JP4257868B2 - アルミニウム用冷間圧延油の製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム（アルミニウム合金を含む、以下同じ）の条（板）または箔形成用の冷間圧延油の製造方法に関するものであり、詳しくは、種々の圧延条件に最適なアルミニウム用冷間圧延油の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウムの冷間圧延は、通常開放系で行われる。従来のアルミニウム冷間圧延油を生産性向上のため高速度、高圧下率での圧延に用いると、作業場に圧延油のミストが大量に発生し、これが臭気の原因となったり、作業者の皮膚に付着して肌荒れを起こすなど、作業環境を著しく悪化させることがある。よって、アルミニウム冷間圧延油には作業環境を損なわない性質が求められる。
【０００３】
また、比較的厳しい潤滑状態での圧延条件下でアルミニウムを圧延する場合、使用する圧延油によっては、ワークロール上に形成されたアルミニウムコーティングを肥大化等し、これにより圧延後のアルミニウム板の表面光沢が低下してしまう。また、アルミニウム上に焼き付きやヘリングボーンが発生することがある。
【０００４】
一方、厳しい潤滑条件下でも使用可能な圧延油は、油性剤の含有量増大などコストの上昇を伴うと共に、同じ圧延油を比較的マイルドな潤滑条件下で使用した場合では、ワークロールと圧延材間でスリップが発生し、圧延後のアルミニウム板表面を損傷する場合がある。また、スリップが著しくひどい場合には操業に支障をきたすこともある。また、ロールコーティングが不均一となり圧延材の幅方向に光沢のむらを生じる場合がある。つまり、圧延後の製品は、光沢値が高いことと共に、光沢むらがないことが必要であり、このどちらかでも劣っている場合には、製品として出荷できなくなることもある。よって、圧延製品の光沢値を上げ、かつ光沢むらの発生を抑えることができる圧延油が求められている。
【０００５】
したがって、厳しい条件、マイルドな条件の何れにも使用可能な圧延油が求められている。
【０００６】
また、酸化防止剤の併用または増量はコストアップとなるため、酸化防止性能に優れた圧延油が求められている。
【０００７】
このように、アルミニウム用圧延油には、各種様々な性質が求められているが、これら全てを同時に満たすような圧延油を得ることは難しい。
【０００８】
このため、圧延条件、製品のグレード等によって圧延油を使い分けるなどの手段が考えられるが、それぞれの場合に応じた圧延油を準備すると圧延油の交換のための作業が煩雑になると共に、圧延油を貯蔵するためのタンクの設置数には限りがあるなど現実的には実施が非常に困難である場合が多い。
【０００９】
また、例えば、比較的厳しい潤滑状態の圧延条件に最適な圧延油、および比較的マイルドな潤滑状態の圧延条件に最適な圧延油を準備し、圧延条件に合わせてその都度この２種の圧延油を混合することによって、種々の圧延条件に対応することも考えられるが、いまだ十分な成果は得られていない。
【００１０】
また、酸化安定性の悪い圧延油は、圧延後の焼鈍行程で圧延材上にステインと呼ばれる油の焼き付きによるシミを生じやすいので、酸化防止剤の添加によるコストを最小に出来るよう酸化安定性に優れる油が求められている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、作業環境を改善でき、圧延条件が厳しくてもマイルドでも使用でき、即ち何れの条件下でも圧延製品の光沢値を上げかつ光沢むらの発生を抑えることができ、並びに酸化防止性能および酸化安定性にも優れたアルミニウム冷間圧延用油の製造方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の２種の基油を混合することによって、種々の圧延条件に最適なアルミニウム冷間圧延油を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、アルミニウム用冷間圧延油の製造方法であって、（１）芳香族分が５容量％以下、かつ硫黄分が３質量ｐｐｍ以下の基油、および（２）芳香族分が１０容量％以上３０容量％以下、かつ硫黄分が３０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下の基油を、基油全量基準で芳香族分が１容量％以上２０容量％以下、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下となる範囲で基油（１）と基油（２）を混合することを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下本発明を具体的に説明する。
本発明のアルミニウム用冷間圧延油の製造方法に用いられる基油は、下記の２種である。
（１）芳香族分が５容量％以下、かつ硫黄分が３質量ｐｐｍ以下の基油
（２）芳香族分が１０容量％以上３０容量％以下、かつ硫黄分が３０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下の基油
（１）の基油の芳香族分は、得られる圧延油が作業者の皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たすことから、５容量％以下であることが必要であり、４容量％以下であることが好ましく、３容量％以下であることがより好ましい。本明細書でいう芳香族分とは、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」の蛍光指示薬吸着法を準用して測定された値を表すものを意味している。
【００１５】
基油（１）のナフテン分、パラフィン分には特に限定はないが、以下のものが望ましい。
ナフテン分：圧延後のアルミニウムの表面光沢向上の点から、好ましくは３０容量％以上、より好ましくは４０容量％以上、最も好ましくは５０容量％以上。アルミニウムの高圧下率圧延時での摩擦係数低減の点から、好ましくは９５容量％以下、より好ましくは９０容量％以下、最も好ましくは８０容量％以下。
【００１６】
パラフィン分：アルミニウムの高圧下率圧延時での摩擦係数低減の点から、好ましくは１０容量％以上、より好ましくは１５容量％以上、最も好ましくは２０容量％以上。圧延後のアルミニウムの表面光沢向上の点から、好ましくは５０容量％以下、より好ましくは４０容量％以下、最も好ましくは３０容量％以下。
【００１７】
本発明においてナフテン分、パラフィン分とは、ＦＩイオン化（ガラスリザーバ使用）による質量分析法により得られた分子イオン強度をもって、これらの割合を決定するものである。以下にその測定法を具体的に示す。
【００１８】
▲１▼径１８ｍｍ、長さ９８０ｍｍの溶出クロマト用吸着管に、約１７５℃、３時間の乾燥により活性化された呼び径７４〜１４９μｍシリカゲル（富士デビソン化学（株）製ｇｒａｄｅ９２３）１２０ｇを充填する。
▲２▼ｎ−ペンタン７５ｍｌを注入し、シリカゲルを予め湿す。
▲３▼試料約２ｇを精秤し、等容量のｎ−ペンタンで希釈し、得られた試料溶液を注入する。
▲４▼試料溶液の液面がシリカゲル上端に達したとき、飽和炭化水素成分を分離するためにｎ−ペンタン１４０ｍｌを注入し、吸着管の下端より溶出液を回収する。
▲５▼▲４▼の溶出液をロータリーエバポレーターにかけて溶媒を留去し、飽和炭化水素成分を得る。
