計で0.0020%以下、Cr:16~30%、Ni:18~50%、Al:0.01~1.0%、Ti:0.01~1.5%、N:0.02%以下、Mo:8%以下、Cu:4%以下、Co:3%以下、Ca:0.0010~0.0050%、及び、Mg:0.0010~0.0050%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。さらに、酸化物系介在物及び硫化物系介在物中のSの平均濃度が質量%で0.70%以上である。特許文献3では、粒界強度及び粒界の融点を低下させるSを介在物中に固定する。これにより、合金材の耐溶接高温割れ性が高まる。
 さらに、Al及びTiを含有する合金材の熱間加工性を高める技術が、特開2021-070838号公報(特許文献4)に開示されている。
 特許文献4に開示された合金材は、質量%で、C:0.10%以下、Si:0.05~1.0%、Mn:0.05~2.0%、P:0.035%以下、S:0.0015%以下、Cr:18~25%、Ni:18~50%、Al:0.05~1.0%、Ti:0.15~1.5%、N:0.02%以下、O:0.003%以下、Mo:5%以下、W:2%以下、Cu:3%以下、Co:2.0%以下、Ca:0.0003~0.005%、及び、Mg:0.006%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる化学組成を有する。さらに、酸化物系介在物の中のCa/Al質量比が1.0~15である。さらに、ΔCa=Ca-1.25×S-K(Ca/O)×Oを用いて計算される過剰Ca(ΔCa)が0.0003~0.0030%である。特許文献4では、合金材中のΔCaを適切に制御する。これにより、合金材の熱間加工性が高まる。
特開2022-163425号公報 特開2022-163585号公報 特開2022-163586号公報 特開2021-070838号公報
 特許文献1~3に記載の合金材では、優れた耐溶接高温割れ性が得られるものの、これらの文献では合金材の熱間加工性については検討されていない。特許文献4に記載の合金材では、優れた熱間加工性が得られるものの、耐溶接高温割れ性については検討されていない。
 本開示の目的は、高いクリープ強度が得られ、さらに、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られる合金材を提供することである。
 本開示による合金材は、
 化学組成が、質量%で、
 C:0.050~0.100%、
 Si:1.00%以下、
 Mn:1.50%以下、
 P:0.035%以下、
 S:0.0015%以下、
 Cr:19.00~23.00%、
 Ni:30.00~35.00%、
 N:0.010%以下、
 Al:0.15~0.70%、
 Ti:0.15~0.70%、
 B:0.0001~0.0030%、
 Nb:0.0010~0.5000%、
 Mo:0.01~1.00%、
 Ca:0.0001~0.0200%、
 Ta:0~0.50%、
 V:0~1.00%、
 Zr:0~0.100%、
 Hf:0~0.10%、
 Cu:0~1.00%、
 W:0~1.00%、
 Co:0~1.00%、
 希土類元素:0~0.1000%、
 Mg:0~0.0200%、及び、
 残部はFe及び不純物からなり、
 式(1)及び式(2)を満たし、
 前記化学組成中のB含有量が0.0010%以下の場合はさらに、式(3)を満たす。
 0.60<Al+Ti<1.20 (1)
 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2)
 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25 (3)
 ここで、式(1)~式(3)中の各元素記号には、前記化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 本開示による合金材では、高いクリープ強度が得られ、さらに、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られる。
 本発明者らは、高いクリープ強度が得られ、さらに、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られる合金材について、初めに、化学組成の観点から検討を行った。その結果、本発明者らは、質量%で、C:0.050~0.100%、Si:1.00%以下、Mn:1.50%以下、P:0.035%以下、S:0.0015%以下、Cr:19.00~23.00%、Ni:30.00~35.00%、N:0.010%以下、Al:0.15~0.70%、Ti:0.15~0.70%、B:0.0001~0.0030%、Nb:0.0010~0.5000%、Mo:0.01~1.00%、Ca:0.0001~0.0200%、Ta:0~0.50%、V:0~1.00%、Zr:0~0.100%、Hf:0~0.10%、Cu:0~1.00%、W:0~1.00%、Co:0~1.00%、希土類元素:0~0.1000%、Mg:0~0.0200%、及び、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する合金材であれば、高温環境で使用可能であり、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られる可能性があると考えた。
 そこで、本発明者らは、上述の化学組成を満たす合金材のクリープ強度、耐溶接高温割れ性及び熱間加工性について、さらに検討を行った。その結果、本発明者らは、次の知見を得た。
 [クリープ強度について]
 本発明者らは、上述の化学組成を満たす合金材において、高温環境でのクリープ強度を高める手段を検討した。上述のとおり、Al及びTiは、高温環境での使用中に、合金材中にガンマプライム(γ’)相(Ni(Al,Ti))を形成する。γ’相はクリープ強度を高める。したがって、Al及びTiの合計含有量は、クリープ強度に影響する。具体的には、上述の化学組成を有する合金材において、次の式(1)を満たせば、十分なクリープ強度が得られる。
 0.60<Al+Ti<1.20 (1)
 ここで、式(1)中の各元素記号には、合金材の化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 [耐溶接高温割れ及び熱間加工性について]
 上述の化学組成中の元素のうち、P、S及びMg等の元素は粒界に偏析しやすい。これらの元素が偏析すれば、粒界が脆化し、900℃前後での熱間加工性が低下する。Bは、これらの元素の粒界への偏析による熱間加工性の低下を抑制する。具体的には、Bは粒界に偏析し、B以外の他の元素が粒界に偏析するのを抑制する。そのため、Bの偏析により粒界が強化される。その結果、合金材の熱間加工性が高まる。
 しかしながら、Bを含有すれば、溶接時の昇温過程で溶解した合金材のHAZの粒界の凝固温度が低下する。そのため、Bは熱間加工性を高めるものの、耐溶接高温割れ性を低下させる。
 そこで、本発明者らは、Bの含有により熱間加工性を高めつつ、耐溶接高温割れ性も高めることができる手段を検討した。その結果、Bを含有しつつ、さらに、耐溶接高温割れ性を高めるためには、(A)粒界に析出するTi系析出物の融解温度及び凝固温度を高めること、及び、(B)溶接時の昇温過程において組成的液化現象で融解した粒界の凝固温度を高めること、が有効であることを、本発明者らは見出した。
 [(A)粒界に析出するTi系析出物の融解温度及び凝固温度を高めることについて]
 本明細書において、Ti系析出物とは、Tiを含有する析出物を意味する。Ti系析出物は主として、Tiを含有する炭化物である。Ti系析出物は、Ti以外の他の元素(例えばSi、Nb等)を含有してもよい。
 C、Si及びNbは、Ti系析出物の融解温度及び凝固温度を高める。具体的には、C及びSiは、Ti系析出物の高温での安定性を高める。そのため、Ti系析出物の融解温度及び凝固温度が高まる。また、NbはTi系析出物に含有され、Ti系析出物の融解温度及び凝固温度を高める。そのため、C、Si及びNbは、粒界に析出するTi系析出物の融解温度及び凝固温度を高める元素である。
 [(B)溶接時の昇温過程において組成的液化現象で融解した粒界の凝固温度を高めることについて]
 Ti系析出物の融解温度及び凝固温度が高い場合であっても、組成的液化現象が起これば、耐溶接高温割れ性は低下する。具体的には、溶接加熱時では、合金材が局所的に急速加熱される。この場合、合金材の加熱された部分(HAZ)において、粒界のTi析出物と粒界領域とで共晶融解反応が起こり、Ti系析出物及び粒界がこれらの融点よりも低い温度で液化する。このような現象を組成的液化現象という。
 組成的液化現象が生じた粒界は、割れの起点となる。そのため、耐溶接高温割れ性を高めるためには、Ti系析出物の融解温度及び凝固温度を高めるだけではなく、組成的液化現象が生じた粒界の凝固温度を高めることが有効である。そこで、本発明者らは、組成的液化現象が生じた粒界の凝固温度を高める手段を調査した。その結果、Mo、Ti及びBが粒界の組成的液化現象を促進することを見出した。組成的液化現象が生じた粒界にMo、Ti、又はBが含有されている場合、組成的液化現象が生じた粒界の凝固温度が低下する。組成的液化現象が生じた粒界の凝固温度が低くなれば、溶接高温割れが発生しやすくなる。
 以上の知見に基づいて、C含有量、Si含有量及びNb含有量を高めて合金材中のTi系析出物の融解温度及び凝固温度を高め、さらに、Mo含有量、Ti含有量及びB含有量を抑えて、組成的液化現象が生じた粒界の凝固温度を高めることにより、耐溶接高温割れ性が高まると本発明者らは考えた。そこで、これらの元素と、耐溶接高温割れ性との関係について、さらに検討を行った。その結果、上述の化学組成の合金材においてさらに、次の式(2)を満たせば、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られることが判明した。
 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2)
