JP3207216B2 - ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 - Google Patents
ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加水分解してポリアミ
ンを生成するポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリ
ウレタン組成物、及び同組成物を含有してなる防水材、
床材、シーリング材、壁材、及び塗料に関する。
ンを生成するポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリ
ウレタン組成物、及び同組成物を含有してなる防水材、
床材、シーリング材、壁材、及び塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂はゴム弾性、耐摩耗
性、耐久性等の諸特性に優れていることから、塗料、床
材、防水材、接着剤、壁材、シーリング材として、近年
特に利用されている。
性、耐久性等の諸特性に優れていることから、塗料、床
材、防水材、接着剤、壁材、シーリング材として、近年
特に利用されている。
【０００３】これらのポリウレタン樹脂は、目的物に施
工後、ポリウレタンプレポリマーの末端イソシアネート
基と大気中の水分とを反応させる事により硬化させる一
液型と、ポリウレタンプレポリマーを含む主剤とポリオ
ールを含む硬化剤とを、施工時混合して硬化させる二液
型とに大別される。
工後、ポリウレタンプレポリマーの末端イソシアネート
基と大気中の水分とを反応させる事により硬化させる一
液型と、ポリウレタンプレポリマーを含む主剤とポリオ
ールを含む硬化剤とを、施工時混合して硬化させる二液
型とに大別される。
【０００４】一液型ポリウレタンは施工方法の簡単さか
ら、誰でも使用でき、最近特に注目されるようになって
いる。
ら、誰でも使用でき、最近特に注目されるようになって
いる。
【０００５】この一液型ポリウレタンは湿気硬化性と称
され、下記の組成物が知られている。 （１）ポリイソシアネートと湿気（水分）との反応、即
ち、イソシアネートと水との反応物の脱炭酸により、ポ
リイソシアネートの一部がアミンとなり、生成したアミ
ンが残りのポリイソシアネートと反応し、硬化する反応
を利用した湿気硬化性ポリウレタン組成物。 （２）ポリアルジミンあるいはポリケチミンとポリイソ
シアネートとからなる湿気硬化性組成物（英国特許１０
６４８４１、ドイツ特許３６０７９９６Ａ） （３）ポリエナミンとポリイソシアネートとからなる湿
気硬化性ポリウレタン組成物（英国特許１５７５６６
６、ドイツ特許２１２５２４７）。
され、下記の組成物が知られている。 （１）ポリイソシアネートと湿気（水分）との反応、即
ち、イソシアネートと水との反応物の脱炭酸により、ポ
リイソシアネートの一部がアミンとなり、生成したアミ
ンが残りのポリイソシアネートと反応し、硬化する反応
を利用した湿気硬化性ポリウレタン組成物。 （２）ポリアルジミンあるいはポリケチミンとポリイソ
シアネートとからなる湿気硬化性組成物（英国特許１０
６４８４１、ドイツ特許３６０７９９６Ａ） （３）ポリエナミンとポリイソシアネートとからなる湿
気硬化性ポリウレタン組成物（英国特許１５７５６６
６、ドイツ特許２１２５２４７）。
【０００６】しかし、（１）の組成物は密閉容器内での
貯蔵安定性は比較的良好であるが、施工に際し硬化性が
著しく劣り、発泡するという欠点がある。硬化性を改良
する為に、アミン触媒あるいは錫触媒を使用することが
できるが、この場合には貯蔵安定性が悪化したり、発泡
が激しくなり、実用に適さない。
貯蔵安定性は比較的良好であるが、施工に際し硬化性が
著しく劣り、発泡するという欠点がある。硬化性を改良
する為に、アミン触媒あるいは錫触媒を使用することが
できるが、この場合には貯蔵安定性が悪化したり、発泡
が激しくなり、実用に適さない。
【０００７】（２）の組成物は保存中にポリアルジミン
あるいはポリケチミンがポリイソシアネートと反応する
ために、湿気硬化性ポリウレタン組成物として使用する
場合は、ポリアルジミンあるいはポリケチミンに立体障
害性を付与したり、イソシアネート基をブロックして上
記反応を防止する必要がある。
あるいはポリケチミンがポリイソシアネートと反応する
ために、湿気硬化性ポリウレタン組成物として使用する
場合は、ポリアルジミンあるいはポリケチミンに立体障
害性を付与したり、イソシアネート基をブロックして上
記反応を防止する必要がある。
【０００８】英国特許１０６４８４１あるいはドイツ特
許３６０７９９６Ａで開示されている立体障害性の付与
されたポリアルジミンはいづれも、脂肪族アルデヒドを
原料としており、硬化性が遅い、あるいは貯蔵安定性が
悪い等の理由により、実用に適さない。特にドイツ特許
３６０７９９６Ａで開示されているポリアルジミンは、
芳香族アミンを原料としており、機械強度等の諸物性は
優れているが、硬化が遅く、高温時での貯蔵安定性に欠
けるという欠点をもっている。
許３６０７９９６Ａで開示されている立体障害性の付与
されたポリアルジミンはいづれも、脂肪族アルデヒドを
原料としており、硬化性が遅い、あるいは貯蔵安定性が
悪い等の理由により、実用に適さない。特にドイツ特許
３６０７９９６Ａで開示されているポリアルジミンは、
芳香族アミンを原料としており、機械強度等の諸物性は
優れているが、硬化が遅く、高温時での貯蔵安定性に欠
けるという欠点をもっている。
【０００９】（３）の組成物においてもポリエナミンが
ポリイソシアネートと反応するため、ポリイソシアネー
トとして芳香族イソシアネートを使用する場合は、ポリ
ケチミンと同様イソシアネート基をブロックする必要が
ある。従って、この組成物は、ポリケチミンと同様、実
用に適するものではない。一方、比較的反応性の低いポ
リイソシアネート、例えば脂肪族系ポリイソシアネー
ト、あるいは脂環族系ポリイソシアネートを使用する場
合は、シーリング材等に応用できることが知られてお
り、このものは無発泡性でかつ速硬化という特徴をもっ
ている。しかしポリエナミンは、極めて徐々にではある
が、脂肪族系ポリイソシアネートあるいは脂環族系ポリ
イソシアネートと反応するために、長期あるいは常温よ
り若干高い温度では密閉容器内においても貯蔵安定性が
悪い。また初期物性が保持されないか、あるいは増粘が
激しく、このため作業性が著しく悪化する等の欠点を持
つ。従って従来の公知技術は、いづれも満足できるもの
ではなかった。即ち密閉容器内における貯蔵安定性が良
好で、初期機械強度が優れており、かつ高温貯蔵におけ
る初期特性の保持率が高く、ゲル化等が起こらない事、
更に、粘度安定性が良好であり、かつ大気中の湿気によ
る硬化が早く、発泡を伴わない事等は、この種のポリウ
レタンにおいてきわめて重要な性能であり、その良否は
市場における商品価値を決定する。また、密閉容器内に
おける貯蔵安定性が高く、言い換えると、一定粘度のま
ま長期間貯蔵する事ができ、かつ湿気下においては硬化
が早く、発泡しない、機械強度の優れた、湿気硬化性ポ
リウレタン組成物が強く望まれている。
ポリイソシアネートと反応するため、ポリイソシアネー
トとして芳香族イソシアネートを使用する場合は、ポリ
ケチミンと同様イソシアネート基をブロックする必要が
ある。従って、この組成物は、ポリケチミンと同様、実
用に適するものではない。一方、比較的反応性の低いポ
リイソシアネート、例えば脂肪族系ポリイソシアネー
ト、あるいは脂環族系ポリイソシアネートを使用する場
合は、シーリング材等に応用できることが知られてお
り、このものは無発泡性でかつ速硬化という特徴をもっ
ている。しかしポリエナミンは、極めて徐々にではある
が、脂肪族系ポリイソシアネートあるいは脂環族系ポリ
イソシアネートと反応するために、長期あるいは常温よ
り若干高い温度では密閉容器内においても貯蔵安定性が
悪い。また初期物性が保持されないか、あるいは増粘が
激しく、このため作業性が著しく悪化する等の欠点を持
つ。従って従来の公知技術は、いづれも満足できるもの
ではなかった。即ち密閉容器内における貯蔵安定性が良
好で、初期機械強度が優れており、かつ高温貯蔵におけ
る初期特性の保持率が高く、ゲル化等が起こらない事、
更に、粘度安定性が良好であり、かつ大気中の湿気によ
る硬化が早く、発泡を伴わない事等は、この種のポリウ
レタンにおいてきわめて重要な性能であり、その良否は
市場における商品価値を決定する。また、密閉容器内に
おける貯蔵安定性が高く、言い換えると、一定粘度のま
ま長期間貯蔵する事ができ、かつ湿気下においては硬化
が早く、発泡しない、機械強度の優れた、湿気硬化性ポ
リウレタン組成物が強く望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決するためになされたもので、その目的とする所は、貯
蔵安定性に優れると共に、硬化性も良好で各種用途に使
用できる湿気硬化性ポリウレタン組成物及び同組成物を
含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び
塗料を提供する事にある。
決するためになされたもので、その目的とする所は、貯
蔵安定性に優れると共に、硬化性も良好で各種用途に使
用できる湿気硬化性ポリウレタン組成物及び同組成物を
含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び
塗料を提供する事にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点について鋭意研究した結果、芳香族アルデヒドから
誘導されたポリアルジミンを用い、これを空気中の湿気
により加水分解する方法に想到して本発明を完成するに
至ったものである。本発明においては、芳香族アツデヒ
ドから誘導されるポリアルジミンを使用することによ
り、湿気硬化性ポリウレタン組成物の硬化性と機械強度
を向上させ、貯蔵安定性を高めることができた。これに
より、各種の用途に展開することが可能となった。即
ち、本発明は（１）一般式（１）（化３）
題点について鋭意研究した結果、芳香族アルデヒドから
誘導されたポリアルジミンを用い、これを空気中の湿気
により加水分解する方法に想到して本発明を完成するに
至ったものである。本発明においては、芳香族アツデヒ
ドから誘導されるポリアルジミンを使用することによ
り、湿気硬化性ポリウレタン組成物の硬化性と機械強度
を向上させ、貯蔵安定性を高めることができた。これに
より、各種の用途に展開することが可能となった。即
ち、本発明は（１）一般式（１）（化３）
【００１２】
【化３】 （但し、Ｘは炭素数６〜１５のアリール基であり、Ｙは
イソホロンジアミンのアミノ残基または下記一般式（Ｉ
Ｉ）（化４）で表されるアミンのアミノ残基であり、
イソホロンジアミンのアミノ残基または下記一般式（Ｉ
Ｉ）（化４）で表されるアミンのアミノ残基であり、
【００１３】
【化４】 （但し、Ｚは炭素数６〜１３で、かつ２価もしくは３価
のビシクロ環、またはトリシクロ環からなる炭化水素基
を示す）、ｎは２または３を示す）で表されるポリアル
ジミンと、ポリイソシアネート及び／または複数のイソ
シアネート基を有するポリウレタンプレポリマーとを含
有する湿気硬化性ポリウレタン組成物。
のビシクロ環、またはトリシクロ環からなる炭化水素基
を示す）、ｎは２または３を示す）で表されるポリアル
ジミンと、ポリイソシアネート及び／または複数のイソ
シアネート基を有するポリウレタンプレポリマーとを含
有する湿気硬化性ポリウレタン組成物。
【００１４】（２） Ｙが融点５０℃以下のジアミンま
たはトリアミンのアミノ残基である（１）に記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物。 （３） Ｙがイソホロンジアミン、２，５−または２，
６−ビス（アミノメチル）ビシクロ[２．２．１]ヘプタ
ンのアミノ残基である（１）記載の湿気硬化性ポリウレ
タン組成物。 （４） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物と充填剤とを含有してなる湿気硬
化性ポリウレタン防水材。 （５） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物と充填剤とを含有してなる湿気硬
化性ポリウレタン床材。 （６） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物とチクソ性付与剤とを含有してな
る湿気硬化性ポリウレタンシーリング材。 （７） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物とチクソ性付与剤とを含有してな
る湿気硬化性ポリウレタン壁材。 （８） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物を含有してなる湿気硬化性ポリウ
レタン塗料。
たはトリアミンのアミノ残基である（１）に記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物。 （３） Ｙがイソホロンジアミン、２，５−または２，
６−ビス（アミノメチル）ビシクロ[２．２．１]ヘプタ
ンのアミノ残基である（１）記載の湿気硬化性ポリウレ
タン組成物。 （４） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物と充填剤とを含有してなる湿気硬
化性ポリウレタン防水材。 （５） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物と充填剤とを含有してなる湿気硬
化性ポリウレタン床材。 （６） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物とチクソ性付与剤とを含有してな
る湿気硬化性ポリウレタンシーリング材。 （７） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物とチクソ性付与剤とを含有してな
る湿気硬化性ポリウレタン壁材。 （８） （１）乃至（３）のいずれかに記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物を含有してなる湿気硬化性ポリウ
レタン塗料。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、湿気硬化性ポリウレタン組成物はポリアルジ
ミンと、ポリイソシアネート及び／又は複数のイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーとを含有す
るものである。
おいては、湿気硬化性ポリウレタン組成物はポリアルジ
ミンと、ポリイソシアネート及び／又は複数のイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーとを含有す
るものである。
【００１６】本発明に用いるポリアルジミンは下記一般
式（Ｉ）（化５）
式（Ｉ）（化５）
【００１７】
【化５】 で表される化合物である。ここで、Ｘは炭素数６〜１５
のアリール基を示す。Ｘで示すアリール基としては、フ
ェニル基及び１以上の置換基で置換された置換フェニル
基がある。置換基としては炭素数が１〜９のアルキル
基、炭素数が１〜９のアルコキシ基等が好ましい。上記
アリール基の置換基数としては１〜３のものが好まし
い。
のアリール基を示す。Ｘで示すアリール基としては、フ
ェニル基及び１以上の置換基で置換された置換フェニル
基がある。置換基としては炭素数が１〜９のアルキル
