JP3218806B2 - 共重合体ラテックス組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定量の澱粉の存在下
に、特定の単量体を乳化重合して得られる共重合体ラテ
ックスと、窒素原子およびイオウ原子を含有する化合物
からなる特定量の防腐剤とを含むことを特徴とする共重
合体ラテックス組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエン系化合物を必須成分とする共
重合体ラテックスは、紙塗被組成物のバインダーを始め
として、各種用途のバインダーとして広く使用されてい
るが、種々の問題があり改良が求められていた。

【０００３】例えば、原紙に紙塗被組成物を塗被するこ
とで、紙に不透明性、白紙光沢および印刷インキの着肉
性を与えるが、従来の共重合体ラテックスをバインダー
とする紙塗被組成物ではその改良に限度があり、不透明
性、白紙光沢性および着肉性に一段と優れた紙塗被組成
物が求められている。

【０００４】また、塗被紙の製造における塗工作業性の
向上、乾燥の省エネルギー化のために、粘性が低く、化
学的および機械的安定性に優れ、かつ高固形分濃度の紙
塗被組成物が求められていた。

【０００５】共重合体ラテックスの用途としては上記紙
塗被組成物以外に、例えばコーティング剤、塗料等のバ
インダーに使用されるがこれらいずれの用途においても
上記課題と共に材料の化学的安定性が要求される

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特定の
澱粉の存在下に特定の単量体を乳化重合することにより
生成するラテックスが上記の問題を解決することを見出
だし、既に提案を行っている（特願平５−６０９０４
号、特願平５−６０９０５号参照）。

【０００６】しかしながら、これらの提案にかかる共重
合体ラテックスは、澱粉が天然物であるためにかびなど
によって腐敗が生じ、微生物に対する保存安定性が劣る
という問題が新たに生じた。

【０００７】本発明は、このような背景のもとになされ
たものであり、化学的および機械的安定性に優れ、かつ
微生物に対する保存安定性に優れた共重合体ラテックス
組成物を提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するもの
として本発明の共重合体ラテックス組成物は、 （ａ）共役ジエン系化合物 １０〜６５重量％ （ｂ）芳香族ビニル化合物 ０〜７０重量％ （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸 ０〜１０重量％ （ｄ）その他の共重合可能な単量体 ０〜４０重量％ からなる単量体１００重量部を０．０１〜２００重量部
の澱粉の存在下で乳化重合して得られる共重合体ラテッ
クス１００重量部（固形分）と、窒素原子およびイオウ
原子を含有する化合物からなる防腐剤０．００１〜２０
重量部とを含むことを特徴とする。

【０００９】（構成）以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明の共重合体ラテックスの製造に使用
する（ａ）成分である共役ジエン系化合物の代表例とし
ては、ブタジエン、イソプレン、スルホン化イソプレ
ン、２−クロル−１，３−ブタジエンなどを挙げること
ができる。この（ａ）成分の使用割合は、共重合体に適
度な弾性および膜の硬さを付与するために、単量体全体
に対し１０〜６５重量％の範囲になくてはならず、好ま
しくは２０〜５５重量％、さらに好ましくは２５〜５０
重量％である。（ａ）成分の使用割合が１０重量％未満
では得られる共重合体は硬くてもろく、一方６５重量％
を越えると柔らかくなりすぎて耐水性が低下し、また粘
着性が増加するので乾燥機のドラム汚染が発生し、操業
性が低下する。

【００１１】（ｂ）成分である芳香族ビニル化合物の代
表例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−メチルスチレン、２−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジンなどを挙げることができる。この
（ｂ）成分の使用割合は０〜７０重量％、好ましくは３
０〜６０重量％である。（ｂ）成分の使用割合が７０重
量％を越えると重合安定性が低下し、塗工作業性が低下
する。

【００１２】（ｃ）成分であるエチレン系不飽和カルボ
ン酸の代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの
モノまたはジカルボン酸を挙げることができる。さらに
ジカルボン酸無水物も使用することができる。（ｃ）成
分の使用割合は０〜１０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％、さらに好ましくは１〜７重量％である。
（ｃ）成分の使用割合が１０重量％を越えると、ラテッ
クスの粘度が高くなりすぎてハンドリングが難しくな
る。