▲６▼▲５▼で得られた飽和炭化水素成分を質量分析計でタイプ分析を行う。質量分析におけるイオン化方法としては、ガラスリザーバを使用したＦＩイオン化法が用いられ、質量分析計は日本電子（株）製ＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｈを使用する。
【００１９】
測定条件を以下に示す。
加速電圧 ：３．０ｋＶ
カソード電圧 ：−５〜−６ｋＶ
分解能 ：約５００
エミッター ：カーボン
エミッター電流：５ｍＡ
測定範囲 ：質量数３５〜７００
Sub Oven温度 ：３００℃
セパレータ温度：３００℃
Main Oven 温度：３５０℃
試料注入量 ：１μｌ
▲７▼▲６▼の質量分析法によって得られた分子イオンは、同位体補正後、その質量数からパラフィン類（Ｃ_n Ｈ_2n+2）とナフテン類（Ｃ_n Ｈ_2n、Ｃ_n Ｈ_2n-2、Ｃ_n Ｈ_2n-4・・・）の２タイプに分類・整理し、それぞれのイオン強度の分率を求め、飽和炭化水素成分全体に対する各タイプの含有量を定める。次いで、▲５▼で得られた飽和炭化水素成分の含有量をもとに、試料全体に対するパラフィン分、ナフテン分の各含有量を求める。
【００２０】
なお、ＦＩ法質量分析のタイプ分析法によるデータ処理の詳細は、「日石レビュー」第３３巻第４号１３５〜１４２頁の特に「２．２．３データ処理」の項に記載されている。
【００２１】
（１）の基油の硫黄分は、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たすことから、３質量ｐｐｍ以下であることが必要であり、２質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。本明細書でいう硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定された値を意味している。
【００２２】
一方、（２）の基油の芳香族分は、厳しい潤滑状態の圧延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できること、油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、ワークロールと圧延材間のスリップによる圧延後の板表面の損傷を抑制することができること、酸化防止性能に優れることなどから、１０容量％以上であることが必要であり、１２容量％以上であることが好ましく、１５容量％以上であることがより好ましい。
【００２３】
また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たすことから、基油（２）は芳香族分が３０容量％以下であることが必要であり、２５容量％以下であることが好ましく、２３容量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
基油（２）のナフテン分、パラフィン分には特に限定はないが、以下のものが望ましい。
ナフテン分：圧延後のアルミニウム板（箔）表面の光沢向上の点から、好ましくは３０容量％以上、より好ましくは４０容量％以上、最も好ましくは５０容量％以上。アルミニウムの高圧下率圧延時の摩擦係数低減の点から、好ましくは９５容量％以下、より好ましくは９０容量％以下、最も好ましくは８０容量％以下。
【００２５】
パラフィン分：アルミニウム高圧下率圧延時の摩擦係数低減の点から、好ましくは１０容量％以上、より好ましくは１５容量％以上、最も好ましくは２０容量％以上。圧延後のアルミニウム板（箔）表面の光沢向上の点から、好ましくは６０容量％以下、より好ましくは５５容量％以下、最も好ましくは５０容量％以下。
【００２６】
基油（２）の硫黄分は、厳しい潤滑状態の圧延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できること、油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、酸化防止性能に優れることなどから、３０質量ｐｐｍ以上であることが必要であり、４０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましい。
【００２７】
また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たすことから、基油（２）は硫黄分が５００質量ｐｐｍ以下であることが必要であり、４５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、４００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２８】
本発明で基油（１）または（２）として使用可能な鉱油系基油を例示すれば、原油を常圧蒸留および必要に応じて減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系の鉱油を挙げることができる。基油（１）および（２）としてはそれぞれ、上記した基油の何れか１種を単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせてもよい。
【００２９】
本発明において、基油（１）と基油（２）の混合割合は、得られる圧延油を用いて実際にアルミニウムを圧延する際の圧延条件等により適宜選択される。より厳しい潤滑状態の圧延条件にも対応したい場合、具体的には高圧下率での圧延、硬い材料の圧延などの場合には、基油（２）の混合量を増やす。逆に、よりマイルドな潤滑状態の圧延条件（スリップ発生の観点からは厳しい条件）にも対応したい場合、具体的には低圧下率での圧延、柔らかい材料の圧延などの場合には、基油（１）の混合量を増やす。
【００３０】
なお、圧延速度が高くなると、ワークロールと圧延材間の油膜が厚くなるため、一般に潤滑状態はマイルドとなる。しかしながら、３００ｍ／ｍｉｎを越えるような圧延速度になると、摩擦熱発生のため油膜切れを生じる可能性があり、潤滑条件は厳しくなる。
【００３１】
また、（１）の基油と（２）の基油とを混合した後の混合基油の性状については、特に制限はないが、以下のようなものが望ましい。
【００３２】
混合基油の芳香族分は、厳しい潤滑状態の圧延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できること、油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、酸化防止性能に優れることなどから、１容量％以上であることが好ましく、２容量％以上であることがより好ましく、３容量％以上であることがさらにより好ましい。
【００３３】
また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たすことから、混合基油は芳香族分が２０容量％以下であることが好ましく、１８容量％以下であることがより好ましく、１６容量％以下であることがさらにより好ましい。
【００３４】
混合基油のナフテン分、パラフィン分は特に限定はないが、以下のものが望ましい。
ナフテン分：圧延後のアルミニウム板（箔）表面の光沢向上の点から、好ましくは２０容量％以上、より好ましくは２５容量％以上、最も好ましくは３０容量％以上。高圧下率圧延時の摩擦係数低減の点から、好ましくは８０容量％以下、より好ましくは７５容量％以下、最も好ましくは７０容量％以下。
【００３５】