基、炭素数が１〜９のアルコキシ基等が好ましい。上記
アリール基の置換基数としては１〜３のものが好まし
い。
【００１８】Ｘで示すアリール基の具体例としては例え
ばフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、
プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ジメチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プ
ロポキシフェニル基等が好ましい。また、Ｘは１分子中
で異なっても、同一でも良い。
ばフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、
プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ジメチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プ
ロポキシフェニル基等が好ましい。また、Ｘは１分子中
で異なっても、同一でも良い。
【００１９】Ｙはイソホロンジアミンのアミノ残基また
は下記一般式（ＩＩ）（化６）で表されるアミンのアミ
ノ残基であり、
は下記一般式（ＩＩ）（化６）で表されるアミンのアミ
ノ残基であり、
【００２０】
【化６】 （但し、Ｚは炭素数６〜１３で、かつ２価もしくは３価
のビシクロ環、またはトリシクロ環からなる炭化水素基
を示す）、ｎは２または３を示す）また、ビシクロ環、
トリシクロ環のシクロ環の炭素数は５〜１２のものが好
ましい。更にシクロ環は置換基を有するものでも良い。
置換基としては、メチル、エチル、プロピル等のアルキ
ル基等が好ましい。
のビシクロ環、またはトリシクロ環からなる炭化水素基
を示す）、ｎは２または３を示す）また、ビシクロ環、
トリシクロ環のシクロ環の炭素数は５〜１２のものが好
ましい。更にシクロ環は置換基を有するものでも良い。
置換基としては、メチル、エチル、プロピル等のアルキ
ル基等が好ましい。
【００２１】上記一般式（Ｉ）で示されるポリアルジミ
ンは、ポリアミンとアルデヒドとを反応させる等の方法
で簡単に製造できる。ポリアミンとしては、上記ポリア
ルジミンが製造できるアミンであれば特に制限はない
が、例えばイソホロンジアミン、２，５−又は２，６−
ジアミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３
（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ
［５．２．１．０2.6 ］デカン等の脂環族ジアミン等が
例示できる。
ンは、ポリアミンとアルデヒドとを反応させる等の方法
で簡単に製造できる。ポリアミンとしては、上記ポリア
ルジミンが製造できるアミンであれば特に制限はない
が、例えばイソホロンジアミン、２，５−又は２，６−
ジアミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３
（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ
［５．２．１．０2.6 ］デカン等の脂環族ジアミン等が
例示できる。
【００２２】この中でも特に融点５０℃以下の低融点ポ
リアミンが好ましい。高融点のポリアミンで製造したポ
リアルジミンは固体となり、取り扱いが不便となる場合
がある。低融点ポリアミンとしてはイソホロンジアミ
ン、２，５−又は２，６−ジアミノメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス
（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6 ］
デカン等が好ましい。
リアミンが好ましい。高融点のポリアミンで製造したポ
リアルジミンは固体となり、取り扱いが不便となる場合
がある。低融点ポリアミンとしてはイソホロンジアミ
ン、２，５−又は２，６−ジアミノメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス
（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6 ］
デカン等が好ましい。
【００２３】また、上記ポリアミンと反応させるアルデ
ヒドとしては、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ−トルア
ルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、
４−エチルベンズアルデヒド、４−プロピルベンズアル
デヒド、４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチ
ルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズア
ルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−エトキシベンズ
アルデヒド等が好ましい。
ヒドとしては、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ−トルア
ルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、
４−エチルベンズアルデヒド、４−プロピルベンズアル
デヒド、４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチ
ルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズア
ルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−エトキシベンズ
アルデヒド等が好ましい。
【００２４】ポリアルジミンの製造方法としては、次の
様なものが好ましい。例えば上記のポリアミンと上記の
アルデヒドとをトルエンまたはキシレン等の溶剤中で、
酸触媒下にて加熱して共沸による脱水反応を行なう。水
滴分離器内において水分の留出が停止するまで反応を続
行することにより、ポリアルジミンが得られる。上記の
ポリアミンと上記のアルデヒドとの混合割合はアミン１
当量に対してアルデヒド１〜２当量が適当である。反応
は通常数時間で終了する。反応終了後、反応混合物を減
圧にする等の方法でアルデヒド、溶媒等を留去して、ポ
リアルジミンを得ることができる。
様なものが好ましい。例えば上記のポリアミンと上記の
アルデヒドとをトルエンまたはキシレン等の溶剤中で、
酸触媒下にて加熱して共沸による脱水反応を行なう。水
滴分離器内において水分の留出が停止するまで反応を続
行することにより、ポリアルジミンが得られる。上記の
ポリアミンと上記のアルデヒドとの混合割合はアミン１
当量に対してアルデヒド１〜２当量が適当である。反応
は通常数時間で終了する。反応終了後、反応混合物を減
圧にする等の方法でアルデヒド、溶媒等を留去して、ポ
リアルジミンを得ることができる。
【００２５】本発明においては、上記のポリアルジミン
とポリイソシアネート及び／又は複数のイソシアネート
基を有するポリウレタンプレポリマーとを混合して湿気
硬化性ポリウレタン組成物を構成するものである。ポリ
イソシアネートとは、１分子中に２以上のイソシアネー
ト基を有する化合物で、一般的には１分子中にイソシア
ネート基を２〜５個含む化合物が好ましい。
とポリイソシアネート及び／又は複数のイソシアネート
基を有するポリウレタンプレポリマーとを混合して湿気
硬化性ポリウレタン組成物を構成するものである。ポリ
イソシアネートとは、１分子中に２以上のイソシアネー
ト基を有する化合物で、一般的には１分子中にイソシア
ネート基を２〜５個含む化合物が好ましい。
【００２６】このような化合物としては、アルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基等にイソシアネ
ートを２以上結合しているものが好ましい。これらの化
合物を例示すると、 １）トリレンジイソシアネート（異性体の各種混合物を
含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の
各種混合物を含む）、３・３’−ジメチル−４・４’−
ビフェニレンジイソシアネート、１・４−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４・４’−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシア
ネート、１・４−シクロヘキシルジイソシアネート、１
−メチル−２・４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、
２・４・４−トリメチル−１・６−ジイソシアナト−ヘ
キサン等のジイソシアネート、 ２）４・４’・４”−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリス（４−フェニルイソシアナト）チオフォ
スフェート等のトリイソシアネート、 ３）前記イソシアネート類のウレタン化変性品、イソシ
アヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビュー
レット化変性品、粗製トリレンイソシアネート、ポリメ
チレン・ポリフェニルイソシアネート等の多官能性イソ
シアネートである。
基、シクロアルキレン基、フェニレン基等にイソシアネ
ートを２以上結合しているものが好ましい。これらの化
合物を例示すると、 １）トリレンジイソシアネート（異性体の各種混合物を
含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の
各種混合物を含む）、３・３’−ジメチル−４・４’−
ビフェニレンジイソシアネート、１・４−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４・４’−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシア
ネート、１・４−シクロヘキシルジイソシアネート、１
−メチル−２・４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、
２・４・４−トリメチル−１・６−ジイソシアナト−ヘ
キサン等のジイソシアネート、 ２）４・４’・４”−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリス（４−フェニルイソシアナト）チオフォ
スフェート等のトリイソシアネート、 ３）前記イソシアネート類のウレタン化変性品、イソシ
アヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビュー
レット化変性品、粗製トリレンイソシアネート、ポリメ
チレン・ポリフェニルイソシアネート等の多官能性イソ
シアネートである。
【００２７】本発明にて使用される複数のイソシアネー
ト基を有するポリウレタンプレポリマーは、上記各種有
機ポリイソシアネート化合物と、公知のポリオール、公
知のポリアミン等の一分子中に二個以上の活性水素を持
つ公知の化合物とを公知の方法で反応させて得たもの
で、ポリウレタンプレポリマー中には遊離イソシアネー
ト基が残存している。
ト基を有するポリウレタンプレポリマーは、上記各種有
機ポリイソシアネート化合物と、公知のポリオール、公
知のポリアミン等の一分子中に二個以上の活性水素を持
つ公知の化合物とを公知の方法で反応させて得たもの
で、ポリウレタンプレポリマー中には遊離イソシアネー
ト基が残存している。
【００２８】一分子中に二個以上の活性水素を持つ公知
の化合物とは、ヒドロキシル基を二個以上、あるいはア
ミノ基を一個以上、あるいはメルカプト基を二個以上、
あるいはヒドロキシル基とアミノ基を有する化合物、あ
るいはヒドロキシル基とメルカプト基を有する化合物で
ある。例えば、水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、しょ糖等の多価アル
コール、あるいはアニリン、トリレンジアミン、ｐ，
ｐ’−ジアミノ−ジフェニルメタン等の芳香族アミン、
エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン等の脂肪族アミン、あるいはアルカノールアミンで
ある。
の化合物とは、ヒドロキシル基を二個以上、あるいはア
ミノ基を一個以上、あるいはメルカプト基を二個以上、
あるいはヒドロキシル基とアミノ基を有する化合物、あ
るいはヒドロキシル基とメルカプト基を有する化合物で
ある。例えば、水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、しょ糖等の多価アル
コール、あるいはアニリン、トリレンジアミン、ｐ，
ｐ’−ジアミノ−ジフェニルメタン等の芳香族アミン、
エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン等の脂肪族アミン、あるいはアルカノールアミンで
ある。
【００２９】更に、これら化合物あるいはこれら化合物
の混合物にプロピレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドとエチレンオキサイドを付加重合して得たポリエ
ーテルポリオール類、前記ポリエーテルポリオール類の
ヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリエー
テルポリアミン類である。
の混合物にプロピレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドとエチレンオキサイドを付加重合して得たポリエ
ーテルポリオール類、前記ポリエーテルポリオール類の
ヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリエー
テルポリアミン類である。
【００３０】また更に、ポリテトラメチレンエーテルポ
リオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカプ
ロラクトンポリオール類、ポリエチレンアジペートのよ
うなポリエステルポリオール類、ポリブタンエンポリオ
ール類、ヒマシ油のような高級脂肪酸のエステル類、ポ
リエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにビ
ニルモノマーをグラフトして得たポリマーポリオール
類、一分子中に一個以上の活性水素を持つ公知のエチレ
ン性不飽和単量体を共重合して得られる化合物、メルカ
プト基を有するエーテル類である。
リオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカプ
ロラクトンポリオール類、ポリエチレンアジペートのよ
うなポリエステルポリオール類、ポリブタンエンポリオ
ール類、ヒマシ油のような高級脂肪酸のエステル類、ポ
リエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにビ
ニルモノマーをグラフトして得たポリマーポリオール
類、一分子中に一個以上の活性水素を持つ公知のエチレ
ン性不飽和単量体を共重合して得られる化合物、メルカ
プト基を有するエーテル類である。
【００３１】反応は、例えばポリイソシアネートと活性
水素を持つ公知の化合物とを１００℃にて数時間反応さ
せて製造する。そのイソシアネート基含有量は０．５−
２０重量％が好ましい。