 ここで、式(2)中の各元素記号には、合金材の化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 [B含有量が0.0010%以下である場合]
 しかしながら、上述の化学組成を満たし、かつ、式(1)及び式(2)を満たす合金材であっても、B含有量が0.0010%以下であれば、優れた耐溶接高温割れ性が得られても、十分な熱間加工性が得られない場合があった。そこで、本発明者らは、B含有量が低い場合において、優れた熱間加工性と優れた耐溶接高温割れ性とを両立できる手段を、さらに検討した。その結果、本発明者らは次の知見を得た。
 上述の化学組成を有する合金材では、約900℃での熱間加工時に、結晶粒内にTi系析出物が存在する場合がある。Ti系析出物により合金材が硬化する。その結果、合金材の熱間加工性が低下する。したがって、約900℃での熱間加工性を高めるためには、Ti系析出物による合金材の硬化を抑制することが有効である。
 そこで、本発明者らは、B含有量が0.0010%以下である場合に、熱間加工時でのTi系析出物による合金材の硬化を十分に抑制する手段について検討した。その結果、本発明者らは以下の知見を得た。
 上述の熱間加工温度域において、C、Ti、Si及びNbはTi系析出物の生成を促進する。C及びTiは、Ti系析出物の生成に直接寄与する。Siは、C及びTiの拡散速度を高めて、Ti系析出物の生成に寄与する。NbはTi系析出物のTiサイト(つまり、Ti系析出物中のTi原子が占める格子点)に置換して、Nbを含有するTi系析出物(複合析出物)の生成を促進する。さらに、上述の化学組成のうち、Moは、粒内を固溶強化して、熱間加工の温度域においても、合金材を硬化させる。
 以上の知見に基づけば、B含有量が0.0010%以下である場合、C含有量、Ti含有量、Si含有量、Nb含有量及びMo含有量を適切に制御することにより、約900℃での熱間加工性が高まると本発明者らは考えた。
 そこで、上述の知見に基づいて、B含有量が0.0010%以下である場合の上述の元素(C、Si、Mo、Ti及びNb)の含有量と熱間加工性との関係について、さらに検討を行った。その結果、上述の化学組成を満たし、式(1)及び式(2)を満たす合金材において、B含有量が0.0010%以下の場合は、さらに式(3)を満たすことにより、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性を両立できることが判明した。
 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25 (3)
 ここで、式(3)中の各元素記号には、化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 本実施形態の合金材は以上の知見に基づいて完成したものであり、次の構成を有する。
 第1の構成の合金材は、
 化学組成が、質量%で、
 C:0.050~0.100%、
 Si:1.00%以下、
 Mn:1.50%以下、
 P:0.035%以下、
 S:0.0015%以下、
 Cr:19.00~23.00%、
 Ni:30.00~35.00%、
 N:0.010%以下、
 Al:0.15~0.70%、
 Ti:0.15~0.70%、
 B:0.0001~0.0030%、
 Nb:0.0010~0.5000%、
 Mo:0.01~1.00%、
 Ca:0.0001~0.0200%、
 Ta:0~0.50%、
 V:0~1.00%、
 Zr:0~0.100%、
 Hf:0~0.10%、
 Cu:0~1.00%、
 W:0~1.00%、
 Co:0~1.00%、
 希土類元素:0~0.1000%、
 Mg:0~0.0200%、及び、
 残部はFe及び不純物からなり、
 式(1)及び式(2)を満たし、
 前記化学組成中のB含有量が0.0010%以下の場合はさらに、式(3)を満たす。
 0.60<Al+Ti<1.20 (1)
 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2)
 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25 (3)
 ここで、式(1)~式(3)中の各元素記号には、前記化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 第2の構成の合金材は、
 第1の構成の合金材であって、
 前記化学組成は、質量%で、
 Ta:0.01~0.50%、
 V:0.01~1.00%、
 Zr:0.001~0.100%、
 Hf:0.01~0.10%、
 Cu:0.01~1.00%、
 W:0.01~1.00%、
 Co:0.01~1.00%、
 希土類元素:0.0001~0.1000%、及び、
 Mg:0.0001~0.0200%、からなる群から選択される1種以上を含有する。
 第3の構成の合金材は、
 第1又は第2の構成の合金材であって、
 前記化学組成は、質量%で、
 B:0.0010超~0.0030%を含有し、
 抽出残渣法で得られた残渣中の質量%でのTi含有量[Ti]が0.020%未満である、又は、
 前記[Ti]が0.020%以上であり、前記残渣中の質量%でのNb含有量[Nb]が0.015%以上であり、前記[Ti]及び前記[Nb]が式(4)を満たす。
 [Ti]+[Nb]≧0.050 (4)
 第4の構成の合金材は、
 第1又は第2の構成の合金材であって、
 前記化学組成は、質量%で、
 B:0.0001~0.0010%を含有し、
 抽出残渣法で得られた残渣中の質量%でのTi含有量[Ti]が0.031%以下である、又は、
 前記[Ti]が0.031%超であり、前記残渣中の質量%でのNb含有量[Nb]が0.3×[Ti]%以上である。
 以下、本実施形態の合金材について詳述する。なお、元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
 [本実施形態の合金材の特徴]
 本実施形態の合金材は、次の特徴1~特徴4を満たす。
 (特徴1)
 化学組成が、質量%で、C:0.050~0.100%、Si:1.00%以下、Mn:1.50%以下、P:0.035%以下、S:0.0015%以下、Cr:19.00~23.00%、Ni:30.00~35.00%、N:0.010%以下、Al:0.15~0.70%、Ti:0.15~0.70%、B:0.0001~0.0030%、Nb:0.0010~0.5000%、Mo:0.01~1.00%、Ca:0.0001~0.0200%、Ta:0~0.50%、V:0~1.00%、Zr:0~0.100%、Hf:0~0.10%、Cu:0~1.00%、W:0~1.00%、Co:0~1.00%、希土類元素:0~0.1000%、Mg:0~0.0200%、及び、残部はFe及び不純物からなる。
 (特徴2)
 特徴1の化学組成がさらに、式(1)を満たす。
 0.60<Al+Ti<1.20 (1)
 ここで、式(1)中の各元素記号には、合金材の化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 (特徴3)
 特徴1の化学組成がさらに、式(2)を満たす。
 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2)
 ここで、式(2)中の各元素記号には、合金材の化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 (特徴4)
 特徴1の化学組成中のB含有量が0.0010%以下の場合はさらに、式(3)を満たす。
 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25 (3)
 ここで、式(3)中の各元素記号には、合金材の化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 本実施形態の合金材は、上述の特徴1~特徴4を満たす。そのため、本実施形態の合金材では、高いクリープ強度が得られ、さらに、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られる。以下、特徴1~特徴4について説明する。
 [(特徴1)化学組成について]
 本実施形態の合金材の化学組成は、次の元素を含有する。
 C:0.050~0.100%
 炭素(C)は、高温環境での合金材のクリープ強度を高める。C含有量が0.050%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、C含有量が0.100%を超えれば、粒界にM23型のCr炭化物を生成する。この場合、粒界にCr欠乏領域が生成する。そのため、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、合金材の耐応力緩和割れ性が低下する。
 したがって、C含有量は0.050~0.100%である。
 C含有量の好ましい下限は、0.055%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.065%であり、さらに好ましくは0.070%である。
 C含有量の好ましい上限は0.097%であり、さらに好ましくは0.095%であり、さらに好ましくは0.093%であり、さらに好ましくは0.090%であり、さらに好ましくは0.085%であり、さらに好ましくは0.080%である。
 Si:1.00%以下
 シリコン(Si)は、製鋼工程において、合金を脱酸する。Siはさらに、高温環境で合金材の耐酸化性を高める。Siが少しでも含有されれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、Si含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、耐溶接高温割れ性及び熱間加工性が低下する。
 したがって、Si含有量は1.00%以下である。
 Si含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.20%である。
 Si含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.55%であり、さらに好ましくは0.50%である。