パラフィン分：高圧下率圧延時の摩擦係数低減の点から、好ましくは３０容量％以上、より好ましくは３５容量％以上、最も好ましくは４０容量％以上。圧延後のアルミニウム板（箔）表面の光沢向上の点から、好ましくは７５容量％以下、より好ましくは７０容量％以下、最も好ましくは６５容量％以下。
【００３６】
混合基油の硫黄分は、厳しい潤滑状態の圧延条件下でもロールコーティングの肥大化等による圧延後のアルミニウム板表面光沢の低下を抑制できること、油性剤の添加量を多くする必要が無いこと、酸化防止性能に優れることなどから、１０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、７０質量ｐｐｍ以上であることがさらにより好ましい。
【００３７】
また、作業者の皮膚に付着しても肌荒れを起こしにくい、臭気が弱いなどの作業環境条件を満たすことから、混合基油は硫黄分が３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２８０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２６０質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましい。
【００３８】
本発明に係る基油（１）、基油（２）およびこれらの混合油は、その粘度に格別の限定はないが、それぞれ４０℃における動粘度が１〜１０ｍｍ² ／ｓの範囲にあるものが好ましく、１〜８ｍｍ² ／ｓの範囲にあるものがより好ましく、１〜６ｍｍ² ／ｓの範囲にあるものがさらに好ましい。なお、アルミニウムの圧延加工においては、潤滑性と表面品質を両立できる粘度範囲として、厚さ０．１ｍｍ以下のいわゆる箔を形成する場合には１ｍｍ² ／ｓ以上３ｍｍ² ／ｓ以下の油が好ましく、厚さ０．１ｍｍを超える（０．２ｍｍ以上の）いわゆる条を形成する場合には２ｍｍ² ／ｓ以上６ｍｍ² ／ｓ以下のものが好ましい。
【００３９】
基油（１）、基油（２）またはこれらの混合油の動粘度（４０℃）が低すぎる場合には、引火による火災等の危険性が増す恐れがある。一方、高すぎる場合には、焼鈍時の被圧延材表面にステインと呼ばれる油成分の焼き付きが生じ易くなる恐れがある、被圧延材表面にオイルピットと呼ばれる損傷が発生し表面光沢が悪くなる恐れがある、過潤滑によるスリップが生じ、摩耗粉の発生量が多くなる、被圧延材表面に傷を付ける、スリップが著しい場合には加工不能となるなどの恐れがある。
【００４０】
本発明の製造方法によって得られる圧延油は、上記した基油２種を含有するものであるが、その他に任意の添加剤等を含有しても良い。各成分の混合順序は任意であり、基油（１）と（２）を混合した後に添加剤を添加する、基油（１）に添加剤を添加した後に基油（２）を添加する、または基油（２）に添加剤を添加した後に基油（１）を添加する、のいずれの順序であっても良い。
【００４１】
また、この場合の基油（１）と（２）の合計含有量は、通常圧延油全量基準で５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらにより好ましく、８０質量％以上であることが最も好ましい。
【００４２】
例えば、本発明に係る圧延油は、下記の中から選ばれる含酸素化合物の少なくとも１種を含有しても良い。
【００４３】
（Ａ１）数平均分子量が２００以上１０００未満である、水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物
（Ａ２）（Ａ１）のハイドロカルビルエーテル
（Ａ３）数平均分子量が１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコール
（Ａ４）（Ａ３）のハイドロカルビルエーテル
（Ａ５）炭素数２〜１０の２価アルコール
このような含酸素化合物を添加すると、より高速度・高圧下率でのアルミニウム圧延に耐え得り、かつ作業環境を改善でき、金属せっけんの生成や摩耗粉の発生の増加を抑え、ステインの発生も抑えることができる圧延油が得られる。
【００４４】
上記（Ａ１）成分を構成する多価アルコールは、水酸基を３〜６個有する。このような多価アルコールとしては、具体的には例えば、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜４量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど）およびこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリトールなどの多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロースなどの糖類を挙げることができるが、この中でも工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整力に優れる点からグリセリン、トリメチロールアルカン、ソルビトール等が好ましい。
【００４５】
また、（Ａ１）成分を構成するアルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜６、好ましくは２〜４のものが用いられる。炭素数２〜６のアルキレンオキサイドとしては、具体的には例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−エポキシブタン（α−ブチレンオキサイド）、２，３−エポキシブタン（β−ブチレンオキサイド）、１，２−エポキシ−１−メチルプロパン、１，２−エポキシヘプタンおよび１，２−エポキシヘキサンが挙げられるが、この中でも工具へのアルミニウムの凝着（移着）量の調整力に優れる点からエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が好ましい。
【００４６】
なお、２種以上のアルキレンオキサイドを用いた場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。また、水酸基を３〜６個有する多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる際は、全ての水酸基に付加させてもよいし、一部の水酸基のみに付加させてもよいが、工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整力に優れる点から全ての水酸基に付加させた付加物が好ましい。
【００４７】
さらに、本発明で用いる（Ａ１）成分としては数平均分子量が２００以上１０００未満、好ましくは、２５０以上７５０未満であることが必要である。数平均分子量が２００未満の付加物は、基油に対する溶解性が低下し好ましくない。また、数平均分子量が１０００以上の付加物は、加工後の焼鈍時に被加工材表面に残ってステインを生じる恐れがあり好ましくない。
【００４８】
なお、本発明で用いる（Ａ１）成分としては、水酸基を３〜６個有する多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる際に数平均分子量が２００以上１０００未満となるように反応させたものを用いても良いし、任意の方法で得られる水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の混合物や市販されている水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の混合物を、蒸留やクロマトによって、数平均分子量が２００以上１０００未満となるように分離したものを用いても良い。