水素を持つ公知の化合物とを１００℃にて数時間反応さ
せて製造する。そのイソシアネート基含有量は０．５−
２０重量％が好ましい。
【００３２】本発明の湿気硬化性ポリウレタン組成物
は、上記ポリアルジミンと上記ポリイソシアネート及び
／又は上記イソシアネート基を有するポリウレタンプレ
ポリマーとを混合することにより製造できる。混合比
は、ポリアルジミンが加水分解して生ずるポリアミンの
アミノ基の数とポリイソシアネート及び／又はイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーに含まれる
イソシアネート基の数との比が、０．５から２．０、好
ましくは０．７から１．５とする事が望ましい。
は、上記ポリアルジミンと上記ポリイソシアネート及び
／又は上記イソシアネート基を有するポリウレタンプレ
ポリマーとを混合することにより製造できる。混合比
は、ポリアルジミンが加水分解して生ずるポリアミンの
アミノ基の数とポリイソシアネート及び／又はイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーに含まれる
イソシアネート基の数との比が、０．５から２．０、好
ましくは０．７から１．５とする事が望ましい。
【００３３】上記のようにして製造した、本発明に係る
湿気硬化性ポリウレタン組成物はそのままでも種々の用
途に用いることができ、例えばシーリング材、防水材、
床材、壁材、塗料、接着剤として有用に用いられる。
湿気硬化性ポリウレタン組成物はそのままでも種々の用
途に用いることができ、例えばシーリング材、防水材、
床材、壁材、塗料、接着剤として有用に用いられる。
【００３４】更に、本発明の湿気硬化性ポリウレタン組
成物は、用途に応じて、粘度、樹脂物性、耐性を調節す
るために、下記の充填剤、チクソ性付与剤、可塑剤、溶
剤、接着付与剤、着色剤、安定剤、硬化促進用触媒等を
混合して使用することもできる。例えば防水材、床材を
製造する場合には上記ジアルジミンと上記のポリイソシ
アネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマーからなる湿気硬化性ポリウレタン組成
物に、更に充填剤を加えることが好ましい。
成物は、用途に応じて、粘度、樹脂物性、耐性を調節す
るために、下記の充填剤、チクソ性付与剤、可塑剤、溶
剤、接着付与剤、着色剤、安定剤、硬化促進用触媒等を
混合して使用することもできる。例えば防水材、床材を
製造する場合には上記ジアルジミンと上記のポリイソシ
アネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマーからなる湿気硬化性ポリウレタン組成
物に、更に充填剤を加えることが好ましい。
【００３５】充填剤としては例えば炭酸カルシウム、タ
ルク、カオリン、硫酸アルミニウム、ゼオライト、硅藻
土、塩化ビニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化
ビニリデン樹脂バルーン等があり、組成物中に最大６０
重量％、好ましくは２０〜６０重量％の範囲で使用す
る。又、例えばシーリング材、壁材を製造する場合に上
記ジアルジミンと、上記のポリイソシアネート及び／又
はイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマー
からなる湿気硬化性ポリウレタン組成物に、更にチクソ
性付与剤を加えることが好ましい。
ルク、カオリン、硫酸アルミニウム、ゼオライト、硅藻
土、塩化ビニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化
ビニリデン樹脂バルーン等があり、組成物中に最大６０
重量％、好ましくは２０〜６０重量％の範囲で使用す
る。又、例えばシーリング材、壁材を製造する場合に上
記ジアルジミンと、上記のポリイソシアネート及び／又
はイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマー
からなる湿気硬化性ポリウレタン組成物に、更にチクソ
性付与剤を加えることが好ましい。
【００３６】本発明に使用されるチクソ性付与剤として
は例えばコロイダルシリカ、脂肪酸アミドワックス、ス
テアリン酸アルミ、表面処理ベントナイト、ポリエチレ
ン短繊維、フェノール樹脂短繊維等があり、組成物中に
０．２〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の
範囲で配合する。
は例えばコロイダルシリカ、脂肪酸アミドワックス、ス
テアリン酸アルミ、表面処理ベントナイト、ポリエチレ
ン短繊維、フェノール樹脂短繊維等があり、組成物中に
０．２〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の
範囲で配合する。
【００３７】また、本発明にて使用される可塑剤として
は、例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、
ジイソデシルフタレート、トリオクチルホスヘート等が
あり、組成物中に最大５０重量％、好ましくは０〜４０
重量％の範囲で配合することができる。
は、例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、
ジイソデシルフタレート、トリオクチルホスヘート等が
あり、組成物中に最大５０重量％、好ましくは０〜４０
重量％の範囲で配合することができる。
【００３８】本発明にて使用される溶剤としては例えば
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素の他、ガソリンか
ら灯油留分にいたる石油系溶剤類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、セロソルブアセ
テート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエス
テル類等があり、組成物中に最大重量５０％、好ましく
は０〜４０重量％の範囲で使用することができる。
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素の他、ガソリンか
ら灯油留分にいたる石油系溶剤類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、セロソルブアセ
テート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエス
テル類等があり、組成物中に最大重量５０％、好ましく
は０〜４０重量％の範囲で使用することができる。
【００３９】接着付与剤としては、公知のシランカップ
リング剤等が好ましい。組成物中に最大５重量％、好ま
しくは０．０５〜２重量％の範囲で使用できる。着色剤
としては、カーボンブラック、チタンホワイト、酸化ク
ロム、ベンガラ等が使用できる。配合量は０．１〜５重
量％とすることが好ましい。安定剤としては、ヒンダー
ドフェノール系化合物、トリアゾール系化合物等が使用
できる。配合量は０．１〜２重量％程度とするものであ
る。更に、本発明においては硬化促進触媒を配合するこ
ともできる。硬化促進触媒としてはカルボン酸、スルホ
ン酸、リン酸、リン酸エステル等が好ましい。配合量は
０．０５〜５重量％程度が好ましい。
リング剤等が好ましい。組成物中に最大５重量％、好ま
しくは０．０５〜２重量％の範囲で使用できる。着色剤
としては、カーボンブラック、チタンホワイト、酸化ク
ロム、ベンガラ等が使用できる。配合量は０．１〜５重
量％とすることが好ましい。安定剤としては、ヒンダー
ドフェノール系化合物、トリアゾール系化合物等が使用
できる。配合量は０．１〜２重量％程度とするものであ
る。更に、本発明においては硬化促進触媒を配合するこ
ともできる。硬化促進触媒としてはカルボン酸、スルホ
ン酸、リン酸、リン酸エステル等が好ましい。配合量は
０．０５〜５重量％程度が好ましい。
【００４０】これらを配合する方法は特に制限はなく、
単に混合したり、その他の公知の方法で、例えば充填
剤、可塑剤、チクソ性付与剤、その他の助剤等、必要な
添加物をプラネタリーミキサー又はディゾルバー等の混
合機を用いて攪拌混合した後、ポリイソシアネート及び
／又はイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリ
マー及びジアルジミンを加えて充分混合することもでき
る。各種添加剤の水分含有率が高い時は、予め脱水を施
すか、又はゼオライト等の脱水剤を添加する必要があ
る。得られた湿気硬化性ポリウレタン組成物は直ちに使
用することもできるが、窒素気流中にて密閉缶に詰めて
貯蔵することもできる。この場合には、密閉容器内で空
気中の水分と遮断された状態での貯蔵安定性は極めて良
好であり、常温より高い温度において保存しても物性保
持率は高く、粘度安定性も良好である。また、一旦開封
されると空気中の湿気にさらされて、直ちに硬化し、従
来の湿気硬化性ポリウレタンとは異なり、無発泡で、機
械的物性の優れた各種ポリウレタン製品を得ることがで
きる。
単に混合したり、その他の公知の方法で、例えば充填
剤、可塑剤、チクソ性付与剤、その他の助剤等、必要な
添加物をプラネタリーミキサー又はディゾルバー等の混
合機を用いて攪拌混合した後、ポリイソシアネート及び
／又はイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリ
マー及びジアルジミンを加えて充分混合することもでき
る。各種添加剤の水分含有率が高い時は、予め脱水を施
すか、又はゼオライト等の脱水剤を添加する必要があ
る。得られた湿気硬化性ポリウレタン組成物は直ちに使
用することもできるが、窒素気流中にて密閉缶に詰めて
貯蔵することもできる。この場合には、密閉容器内で空
気中の水分と遮断された状態での貯蔵安定性は極めて良
好であり、常温より高い温度において保存しても物性保
持率は高く、粘度安定性も良好である。また、一旦開封
されると空気中の湿気にさらされて、直ちに硬化し、従
来の湿気硬化性ポリウレタンとは異なり、無発泡で、機
械的物性の優れた各種ポリウレタン製品を得ることがで
きる。
【００４１】本発明による湿気硬化性ポリウレタン組成
物は、硬化性のみならず長期貯蔵性にも優れている。こ
の組成物に目的に応じて、充填剤、チクソ性付与剤その
他を混合して作ったシーリング材、壁材、防水材、床
材、塗料も又、貯蔵安定性、作業性に優れており、しか
も施工した場合には、空気中の湿気により急速に硬化さ
せることができる。更に、硬化物はモジュラスが高く、
優れた機械強度を有する。
物は、硬化性のみならず長期貯蔵性にも優れている。こ
の組成物に目的に応じて、充填剤、チクソ性付与剤その
他を混合して作ったシーリング材、壁材、防水材、床
材、塗料も又、貯蔵安定性、作業性に優れており、しか
も施工した場合には、空気中の湿気により急速に硬化さ
せることができる。更に、硬化物はモジュラスが高く、
優れた機械強度を有する。
【００４２】
【実験例】以下、実験例により本発明を更に具体的に説
明する。なお実験例中、部は重量部を示す。
明する。なお実験例中、部は重量部を示す。
【００４３】ジアルジミン（ＡＬＤ−１）の合成例１
（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、テトラメチレンジアミン８８部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りｐ−トルアルデヒド３００部（２．５当量）を約３０
分間滴下した。次いで昇温すると、約９０℃で還流が開
始し、水分分離器内に水の分離留出が認められた。続い
て、還流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応
を続けた。留去した水は３６部であった。次に、外温を
１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで
減圧し、トルエン及び未反応ｐ−トルアルデヒドを留去
した。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−１）は２９０部
であった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを
測定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収
スペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−１はアミン
価３８１mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて黄色液体であっ
た。
（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、テトラメチレンジアミン８８部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りｐ−トルアルデヒド３００部（２．５当量）を約３０
分間滴下した。次いで昇温すると、約９０℃で還流が開
始し、水分分離器内に水の分離留出が認められた。続い
て、還流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応
を続けた。留去した水は３６部であった。次に、外温を
１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで
減圧し、トルエン及び未反応ｐ−トルアルデヒドを留去
した。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−１）は２９０部
であった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを
測定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収
スペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−１はアミン
価３８１mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて黄色液体であっ
た。
【００４４】ジアルジミン（ＡＬＤ−２）の合成例２
（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ヘキサメチレンジアミン１１６部（２．０
当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒
素気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロート
よりベンズアルデヒド２６５部（２．５当量）を約３０
分間で滴下した。更に昇温すると、約９０℃で還流が開
始し、水分分離器内に水の分離留出が認められた。続い
て、還流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応
を続けた。留去した水は３６部であった。次に、外温を
１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで
減圧し、トルエン及び未反応ベンズアルデヒドを留去し
た。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−２）は２９０部で
あった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測