 Mn:1.50%以下
 マンガン(Mn)は、溶接時において合金材の溶接部を脱酸する。Mnはさらに、オーステナイトを安定化する。Mnが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mn含有量が1.50%を超えれば、高温環境での使用時において、シグマ相(σ相)が生成しやすくなる。σ相は、高温環境での合金材の靱性及びクリープ延性を低下する。したがって、Mn含有量は1.50%以下である。
 Mn含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.60%である。
 Mn含有量の好ましい上限は1.45%であり、さらに好ましくは1.40%であり、さらに好ましくは1.35%であり、さらに好ましくは1.30%であり、さらに好ましくは1.25%であり、さらに好ましくは1.20%である。
 P:0.035%以下
 りん(P)は不可避に含有される不純物である。つまり、P含有量は0%超である。Pは、溶接時において、合金材の粒界に偏析して耐応力緩和割れ性を低下する。Pはさらに、粒界に偏析して熱間加工性を低下する。
 したがって、P含有量は0.035%以下である。
 P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の過度の低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.005%である。
 P含有量の好ましい上限は0.030%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.015%である。
 S:0.0015%以下
 硫黄(S)は不可避に含有される不純物である。つまり、S含有量は0%超である。Sは、溶接時及び熱間加工時において、合金材の粒界に偏析して耐溶接高温割れ性及び熱間加工性が低下する。
 したがって、S含有量は0.0015%以下である。
 S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の過度の低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
 S含有量の好ましい上限は0.0012%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0008%であり、さらに好ましくは0.0006%である。
 Cr:19.00~23.00%
 クロム(Cr)は、高温環境での合金材の耐食性を高める。Cr含有量が19.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、Cr含有量が23.00%を超えれば、高温環境でオーステナイトの安定性が低下する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、合金材のクリープ強度が低下する。
 したがって、Cr含有量は19.00~23.00%である。
 Cr含有量の好ましい下限は19.20%であり、さらに好ましくは19.40%であり、さらに好ましくは19.60%である。
 Cr含有量の好ましい上限は22.50%であり、さらに好ましくは22.00%であり、さらに好ましくは21.50%であり、さらに好ましくは21.00%であり、さらに好ましくは20.50%であり、さらに好ましくは、20.00%である。
 Ni:30.00~35.00%
 ニッケル(Ni)はオーステナイトを安定化して、高温環境での合金材のクリープ強度を高める。Ni含有量が30.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、Ni含有量が35.00%を超えれば、上記効果が飽和する。さらに、原料コストが高くなる。
 したがって、Ni含有量は30.00~35.00%である。
 Ni含有量の好ましい下限は、30.20%であり、さらに好ましくは30.40%であり、さらに好ましくは30.60%であり、さらに好ましくは30.80%である。
 Ni含有量の好ましい上限は34.70%であり、さらに好ましくは34.50%であり、さらに好ましくは34.00%であり、さらに好ましくは33.50%であり、さらに好ましくは33.00%であり、さらに好ましくは32.50%であり、さらに好ましくは32.00%であり、さらに好ましくは31.50%であり、さらに好ましくは31.00%である。
 N:0.010%以下
 窒素(N)は不純物である。Nは、マトリクス(母相)に固溶してオーステナイトを安定化する。固溶Nはさらに、高温環境での使用中において合金材中に微細な窒化物を形成する。微細な窒化物はCr欠乏領域を強化するため、合金材の耐応力緩和割れ性を高める。高温環境での使用中に生成した微細な窒化物はさらに、析出強化によりクリープ強度を高める。Nが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながらN含有量が0.010%を超えれば、Ti窒化物が過剰に生成し、かつ、粗大化する。この場合、合金材の耐溶接高温割れ性が低下し、さらに、靭性及び熱間加工性も低下する。したがって、N含有量は0.010%以下である。
 N含有量の好ましい下限は0.001%である。
 N含有量の好ましい上限は0.007%であり、さらに好ましくは0.006%であり、さらに好ましくは0.005%である。
 Al:0.15~0.70%
 アルミニウム(Al)は、製鋼工程において、合金を脱酸する。Alはさらに、高温環境での合金材の耐酸化性を高める。Alはさらに、高温環境でγ’相を生成し、高温環境での合金材のクリープ強度を高める。Al含有量が0.15%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、Al含有量が0.70%を超えれば、合金材の製造工程中にγ’相が多量に生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、合金材の製造工程中の熱間加工性が低下する。
 したがって、Al含有量は0.15~0.70%である。
 Al含有量の好ましい下限は0.17%であり、さらに好ましくは0.19%であり、さらに好ましくは0.21%であり、さらに好ましくは0.23%であり、さらに好ましくは0.30%である。
 Al含有量の好ましい上限は0.65%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.57%であり、さらに好ましくは0.55%であり、さらに好ましくは0.53%であり、さらに好ましくは0.51%であり、さらに好ましくは0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
 なお、Al含有量は、いわゆる全Al(Total Al)の含有量(質量%)である。
 Ti:0.15~0.70%
 チタニウム(Ti)は、高温環境でNi及びAlと結合してγ’相を形成し、高温環境での合金材のクリープ強度を高める。Ti含有量が0.15%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、Ti含有量が0.70%を超えれば、Ti系析出物が粗大化したり、合金材の製造工程中にγ’相が多量に生成したりする。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、耐溶接高温割れ性が低下したり、熱間加工性が低下したりする。
 したがって、Ti含有量は0.15~0.70%である。
 Ti含有量の好ましい下限は0.16%であり、さらに好ましくは0.17%であり、さらに好ましくは0.18%であり、さらに好ましくは0.20%である。
 Ti含有量の好ましい上限は0.65%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.57%であり、さらに好ましくは0.55%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.45%である。
 B:0.0001~0.0030%
 ボロン(B)は、約900℃の高温環境で粒界に偏析し、粒界強度を高める。そのため、合金材の熱間加工性が高まる。B含有量が0.0001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、B含有量が0.0030%を超えれば、Bは溶接加熱時に融解した粒界の凝固温度を下げる。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、耐溶接高温割れ性が低下する。
 したがって、B含有量は0.0001~0.0030%である。
 B含有量の好ましい下限は0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
 B含有量の好ましい上限は0.0028%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0023%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
 Nb:0.0010~0.5000%
 ニオブ(Nb)は、Ti系析出物に含有された場合、Ti系析出物の融解温度及び凝固温度を高める。その結果、合金材の耐溶接高温割れ性が高まる。Nbはさらに、高温環境において合金材中に微細な析出物を形成して、合金材のクリープ強度を高める。Nb含有量が0.0010%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、Nb含有量が0.5000%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、合金材の熱間加工性が低下する。
 したがって、Nb含有量は0.0010~0.5000%である。
 Nb含有量の好ましい下限は0.0020%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0100%である。