【００４９】
本発明に係る（Ａ２）成分は、数平均分子量が２００以上１０００未満、好ましくは２５０以上７５０未満である、水酸基を３〜６個有する多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、ハイドロカルビルエーテル化させたものである。（Ａ２）成分としては、（Ａ１）成分のアルキレンオキサイド付加物の末端水酸基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものが使用できる。ここで言うハイドロカルビル基とは、炭素数１〜２４の炭化水素基を表す。炭素数１〜２４の炭化水素基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル基等の炭素数１〜２４のアルキル基；ビニル基、直鎖または分岐のプロペニル基、直鎖または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペンテニル基、直鎖または分枝のヘキセニル基、直鎖または分枝のヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル基、直鎖または分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデセニル基、直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖または分枝のドデセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル基、直鎖または分枝のテトラデセニル基、直鎖または分枝のペンタデセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニル基、直鎖または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または分枝のオクタデセニル基、直鎖または分枝のノナデセニル基、直鎖または分枝のイコセニル基、直鎖または分枝のヘンイコセニル基、直鎖または分枝のドコセニル基、直鎖または分枝のトリコセニル基、直鎖または分枝のテトラコセニル基等の炭素数２〜２４のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基：トリル基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のプロピルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のブチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のペンチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のヘキシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のヘプチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のオクチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のノニルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のウンデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のドデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）等の炭素数７〜１８のアルキルアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基（プロピル基の異性体を含む）、フェニルブチル基（ブチル基の異性体を含む）、フェニルペンチル基（ペンチル基の異性体を含む）、フェニルヘキシル基（ヘキシル基の異性体を含む）等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基が挙げられる。この中でも、工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整力に優れる点から、炭素数３〜１２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。
【００５０】
（Ａ３）成分は、数平均分子量が１２０以上１０００未満のポリアルキレングリコールであり、炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレンオキサイドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。炭素数２〜６のアルキレンオキサイドとしては、具体的には例えば、（Ａ１）成分を構成するアルキレンオキサイドとして列挙したものが挙げられる。この中でも、工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整力に優れる点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が好ましい。
【００５１】
なお、ポリアルキレングリコールの調製に２種以上のアルキレンオキサイドを用いた場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。
【００５２】
さらに、（Ａ３）成分としては数平均分子量が１２０以上１０００未満、好ましくは１２０以上５００未満であることが必要である。数平均分子量が１２０未満のポリアルキレングリコールは、基油への溶解性が低下し好ましくない。また、数平均分子量が１０００以上のポリアルキレングリコールは、加工後の焼鈍時に被加工材表面に残ってステインを生じる恐れがあり好ましくない。
【００５３】
なお、（Ａ３）成分としては、アルキレンオキサイドを重合させる際に数平均分子量が１２０以上１０００未満となるように反応させたものを用いても良いし、任意の方法で得られるポリアルキレングリコール混合物や市販されているポリアルキレングリコール混合物を、蒸留やクロマトによって、数平均分子量が１２０以上１０００未満となるように分離したものを用いても良い。
【００５４】
（Ａ４）成分は、数平均分子量が１２０以上１０００未満、好ましくは１２０以上５００未満のポリアルキレングリコールを、ハイドロカルビルエーテル化させたものである。（Ａ４）成分としては、（Ａ３）成分のポリアルキレングリコールの末端水酸基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものが使用できる。ここでいうハイドロカルビル基とは、炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、具体的には例えば（Ａ２）の説明において列挙した各基が挙げられる。この中でも、工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整力に優れる点から、炭素数３〜１２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。
【００５５】