【００１３】本発明において、共重合体ラテックスの製
造に（ｃ）成分であるエチレン系不飽和カルボン酸を使
用すると本発明の組成物を紙塗工や塗料として用いた時
の被膜の接着強度が一段と優れた共重合体ラテックスが
得られる。

【００１４】本発明の共重合体ラテックスの製造に使用
する（ｄ）成分であるその他の共重合可能な単量体とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアク
リレート、ブチルメタクリレートなどのアルキルアクリ
レートおよびアルキルメタクリレートなどのエチレン系
不飽和カルボン酸エステル；アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、クロトンアミド、イタ
コンアミド、メチルイタコンアミド、マレイン酸モノア
ミド、メチレンジアクリルアミド、ジメチルアクリルア
ミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルメタクリルア
ミド、ジエチルメタクリルアミドなどのジアルキル（メ
タ）アクリルアミドなどのアミド系ビニル化合物；２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３，
４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルメタク
リレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル
アクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシペン
チルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有ビニル化
合物；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシエチルトリエトキシシランなどの共重合可能
なケイ素含有化合物などが挙げられる。さらに、（ｄ）
成分としてジビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビ
ニルスルホン、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミ
ド、２，２−ビスアクリルアミド酢酸、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン、ビス（２−メチルアリル）カーボネート、エ
チレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レートなどの２官能性単量体を挙げることができる。
（ｄ）成分はそれぞれ単独または２種類以上を組み合わ
せて使用しても良い。（ｄ）成分の使用割合は、０〜４
０重量％で、４０重量％を越えると組成物の粘度が高く
なりすぎて操業性が低下するので好ましくない。

【００１５】本発明に用いる澱粉としては、例えば馬鈴
薯、タピオカ、小麦、米、とうもろこしおよび甘藷など
からの澱粉などが挙げられるが、特に馬鈴薯、タピオカ
およびトウモロコシの澱粉が好ましい。澱粉は酸加水分
解、酵素分解または酸化的加水分解により分解され加工
澱粉になる。本発明に使用される澱粉には加工澱粉も含
まれる。このような加工澱粉としては、焙焼デキストリ
ン、酵素変性デキストリン、酸分解澱粉、酸化澱粉、ア
ルファー化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、架
橋澱粉、カチオン化澱粉のようなものが挙げられる。こ
れらのうち特に好ましいものは、酸化澱粉やカチオン化
澱粉である。

【００１６】本発明における澱粉の使用量は単量体１０
０重量部に対して０．０１〜２００重量部、好ましくは
０．０２〜１８０重量部、さらに好ましくは０．０５〜
１８０重量部、特に好ましくは０．１重量部〜１５０重
量部である。澱粉の使用量が０．０１重量部より少量だ
と安定な共重合体ラテックスが得られ難く、また２００
重量部を越えると安定な被膜を形成することが困難にな
る。澱粉量が０．１〜１５０重量部であると、紙塗被組
成物として用いた時の塗被膜の保水性と剛度の物性バラ
ンスが一段と向上する。

【００１７】一般に乳化重合では、生成するポリマーの
分子量を調整するために連鎖移動剤を用いるが、本発明
も必要に応じて使用することができる。

【００１８】連鎖移動剤としては、例えばｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ブロモホル
ム、α−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α
−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、１，４−
ヘキサジエン、３−フェニル−１−ペンテン、１−フェ
ニル−２−ペンテン、１−フェニル−２−ヘキセン、２
−フェニル−３−ヘキセンなどを挙げることができる。

【００１９】連鎖移動剤は１種または２種以上で使用さ
れることが好ましい。連鎖移動剤の使用量は特に限定さ
れるものではないが、単量体（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜２０重量部である。連鎖移動
剤の使用量が０．０１重量部より少ないと連鎖移動剤と
しての効果が十分得られず、２０重量部を越えると生成
する共重合体ラテックスの分子量が低下し、例えば本発
明の組成物を用いたコーティング膜の強度が低下する。