 Nb含有量の好ましい上限は0.4500%であり、さらに好ましくは0.4000%であり、さらに好ましくは0.3000%であり、さらに好ましくは0.2500%であり、さらに好ましくは0.2400%である。
 Mo:0.01~1.00%、
 モリブデン(Mo)は、Bとともに含有されることにより、共偏析により粒界を強化して、合金材の熱間加工性を高める。B含有量が0.0010%超であっても、Mo含有量が0.01%未満であれば、上記効果が十分に得られない。
 一方、Mo含有量が1.00%を超えれば、結晶粒内において、LAVES相等の金属間化合物が生成する。この場合、結晶粒内と結晶粒界との強度差が大きくなる。そのため、熱間加工性が低下する。また、B含有量が0.0010%以下である場合、Moの上記効果が小さくなるだけなく、Moの固溶強化により粒内の硬さが高くなる。そのため、900℃付近の熱間加工性が低下する。
 したがって、Mo含有量は0.01~1.00%である。
 Mo含有量の好ましい下限は0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.05%である。
 Mo含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%である。
 Ca:0.0001~0.0200%
 カルシウム(Ca)は、S(硫黄)を介在物として固定し、合金材の熱間加工性を高める。Caはさらに、Sを固定して、Sの粒界偏析を抑制する。この場合、耐溶接高温割れ性が高まる。Ca含有量が0.0001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
 一方、Ca含有量が0.0200%を超えれば、合金材の清浄性が低下する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、合金材の熱間加工性がかえって低下する。
 したがって、Ca含有量は0.0001~0.0200%である。
 Ca含有量の好ましい下限は0.0002%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
 Ca含有量の好ましい上限は0.0150%であり、さらに好ましくは0.0100%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0030%である。
 本実施形態による合金材の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、化学組成における不純物とは、合金材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は、製造環境などから混入されるものであって、本実施形態の合金材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。不純物の代表例は、Sn、As、Zn、Pb、Sb、Bi及びO(酸素)である。これらの不純物の合計含有量は0.10%以下である。
 [任意元素(Optional Elements)]
 本実施形態の合金材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、
 Ta:0~0.50%、
 V:0~1.00%、
 Zr:0~0.100%、
 Hf:0~0.10%、
 Cu:0~1.00%、
 W:0~1.00%、
 Co:0~1.00%、
 希土類元素:0~0.1000%、及び、
 Mg:0~0.0200%、からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。以下、これらの任意元素について説明する。
 [第1群:Ta、V、Zr及びHfについて]
 本実施形態による合金材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、上述のTa、V、Zr及びHfからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素である。これらの元素はいずれも、Ti炭化物の融解温度を高めてTi炭化物を安定化し、耐溶接高温割れ性を高める。
 Ta:0~0.50%
 タンタル(Ta)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ta含有量は0%であってもよい。
 Taが含有される場合、つまり、Ta含有量が0%超である場合、Taは、Ti及びCと結合してTi系析出物内に含有される。Taが含有されたTi系析出物の融解温度及び凝固温度は高くなる。そのため、溶接時に融解した粒界の凝固温度が高くなる。その結果、耐溶接高温割れ性が高まる。Taが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、Ta含有量が0.50%を超えれば、合金材の溶接施工時に、合金材の溶接熱影響部において、耐溶接高温割れ性が低下する。Ta含有量が0.50%を超えればさらに、熱間加工性が低下する。
 したがって、Ta含有量は0~0.50%である。
 Ta含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.08%である。
 Ta含有量の好ましい上限は0.45%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.30%である。
 V:0~1.00%
 バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、V含有量は0%であってもよい。
 Vが含有される場合、つまり、V含有量が0%超である場合、Vは、Ti及びCと結合してTi炭化物内に含有される。Vが含有されたTi系析出物の融解温度及び凝固温度は高くなる。そのため、溶接時に融解した粒界の凝固温度が高くなる。その結果、耐溶接高温割れ性が高まる。Vが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、V含有量が1.00%を超えれば、合金材の溶接施工時に、合金材の溶接熱影響部において耐溶接高温割れ性が低下する。
 したがって、V含有量は0~1.00%である。
 V含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは、0.04%であり、さらに好ましくは0.06%である。
 V含有量の好ましい上限は0.80%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.30%である。
 Zr:0~0.100%
 ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Zr含有量は0%であってもよい。
 Zrが含有される場合、つまり、Zr含有量が0%超である場合、Zrは、Ti及びCと結合してTi炭化物内に含有される。Zrが含有されたTi系析出物の融解温度及び凝固温度は高くなる。そのため、溶接時に融解した粒界の凝固温度が高くなる。その結果、耐溶接高温割れ性が高まる。Zrが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、Zr含有量が0.100%を超えれば、合金材の溶接施工時に、合金材の溶接熱影響部において耐溶接高温割れ性がかえって低下する。
 したがって、Zr含有量は0~0.100%である。
 Zr含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
 Zr含有量の好ましい上限は0.090%であり、さらに好ましくは0.080%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.010%以下である。
 Hf:0~0.10%
 ハフニウム(Hf)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Hf含有量は0%であってもよい。Hfが含有される場合、つまり、Hf含有量が0%超である場合、Hfは、Ti及びCと結合してTi系析出物内に含有される。Hfが含有されたTi系析出物の融解温度及び凝固温度は高くなる。そのため、溶接時に融解した粒界の凝固温度が高くなる。その結果、耐溶接高温割れ性が高まる。Hfが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、Hf含有量が0.10%を超えれば、合金材の溶接施工時に、合金材の溶接熱影響部において耐溶接高温割れ性がかえって低下する。
 したがって、Hf含有量は0~0.10%である。
 Hf含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。
 Hf含有量の好ましい上限は0.09%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.06%である。
 [第2群:Cu、W及びCoについて]
 本実施形態による合金材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Cu、W及びCoからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素であり、いずれも、合金材のクリープ強度を高める。
 Cu:0~1.00%
 銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cu含有量は0%であってもよい。
 Cuが含有される場合、つまり、Cu含有量が0%超である場合、Cuは高温環境での合金材の使用中において、粒内にCu相として析出する。この析出強化により、合金材のクリープ強度が高まる。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、Cu含有量が1.00%を超えれば、結晶粒内において、Cu相が過剰に析出する。この場合、結晶粒内と結晶粒界との強度差が大きくなる。そのため、耐応力緩和割れ性が低下する。
 したがって、Cu含有量は0~1.00%である。
 Cu含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.20%である。