（Ａ５）成分は、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数５または６の２価アルコールであるが、ここでいう２価アルコールとは分子中にエーテル結合を有さないものをいう。このような炭素数２〜１０の２価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオールが挙げられる。この中でも、工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整力に優れる点から、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が好ましい。
【００５６】
本発明において、上記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ４）および（Ａ５）の中から選ばれる１種の含酸素化合物を単独で用いても良いし、異なる構造を有する２種以上の含酸素化合物の混合物を用いても良い。
【００５７】
本発明において、含酸素化合物の含有量には特に制限はないが、圧延油全量基準での含有量（合計量）の上限値が、２質量％であることが好ましく、１．５質量％であることがより好ましく、下限値が０．０１質量％であることが好ましく、０．０３質量％であることがより好ましい。２質量％を越える含酸素化合物は、基油への溶解性が低下したり、圧延油としての性能に悪影響を及ぼす可能性がある。また、０．０１質量％に満たない含酸素化合物では工具へのアルミニウム凝着（移着）量の調整効果が小さくなる可能性がある。
【００５８】
本発明に係る圧延油は油性剤を含有しても良い。本発明で使用される油性剤としては、通常圧延油の油性剤として用いられているものが含まれる。しかしながら、より加工性を向上させるために下記の中から選ばれる少なくとも１種の油性剤を使用することが好ましい。
【００５９】
（１）エステル
（２）１価アルコール
（３）カルボン酸
上記（１）エステルとしては、構成するアルコールが１価アルコールでも多価アルコールでも良く、またカルボン酸が一塩基酸でも多塩基酸であっても良いものである。
【００６０】
１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよい。炭素数１〜２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分岐状のプロパノール、直鎖状または分岐状のブタノール、直鎖状または分岐状のオクタノール、直鎖状または分岐状のノナノール、直鎖状または分岐状のデカノール、直鎖状または分岐状のウンデカノール、直鎖状または分岐状のドデカノール、直鎖状または分岐状のトリデカノール、直鎖状または分岐状のテトラデカノール、直鎖状または分岐状のペンタデカノール、直鎖状または分岐状のヘキサデカノール、直鎖状または分岐状のヘプタデカノール、直鎖状または分岐状のオクタデカノール、直鎖状または分岐状のノナデカノール、直鎖状または分岐状のエイコサノール、直鎖状または分岐状のヘンエイコサノール、直鎖状または分岐状のトリコサノール、直鎖状または分岐状のテトラコサノールおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。２〜１０価多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど）およびこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロースなどの糖類、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
これらの中でも特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど）およびこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの２〜６価の多価アルコールおよびこれらの混合物等がより好ましい。さらに好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等である。
【００６３】
本発明で用い得るエステル油性剤を構成する一塩基酸としては、通常炭素数６〜２４の脂肪酸で、直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のものでも不飽和のものでも良い。具体的には例えば、直鎖状または分岐状のヘキサン酸、直鎖状または分岐状のオクタン酸、直鎖状または分岐状のノナン酸、直鎖状または分岐状のデカン酸、直鎖状または分岐状のウンデカン酸、直鎖状または分岐状のドデカン酸、直鎖状または分岐状のトリデカン酸、直鎖状または分岐状のテトラデカン酸、直鎖状または分岐状のペンタデカン酸、直鎖状または分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状または分岐状のオクタデカン酸、直鎖状または分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状または分岐状のノナデカン酸、直鎖状または分岐状のエイコサン酸、直鎖状または分岐状のヘンエイコサン酸、直鎖状または分岐状のドコサン酸、直鎖状または分岐状のトリコサン酸、直鎖状または分岐状のテトラコサン酸などの飽和脂肪酸；直鎖状または分岐状のヘキセン酸、直鎖状または分岐状のヘプテン酸、直鎖状または分岐状のオクテン酸、直鎖状または分岐状のノネン酸、直鎖状または分岐状のデセン酸、直鎖状または分岐状のウンデセン酸、直鎖状または分岐状のドデセン酸、直鎖状または分岐状のトリデセン酸、直鎖状または分岐状のテトラデセン酸、直鎖状または分岐状のペンタデセン酸、直鎖状または分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状または分岐状のオクタデセン酸、直鎖状または分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状または分岐状のノナデセン酸、直鎖状または分岐状のエイコセン酸、直鎖状または分岐状のヘンエイコセン酸、直鎖状または分岐状のドコセン酸、直鎖状または分岐状のトリコセン酸、直鎖状または分岐状のテトラコセン酸などの不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、特に炭素数８〜２０の飽和脂肪酸、炭素数８〜２０の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物が好ましい。
【００６４】
エステル油性剤を構成する多塩基酸としては、炭素数２〜１６の二塩基酸およびトリメリト酸等が挙げられる。炭素数２〜１６の二塩基酸としては、直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のものでも不飽和のものでも良い。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分岐状のブタン二酸、直鎖状または分岐状のペンタン二酸、直鎖状または分岐状のヘキサン二酸、直鎖状または分岐状のオクタン二酸、直鎖状または分岐状のノナン二酸、直鎖状または分岐状のデカン二酸、直鎖状または分岐状のウンデカン二酸、直鎖状または分岐状のドデカン二酸、直鎖状または分岐状のトリデカン二酸、直鎖状または分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状または分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分岐状のヘキサデカン二酸；直鎖状または分岐状のヘキセン二酸、直鎖状または分岐状のオクテン二酸、直鎖状または分岐状のノネン二酸、直鎖状または分岐状のデセン二酸、直鎖状または分岐状のウンデセン二酸、直鎖状または分岐状のドデセン二酸、直鎖状または分岐状のトリデセン二酸、直鎖状または分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状または分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分岐状のヘキサデセン二酸；およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６５】