【００２０】本発明における共重合体ラテックスは、前
記単量体成分および澱粉を使用し、従来公知の乳化重合
方法によって製造することができる。すなわち、水性媒
体（通常は水）に単量体混合物、澱粉、重合開始剤、乳
化剤などを加えて乳化重合することによって得られる。

【００２１】本発明に用いる重合開始剤としては、有機
および無機の過酸化化合物、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩化合
物、アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス
（２−アミノジプロパン）二塩酸塩、２，２´−アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，
２´−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２´−アゾビス
〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩
酸塩、２，２´−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−〔１，１
−ビス〔ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕
プロピオンアミド〕、２，２´−アゾビスイソブチルア
ミド二水和物のような油溶性または水溶性のアゾ化合
物、硝酸第二セリウムアンモニウムあるいはレドックス
系開始剤のいずれを使用しても良い。レドックス系開始
剤で使用する還元剤としては、硫酸第一アンモニウム、
アスコルビン酸、チオ硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。これ
ら開始剤のうち、特に好ましいのは過硫酸カリウム、硝
酸第二セリウムアンモニウムである。また、これら開始
剤は重合の最初に必要量を一度に用いても良く、また分
割して任意の時間毎に添加して用いても良い。

【００２２】本発明では、必要に応じて乳化剤を使用す
ることができる。

【００２３】ここで、乳化剤としては、例えば両性界面
活性剤、アニオン性界面活性剤、あるいはノニオン性界
面活性剤が使用できる。両性界面活性剤としては、アニ
オン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホ
ン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分としてはア
ミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものが挙げられ、
具体的にはアルキルベタインの塩としてはラウリルベタ
イン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピルベタイ
ン、２−ウンデシル−ヒドロキシエチルイミダゾリニウ
ムベタインの各々の塩が、アミノ酸タイプのものとして
はラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシン、ジオクチルジ（アミノエチ
ル）グリシンの各々の塩が挙げられる。またアニオン性
界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エス
テル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン
酸塩などが挙げられる。さらにノニオン性界面活性剤と
しては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエス
テル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテ
ル型などが用いられる。

【００２４】本発明の乳化重合の温度は使用する触媒に
よって選択されるが、通常は−５℃〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１００℃である。

【００２５】本発明に用いる窒素原子およびイオウ原子
を含有する化合物からなる防腐剤としては、例えば、チ
アゾール、２−メルカプトチアゾール、ベンゾチアゾー
ル、２−フェニルチアゾール、５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、３−（フェニルアミ
ノエチル）−ベンゾチアゾリン−２−チオン、１，２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２，２´−ジベンゾ
チアゾイルジスルフィドなどチアゾール類；メチレンビ
スチオシアネート、アンモニウムチオシアネート、シク
ロヘキシルチオシアノアセテート、ｐ−アミノフェニル
チオシアネート、ベンジルチオシアネート、ｏ−ビフェ
ニルチオシアネート、イソボルニルチオシアノアセテー
ト、２，４−ジニトロフェニルチオシアネートなどチオ
シアネート類；ｏ−ベンゾイックスルフィミド、フェニ
ルマーキュリック−ｏ−ベンゾイックスルフィミドなど
スルフィミド類；メチルジメチルチオカルバメート、エ
チルジエチルジチオカルバメートなどアルキルジアルキ
ルチオカルバメート類；テトラメチルチラウムスルフィ
ド、テトラエチルチラウムスルフィドなどチラウムスル
フィド類；テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラ
エチルチラウムジスルフィド、テトラブチルチラウムジ
スルフィド、ジメチルジフェニルチラウムジスルフィド
などチラウムジスルフィド類；フェリックジエチルジチ
オカルバメート、リードジメチルジチオカルバメート、
セレニウムジエチルジチオカルバメート、ジンクジエチ
ルジチオカルバメートなどジチオカルバメート類；ｏ−
トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルフォンアニリド
などスルファミド類；１−アミノナフチル−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸な
どアミノスルホン酸類；などが挙げられる。これらのう
ちではチアゾール類およびチオシアネート類が特に好ま
しい。