 Cu含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.55%であり、さらに好ましくは0.50%である。
 W:0~1.00%
 タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、W含有量は0%であってもよい。
 Wが含有される場合、つまり、W含有量が0%超である場合、Wは高温環境での合金材の使用中において、固溶強化により、合金材のクリープ強度を高める。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、W含有量が1.00%を超えれば、結晶粒内において、LAVES相等の金属間化合物が生成する。この場合、二次誘起析出硬化が増加して、結晶粒内と結晶粒界との強度差が大きくなる。そのため、耐応力緩和割れ性が低下する。
 したがって、W含有量は0~1.00%である。
 W含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
 W含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%である。
 Co:0~1.00%
 コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Co含有量は0%であってもよい。
 Coが含有される場合、つまり、Co含有量が0%超である場合、Coはオーステナイトを安定化して、高温環境での合金材のクリープ強度を高める。Coが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、Co含有量が1.00%を超えれば、原料コストが高まる。
 したがって、Co含有量は0~1.00%である。
 Co含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
 Co含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%である。
 [第3群:希土類元素(REM)について]
 本実施形態による合金材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、希土類元素(REM)を含有してもよい。
 希土類元素:0~0.1000%
 希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、REM含有量は0%であってもよい。
 REMが含有される場合、つまり、REM含有量が0%超である場合、REMは、S(硫黄)を介在物として固定し、合金材の熱間加工性を高める。REMはさらに、Sを固定して、Sの粒界偏析を抑制する。この場合、耐溶接高温割れ性が高まる。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
 しかしながら、REM含有量が0.1000%を超えれば、合金材の清浄性が低下する。この場合、合金材の熱間加工性がかえって低下する。
 したがって、REM含有量は0~0.1000%である。
 REM含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
 REM含有量の好ましい上限は0.0800%であり、さらに好ましくは0.0600%であり、さらに好ましくは0.0400%である。
 本明細書におけるREMは、Sc、Y、及び、ランタノイド(原子番号57番のLa~71番のLu)の少なくとも1元素以上を含有し、REM含有量は、これらの元素の合計含有量を意味する。
 [第4群:Mgについて]
 本実施形態による合金材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Mgを含有してもよい。
 Mg:0~0.0200%以下
 マグネシウム(Mg)は不純物であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。
 Mgが0.0200%を超えれば、Mgは約900℃の高温環境で粒界に偏析して粒界を脆化する。この場合、合金材の熱間加工性が低下する。
 したがって、Mg含有量は0~0.0200%である。
 Mg含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Mg含有量の過度の低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、通常の工業生産を考慮する場合、Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
 Mg含有量の好ましい上限は0.0150%であり、さらに好ましくは0.0100%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
 [(特徴2)式(1)について]
 本実施形態の合金材の化学組成はさらに、式(1)を満たす。
 0.60<Al+Ti<1.20 (1)
 ここで、式(1)中の各元素記号には、合金材の化学組成の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 F1=Al+Tiと定義する。F1は高温環境での本実施形態の合金材の使用中におけるγ’相の生成量の指標である。本実施形態の合金材では、高温環境での使用中にγ’相が生成する。このγ’相により、高温環境での合金材のクリープ強度が高まる。
 合金材が特徴1、特徴3及び特徴4を満たしている場合であっても、F1が0.60以下であれば、高温環境において合金材中に十分な量のγ’相が生成しない。この場合、高温環境での合金材のクリープ強度が低下する。
 一方、合金材が特徴1、特徴3及び特徴4を満たしている場合であっても、F1が1.20以上であれば、合金材中にγ’相が過剰に多く生成する。この場合、耐溶接高温割れ性が低下する。
 したがって、F1は0.60超~1.20未満である。
 F1の好ましい下限は0.61であり、さらに好ましくは0.62であり、さらに好ましくは0.64であり、さらに好ましくは0.66であり、さらに好ましくは0.68であり、さらに好ましくは0.70である。
 F1の好ましい上限は1.15であり、さらに好ましくは1.10であり、さらに1.05であり、さらに好ましくは1.00であり、さらに好ましくは0.95である。
 F1の数値は、小数第三位を四捨五入して得られた小数第二位の値とする。
 [(特徴3)式(2)について]
 本実施形態の合金材の化学組成はさらに、式(2)を満たす。
 3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2)
 ここで、式(2)中の各元素記号には、合金材の化学組成の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 F2=3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nbと定義する。F2は耐溶接高温割れ性の指標である。約900℃での熱間加工を実施した場合の熱間加工性を高めるために、本実施形態の合金材では、Bを含有する。しかしながら、特徴1を満たす化学組成を有する合金材では、Bの粒界への偏析により、合金材の粒界の凝固温度が低下してしまう。そのため、耐溶接高温割れ性が低下しやすい。そこで、本実施形態の合金材では、上述のとおり、(A)粒界に析出するTi系析出物の融解温度及び凝固温度を高め、かつ、(B)溶接時の昇温過程において組成的液化現象で融解した粒界の凝固温度を高める。その結果、耐溶接高温割れ性が高まる。
 具体的には、特徴1を満たす化学組成において、C、Si及びNbは、融解後のTi系析出物の凝固温度を高める。一方、Mo、Ti及びBは、組成的液化現象を促進して、粒界の融解後の凝固温度を低くする。そのため、C含有量、Si含有量、Nb含有量、Mo含有量、Ti含有量、及び、B含有量を適切に制御することにより、上記(A)及び(B)を同時に達成して、溶接時における融解後の粒界の凝固温度を高め、その結果、耐溶接高温割れ性を高める。合金材が特徴1、特徴2及び特徴4を満たしている場合であっても、F2が2.00を超えれば、上記効果が十分に得られない。したがって、F2は2.00以下である。
 F2の好ましい上限は1.97であり、さらに好ましくは1.95であり、さらに好ましくは1.93であり、さらに好ましくは1.90である。
 F2の下限は特に限定されないが、好ましくは-7.00であり、さらに好ましくは-6.00であり、さらに好ましくは-5.00であり、さらに好ましくは-4.00である。
 F2の数値は、小数第三位を四捨五入して得られた小数第二位の値とする。
 [(特徴4)式(3)について]
 特徴1を満たす化学組成中のB含有量が0.0010%以下の場合はさらに、本実施形態の合金材の化学組成が式(3)を満たす。
 0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25 (3)
 ここで、式(3)中の各元素記号には、合金材の化学組成の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 F3=0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nbと定義する。F3は、約900℃で熱間加工を実施した場合の熱間加工性の指標である。
 上述のとおり、Bは合金材の粒界に偏析し、粒界の凝固温度を低下させる。そのため、特徴1を満たし、Bを含有する合金材では、耐溶接高温割れ性が低下しやすい。そこで、本実施形態では、合金材の化学組成が式(2)を満たすようにすることにより、溶接時における融解後の粒界の凝固温度を高め、耐溶接高温割れ性を高める。
 ところで、極厚肉材に対する溶接を実施する場合、又は、大入熱での溶接を実施する場合には、耐溶接高温割れ性が高い合金材が用いられる。この場合、合金材中のB含有量を0.0010%以下に調整する場合がある。
 B含有量を0.0010%以下とする場合、B含有量の低減により、耐溶接高温割れ性は高まる。しかしながら、B含有量の低減により、熱間加工性が低下しやすくなる。そのため、化学組成中のB含有量を0.0010%以下とする場合、本実施形態の合金材では、Ti系析出物による合金材の硬化を抑制することにより、熱間加工性を高める。