定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収ス
ペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−２はアミン価
３８１mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて黄色液体であっ
た。
（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ヘキサメチレンジアミン１１６部（２．０
当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒
素気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロート
よりベンズアルデヒド２６５部（２．５当量）を約３０
分間で滴下した。更に昇温すると、約９０℃で還流が開
始し、水分分離器内に水の分離留出が認められた。続い
て、還流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応
を続けた。留去した水は３６部であった。次に、外温を
１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで
減圧し、トルエン及び未反応ベンズアルデヒドを留去し
た。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−２）は２９０部で
あった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測
定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収ス
ペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−２はアミン価
３８１mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて黄色液体であっ
た。
【００４５】ジアルジミン（ＡＬＤ−３）の合成例３ 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートよりベンズアルデヒ
ド２６５部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更
に昇温すると、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内
に水の分離留出が認められた。続いて、還流しながら水
分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去した
水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定し
た。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン
及び未反応ベンズアルデヒドを留去した。留去後得られ
た反応物（ＡＬＤ−３）は３２８部であった。また得ら
れた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６
４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認め
た。ジアルジミンＡＬＤ−３はアミン価３３７mgＫＯＨ
／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートよりベンズアルデヒ
ド２６５部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更
に昇温すると、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内
に水の分離留出が認められた。続いて、還流しながら水
分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去した
水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定し
た。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン
及び未反応ベンズアルデヒドを留去した。留去後得られ
た反応物（ＡＬＤ−３）は３２８部であった。また得ら
れた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６
４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認め
た。ジアルジミンＡＬＤ−３はアミン価３３７mgＫＯＨ
／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
【００４６】ジアルジミン（ＡＬＤ−４）の合成例４ 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートよりｐ−トルアルデ
ヒド３００部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。
更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に
水の分離留出が認められた。続いて、還流しながら水分
留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去した水
は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定した。
続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び
未反応ｐ−トルアルデヒドを留去した。留去後得られた
反応物（ＡＬＤ−４）は３５４部であった。また得られ
た反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４
０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。
ジアルジミンＡＬＤ−４はアミン価３１０mgＫＯＨ／ｇ
であり、室温にて淡黄色液体であった。
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートよりｐ−トルアルデ
ヒド３００部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。
更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に
水の分離留出が認められた。続いて、還流しながら水分
留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去した水
は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定した。
続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び
未反応ｐ−トルアルデヒドを留去した。留去後得られた
反応物（ＡＬＤ−４）は３５４部であった。また得られ
た反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４
０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。
ジアルジミンＡＬＤ−４はアミン価３１０mgＫＯＨ／ｇ
であり、室温にて淡黄色液体であった。
【００４７】ジアルジミン（ＡＬＤ−５）の合成例５ 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートより４−エチルベン
ズアルデヒド３３５部（２．５当量）を約３０分間で滴
下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分
離器内に水の分離留出が認められた。続いて、還流しな
がら水分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留
去した水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設
定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トル
エン及び未反応４−エチルベンズアルデヒドを留去し
た。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−５）は３８２部で
あった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測
定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収ス
ペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−５はアミン価
２８５mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であっ
た。
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートより４−エチルベン
ズアルデヒド３３５部（２．５当量）を約３０分間で滴
下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分
離器内に水の分離留出が認められた。続いて、還流しな
がら水分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留
去した水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設
定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トル
エン及び未反応４−エチルベンズアルデヒドを留去し
た。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−５）は３８２部で
あった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測
定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収ス
ペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−５はアミン価
２８５mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であっ
た。
【００４８】ジアルジミン（ＡＬＤ−６）の合成例６ 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートよりｐ−アニスアル
デヒド３４０部（２．５当量）を約３０分間で滴下し
た。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器
内に水の分離留出が認められた。続いて、還流しながら
水分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去し
た水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定し
た。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン
及び未反応ｐ−アニスアルデヒドを留去した。留去後得
られた反応物（ＡＬＤ−６）は３８３部であった。また
得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、
１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認
めた。ジアルジミンＡＬＤ−６はアミン価２８６mgＫＯ
Ｈ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
反応容器に、２，５−異性体約６０％と２，６−異性体
約４０％の混合物であるジアミノメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプタン１５４部（２．０当量）、蟻酸０．１
部及びトルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて
混合した。約１０分後、滴下ロートよりｐ−アニスアル
デヒド３４０部（２．５当量）を約３０分間で滴下し
た。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器
内に水の分離留出が認められた。続いて、還流しながら
水分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去し
た水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定し
た。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン
及び未反応ｐ−アニスアルデヒドを留去した。留去後得
られた反応物（ＡＬＤ−６）は３８３部であった。また
得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、
１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認
めた。ジアルジミンＡＬＤ−６はアミン価２８６mgＫＯ
Ｈ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
【００４９】ジアルジミン（ＡＬＤ−７）の合成例７ 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、イソホロンジアミン１７０部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りベンズアルデヒド２６５部（２．５当量）を約３０分
間で滴下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、
水分分離器内に水の分離留出が認められた。続いて、還
流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応を続け
た。留去した水は３６部であった。次に、外温を１５０
℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧
し、トルエン及び未反応ベンズアルデヒドを留去した。
留去後得られた反応物（ＡＬＤ−７）は３４３部であっ
た。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定し
た結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペク
トルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−７はアミン価３２
０mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
反応容器に、イソホロンジアミン１７０部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りベンズアルデヒド２６５部（２．５当量）を約３０分
間で滴下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、