【００２６】これら窒素原子およびイオウ原子を含有す
る化合物からなる防腐剤は単独で用いても良く、２種類
以上の化合物を同時に用いても良い。防腐剤の使用量
は、共重合体ラテックス１００重量部（固形分）に対し
て、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．００５〜
１５重量部、さらに好ましくは０．０１〜１０重量部で
ある。防腐剤の使用割合が、０．００１重量部より少量
では防腐効果が得られないことがあり、２０重量部を越
えると、組成物を用いたコーティング膜の強度が低下し
脆くなることがある。

【００２７】これらの防腐剤は乳化重合時でも、重合後
に添加してもよいが、重合後に添加するほうが好まし
い。

【００２８】本発明の防腐剤は、窒素原子およびイオウ
原子を含有しない化合物からなる防腐剤を併用して用い
てもよい。窒素原子およびイオウ原子を含有しない化合
物からなる防腐剤としては、ペンタクロロフェノール、
ｏ−フェニルフェノール、クロロアセチル化ヒドロキシ
ジフェニル、クロロアセチル化ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、クロロアセチル化ヒドロキシジフェニルメタ
ン、クロロアセチル化ヒドロキシジベンゾフラン、クロ
ロアセチル化ヒドロキシジフェニルサルファイド、クロ
ロアセチル化ヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル、ビス−（２−ヒドロキシ４−クロロフェニル）メタ
ン、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ｎ−ブチル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、２−クロロ−ｏ−フェニルフェノール、ｏ−シ
クロヘキシルフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタ
レン、ｏ−ヒドロキシジフェニル、イソアミルサルシレ
ート、フェニルサルシレート、サルシルアミド、サルシ
ルナフタリドなどフェノール類およびこれらのアルカリ
金属塩類；テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノンなど塩化キノン類；ジ
ニトロカプリルフェニルクロトネート、ジニトロ−ｏ−
クレゾール、２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール
などニトロ基含有化合物類；１，３，５−トリヒドロキ
シエチルヘキサハイドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリエチルヘキサハイドロ−１，３，５−
トリアジンなどトリアジン類；フェニルマーキュリック
フタレート、ｏ−ヒドロキシフェニルマーキュリックク
ロライド、ｐ−アミノフェニルマーキュリックアセテー
ト、ｐ−アセチルアミノフェニルマーキュリックアセテ
ート、ヒドロキシマーキュリックサリチル酸無水物、ピ
リジルマーキュリッククロライドなど有機水銀化合物；
ｐ−アミノアゾベンゼン、ジフェニルアミン、ｏ−アミ
ノジフェニル、ｐ−クロロアニリン、ジシアンジアミ
ド、ナフチルアミンなどアミン類；シンナムアニリドな
どアミド類；１，３−ジヨード−２−プロパノールなど
ヨウ素含有化合物；などを上げることができる。

【００２９】これら併用できる防腐剤の使用量は、窒素
原子およびイオウ原子を含有する化合物からなる防腐剤
に対して０〜９５重量％、好ましくは０〜７５重量％で
用いられる。

【００３０】本発明によって得られた共重合体ラテック
スを用いた紙塗被組成物は、目的によってはそのまま用
いても良く、また必要な場合には、かかる共重合体ラテ
ックスに、無機顔料または有機顔料を、好ましくは無機
顔料を、さらに必要に応じてその他の結合剤を添加して
水性分散剤として調製される。

【００３１】この際、固形分換算で顔料１００重量部に
対し、本発明の共重合体ラテックスが、通常３〜４０重
量部、好ましくは５〜３０重量部、その他の結合剤が、
通常０〜３０重量部、好ましくは２〜１０重量部使用さ
れる。共重合体ラテックスが３重量部より少量だと十分
な接着強度が得られず、一方４０重量部を越える紙塗被
組成物の粘度が上昇し流動性が低下するので塗工作業性
が低下する。

【００３２】ここで顔料としては、カオリンクレー、タ
ルク、硫酸バリウム、酸化チタン（ルチルアナター
ゼ）、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あるいはポリスチ
レンラテックスのような有機顔料が挙げられ、これらは
単独または混合して使用される。