また、エステル油性剤としては、
▲１▼一価アルコールと一塩基酸とのエステル
▲２▼多価アルコールと一塩基酸とのエステル
▲３▼一価アルコールと多塩基酸とのエステル
▲４▼多価アルコールと多塩基酸とのエステル
▲５▼一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
▲６▼多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
▲７▼一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
など、任意のアルコールとカルボン酸の組み合わせによるエステルが使用可能であり、特に限定されるものではない。
【００６６】
なお、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでも良く、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のままで残っている部分エステルでも良い。また、カルボン酸成分として多塩基酸を用いた場合、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでも良く、カルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであっても良い。
【００６７】
本発明で用いられるエステルとしては、上記した何れのもの使用可能であるが、この中でもより加工性に優れる点から、▲１▼一価アルコールと一塩基酸とのエステル、が好ましい。
【００６８】
本発明において油性剤として用いられるエステルの合計炭素数には特に制限はないが、加工性の向上効果に優れる点から合計炭素数が７以上のエステルが好ましく、９以上のエステルがより好ましく、１１以上のエステルが最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなることから、合計炭素数が２６以下のエステルが好ましく、２４以下のエステルがより好ましく、２２以下のエステルが最も好ましい。
【００６９】
油性剤として用いられる上記（２）１価アルコールとしては、上記（１）エステルを構成するアルコールとして列挙した化合物などが挙げられる。より加工性に優れる点から、炭素数６以上の１価アルコールが好ましく、炭素数８以上のアルコールがより好ましく、炭素数１０以上のアルコールが最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、炭素数２０以下のアルコールが好ましく、炭素数１８以下のアルコールがより好ましく、炭素数１６以下のアルコールが最も好ましい。
【００７０】
上記（３）カルボン酸としては、１塩基酸でも多塩基酸でも良い。具体的には例えば、上記（１）エステルを構成するカルボン酸として列挙した化合物が挙げられる。これらの中でも、より加工性に優れる点から１価のカルボン酸が好ましい。また、より加工性に優れる点から、炭素数６以上のカルボン酸が好ましく、炭素数８以上のカルボン酸がより好ましく、炭素数１０以上のカルボン酸が最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、炭素数２０以下のカルボン酸が好ましく、炭素数１８以下のカルボン酸がより好ましく、炭素数１６以下のカルボン酸が最も好ましい。
【００７１】
本発明に係る圧延油の油性剤としては、上述したように上記各種油性剤の中から選ばれる１種のみを用いても良く、また２種以上の混合物を用いても良いが、より加工性を向上できることから、（１）１価アルコールと１塩基酸とから得られる総炭素数７〜２６のエステル、（２）炭素数６〜２０の１価アルコール、（３）炭素数６〜２０の１塩基酸、およびこれらの混合物が好ましい。
【００７２】
上記油性剤の合計含有量は特に制限はないが、圧延油全量基準で好ましくは０．１〜１５質量％である。加工性の点から、含有量の下限値は０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．５質量％以上である。また、含有量が多過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性がある、スリップや光沢むらの原因となる可能性がある等の点から、含有量の上限値は１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１２質量％以下、さらにより好ましくは１０質量％以下である。
【００７３】
また、本発明に係る圧延油は、４０℃における動粘度が１〜６０ｍｍ² ／ｓのアルキルベンゼンを配合しても良い。アルキルベンゼンおよび油性剤を併用することによって、油性剤の添加効果をより増大させることができる。
【００７４】
本発明で用いられるアルキルベンゼンの４０℃における動粘度は１〜６０ｍｍ² ／ｓであることが好ましい。４０℃における動粘度が１ｍｍ² ／ｓ未満の場合には、添加効果が期待できない場合がある。また、４０℃における動粘度が６０ｍｍ² ／ｓを超える場合には、ステインや腐食の発生を増大させる可能性があり、好ましくは４０ｍｍ² ／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ² ／ｓ以下である。
【００７５】
また、本発明で用いるアルキルベンゼンのベンゼン環に結合するアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状であっても良く、また、炭素数についても特に限定されるものではないが、炭素数１〜４０のアルキル基が好ましい。
【００７６】