水分分離器内に水の分離留出が認められた。続いて、還
流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応を続け
た。留去した水は３６部であった。次に、外温を１５０
℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧
し、トルエン及び未反応ベンズアルデヒドを留去した。
留去後得られた反応物（ＡＬＤ−７）は３４３部であっ
た。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定し
た結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペク
トルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−７はアミン価３２
０mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
【００５０】ジアルジミン（ＡＬＤ−８）の合成例８ 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、イソホロンジアミン１７０部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りｍ−トルアルデヒド３００部（２．５当量）を約３０
分間で滴下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始
し、水分分離器内に水の分離留出が認められた。続い
て、還流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応
を続けた。留去した水は３６部であった。次に、外温を
１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで
減圧し、トルエン及び未反応ｍ−トルアルデヒドを留去
した。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−８）は３７２部
であった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを
測定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収
スペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−８はアミン
価２９７mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であ
った。
反応容器に、イソホロンジアミン１７０部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りｍ−トルアルデヒド３００部（２．５当量）を約３０
分間で滴下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始
し、水分分離器内に水の分離留出が認められた。続い
て、還流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応
を続けた。留去した水は３６部であった。次に、外温を
１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで
減圧し、トルエン及び未反応ｍ−トルアルデヒドを留去
した。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−８）は３７２部
であった。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを
測定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収
スペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−８はアミン
価２９７mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であ
った。
【００５１】ジアルジミン（ＡＬＤ−９）の合成例９
（参考製造例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ビスアミノメチルシクロヘキサン１４２部
（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を
入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴
下ロートより４−エチルベンズアルデヒド３３５部
（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、
約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出
が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停止す
るまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６部であ
った。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空
ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応４−エ
チルベンズアルデヒドを留去した。留去後得られた反応
物（ＡＬＤ−９）は３７１部であった。また得られた反
応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm
-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。ジア
ルジミンＡＬＤ−９はアミン価２９７mgＫＯＨ／ｇであ
り、室温にて淡黄色液体であった。
（参考製造例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ビスアミノメチルシクロヘキサン１４２部
（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を
入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴
下ロートより４−エチルベンズアルデヒド３３５部
（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、
約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出
が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停止す
るまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６部であ
った。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空
ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応４−エ
チルベンズアルデヒドを留去した。留去後得られた反応
物（ＡＬＤ−９）は３７１部であった。また得られた反
応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm
-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。ジア
ルジミンＡＬＤ−９はアミン価２９７mgＫＯＨ／ｇであ
り、室温にて淡黄色液体であった。
【００５２】ジアルジミン（ＡＬＤ−１０）の合成例１
０（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン２１０部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン
５００部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１
０分後、滴下ロートよりｐ−トルアルデヒド３００部
（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、
約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出
が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停止す
るまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６部であ
った。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空
ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応ｐ−ト
ルアルデヒドを留去した。留去後得られた反応物（ＡＬ
Ｄ−１０）は４１０部であった。また得られた反応物の
赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に−
Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。ジアルジミ
ンＡＬＤ−１０はアミン価２６８mgＫＯＨ／ｇであり、
室温にて淡黄色固体であった。
０（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン２１０部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン
５００部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１
０分後、滴下ロートよりｐ−トルアルデヒド３００部
（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、
約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出
が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停止す
るまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６部であ
った。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空
ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応ｐ−ト
ルアルデヒドを留去した。留去後得られた反応物（ＡＬ
Ｄ−１０）は４１０部であった。また得られた反応物の
赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に−
Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。ジアルジミ
ンＡＬＤ−１０はアミン価２６８mgＫＯＨ／ｇであり、
室温にて淡黄色固体であった。
【００５３】ジアルジミン（ＡＬＤ−１１）の合成例１
１（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、２，４−異性体約８０％と２，６−異性体
約２０％の混合物である３，５−ジエチルトルエン−
２，４−及び２，６−ジアミン１７８部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りベンズアルデヒド２６５部（２．５当量）を約３０分
間で滴下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、
水分分離器内に水の分離留出が認められた。続いて、還
流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応を続け
た。留去した水は３６部であった。次に、外温を１５０
℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧
し、トルエン及び未反応ベンズアルデヒドを留去した。
留去後得られた反応物（ＡＬＤ−１１）は３５１部であ
った。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定
した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペ
クトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−１１はアミン価
３１５mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であっ
た。
１（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、２，４−異性体約８０％と２，６−異性体
約２０％の混合物である３，５−ジエチルトルエン−
２，４−及び２，６−ジアミン１７８部（２．０当
量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部を入れ、窒素
気流下で室温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよ
りベンズアルデヒド２６５部（２．５当量）を約３０分
間で滴下した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、
水分分離器内に水の分離留出が認められた。続いて、還
流しながら水分留出が停止するまで約６時間反応を続け
た。留去した水は３６部であった。次に、外温を１５０
℃に設定した。続いて、真空ポンプで１mmHgまで減圧
し、トルエン及び未反応ベンズアルデヒドを留去した。
留去後得られた反応物（ＡＬＤ−１１）は３５１部であ
った。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定
した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペ
クトルを認めた。ジアルジミンＡＬＤ−１１はアミン価
３１５mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であっ
た。
【００５４】トリアルジミン（ＡＬＤ−１２）の合成例
１２（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、１，３，５−トリス（アミノメチル）シク
ロヘキサン１１４部（２．０当量）、蟻酸０．１部及び
トルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて混合し
た。約１０分後、滴下ロートよりベンズアルデヒド２６
５部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温
し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離
留出が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停
止するまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６部
であった。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、