 C、Si、Mo、Ti及びNbはTi系析出物の生成を促進する。そのため、化学組成中のB含有量を0.0010%以下とする場合、C含有量、Si含有量、Mo含有量、Ti含有量及びNb含有量で構成されるF3の値を適切に調整して、Ti系析出物の生成を抑制する。これにより、900℃前後での熱間加工性が高まる。
 合金材が特徴1~特徴3を満たしている場合であっても、F3が8.25を超えれば、上記効果が十分に得られない。したがって、F3は8.25以下である。
 F3の好ましい上限は8.20であり、さらに好ましくは8.15であり、さらに好ましくは8.13であり、さらに好ましくは8.10である。
 F3の下限は特に限定されないが、好ましくは4.60であり、さらに好ましくは4.80であり、さらに好ましくは5.00であり、さらに好ましくは5.50である。
 F3の数値は、小数第三位を四捨五入して得られた小数第二位の値とする。
 [合金材の効果]
 本実施形態の合金材は、上述の特徴1~特徴4を満たす。その結果、本実施形態の合金材は、高温環境で十分なクリープ強度を有し、優れた耐溶接高温割れ性と優れた熱間加工性とを両立できる。
 [合金材のミクロ組織及び形状]
 本実施形態の合金材のミクロ組織は、オーステナイトからなる。また、本実施形態の合金材の形状は特に限定されない。合金材は合金管であってもよいし、合金板であってもよい。合金材は棒状であってもよい。好ましくは、本実施形態の合金材は、合金管又は合金板である。
 [B含有量が0.0010%超の場合の本実施形態の合金材の好ましい形態]
 特徴1~特徴3を満たす化学組成において、B含有量が0.0010%超~0.0030%である場合、好ましくは、本実施形態の合金材はさらに、次の特徴5を満たす。
 (特徴5)
 抽出残渣法で得られた残渣中の質量%でのTi含有量[Ti]が0.020%未満である、又は、
 [Ti]が0.020%以上であり、残渣中の質量%でのNb含有量[Nb]が0.015%以上であり、[Ti]及び[Nb]が式(4)を満たす。
 [Ti]+[Nb]≧0.050 (4)
 以下、特徴5について説明する。
 [(特徴5)残渣中のTi含有量[Ti]及びNb含有量[Nb]の関係(その1)]
 本実施形態の合金材において、化学組成中のB含有量が0.0010超~0.0030%の場合、特徴1~特徴3を満たすことにより、高温環境で十分なクリープ強度を有し、優れた耐溶接高温割れ性と優れた熱間加工性とを両立できる。
 ところで、本実施形態の合金材では、溶接前の合金材にある程度の量のTi系析出物が含有されている。そのため、合金材を溶接するときの昇温過程において、粒界にトラップされたTi系析出物が共晶融解する。本実施形態の合金材はBを含有するため、粒界にはBが偏析している。そのため、融解後の粒界の凝固温度はBにより低下している。その結果、耐溶接高温割れ性が低下する。
 そこで、本実施形態の合金材において、B含有量が0.0010超~0.0030%である場合、好ましくは、次の2つの対策I及び対策IIのいずれかを採用する。
 (対策I)
 合金材中に予め存在するTi系析出物をなるべく少なくする。これにより、粒界の低温での共晶融解が抑制され、粒界の凝固温度が高まる。
 (対策II)
 Ti系析出物にNbを含有させて、Ti系析出物を高温まで安定化させる。この場合、Ti系析出物を含む粒界の共晶融解温度が高まり、粒界の凝固温度も高まる。
 そこで、B含有量が0.0010超~0.0030%の場合、本実施形態の合金材では、好ましくは、次の要件I及び要件IIのいずれかを満たす。
 (要件I)
 残渣中のTi含有量[Ti]が0.020%未満である。
 (要件II)
 抽出残渣法で得られた残渣中の[Ti]が0.020%以上であり、残渣中のNb含有量[Nb]が0.015%以上であり、[Ti]及び[Nb]が式(4)を満たす。
 [Ti]+[Nb]≧0.050 (4)
 [要件Iについて]
 B含有量が0.0010超~0.0030%である場合、Ti系析出物の生成量が少なければ、Ti系析出物と粒界との共晶融解に起因した溶接高温割れも生じにくい。
 要件Iでは、残渣中のTi含有量[Ti]が0.020%未満である。この場合、合金材中のTi系析出物の生成量が十分に抑制されている。したがって、さらに優れた耐溶接高温割れ性が得られる。
 要件Iの場合の残渣中のTi含有量[Ti]の好ましい上限は0.019%であり、さらに好ましくは0.017%である。
 [要件IIについて]
 B含有量が0.0010超~0.0030%である場合、Ti系析出物がある程度の量で生成しているのであれば、Ti系析出物と粒界との共晶融解後の凝固温度を高くすることが好ましい。合金材中のTi系析出物がNbを含有していれば、Ti系析出物は高温で安定化する。そのため、Ti系析出物と粒界との共晶融解後の粒界の凝固温度を高くすることができる。
 要件IIでは、残渣中の[Ti]が0.020%以上であり、残渣中のNb含有量[Nb]が0.015%以上であり、[Ti]及び[Nb]が式(4)を満たす。
 [Ti]+[Nb]≧0.050 (4)
 この場合、合金材中に存在しているTi系析出物において、Nbを含有するTi系析出物の割合が高い。そのため、Ti系析出物と粒界との共晶融解後の粒界の凝固温度が十分に高い。その結果、さらに優れた耐溶接高温割れ性が得られる。
 要件IIの場合の残渣中の[Ti]+[Nb]の好ましい下限は0.052%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.070%であり、さらに好ましくは0.080%であり、さらに好ましくは0.090%である。
 [B含有量が0.0010%以下の場合の本実施形態の合金材の好ましい形態]
 特徴1~特徴4を満たす化学組成において、B含有量が0.0001~0.0010%である場合、本実施形態の合金材ではさらに、次の特徴6を満たす。
 (特徴6)
 抽出残渣法で得られた残渣中の質量%でのTi含有量[Ti]が0.031%以下である、又は、
 [Ti]が0.031%超であり、残渣中の質量%でのNb含有量[Nb]が0.3×[Ti]%以上である。
 以下、特徴6について説明する。
 [(特徴6)残渣中の[Ti]及び[Nb]の関係(その2)]
 B含有量が0.0001~0.0010%の場合、好ましくは、次の要件III及び要件IVのいずれかを満たす。
 (要件III)
 残渣中のTi含有量[Ti]が0.031%以下である。
 (要件IV)
 残渣中の[Ti]が0.031%超であり、残渣中のNb含有量[Nb]が0.3×[Ti]%以上である。
 [要件IIIについて]
 B含有量が0.0010%以下である場合、要件(I)と比較して、B含有量による耐溶接高温割れ性の低下は抑制される。そのため、残渣中の[Ti]が0.031%以下であれば、合金材中のTi析出物の生成が十分に抑制されており、さらに優れた耐溶接高温割れ性が得られる。
 [要件(IV)について]
 B含有量が0.0010%以下である場合であっても、Ti系析出物がある程度の量で生成するのであれば、Ti系析出物の高温安定性を高めるようにして、Ti系析出物と粒界との共晶溶融後の粒界の凝固温度を高める。具体的には、合金材中において、Nbを含有するTi系析出物の割合を高める。
 残渣中の[Ti]が0.031%超であり、残渣中のNb含有量[Nb]が0.3×[Ti]%であれば、Nbが含有されたTi系析出物の割合が十分に高い。その結果、さらに優れた耐溶接高温割れ性が得られる。
 [残渣中のTi含有量[Ti]及びNb含有量[Nb]の測定方法]
 合金材の残渣中の[Ti]及び[Nb]は次の抽出残渣法により求める。
 合金材から試験片を採取する。試験片の長手方向に垂直な断面は、円形であっても矩形であってもよい。
 合金材が合金管である場合、試験片の長手方向に垂直な断面の中心が合金管の肉厚中央位置となり、試験片の長手方向が合金管の管軸方向となるように、試験片を採取する。
 合金材が合金板である場合、試験片の長手方向に垂直な断面の中心が合金板の板幅中央位置かつ板厚中央位置となり、試験片の長手方向が合金板の長手方向となるように、試験片を採取する。
 合金材が丸棒である場合、試験片の長手方向に垂直な断面の中心が丸棒のR/2位置(丸棒の長手方向に垂直な断面において、半径の中央位置)となり、試験片の長手方向が丸棒の長手方向となるように、試験片を採取する。
 採取した試験片の表面を、予備の電解研磨にて50μm程度研磨して新生面を得る。電解研磨した試験片を、電解液(10%アセチルアセトン+1%テトラアンモニウム+メタノール)で電解(本電解)する。本電解後の電解液を0.2μmのフィルターを通して残渣を捕捉する。得られた残渣を酸分解し、ICP(誘導結合プラズマ)発光分析にて、残渣中のTi質量、及び、残渣中のNb質量を求める。
 さらに、本電解された合金材の質量を求める。具体的には、本電解前の試験片の質量と、本電解後の試験片の質量とを測定する。そして、本電解前の試験片の質量から本電解後の試験片の質量を差し引いた値を、本電解された合金材の質量と定義する。
 残渣中のTi質量を本電解された合金材の質量で除して、残渣中のTi含有量[Ti](質量%)を求める。さらに、残渣中のNb質量を本電解された合金材の質量で除して、残渣中のNb含有量[Nb](質量%)を求める。
 [合金材の製造方法]
 本実施形態の合金材の製造方法を説明する。以降に説明する製造方法は、本実施形態の合金材の製造方法の一例である。したがって、本実施形態の合金材は、以降に説明する製造方法以外の他の製造方法により製造されてもよい。しかしながら、以降に説明する製造方法は、本実施形態の合金材の製造方法の好ましい一例である。
 本実施形態の合金材の製造方法は、次の工程を含む。
 (工程1)準備工程
 (工程2)熱間加工工程
 (工程3)冷間加工工程
 (工程4)熱処理工程
 上記の工程3(冷間加工工程)は任意の工程であり、実施しなくてもよい。以下、各工程について説明する。
 [(工程1)準備工程]
 準備工程では、上述の特徴1~特徴4を満たす化学組成を有する素材を準備する。素材は第三者から供給されてもよいし、製造してもよい。素材はインゴットであってもよいし、スラブ、ブルーム、ビレットであってもよい。