【００３３】また、その他の結合剤としては、澱粉、酸
化澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あ
るいはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテック
ス、アクリル系ラテックス、カルボキシ変性ＳＢラテッ
クス、ブタジエン・メチルメタクリレートなどの合成ラ
テックスが使用される。

【００３４】紙塗被組成物を調製するには、さらにその
他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコー
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイ
ルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミ
ド、尿素など）、耐水化剤（ホルマリン、ヘキサミン、
メラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキサルなど）、離型剤
（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンな
ど）、蛍光染料、カラー保水性向上剤 （カルボキシメ
チルセルロース、アルギン酸ナトリウムなど）が必要に
応じて添加される。

【００３５】紙塗被組成物は塗布後、表面を乾燥し、カ
レンダーリングなどにより仕上げられる。

【００３６】本発明の共重合体ラテックス組成物をバイ
ンダーとする紙塗被組成物は、接着強度、インキ転移
性、白紙光沢、印刷光沢および着肉性に優れ、さらに長
期の保存安定性に優れることから、各種塗工が可能であ
り、そして、塗被紙の生産時の操業性にも優れ、板紙お
よびゲートロール塗工等の紙塗被組成物のバインダーと
して特に有用である。

【００３７】本発明の共重合体ラテックス組成物は、紙
塗被組成物のバインダー、コーティング剤、樹脂の改良
剤、塗料のバインダーおよびその他各種用途のバインダ
ーとして有用である。

【００３８】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制約
されるものではない。なお、実施例において割合を示す
「部」および「％」はそれぞれ重量部および重量％を意
味する。

【００３９】実施例で用いた共重合体ラテックスの各種
試験方法を以下に示す。 微細凝固物（安定性） 共重合体ラテックス１ｋｇを試料として採取し、これを
４００メッシュの金網でろ過し、金網上に残った凝固物
量を測定し、試料（固形分換算）に対する割合を求め、
下記の３段階で評価し、この微細凝固物の生成量から生
成ラテックスの安定性を評価した。

【００４０】 ○：０．０５％以下 ：安定性良好 △：０．０５％より大きく０．１％より小さい：安定性やや劣る ×：０．１％以上 ：安定性不良 トルエン不溶分（ゲル含量） 得られた共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調整した
後、ラテックス中の共重合体をイソプロパノールで凝固
し、洗浄，乾燥した後、所定量（約０．３ｇ）の試料を
所定量（１００ｍｌ）のトルエンに約２０時間浸漬した
後、１２０メッシュの金網でろ過して得られる残存固形
分を測定し、試料に対する重量％で示した。 平均粒径 大塚電子（株）製粒径測定器「ＬＰＡ３１００」を用い
て共重合体の平均粒径を測定した。実施例１〜９ （共重合体ラテックスＡ〜Ｇの製造）１００リットルの
耐圧反応容器に、表１に示す成分の単量体、水（澱粉、
界面活性剤、重合開始剤添加に使用する水を除いた必要
量の水）、８０〜９０℃で溶解させた澱粉（濃度３０％
の水溶液）、連鎖移動剤、界面活性剤（濃度１０％の水
溶液）、重合開始剤（濃度３〜１５％の水溶液）の順に
仕込んだ後、窒素雰囲気中で、温度７０℃で１２時間重
合を行い、重合転化率９８〜１００％で重合を終了し
た。

【００４１】得られた共重合体ラテックスを水酸化ナト
リウムを用いてｐＨ７．５に調整した後、水蒸気を吹き
込んで未反応単量体を除去し、さらに加熱減圧蒸留によ
って固形分濃度５０％の共重合体ラテックスを得た。こ
れらのラテックスを「ラテックスＡ」〜「ラテックス
Ｇ」とする。

【００４２】各共重合体ラテックスの組成、安定性、ト
ルエン不溶分およびラテックスの平均粒径を表１に示し
た。いずれの共重合体ラテックスも、微細凝固物の発生
が少なく、安定性が非常に優れていることを示してい
る。