真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応ベ
ンズアルデヒドを留去した。留去後得られた反応物（Ａ
ＬＤ−１２）は２９９部であった。また得られた反応物
の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に
−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。トリアル
ジミンＡＬＤ−１２はアミン価３８６mgＫＯＨ／ｇであ
り、室温にて淡黄色液体であった。
１２（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、１，３，５−トリス（アミノメチル）シク
ロヘキサン１１４部（２．０当量）、蟻酸０．１部及び
トルエン５００部を入れ、窒素気流下で室温にて混合し
た。約１０分後、滴下ロートよりベンズアルデヒド２６
５部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温
し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離
留出が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停
止するまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６部
であった。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、
真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応ベ
ンズアルデヒドを留去した。留去後得られた反応物（Ａ
ＬＤ−１２）は２９９部であった。また得られた反応物
の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に
−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。トリアル
ジミンＡＬＤ−１２はアミン価３８６mgＫＯＨ／ｇであ
り、室温にて淡黄色液体であった。
【００５５】ジアルジミン（ＡＬＤ−１３）の合成例１
３（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシエチレンジアミン（Ｔｅｘａｃ
ｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１４８、分子量１４８）１４
８部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００
部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分
後、滴下ロートよりｐ−イソブチルベンズアルデヒド４
０５部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇
温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分
離留出が認められた。続いて、還流しながら水分留出が
停止するまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６
部であった。次に、外温を１５０℃に設定した。続い
て、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反
応ｐ−イソブチルベンズアルデヒドを留去した。留去後
得られた反応物（ＡＬＤ−１３）は４３５部であった。
また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結
果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトル
を認めた。ジアルジミンＡＬＤ−１３はアミン価２５７
mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
３（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシエチレンジアミン（Ｔｅｘａｃ
ｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１４８、分子量１４８）１４
８部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００
部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分
後、滴下ロートよりｐ−イソブチルベンズアルデヒド４
０５部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇
温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分
離留出が認められた。続いて、還流しながら水分留出が
停止するまで約６時間反応を続けた。留去した水は３６
部であった。次に、外温を１５０℃に設定した。続い
て、真空ポンプで１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反
応ｐ−イソブチルベンズアルデヒドを留去した。留去後
得られた反応物（ＡＬＤ−１３）は４３５部であった。
また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結
果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトル
を認めた。ジアルジミンＡＬＤ−１３はアミン価２５７
mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であった。
【００５６】ジアルジミン（ＡＬＤ−１４）の合成例１
４（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシプロピレンジアミン（Ｔｅｘａ
ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：Ｊ
ＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０、分子量２３０）２３０
部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部
を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分後、
滴下ロートよりｐ−アニスアルデヒド３４０部（２．５
当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、約９０℃
で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出が認めら
れた。続いて、還流しながら水分留出が停止するまで約
６時間反応を続けた。留去した水は３６部であった。次
に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで
１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応ｐ−アニスアル
デヒドを留去した。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−１
４）は４６４部であった。また得られた反応物の赤外吸
収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝Ｃ
Ｈ−の特性吸収スペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬ
Ｄ−１４はアミン価２４１mgＫＯＨ／ｇであり、室温に
て淡黄色液体であった。
４（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシプロピレンジアミン（Ｔｅｘａ
ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：Ｊ
ＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０、分子量２３０）２３０
部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００部
を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分後、
滴下ロートよりｐ−アニスアルデヒド３４０部（２．５
当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、約９０℃
で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出が認めら
れた。続いて、還流しながら水分留出が停止するまで約
６時間反応を続けた。留去した水は３６部であった。次
に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空ポンプで
１mmHgまで減圧し、トルエン及び未反応ｐ−アニスアル
デヒドを留去した。留去後得られた反応物（ＡＬＤ−１
４）は４６４部であった。また得られた反応物の赤外吸
収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝Ｃ
Ｈ−の特性吸収スペクトルを認めた。ジアルジミンＡＬ
Ｄ−１４はアミン価２４１mgＫＯＨ／ｇであり、室温に
て淡黄色液体であった。
【００５７】トリアルジミン（ＡＬＤ−１５）の合成例
１５（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシプロピレントリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３、分子量４４０）２９
４部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００
部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分
後、滴下ロートよりｐ−イソプロピルベンズアルデヒド
３７０部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に
昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の
分離留出が認められた。続いて、還流しながら水分留出
が停止するまで約６時間反応を続けた。留去した水は３
６部であった。次に、外温を１５０℃に設定した。続い
て、真空ポンプで１mmHgまで減圧にし、トルエン及び未
反応ｐ−イソプロピルベンズアルデヒドを留去した。留
去後得られた反応物（ＡＬＤ−１５）は５５２部であっ
た。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定し
た結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペク
トルを認めた。トリアルジミンＡＬＤ−１５はアミン価
３０４mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であっ
た。
１５（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシプロピレントリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３、分子量４４０）２９
４部（２．０当量）、蟻酸０．１部及びトルエン５００
部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約１０分
後、滴下ロートよりｐ−イソプロピルベンズアルデヒド
３７０部（２．５当量）を約３０分間で滴下した。更に
昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の
分離留出が認められた。続いて、還流しながら水分留出
が停止するまで約６時間反応を続けた。留去した水は３
６部であった。次に、外温を１５０℃に設定した。続い
て、真空ポンプで１mmHgまで減圧にし、トルエン及び未
反応ｐ−イソプロピルベンズアルデヒドを留去した。留
去後得られた反応物（ＡＬＤ−１５）は５５２部であっ
た。また得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定し
た結果、１６４０cm-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペク
トルを認めた。トリアルジミンＡＬＤ−１５はアミン価
３０４mgＫＯＨ／ｇであり、室温にて淡黄色液体であっ
た。
【００５８】トリアルジミン（ＡＬＤ−１６）の合成例
１６（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシプロピレントリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００、分子量５０００）
２０００部（１．２当量）、蟻酸０．５部及びトルエン
２０００部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約
１０分後、滴下ロートよりベンズアルデヒド１５９部
（１．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、
約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出
が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停止す
るまで約６時間反応を続けた。留去した水は２１部であ
った。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空
ポンプで１mmHgまで減圧にし、トルエン及び未反応ベン
ズアルデヒドを留去した。留去後得られた反応物（ＡＬ
Ｄ−１６）は２１０３部であった。また得られた反応物
の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に
−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。トリアル
ジミンＡＬＤ−１６はアミン価３２mgＫＯＨ／ｇであ
り、室温にて淡黄色液体であった。
１６（参考合成例） 攪拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を備えた
反応容器に、ポリオキシプロピレントリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、商標：
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００、分子量５０００）
２０００部（１．２当量）、蟻酸０．５部及びトルエン
２０００部を入れ、窒素気流下で室温にて混合した。約
１０分後、滴下ロートよりベンズアルデヒド１５９部
（１．５当量）を約３０分間で滴下した。更に昇温し、
約９０℃で還流が開始し、水分分離器内に水の分離留出
が認められた。続いて、還流しながら水分留出が停止す
るまで約６時間反応を続けた。留去した水は２１部であ
った。次に、外温を１５０℃に設定した。続いて、真空
ポンプで１mmHgまで減圧にし、トルエン及び未反応ベン
ズアルデヒドを留去した。留去後得られた反応物（ＡＬ