 素材を製造する場合、次の方法により、素材を製造する。上述の化学組成を有する溶融合金を製造する。製造された溶融合金を用いて、造塊法によりインゴットを製造する。製造された溶融合金を用いて、連続鋳造法によりスラブ、ブルーム、ビレットを製造してもよい。製造されたインゴット、スラブ、ブルームに対して熱間加工を実施して、ビレットを製造してもよい。例えば、インゴットに対して熱間鍛造を実施して、円柱状のビレットを製造し、このビレットを素材としてもよい。この場合、熱間鍛造開始直前の素材の温度は特に限定されないが、例えば、1100~1300℃である。熱間鍛造後の素材の冷却方法は特に限定されない。
 [(工程2)熱間加工工程]
 熱間加工工程では、準備工程において準備された素材に対して熱間加工を実施して、中間合金材を製造する。中間合金材は例えば、合金管であってもよいし、合金板であってもよいし、合金丸棒であってもよい。
 中間合金材が合金管である場合、熱間加工工程では、次の加工を実施する。初めに、円柱素材を準備する。機械加工により、円柱素材の中心軸に沿った貫通孔を形成する。貫通孔が形成された円柱素材を加熱する。加熱された円柱素材に対して、ユジーンセジュルネ法に代表される熱間押出を実施して、中間合金材(合金管)を製造する。
 また、熱間押出に代えて、マンネスマン法による穿孔圧延を実施して、合金管を製造してもよい。この場合、円柱素材を加熱する。加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1300℃である。加熱された円柱素材に対して、穿孔機による穿孔圧延を実施する。穿孔圧延する場合、穿孔比は特に限定されないが、例えば、1.0~4.0である。穿孔圧延された円柱素材をさらに、マンドレルミル、レデューサ、サイジングミル等により熱間圧延して中空素管(合金管)にする。熱間加工工程での累積の減面率は特に限定されないが、例えば、20~80%である。熱間加工により合金管を製造する場合、熱間加工が完了した直後の中空素管の温度(仕上げ温度)は、800℃以上であるのが好ましい。なお、熱間加工工程では、900℃程度での熱間加工が含まれる。
 中間合金材が合金板である場合、熱間加工工程は例えば、一対のワークロールを備える1又は複数の圧延機を用いる。スラブ等の素材を加熱する。加熱された素材に対して圧延機を用いて熱間圧延を実施して、合金板を製造する。熱間圧延前の素材の加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1300℃である。なお、熱間加工工程では、900℃程度での熱間加工が含まれる。
 中間合金材が丸棒である場合、熱間加工工程は例えば、一対のワークロールを備える1又は複数の圧延機を用いる。一対のワークロールには孔型が形成されている。ブルーム等の素材を加熱する。加熱された素材に対して圧延機を用いて熱間圧延を実施して、丸棒を製造する。熱間圧延前の素材の加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1300℃である。なお、熱間加工工程では、900℃程度での熱間加工が含まれる。
 [(工程3)冷間加工工程]
 冷間加工工程は必要に応じて実施する。つまり、冷間加工工程は実施しなくてもよい。実施する場合、中間合金材に対して、酸洗処理を実施した後、冷間加工を実施する。中間合金材が合金管又は合金棒材である場合、冷間加工は例えば、冷間抽伸である。中間合金材が合金板である場合、冷間加工は例えば、冷間圧延である。冷間加工工程を実施することにより、再結晶の発現及び整粒化を行うことができる。冷間加工工程における減面率は特に限定されないが、例えば、10~90%である。
 [(工程4)熱処理工程]
 熱処理工程では、熱間加工工程後又は冷間加工工程後の中間合金材に対して、熱処理を実施して、合金材中の固溶Ti量及び結晶粒のサイズを調整する。熱処理温度T1は1170~1300℃である。熱処理温度T1での保持時間は特に限定されないが、例えば、5~30分である。保持時間が経過した後、中間合金材を急冷する。
 以上の工程により、本実施形態の合金材を製造できる。上述の製造方法は、本実施形態の合金材の製造方法の一例である。したがって、本実施形態の合金材の製造方法は、上述の製造方法に限定されない。特徴1~特徴4を満たせば、合金材の製造方法は、上述の製造方法に限定されない。
 [熱処理工程での好ましい条件]
 好ましくは、熱処理工程での熱処理温度T1は、次の式(X)を満たす。
 T1≦1600+33011×(Nb)-6995×(Nb) (X)
 ここで、式(X)中の(Nb)には、合金材の化学組成中のNb含有量が質量%で代入される。
 FAを次のとおり定義する。
 FA=1600+33011×(Nb)-6995×(Nb)
 FAは、合金材の析出物の組成に影響する指標であり、より具体的には、残渣中のTi含有量[Ti]及びNb含有量[Nb]に影響する指標である。
 熱処理温度T1がFA以下であれば、合金材中のB含有量が0.0010超~0.0030%である場合、特徴5(要件(I)又は要件(II))を満たしやすくなる。また、合金材中のB含有量が0.0001~0.0010%である場合、特徴6(要件(III)又は要件(IV))を満たしやくなる。
 [合金材の溶接継手の製造方法]
 本実施形態の合金材の溶接継手は、次の方法により製造できる。
 母材として、本実施形態の合金材を準備する。準備された母材に対して、開先を形成する。具体的には、母材の端部に、周知の加工方法により開先を形成する。開先形状は、V形状であってもよいし、U形状であってもよいし、X形状であってもよいし、V形状、U形状及びX形状以外の他の形状であってもよい。
 準備された母材に対して溶接を実施して、溶接継手を製造する。具体的には、開先が形成された2つの母材を準備する。準備された母材の開先同士を突き合わせる。そして、突き合わされた一対の開先部に対して、周知の溶接材料を用いて溶接を実施して、上述の化学組成を有する溶接金属を形成する。溶接材料は例えば、AWS規格名:ER NiCr-3である。ただし、溶接材料はこれらに限定されない。
 溶接方法は、溶接金属を1層形成してもよいし、多層盛り溶接であってもよい。溶接方法は、例えば、TIG溶接(GTAW)、被覆アーク溶接(SMAW)、フラックス入りワイヤアーク溶接(FCAW)、ガスメタルアーク溶接(GMAW)、サブマージアーク溶接(SAW)である。以上の製造工程により、本実施形態の合金材の溶接継手を製造できる。
 実施例により本実施形態の合金材の効果をさらに具体的に説明する。以下の実施例での条件は、本実施形態の合金材の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例である。したがって、本実施形態の合金材はこの一条件例に限定されない。
 [合金材の製造]
 表1A及び表1Bに示す化学組成を有するインゴットを製造した。インゴットの形状は、外径120mmの円柱状であり、インゴットの質量は30kgであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1B中の「-」は、対応する元素の含有量が、不純物レベル以下であったことを意味する。
 製造されたインゴットから、後述するグリーブル試験片を採取した。グリーブル試験片を採取後のインゴットに対して熱間鍛造を実施して、厚さ30mmの素材(合金板)を製造した。熱間鍛造でのインゴットの加熱温度は、1100~1300℃であった。製造された素材に対して、熱間加工工程を実施した。具体的には、素材を加熱炉で加熱した。熱間加工工程での加熱温度は1200℃であった。加熱後の素材を熱間圧延して、厚さ15mmの中間合金材(合金板)を製造した。
 中間合金材に対して、熱処理工程を実施した。熱処理工程での熱処理温度T1(℃)は表2中の「T1(℃)」欄に示すとおりであった。熱処理温度での保持時間は30分であった。保持時間経過後の中間合金材を常温まで水冷した。以上の工程により、各試験番号の合金材(合金板)を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 なお、表2中の「B量タイプ」欄で「H」は、合金材のB含有量が0.0010超~0.0030%であったことを示す。「L」は、合金材のB含有量が0.0001~0.0010%であったことを示す。「F1」欄、「F2」欄、及び、「F3」欄には、各試験番号のF1値、F2値及びF3値を示す。「FA」欄には各試験番号のFA値を示す。「T1≦FA」欄には、T1が式(X)を満たす場合には「T(True)」を示し、T1が式(X)を満たさない場合には、「F(False)」を示す。
 [評価試験]
 製造された合金材を用いて、次の評価試験を実施した。
 (試験1)合金材の残渣中のTi含有量[Ti]及びNb含有量[Nb]の測定試験
 (試験2)グリーブル試験(熱間加工性評価)
 (試験3)耐溶接高温割れ性評価試験
 (試験4)クリープ強度評価試験
 以下、各試験について説明する。
 [(試験1)合金材の残渣中のTi含有量[Ti]及びNb含有量[Nb]の測定試験]
 上述の[残渣中のTi含有量[Ti]及びNb含有量[Nb]の測定方法]に記載の方法に基づいて、残渣中のTi含有量[Ti](質量%)及びNb含有量[Nb](質量%)を求めた。なお、試験片の長手方向に垂直な断面の中心が合金材(合金板)の板幅中央位置かつ板厚中央位置となり、試験片の長手方向が合金材(合金板)の長手方向となるように、試験片を採取した。試験片のサイズは、10mm×30mm×板厚(15mm)とした。得られたTi含有量[Ti](質量%)及びNb含有量[Nb](質量%)を、表3中の「[Ti](質量%)」欄、及び、「[Nb](質量%)」欄に示す。また、0.3×[Ti]値、及び、[Ti]+[Nb]値を、表3中の「0.3×[Ti]」欄、及び、「[Ti]+[Nb]」欄に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 なお、表3中の「B量タイプ」欄で「H」は、合金材のB含有量が0.0010超~0.0030%であったことを示す。「L」は、合金材のB含有量が0.0001~0.0010%であったことを示す。「要件I」欄には、合金材のB含有量が0.0010超~0.0030%であり、かつ、要件Iを満たす場合、「T(True)」を示す。「要件II」欄には、合金材のB含有量が0.0010超~0.0030%であり、かつ、要件IIを満たす場合、「T(True)」を示す。「要件III」欄には、合金材のB含有量が0.0001~0.0010%であり、かつ、要件IIIを満たす場合、「T(True)」を示す。「要件IV」欄には、合金材のB含有量が0.0001~0.0010%であり、かつ、要件IVを満たす場合、「T(True)」を示す。