【表１】 （共重合体ラテックス組成物の調製および腐蝕試験）得
られた各共重合体ラテックスＡ〜Ｇ溶液に、室温にて表
２に示した一定量の防腐剤を攪拌しながら添加し、その
後約３０分間攪拌して共重合体ラテックス組成物を調製
した。その後得られた共重合体ラテックス組成物を２５
℃の恒温室に放置し、腐蝕の有無を目視で観察して下記
の３段階で評価し、共重合体ラテックス組成物のかびに
対する保存安定性（防かび性）を評価した。

【００４３】○：全く変化が見られない状態 △：ラテックス表面にわずかにかびが発生した状態 ×：かびの発生が明らかに観察され、異臭が感じられる
状態 なお、試験サンプルは内容積１リットルの径の大きいポ
リエチレンビンに７００ｇ秤量し、ふたをした状態で放
置した。結果を表２に示す。

【表２】 比較例１〜６ （腐蝕試験）前記共重合体ラテックスＡ〜Ｄ，Ｆおよび
Ｇを、防腐剤を添加しない状態で、実施例１〜９と同様
の方法で放置し、腐蝕の有無を目視で観察して実施例１
〜９と同様に防かび性を評価した。

【００４４】比較例はいずれも防腐剤を添加した試験サ
ンプル（実施例１〜９）に比べて防かび性が低いことを
示す。適用例１〜９ （紙塗被組成物の調製）実施例１〜９で得られた共重合
体ラテックスを用いて、下記の配合処方（Ａ）および配
合処方（Ｂ）により紙塗被組成物を調製した。 配合処方（Ａ） オーストラリアクレイコマルコ（コマルコ社製、「コマルコ」） 25部 ２級クレー（ＥＭ＆Ｃ社製、「ＨＴ」） 25部 炭酸カルシウム（富士カオリン社製、「カービタル−９０」） 50部 分散剤（東亜合成（株）製、「アロンＴ−４０」） 0.28部 耐水化剤（住友化学（株）製、「スミレッツ６３３」） 0.30部 潤滑剤（サンノプコ社製、「ノプコートＣ−１０４」） 0.50部 合成ラテックス 14部 ２５％アンモニア水溶液 0.10部 水 固形分濃度が６４％になる必要量 配合処方（Ｂ） カオリナイトクレー（Ｊ．Ｍ．ヒューバー社製、「ハイドロスパース」）30部 ウルトラホワイトクレー（ＥＭＣ社製、「ウルトラホワイト−９０」） 40部 炭酸カルシウム（富士カオリン社製、「カービタル−９０」） 30部 分散剤（東亜合成（株）製、「アロンＴ−４０」） 0.20部 耐水化剤（住友化学（株）製、「スミレッツ６３３」） 0.30部 潤滑剤（サンノプコ社製、「ノプコートＣ−１０４」） 1.00部 合成ラテックス 14部 ２５％アンモニア水溶液 0.10部 水 固形分濃度が６４％になる必要量 すなわち、水に分散剤を溶解したのち防腐剤および炭酸
カルシウムを添加し、その後、コーレス分散機で攪拌し
ながらクレー、２５％アンモニア水溶液、耐水化剤、潤
滑剤および合成ラテックスをこの順に徐々に加え分散さ
せた。紙塗被組成物の調製において、澱粉の必要な場合
は、８０〜９０℃の温度で加熱溶解し前記分散液にあら
かじめ混合して用い、最終固形分濃度を６４％に調製し
た。澱粉と合成ラテックスの割合は、合成ラテックス１
０部に対して、澱粉３部であり、澱粉は合成ラテックス
に含まれる澱粉を含めた合計量で示す。澱粉量がこの割
合より小さい場合は前記の方法で澱粉を添加し、合成ラ
テックス中の澱粉量がこの割合より多い場合は、そのま
ま用いた。