Ｄ−１６）は２１０３部であった。また得られた反応物
の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０cm-1に
−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを認めた。トリアル
ジミンＡＬＤ−１６はアミン価３２mgＫＯＨ／ｇであ
り、室温にて淡黄色液体であった。
【００５９】実験例１（参考例） ＡＬＤ−２を５４部、ビューレット変性ヘキサメチレン
ポリイソシアネート（三井東圧化学株式会社製、商標：
オレスターＮＰ−１０００、ＮＣＯ含有量 １７重量
％）１００部を混合し、密栓して５０℃にて３０日間貯
蔵したが性状にほとんど変化は認められなかった。貯蔵
後ガラス板上に、０．５mmの厚みで塗布し、相対湿度５
０％、２５℃の雰囲気にて放置したところ、１．５時間
で表面が硬化した。オレスターＮＰ−１０００のみを同
様に処理した処、２４時間後でも表面は硬化しなかっ
た。
ポリイソシアネート（三井東圧化学株式会社製、商標：
オレスターＮＰ−１０００、ＮＣＯ含有量 １７重量
％）１００部を混合し、密栓して５０℃にて３０日間貯
蔵したが性状にほとんど変化は認められなかった。貯蔵
後ガラス板上に、０．５mmの厚みで塗布し、相対湿度５
０％、２５℃の雰囲気にて放置したところ、１．５時間
で表面が硬化した。オレスターＮＰ−１０００のみを同
様に処理した処、２４時間後でも表面は硬化しなかっ
た。
【００６０】実験例２（実施例） ＡＬＤ−３を２０部、ジオクチルフタレート７０部、ポ
リオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）／トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）系プレポリマー（三井東圧化
学株式会社製、商標：ハイプレンＰ−３０５、ＮＣＯ含
有量、２．８重量％）２００部を混合し、密栓して５０
℃にて３０日間貯蔵したが性状にほとんど変化は認めら
れなかった。貯蔵後ガラス板上に、０．５mmの厚みで塗
布し、相対湿度５０％、２５℃の雰囲気にて放置したと
ころ、１．５時間で表面が硬化した。ハイプレンＰ−３
０５のみを同様に処理した処、１０時間後でも表面は硬
化しなかった。
リオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）／トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）系プレポリマー（三井東圧化
学株式会社製、商標：ハイプレンＰ−３０５、ＮＣＯ含
有量、２．８重量％）２００部を混合し、密栓して５０
℃にて３０日間貯蔵したが性状にほとんど変化は認めら
れなかった。貯蔵後ガラス板上に、０．５mmの厚みで塗
布し、相対湿度５０％、２５℃の雰囲気にて放置したと
ころ、１．５時間で表面が硬化した。ハイプレンＰ−３
０５のみを同様に処理した処、１０時間後でも表面は硬
化しなかった。
【００６１】実験例３（参考例） ＡＬＤ−１１を８９部、ＴＤＩのトリメチロールプロパ
ン付加物（三井東圧化学株式会社製、商標：オレスター
Ｐ４５−７５Ｓ、ＮＣＯ含有量 １１．６重量％）２０
０部を混合し、密栓して５０℃にて３０日間貯蔵したが
性状にほとんど変化は認められなかった。貯蔵後ガラス
板上に、０．５mmの厚みで塗布し、相対湿度５０％、２
５℃の雰囲気にて放置したところ、３時間で表面が硬化
した。オレスターＰ４５−７５Ｓのみを同様に処理した
処、１０時間後でも表面は硬化しなかった。
ン付加物（三井東圧化学株式会社製、商標：オレスター
Ｐ４５−７５Ｓ、ＮＣＯ含有量 １１．６重量％）２０
０部を混合し、密栓して５０℃にて３０日間貯蔵したが
性状にほとんど変化は認められなかった。貯蔵後ガラス
板上に、０．５mmの厚みで塗布し、相対湿度５０％、２
５℃の雰囲気にて放置したところ、３時間で表面が硬化
した。オレスターＰ４５−７５Ｓのみを同様に処理した
処、１０時間後でも表面は硬化しなかった。
【００６２】実験例４（参考例） ＡＬＤ−１６を２２０部、ＴＤＩのトリメチロールプロ
パン付加物（三井東圧化学株式会社製、商標：オレスタ
ーＰ４５−７５Ｓ、ＮＣＯ含有量 １１．６重量％）５
０部を混合し、密栓して５０℃にて３０日間貯蔵したが
変化は認められなかった。貯蔵後ガラス板上に、０．５
mmの厚みで塗布し、相対湿度５０％、２５℃の雰囲気に
て放置したところ、３時間で表面が硬化した。オレスタ
ーＰ４５−７５Ｓのみを同様に処理した処、１０時間後
でも表面は硬化しなかった。（湿気硬化性ポリウレタン
防水材の実験例及び比較例）
パン付加物（三井東圧化学株式会社製、商標：オレスタ
ーＰ４５−７５Ｓ、ＮＣＯ含有量 １１．６重量％）５
０部を混合し、密栓して５０℃にて３０日間貯蔵したが
変化は認められなかった。貯蔵後ガラス板上に、０．５
mmの厚みで塗布し、相対湿度５０％、２５℃の雰囲気に
て放置したところ、３時間で表面が硬化した。オレスタ
ーＰ４５−７５Ｓのみを同様に処理した処、１０時間後
でも表面は硬化しなかった。（湿気硬化性ポリウレタン
防水材の実験例及び比較例）
【００６３】以下、実験例５〜１０において、湿気硬化
性ポリウレタン防水材を製造して、その評価を行った。
硬化性はＪＩＳ−Ａ５７５８（１９８６）の６−１０項
によりタックフリーになるまでの時間を測定した。貯蔵
安定性は、湿気硬化性ポリウレタン防水材を一定時間密
封貯蔵した後、Ｂ型回転粘度計により粘度変化を測定し
た。施工後硬化した防水材の機械物性はＪＩＳ−Ｋ６３
０１により測定した。即ち、施工後２３℃、相対湿度５
０％中に７日間放置し、この試料を更に５０℃中に７日
間放置した時の１００％伸長モジュラス、引張り強さ及
び伸びを測定した。配合及び評価を表１に示した。また
比較のため、比較例１，２の配合及び評価も同表に示し
た。
性ポリウレタン防水材を製造して、その評価を行った。
硬化性はＪＩＳ−Ａ５７５８（１９８６）の６−１０項
によりタックフリーになるまでの時間を測定した。貯蔵
安定性は、湿気硬化性ポリウレタン防水材を一定時間密
封貯蔵した後、Ｂ型回転粘度計により粘度変化を測定し
た。施工後硬化した防水材の機械物性はＪＩＳ−Ｋ６３
０１により測定した。即ち、施工後２３℃、相対湿度５
０％中に７日間放置し、この試料を更に５０℃中に７日
間放置した時の１００％伸長モジュラス、引張り強さ及
び伸びを測定した。配合及び評価を表１に示した。また
比較のため、比較例１，２の配合及び評価も同表に示し
た。
【００６４】実験例５（参考例） 実験例には次の原料を使用した。 ジアルジミン：合成例１で合成したＡＬＤ−１ イソシアネート基を末端とするポリウレタンプレポリマ
ー：２，４−トリレンジイソシアネート５９８部と、ポ
リオキシプロピレングリコール（分子量２０００）２６
００部と、ポリオキシプロピレントリオール（分子量３
０００）１８０２部とを１００℃にて１０時間反応させ
た。末端ＮＣＯ基は１．８９重量％、粘度は４１，００
０cps ／２５℃であった。
ー：２，４−トリレンジイソシアネート５９８部と、ポ
リオキシプロピレングリコール（分子量２０００）２６
００部と、ポリオキシプロピレントリオール（分子量３
０００）１８０２部とを１００℃にて１０時間反応させ
た。末端ＮＣＯ基は１．８９重量％、粘度は４１，００
０cps ／２５℃であった。
【００６５】３リットルのプラネタリーミキサーにジオ
クチルフタレート２００部、炭酸カルシウム６００部、
酸化チタン５０部、耐候安定剤（チバガイギー社製、イ
ルガノックス１０１０）１０部を入れ、常温にて１５分
混練し、続いて１００℃にて混練しつつ真空にて脱水操
作を一時間行った。次に、プレポリマー７００部、ジア
ルジミン（ＡＬＤ−１）４２部を加え、常温にて１５分
混練した。さらに沈降防止剤（日本アエロジル社製疎水
性シリカ＃Ｒ−９７２）１０部、トルエン１５０部を加
え、真空中にて常温で１０分混練し本発明の湿気硬化性
ポリウレタン防水材を得た。この防水材は、表−１に示
す如くタックフリータイムが短く、硬化性が優れてい
た。又、５０℃で１４日間密封貯蔵後の粘度は実用上良
好に保たれており、湿気硬化後の硬化物は発泡も無く、
物性は優れていた。
クチルフタレート２００部、炭酸カルシウム６００部、
酸化チタン５０部、耐候安定剤（チバガイギー社製、イ
ルガノックス１０１０）１０部を入れ、常温にて１５分
混練し、続いて１００℃にて混練しつつ真空にて脱水操
作を一時間行った。次に、プレポリマー７００部、ジア
ルジミン（ＡＬＤ−１）４２部を加え、常温にて１５分
混練した。さらに沈降防止剤（日本アエロジル社製疎水
性シリカ＃Ｒ−９７２）１０部、トルエン１５０部を加
え、真空中にて常温で１０分混練し本発明の湿気硬化性
ポリウレタン防水材を得た。この防水材は、表−１に示
す如くタックフリータイムが短く、硬化性が優れてい
た。又、５０℃で１４日間密封貯蔵後の粘度は実用上良
好に保たれており、湿気硬化後の硬化物は発泡も無く、
物性は優れていた。
【００６６】実験例６（実施例） 実験例５において、合成例３で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−３）４８部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−３）４８部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００６７】実験例７（実施例） 実験例５において、合成例４で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−４）５２部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−４）５２部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００６８】実験例８（実施例） 実験例５において、合成例５で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−５）５６部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−５）５６部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００６９】実験例９（実施例） 実験例５において、合成例７で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−７）５０部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−７）５０部を使用した以外は実験例５と全く
同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリー
タイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１４
日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化後
の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００７０】実験例１０（参考例） 実験例５において、合成例１４で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−１４）６７部を使用した以外は実験例５と全
く同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化
後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。又、実験
例５〜１０で製造した組成物は、貯蔵後も湿気硬化性ポ
リウレタン床材としての性能を保持していた。
（ＡＬＤ−１４）６７部を使用した以外は実験例５と全
く同様に処理した。結果は表−１に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の粘度は実用上良好であり、湿気硬化
後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。又、実験
例５〜１０で製造した組成物は、貯蔵後も湿気硬化性ポ
リウレタン床材としての性能を保持していた。
【００７１】比較例１（参考比較例） 合成例１において、アミンとして芳香族ポリアミンＭＤ
Ａ−１５０（三井東圧化学株式会社製ポリメリックメチ
レンジアニリン）を、アルデヒドとしてトリメチルアセ
トアルデヒドを使用した以外は合成例１と同様に処理し
てポリアルジミン（ＡＬＤ−１７：アミン価２９９mgＫ
ＯＨ／ｇ）を得た。次に、実験例５において、上記のポ
リアルジミン（ＡＬＤ−１７）５４部を使用した以外は
実験例５と全く同様に処理した。結果は表−１に示す如
くタックフリータイムが長く、硬化性が劣っていた。
Ａ−１５０（三井東圧化学株式会社製ポリメリックメチ
レンジアニリン）を、アルデヒドとしてトリメチルアセ
トアルデヒドを使用した以外は合成例１と同様に処理し
てポリアルジミン（ＡＬＤ−１７：アミン価２９９mgＫ
ＯＨ／ｇ）を得た。次に、実験例５において、上記のポ
リアルジミン（ＡＬＤ−１７）５４部を使用した以外は
実験例５と全く同様に処理した。結果は表−１に示す如
くタックフリータイムが長く、硬化性が劣っていた。
【００７２】比較例２（参考比較例） 実験例５において、ジアルジミンを使用しなかった以外
は実験例５と全く同様に処理した。結果は表−１に示す
如くタックフリータイムが非常に長く、硬化性が著しく
悪かった。又、湿気硬化後の硬化物は発泡が生じ機械的
物性も劣り、防水材としての商品価値を損ねていた。
は実験例５と全く同様に処理した。結果は表−１に示す
如くタックフリータイムが非常に長く、硬化性が著しく
悪かった。又、湿気硬化後の硬化物は発泡が生じ機械的
物性も劣り、防水材としての商品価値を損ねていた。
【００７３】
【表１】 （湿気硬化性ポリウレタンシーリング材の実験例及び比
較例） 以下、実験例１１〜１６において、湿気硬化性ポリウレ
タンシーリング材を製造して、その評価を行った。
較例） 以下、実験例１１〜１６において、湿気硬化性ポリウレ
タンシーリング材を製造して、その評価を行った。
【００７４】硬化性はＪＩＳ−Ａ５７５８（１９８６）
の６−１０項によりタックフリーになるまでの時間を測
定した。貯蔵安定性は、湿気硬化性ポリウレタンシーリ
ング材を一定時間密封貯蔵した後、ＪＩＳ−Ｋ２８０８
（１９６１）により針入度の１秒値及び５秒値［１０-1
mm］を測定した。
の６−１０項によりタックフリーになるまでの時間を測
定した。貯蔵安定性は、湿気硬化性ポリウレタンシーリ
ング材を一定時間密封貯蔵した後、ＪＩＳ−Ｋ２８０８
（１９６１）により針入度の１秒値及び５秒値［１０-1
mm］を測定した。
【００７５】施工後硬化したシーリング材の機械物性は
ＪＩＳ−Ｋ６３０１により測定した。即ち、施工後２３
℃、相対湿度５０％中に７日間放置し、この試料を更に
５０℃中に７日間放置した後の１００％伸長モジュラ
ス、引張り強さ及び伸びを測定した。配合及び評価を表
２に示した。また比較のため、比較例３，４の配合及び
評価も同表に示した。
ＪＩＳ−Ｋ６３０１により測定した。即ち、施工後２３
℃、相対湿度５０％中に７日間放置し、この試料を更に
５０℃中に７日間放置した後の１００％伸長モジュラ
ス、引張り強さ及び伸びを測定した。配合及び評価を表
２に示した。また比較のため、比較例３，４の配合及び
評価も同表に示した。
【００７６】実験例１１（実施例） 実験例には次の原料を使用した。 ジアルジミン：合成例３で合成したＡＬＤ−３ イソシアネート基を末端とするポリウレタンプレポリマ