 [(試験2)グリーブル試験(熱間加工性評価)]
 各試験番号の合金材の熱間加工性を評価するため、グリーブル試験機により900℃における破断絞りを測定した。
 各試験番号のインゴット(外径120mmの円柱)のR/2位置から、グリーブル試験片を採取した。ここで、R/2位置とは、インゴットの軸方向に垂直な断面における、半径の中央位置を意味する。グリーブル試験片は半径10mmの円柱状の試験片であり、長さは120mmであった。グリーブル試験片の中心軸は、インゴットの軸方向と平行であった。グリーブル試験装置を用いて、グリーブル試験片を60秒で室温から1200℃まで昇温させた後、1200℃で300秒保持した。その後、Heガスを用いて、900℃まで100℃/分の冷却速度で冷却し、900℃で10秒保持した。保持時間経過後、グリーブル試験片に対して変位速度10mm/秒で引張試験を実施して、グリーブル試験片を破断させた。破断後のグリーブル試験片の断面の寸法測定を行い、絞り値(%)を求めた。
 絞り値が60%以上の場合、熱間加工性に優れると評価した(表3中の「グリーブル試験」欄で「E(Excellent)」で表示)。一方、絞り値が60%未満の場合、熱間加工性が低いと評価した(表3中の「グリーブル試験」欄で「B(Bad)」で表示)。
 [(試験3)耐溶接高温割れ性評価試験]
 各試験番号の合金材(合金板)の板幅中心位置かつ板厚中心位置を中心とした、板厚12mm、板幅40mm、長さ300mmの試験片を2つ採取した。採取した2つの試験片に対して、次に示すロンジバレストレイン試験を実施した。
 具体的には、各試験片の板幅中央部の長手方向に、溶接電流200A、電圧12V、速度15cm/分の溶接条件で、TIGなめ付け溶接(ビードオン溶接)を実施した。TIG溶接の途中で、表層に2%の歪が加わるよう溶接方向と平行に曲げ応力を瞬間的に付与した。
 曲げ応力の付与により溶接割れが発生した個所を含む部分を、光学顕微鏡で観察可能なサイズに切り出した。切り出したサンプルのサイズは、板厚12mm、板幅30mm、長さ30mmであった。
 切り出されたサンプルの溶接部表面のスケールをバフ研磨により除去した。その後、100倍の光学顕微鏡を用いて、HAZでの割れ有無、及び、割れが発生している場合は割れの長さを測定した。具体的には、溶接金属とHAZとの境界を起点として、溶接方向と垂直な方向に伝搬した割れの長さ(溶接方向と垂直な方向の長さ)を測定した。試験片に生じた全ての割れの、溶接方向と垂直な方向の長さを求めた。それらの割れの長さの合計を、総割れ長さ(mm)と定義した。2つの試験片の各々で、総割れ長さを求めた。求めた総割れ長さの算術平均値を、平均総割れ長さと定義した。
 平均総割れ長さについて、次のとおり評価した。
 評価E      :平均総割れ長さが1.5mm以下である。
 評価G(Good):平均総割れ長さが1.5mm超2.0mm以下である。
 評価B      :平均総割れ長さが2.0mm超である。
 評価G又は評価Eである場合、耐溶接高温割れ性に優れると評価した(表3中の「耐溶接高温割れ性」欄で「G」又は「E」で表示)。一方、評価Bである場合、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかったと評価した(表3中の「耐溶接高温割れ性」欄で「B」で表示)。
 [(試験4)クリープ強度評価試験]
 各試験番号の合金材(合金板)に対して、次のクリープ評価試験を実施した。
 各試験番号の合金材(合金板)の板幅中心位置かつ板厚中心位置から、JIS Z2271:2019に準拠したクリープ破断試験片を採取した。クリープ破断試験片の平行部の軸方向に垂直な断面は円形であった。平行部の外径は6mmであり、長さは30mmであった。クリープ破断試験片の長手方向は、合金板の圧延方向と平行であった。
 採取したクリープ破断試験片を用いて、JIS Z2271:2019に準拠したクリープ破断試験を実施した。具体的には、クリープ破断試験片を700℃に加熱した。その後、クリープ破断試験を実施した。試験応力は80MPaとした。試験では、クリープ破断時間(時間)を求めた。
 クリープ破断時間が2000時間以上の場合、クリープ強度に優れると評価した(表3中の「クリープ強度」欄で「E」で表示)。一方、クリープ破断時間が2000時間未満の場合、クリープ強度が低いと評価した(表3中の「クリープ強度」欄で「B」で表示)。
 [試験結果]
 表1A、表1B、表2及び表3を参照して、試験番号1~30では、B含有量が0.0010超~0.0030%の場合、合金材が特徴1~特徴3を満たし、B含有量が0.0001~0.0010%である場合、合金材が特徴1~特徴4を満たした。そのため、高温環境において、十分なクリープ強度が得られた。さらに、優れた耐溶接高温割れ性及び優れた熱間加工性が得られた。
 B含有量が0.0010超~0.0030%である試験番号1~13のうち、試験番号2及び3はさらに、特徴5の要件Iを満たし、試験番号4~13は、特徴5の要件IIを満たした。そのため、特徴5を満たさなかった試験番号1と比較して、耐溶接高温割れ性がさらに優れた。
 B含有量が0.0001~0.0010%である試験番号14~30のうち、試験番号15~29は特徴6の要件IIIを満たし、試験番号30は特徴6の要件IVを満たした。そのため、特徴6を満たさなかった試験番号14と比較して、耐溶接高温割れ性がさらに優れた。
 一方、試験番号31~34では、化学組成中の各元素含有量が適切であったものの、F1が低すぎた。そのため、十分なクリープ強度が得られなかった。
 試験番号35~38では、化学組成中の各元素含有量が適切であったものの、F1が高すぎた。そのため、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかった。
 試験番号39~43では、化学組成中の各元素含有量が適切であったものの、F2が高すぎた。そのため、十分な耐溶接高温割れ性が得られなかった。
 試験番号44及び45では、化学組成中の各元素含有量が適切であったものの、B含有量が0.0010%以下であり、かつ、F3が高すぎた。そのため、十分な熱間加工性が得られなかった。
 以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。

Claims (4)

  1.  化学組成が、質量%で、
     C:0.050~0.100%、
     Si:1.00%以下、
     Mn:1.50%以下、
     P:0.035%以下、
     S:0.0015%以下、
     Cr:19.00~23.00%、
     Ni:30.00~35.00%、
     N:0.010%以下、
     Al:0.15~0.70%、
     Ti:0.15~0.70%、
     B:0.0001~0.0030%、
     Nb:0.0010~0.5000%、
     Mo:0.01~1.00%、
     Ca:0.0001~0.0200%、
     Ta:0~0.50%、
     V:0~1.00%、
     Zr:0~0.100%、
     Hf:0~0.10%、
     Cu:0~1.00%、
     W:0~1.00%、
     Co:0~1.00%、
     希土類元素:0~0.1000%、
     Mg:0~0.0200%、及び、
     残部はFe及び不純物からなり、
     式(1)及び式(2)を満たし、
     前記化学組成中のB含有量が0.0010%以下の場合はさらに、式(3)を満たす、
     合金材。
     0.60<Al+Ti<1.20 (1)
     3.3-41C-Si+2Mo+3Ti+245B-12Nb≦2.00 (2)
     0.4+67C+1.3Si+5.5Mo+5.2Ti+13.4Nb≦8.25 (3)
     ここで、式(1)~式(3)中の各元素記号には、前記化学組成中の対応する元素の含有量が質量%で代入される。
  2.  請求項1に記載の合金材であって、
     前記化学組成は、質量%で、
     Ta:0.01~0.50%、
     V:0.01~1.00%、
     Zr:0.001~0.100%、
     Hf:0.01~0.10%、
     Cu:0.01~1.00%、
     W:0.01~1.00%、
     Co:0.01~1.00%、
     希土類元素:0.0001~0.1000%、及び、
     Mg:0.0001~0.0200%、からなる群から選択される1種以上を含有する、
     合金材。
  3.  請求項1又は請求項2に記載の合金材であって、
     前記化学組成は、質量%で、
     B:0.0010超~0.0030%を含有し、
     抽出残渣法で得られた残渣中の質量%でのTi含有量[Ti]が0.020%未満である、又は、
     前記[Ti]が0.020%以上であり、前記残渣中の質量%でのNb含有量[Nb]が0.015%以上であり、前記[Ti]及び前記[Nb]が式(4)を満たす、
     合金材。
     [Ti]+[Nb]≧0.050 (4)
  4.  請求項1又は請求項2に記載の合金材であって、
     前記化学組成は、質量%で、
     B:0.0001~0.0010%を含有し、
     抽出残渣法で得られた残渣中の質量%でのTi含有量[Ti]が0.031%以下である、又は、
     前記[Ti]が0.031%超であり、前記残渣中の質量%でのNb含有量[Nb]が0.3×[Ti]%以上である、
     合金材。
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