炭素数１〜４０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖状または分岐状のブチル基、直鎖状または分岐状のペンチル基、直鎖状または分岐状のヘキシル基、直鎖状または分岐状のヘプチル基、直鎖状または分岐状のオクチル基、直鎖状または分岐状のノニル基、直鎖状または分岐状のデシル基、直鎖状または分岐状のウンデシル基、直鎖状または分岐状のドデシル基、直鎖状または分岐状のトリデシル基、直鎖状または分岐状のテトラデシル基、直鎖状または分岐状のペンタデシル基、直鎖状または分岐状のヘキサデシル基、直鎖状または分岐状のヘプタデシル基、直鎖状または分岐状のオクタデシル基、直鎖状または分岐状のノナデシル基、直鎖状または分岐状のイコシル基、直鎖状または分岐状のヘンイコシル基、直鎖状または分岐状のドコシル基、直鎖状または分岐状のトリコシル基、直鎖状または分岐状のテトラコシル基、直鎖状または分岐状のペンタコシル基、直鎖状または分岐状のヘキサコシル基、直鎖状または分岐状のヘプタコシル基、直鎖状または分岐状のオクタコシル基、直鎖状または分岐状のノナコシル基、直鎖状または分岐状のトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘントリアコンチル基、直鎖状または分岐状のドトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のトリトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のテトラトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のペンタトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘキサトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘプタトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のオクタトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のノナトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のテトラコンチル基が挙げられる。
【００７７】
アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は通常１〜４個であるが、安定性、入手可能性の点から１個または２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いられる。
【００７８】
また、用いるアルキルベンゼンとしては、もちろん、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。
【００７９】
本発明に係るアルキルベンゼンの数平均分子量については、なんら制限はないが、添加効果の点から、１００以上が好ましく、１３０以上がより好ましい。また、分子量が大き過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、数平均分子量の上限は３４０以下が好ましく、３２０以下がより好ましい。
【００８０】
上記アルキルベンゼンの製造方法は任意の従来の方法を適用することができ、何ら限定されるものでないが、例えば以下に示す物質を用いてアルキル化合成法等によって製造することができる。
【００８１】
原料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、およびこれらの混合物が用いられる。またアルキル化剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；ワックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；灯油、軽油などの石油留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することによって得られる炭素数９〜４０の直鎖状オレフィン；およびこれらの混合物が使用できる。
【００８２】
またアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルクラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土などの酸性触媒；など、公知の触媒が用いられる。
【００８３】
４０℃における動粘度が１〜６０ｍｍ² ／ｓのアルキルベンゼンを調製するには、例えば上記に例示したような方法によって得られるアルキルベンゼン混合物や市販されているアルキルベンゼン混合物を蒸留やクロマトによって分離し、動粘度が１〜６０ｍｍ² ／ｓであるアルキルベンゼン留分を得ることが実用上便利である。
【００８４】
本発明に係る圧延油は、上記したアルキルベンゼンを圧延油全量基準で、０．１〜５０質量％含有することができる。含有量の下限値は、添加効果の点から、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。また、含有量が多過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、上限値は５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００８５】
本発明に係る圧延油には、さらにその優れた効果を向上させるため、必要に応じて、極圧添加剤、酸化防止剤、さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤などを更に、単独でまたは２種以上組み合わせて添加してもよい。
【００８６】
上記極圧添加剤としては、トリクレジルフォスフェート等のりん系化合物、およびジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機金属化合物が例示できる。
【００８７】
酸化防止剤としては、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ）等のフェノール系化合物、フェニル−α−ナフチルアミンなどの芳香族アミン、およびジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機金属化合物が例示できる。
【００８８】
さび止め剤としては、オレイン酸などの脂肪酸の塩、ジノニルナフタレンスルホネートなどのスルホン酸塩、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコールの部分エステル、アミンおよびその誘導体、リン酸エステルおよびその誘導体が例示できる。
腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
消泡剤としては、シリコン系のものなどが挙げられる。
これらの添加剤の合計含有量は、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下（いずれも圧延油全量基準）であることが望ましい。
【００８９】
本発明に係る基油（１）および基油（２）に必要に応じて添加剤等を混合して得られる圧延油は、その粘度に格別の限定はないが、４０℃における動粘度が１〜１０ｍｍ² ／ｓの範囲にあるものが好ましく、１〜８ｍｍ² ／ｓの範囲にあるものがより好ましく、１〜６ｍｍ² ／ｓの範囲にあるものがさらに好ましい。なお、アルミニウムの圧延加工においては、潤滑性と表面品質を両立できる粘度範囲として、厚さ０．１ｍｍ以下のいわゆる箔を形成する場合には１ｍｍ² ／ｓ以上３ｍｍ² ／ｓ以下の圧延油が好ましく、厚さ０．１ｍｍを超える（０．２ｍｍ以上の）いわゆる条を形成する場合には２ｍｍ² ／ｓ以上６ｍｍ² ／ｓ以下のものが好ましい。
【００９０】
圧延油の動粘度（４０℃）が低すぎる場合には、引火による火災等の危険性が増す恐れがある。一方、高すぎる場合には、焼鈍時の被加工材表面にステインと呼ばれる圧延油成分の焼き付きが生じ易くなる恐れがある、被加工材表面にオイルピットと呼ばれる損傷が発生し表面光沢が悪くなる恐れがある、過潤滑によるスリップが生じ、摩耗粉の発生量が多くなる、被加工材表面に傷を付ける、スリップが著しい場合には加工不能となるなどの恐れがある。
【００９１】