【００４５】得られた紙塗被組成物の安定性を、組成物
の調製２４時間後に観察して、粘度変化がなく、凝集物
の発生もないものを○と評価した。

【００４６】また紙塗被組成物の腐蝕試験を実施例１〜
９と同様の方法でおこない、紙塗被組成物の防かび性
（１ヶ月後）を評価した。

【００４７】評価した結果を表３に示す。

【００４８】さらに、得られた紙塗被組成物をロッド塗
工（松尾産業、ロッド塗工＃８）で塗工用紙（王子製紙
（株）製上質紙ＯＫ６４、坪量６４．５ｇ／ｍ² ）に塗
工量が３０〜３５±１ｇ／ｍ² になるよう塗工し、その
後温度１５０℃で１０秒間乾燥し、さらに温度５０℃、
圧力１５０ｋｇ／ｃｍ² の条件で２回カレンダー加工を
施した。こうして得られた塗工紙を下記の評価法に従っ
て評価した。

【００４９】評価した結果を表３に示す。

【表３】 塗工紙の評価法を次に示す。 ＲＩドライピック：接着強度の指標 ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、３段階で評価した。

【００５０】 ○：現行レベルと同等またはそれ以上に優れている △：やや劣る ×：劣る ＲＩウェットピック：耐水性の指標 ＲＩ印刷機でモルトンロールを用い湿し水を与えたとき
のピッキングの程度を肉眼で判定し、３段階で評価し
た。

【００５１】 ○：現行レベルと同等またはそれ以上に優れている △：やや劣る ×：劣る インキ転移性 ＲＩ印刷試験機により、印刷後の印刷面に白紙を押し当
てて、白紙へのインキ転移性を肉眼で判定し、３段階で
評価した。

【００５２】 ○：現行レベルと同等またはそれ以上に優れている △：やや劣る ×：劣る 白紙光沢 村上式光沢度計を使用して測定し（７５°−７５°）、
３段階で評価した。

【００５３】 ○：現行レベルと同等またはそれ以上に優れている △：やや劣る ×：劣る 印刷光沢 ＲＩ印刷機を使用してウェブオフセット用インキをベタ
刷りし、村上式光沢度計を使用して測定し（７５°−７
５°）、３段階で評価した。

【００５４】 ○：現行レベルと同等またはそれ以上に優れている △：やや劣る ×：劣る 着肉性 ＲＩ印刷機でモルトンロールを用い、湿し水を与えた時
のインキ転移の程度を測定し、３段階で評価した。

【００５５】 ○：現行レベルと同等またはそれ以上に優れている △：やや劣る ×：劣る 適用例１〜９は、配合処方（Ａ）および（Ｂ）のいずれ
の場合も塗工紙物性が優れていることを示す。また紙塗
被組成物の安定性および防かび性にも優れていることを
示す。比較適用例１〜３ 適用例１〜９に示したと同様な方法で、比較例１、５お
よび６で用いた共重合体ラテックスを用いて、紙塗被組
成物の調製および塗工紙物性評価を行った。その結果を
表３に示した。

【００５６】比較適用例１〜３は、いずれも紙塗被組成
物の防かび性が、防腐剤を添加した試験サンプル（適用
例１〜９）に比べて明らかに低下していることを示す。

【００５７】

【発明の効果】本発明の共重合体ラテックス組成物は、
機械的および化学的安定性に優れ、さらに防かび性など
の耐腐蝕性に優れ、長時間の保存安定性を有する。

【００５８】本発明の共重合体ラテックス組成物は、紙
塗被組成物のバインダー、コーティング剤、樹脂の改良
剤、塗料のバインダーおよびその他各種用途のバインダ
ーとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鶴迫 泰二 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 松井 尚 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−219696（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−109451（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−248031（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−248032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−151002（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−507961（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/02 C08F 2/44 C08K 5/46 C08F 251/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）共役ジエン系化合物 １０〜
   ６５重量％ （ｂ）芳香族ビニル化合物 ０〜７０重量％ （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸 ０〜１０重量％ （ｄ）その他の共重合可能な単量体 ０〜４０重量％ からなる単量体１００重量部を０．０１〜２００重量部
   の澱粉の存在下で乳化重合して得られる共重合体ラテッ
   クス１００重量部（固形分）と、窒素原子およびイオウ
   原子を含有する化合物からなる防腐剤０．００１〜２０
   重量部とを含むことを特徴とする共重合体ラテックス組
   成物。