本発明の方法により製造される圧延油は、アルミニウムおよびアルミニウム合金の冷間圧延に用いるものであるが、その他鉄鋼、ステンレス鋼、特殊鋼、銅などの各種金属およびこれら金属の合金の圧延にも用いることができる。
【００９２】
また、本発明に係る圧延油は主として冷間圧延に用いた場合に優れた効果を発揮するものであるが、絞り、しごき、引き抜き、プレス等の塑性加工一般にも使用可能である。さらに、塑性加工以外の切削、研削加工等にも用いることができる。
【００９３】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明の内容をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
実施例１〜１０および比較例１〜７
下記の組成を有する各種圧延油を調製し、これらについて、下記に示す方法により各種試験を行った。試験の結果は表１および２に示す。
【００９４】
圧延油（基油Ａと基油Ｂの質量％は混合基油全量基準、その他の質量％は圧延油全量基準）
実施例１：基油Ａ６０質量％＋基油Ｂ４０質量％＋混合油性剤Ａ
実施例２：基油Ａ６０質量％＋基油Ｂ４０質量％＋混合油性剤Ｂ
実施例３：基油Ａ７０質量％＋基油Ｂ３０質量％＋混合油性剤Ａ
実施例４：実施例１の圧延油＋アルキルベンゼン（動粘度８．３ｍｍ²／ｓ＠４０℃）５質量％
実施例５：実施例１の圧延油＋ポリエチレングリコールモノステアレート０．５質量％（オキシエチレン基の平均重合数ｎ＝２５）
実施例６：実施例１の圧延油＋ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル０．５質量％（オキシエチレン基の平均重合数ｎ＝２５）
実施例７：実施例１の圧延油＋ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル０．５質量％（オキシエチレン基の平均重合数ｎ＝２５）
実施例８：実施例１の圧延油＋トリプロピレングリコール０．５質量％
実施例９：実施例１の圧延油＋ヘキシレングリコール０．５質量％
実施例１０：基油Ａ８０質量％＋基油Ｂ２０質量％＋混合油性剤Ａ
比較例１：基油Ａ１００質量％＋混合油性剤Ａ
比較例２：基油Ａ１００質量％＋混合油性剤Ｂ
比較例３：基油Ｂ１００質量％＋混合油性剤Ａ
比較例４：基油Ａ１００質量％＋混合油性剤Ｃ
【００９５】
基油
Ａ：芳香族分０．５容量％、硫黄分１．２質量ppm 、パラフィン分２８．５容量％、ナフテン分７１容量％、動粘度２．５８ｍｍ² ／ｓ＠４０℃
Ｂ：芳香族分１８容量％、硫黄分３４８質量ppm 、パラフィン分３６容量％、ナフテン分４６容量％、動粘度２．４９ｍｍ² ／ｓ＠４０℃
【００９６】
混合油性剤（質量％は圧延油の全量基準）：
Ａ：ラウリルアルコール７質量％＋ステアリン酸ブチル１．５質量％＋オレイン酸０．０５質量％
Ｂ：ラウリルアルコール２質量％＋ステアリン酸ブチル１．０質量％＋オレイン酸０．０５質量％
Ｃ：ラウリルアルコール１０質量％＋ステアリン酸ブチル２．５質量％＋オレイン酸０．０５質量％
【００９７】
限界圧下率試験
材料Ａ：ＪＩＳ Ａ１０５０、０．５ｍｍ厚
材料Ｂ：ＪＩＳ １Ｎ３０ Ｈ１８、０．１ｍｍ厚
ワークロール：径５１ｍｍ、表面粗さ：Ｒａ＝０．０４μｍ
圧延速度：３０ｍ/ ｍｉｎ
圧下率％＝１００×（材料の初期厚み−圧延された材料の残厚み）／材料の初期厚み
各圧延油を用い、材料ＡまたはＢを二本のワークロールの間を通して、圧下率を４５％から徐々に上げて圧延し、材料表面に焼き付きやヘリンボーンなどの損傷を発生させることなしに圧延可能な最高圧下率を求めた。
【００９８】
スリップ試験
材料Ｃ：ＪＩＳ Ａ５１８２、１．０ｍｍ厚
ワークロール：径５１ｍｍ、表面粗さ：Ｒａ＝０．０４μｍ
圧延速度：３０ｍ/ ｍｉｎ、圧下率：４０％
先進率％＝１００×（出側板速度−ワークロール周速）/ ワークロール周速
各圧延油を用いて材料Ｃを温度２７℃、湿度４９％の雰囲気で圧延し、その時のワークロールと材料との間に生じるスリップ度合いを先進率を測定することによって求めた。なお、先進率がマイナスの場合、スリップが発生したことを示している。
【００９９】
但し、実施例１０の圧延油（実施例１と比べ基油の混合比を変えたもの）だけは、高い圧延速度７０ｍ/ ｍｉｎにて試験した。
【０１００】
ステイン性試験
Ｊ．Ｉｎｓｔ．Ｍｅｔａｌｓ．，８８，４８１（１９５９）に記載のＣａｎ Ｔｅｓｔに準拠して、アルミニウム製のカップに各圧延油（スリップ試験後の圧延油を孔径１μｍのフィルターに通したろ液）を０．１ｍｌ滴下し、１５０分かけて室温から３５０℃に昇温し、さらに６０分間３５０℃に保った後に取り出して、カップ内面のステインの発生具合を目視により評価した。評価は、１：ステインなし、２：僅かにあり、３：小、４：中、５：大として、試験５回で平均値を求めた。平均値が１．５未満を◎、１．５以上２．５未満を○、２．５以上３．５未満を△、３．５以上を×とした。
【０１０１】
酸化安定度試験
各圧延油の酸化安定度を、ＪＩＳ Ｋ２５１４「回転ボンベ式酸化安定度試験」により求めた。結果をＲＢＯＴ値で示す。
【０１０２】
臭気判定試験
実施例１、３および１０並びに比較例１および３の各圧延油３０ｇを油性剤を含まない状態で１００ｍＬスクリュー瓶に採取し、４０℃のウォーターバスで３０分加熱した後で、２０人によって臭気の判定を行った。大変気になる（５点）、気になる（４点）、やや気になる（３点）、ほとんど気にならない（２点）、気にならない（１点）の５段階で点数を付け、平均点が２．５点未満を○、２．５点以上を×とし臭気の判定とした。
【０１０３】
肌荒れ判定試験
実施例１、３および１０並びに比較例１および３の各圧延油０．３ｍＬを油性剤を含まない状態で市販のパッチテスト用絆創膏に含浸させ、これを上腕内側部の５カ所に張り付け、１時間後にはがし肌の状態を目視観察した。被験者は２０人で、赤い（３点）、かすかに赤い（２点）、変化なし（１点）の３段階で点数を付け平均点が１点を○、１点より大きく２点未満を△、２点以上を×と判定した。
【０１０４】
【表１】

【０１０５】
【表２】

【０１０６】
また、実施例１および１０の結果から明らかな通り、基油Ａ（基油（１））の割合を増やすことによって、よりマイルドな潤滑状態の圧延条件（スリップ発生の観点からは、厳しい条件）にも対応できることが分かる。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、特定の２種の基油を混合比を変えて混合するため、種々の圧延条件に最適なアルミニウム冷間圧延油を製造することができる。
【０１０８】
具体的には、得られた圧延油は厳しい圧延条件下でもマイルドな圧延条件下でも使用でき、圧延製品の光沢値を上げかつ光沢むらの発生を抑えることができ、また臭気や作業者の肌荒れが少なく、酸化防止性能および酸化安定性にも優れている。

Claims (1)

1. アルミニウム用冷間圧延油の製造方法であって、（１）芳香族分が５容量％以下、かつ硫黄分が３質量ｐｐｍ以下の基油、および（２）芳香族分が１０容量％以上３０容量％以下、かつ硫黄分が３０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下の基油を、基油全量基準で芳香族分が１容量％以上２０容量％以下、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下となる範囲で基油（１）と基油（２）を混合することを特徴とするアルミニウム用冷間圧延油の製造方法。