ー：実験例５において使用したプレポリマー。
ー：実験例５において使用したプレポリマー。
【００７７】３リットルのプラネタリーミキサーにジオ
クチルフタレート３９０部、炭酸カルシウム４５０部、
酸化チタン５０部、耐候安定剤（チバガイギー社製、イ
ルガノックス１０１０）１０部を入れ、常温にて１５分
混練し、続いて１００℃にて混練しつつ真空にて脱水操
作を一時間行った。次に、プレポリマー８００部、ジア
ルジミン（ＡＬＤ−３）５４部を投入し、常温にて１５
分混練した。さらにチクソ性付与剤（日本アエロジル社
製造疎水性シリカ＃Ｒ−９７２）１００部、トルエン１
７０部を加え、真空中にて常温で１０分混練し本発明の
湿気硬化性ポリウレタンシーリング材を得た。このシー
リング材は、表−２に示す如くアルジミンを使用しない
シーリング材と比較してタックフリータイムが短く、硬
化性が優れていた。又、５０℃で１４日間密封貯蔵後の
作業性は良好であり、施工した後の硬化物は発泡も無
く、物性は優れていた。
クチルフタレート３９０部、炭酸カルシウム４５０部、
酸化チタン５０部、耐候安定剤（チバガイギー社製、イ
ルガノックス１０１０）１０部を入れ、常温にて１５分
混練し、続いて１００℃にて混練しつつ真空にて脱水操
作を一時間行った。次に、プレポリマー８００部、ジア
ルジミン（ＡＬＤ−３）５４部を投入し、常温にて１５
分混練した。さらにチクソ性付与剤（日本アエロジル社
製造疎水性シリカ＃Ｒ−９７２）１００部、トルエン１
７０部を加え、真空中にて常温で１０分混練し本発明の
湿気硬化性ポリウレタンシーリング材を得た。このシー
リング材は、表−２に示す如くアルジミンを使用しない
シーリング材と比較してタックフリータイムが短く、硬
化性が優れていた。又、５０℃で１４日間密封貯蔵後の
作業性は良好であり、施工した後の硬化物は発泡も無
く、物性は優れていた。
【００７８】実験例１２（実施例） 実験例１１において、合成例６で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−６）６４部を使用した以外は実験例１１と全
く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した後の
硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−６）６４部を使用した以外は実験例１１と全
く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した後の
硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００７９】実験例１３（実施例） 実験例１１において、合成例８で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−８）６２部を使用した以外は実験例１１と全
く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した後の
硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−８）６２部を使用した以外は実験例１１と全
く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した後の
硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００８０】実験例１４（参考例） 実験例１１において、合成例９で合成したジアルジミン
（ＡＬＤ−９）６２部を使用した以外は実験例１１と全
く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した後の
硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
（ＡＬＤ−９）６２部を使用した以外は実験例１１と全
く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタックフリ
ータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃で１
４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した後の
硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００８１】実験例１５（参考例） 実験例１１において、合成例１０で合成したジアルジミ
ン（ＡＬＤ−１０）６８部を使用した以外は実験例１１
と全く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタック
フリータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃
で１４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した
後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
ン（ＡＬＤ−１０）６８部を使用した以外は実験例１１
と全く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタック
フリータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃
で１４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した
後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００８２】実験例１６（参考例） 実験例１１において、合成例１３で合成したジアルジミ
ン（ＡＬＤ−１３）７１部を使用した以外は実験例１１
と全く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタック
フリータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃
で１４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した
後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。又、実験
例１１〜１６で製造した組成物は、湿気硬化性ポリウレ
タン壁材としての性能を保持していた。
ン（ＡＬＤ−１３）７１部を使用した以外は実験例１１
と全く同様に処理した。結果は表−２に示す如くタック
フリータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５０℃
で１４日間密封貯蔵後の作業性は良好であり、施工した
後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。又、実験
例１１〜１６で製造した組成物は、湿気硬化性ポリウレ
タン壁材としての性能を保持していた。
【００８３】比較例３（参考比較例） 合成例１において、アミンとしてヘキサメチレンジアミ
ンを、アルデヒドとしてトリメチルアセトアルデヒドを
使用した以外は合成例１と同様に処理してジアルジミン
（ＡＬＤ−１８：アミン価４４１mgＫＯＨ／ｇ）を得
た。次に、実験例１１において、上記のジアルジミン
（ＡＬＤ−１８）４２部を使用した以外は実験例１１と
全く同様に処理した。結果は表−２に示す如く貯蔵安定
性が非常に劣っていた。
ンを、アルデヒドとしてトリメチルアセトアルデヒドを
使用した以外は合成例１と同様に処理してジアルジミン
（ＡＬＤ−１８：アミン価４４１mgＫＯＨ／ｇ）を得
た。次に、実験例１１において、上記のジアルジミン
（ＡＬＤ−１８）４２部を使用した以外は実験例１１と
全く同様に処理した。結果は表−２に示す如く貯蔵安定
性が非常に劣っていた。
【００８４】比較例４（比較例） 実験例１１において、ジアルジミンを使用しなかった以
外は実験例１１と全く同様に処理した。結果は表−２に
示す如くタックフリータイムが非常に長く、硬化性が著
しく悪かった。又、湿気硬化後の硬化物は発泡が生じた
ため、機械的物性は劣っていた。尚、本実験例において
は、防水材及びシーリング材を製造したが、これらと同
一組成でそれぞれそのまま床材及び壁材として使用でき
るもので、また硬化も同様のものであるので、実験例と
しての記載を省略する。
外は実験例１１と全く同様に処理した。結果は表−２に
示す如くタックフリータイムが非常に長く、硬化性が著
しく悪かった。又、湿気硬化後の硬化物は発泡が生じた
ため、機械的物性は劣っていた。尚、本実験例において
は、防水材及びシーリング材を製造したが、これらと同
一組成でそれぞれそのまま床材及び壁材として使用でき
るもので、また硬化も同様のものであるので、実験例と
しての記載を省略する。
【００８５】
【表２】
【００８６】（湿気硬化性ポリウレタン塗料の実験例及
び比較例） 以下、実験例１７〜１８において、湿気硬化性ポリウレ
タン塗料を製造して、その評価を行った。硬化性はＪＩ
Ｓ−Ａ５７５８（１９８６）の６−１０項によりタック
フリーになるまでの時間を測定した。貯蔵安定性は、湿
気硬化性ポリウレタン塗料を一定期間密封貯蔵した後、
Ｂ型回転粘度計により粘度変化を測定した。塗布後硬化
した塗料の機械物性はＪＩＳ−Ｋ６３０１により測定し
た。即ち、塗布後２３℃、相対湿度５０％中に７日間放
置し、この試料を更に５０℃中に７日間放置した時の１
００％伸長モジュラス、引張り強さ及び伸びを測定し
た。配合及び評価を表３に示した。また比較のため、比
較例５の配合及び評価も同表に示した。
び比較例） 以下、実験例１７〜１８において、湿気硬化性ポリウレ
タン塗料を製造して、その評価を行った。硬化性はＪＩ
Ｓ−Ａ５７５８（１９８６）の６−１０項によりタック
フリーになるまでの時間を測定した。貯蔵安定性は、湿
気硬化性ポリウレタン塗料を一定期間密封貯蔵した後、
Ｂ型回転粘度計により粘度変化を測定した。塗布後硬化
した塗料の機械物性はＪＩＳ−Ｋ６３０１により測定し
た。即ち、塗布後２３℃、相対湿度５０％中に７日間放
置し、この試料を更に５０℃中に７日間放置した時の１
００％伸長モジュラス、引張り強さ及び伸びを測定し
た。配合及び評価を表３に示した。また比較のため、比
較例５の配合及び評価も同表に示した。
【００８７】
【表３】
【００８８】実験例１７ 実験例には次の原料を使用した。 トリアルジミン：合成例１２で合成したＡＬＤ−１２ イソシアネート基を末端とするポリウレタンプレポリマ
ー：トルエンジイソシアネートとポリオキシテトラメチ
レングリコールとの付加物（三井東圧化学株式会社製、
ハイプレンＬ１６７、ＮＣＯ％含有量６．４％）３リッ
トルのフラスコにプレポリマー１０００部、トリアルジ
ミン（ＡＬＤ−１２）２０１部、キシレン６００部、チ
クソ性付与剤（日本アエロジル社製造疎水性シリカ＃Ｒ
−９７２）２０部を入れ、常温にて１時間攪拌し、本発
明の湿気硬化性ポリウレタン塗料を得た。この塗料は、
表−３に示す如くタックフリータイムが短く、硬化性が
優れていた。又、５０℃で１４日間密封貯蔵後の粘度は
実用上良好であり、湿気硬化後の硬化物は発泡も無く、
物性は優れていた。
ー：トルエンジイソシアネートとポリオキシテトラメチ
レングリコールとの付加物（三井東圧化学株式会社製、
ハイプレンＬ１６７、ＮＣＯ％含有量６．４％）３リッ
トルのフラスコにプレポリマー１０００部、トリアルジ
ミン（ＡＬＤ−１２）２０１部、キシレン６００部、チ
クソ性付与剤（日本アエロジル社製造疎水性シリカ＃Ｒ
−９７２）２０部を入れ、常温にて１時間攪拌し、本発
明の湿気硬化性ポリウレタン塗料を得た。この塗料は、
表−３に示す如くタックフリータイムが短く、硬化性が
優れていた。又、５０℃で１４日間密封貯蔵後の粘度は
実用上良好であり、湿気硬化後の硬化物は発泡も無く、
物性は優れていた。
【００８９】実験例１８（参考例） 実験例１７において、合成例１５で合成したトリアルジ
ミン（ＡＬＤ−１５）２５６部を使用した以外は実験例
１７と全く同様に処理した。結果は表−３に示す如くタ
ックフリータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５
０℃で１４日間密封貯蔵後の粘度は良好であり、湿気硬
化後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
ミン（ＡＬＤ−１５）２５６部を使用した以外は実験例
１７と全く同様に処理した。結果は表−３に示す如くタ
ックフリータイムが短く、硬化性が優れていた。又、５
０℃で１４日間密封貯蔵後の粘度は良好であり、湿気硬
化後の硬化物は発泡も無く、物性は優れていた。
【００９０】比較例５（参考比較例） 合成例１において、アミンとして１，３，５−トリス
（アミノメチル）シクロヘキサンを、アルデヒドとして
トリメチルアセトアルデヒドを使用した以外は合成例１
と同様に処理してトリアルジミン（ＡＬＤ−１９：アミ
ン価４４７mgＫＯＨ／ｇ）を得た。次に、実験例１７に
おいて、上記のトリアルジミン（ＡＬＤ−１９）１７４
部を使用した以外は実験例１７と全く同様に処理した。
結果は表−３に示す如く貯蔵安定性が非常に劣ってい
た。
（アミノメチル）シクロヘキサンを、アルデヒドとして
トリメチルアセトアルデヒドを使用した以外は合成例１
と同様に処理してトリアルジミン（ＡＬＤ−１９：アミ
ン価４４７mgＫＯＨ／ｇ）を得た。次に、実験例１７に
おいて、上記のトリアルジミン（ＡＬＤ−１９）１７４
部を使用した以外は実験例１７と全く同様に処理した。
結果は表−３に示す如く貯蔵安定性が非常に劣ってい
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｅ０４Ｂ 1/682 Ｅ０４Ｂ 1/68 Ｌ (56)参考文献 特開 昭63−105018（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−31418（ＪＰ，Ａ) 英国特許1064841（ＧＢ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（１）（化１） 【化１】 （但し、Ｘは炭素数６〜１５のアリール基であり、Ｙは
イソホロンジアミンのアミノ残基または下記一般式（Ｉ
Ｉ）（化２）で表されるアミンのアミノ残基であり、 【化２】 （但し、Ｚは炭素数６〜１３で、かつ２価もしくは３価
のビシクロ環、またはトリシクロ環からなる炭化水素基
を示す）、ｎは２または３を示す）で表されるポリアル
ジミンと、ポリイソシアネート及び／または複数のイソ
シアネート基を有するポリウレタンプレポリマーとを含
有する湿気硬化性ポリウレタン組成物。 - 【請求項２】 Ｙが融点５０℃以下のジアミンまたはト
リアミンのアミノ残基である請求項１に記載の湿気硬化
性ポリウレタン組成物。 - 【請求項３】 Ｙがイソホロンジアミン、２，５−また
は２，６−ビス（アミノメチル）ビシクロ[２．２．１]
ヘプタンのアミノ残基である請求項１記載の湿気硬化性
ポリウレタン組成物。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物と充填剤とを含有してなる湿
気硬化性ポリウレタン防水材。 - 【請求項５】 請求項１乃至３のいずれかに記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物と充填剤とを含有してなる湿
気硬化性ポリウレタン床材。 - 【請求項６】 請求項１乃至３のいずれかに記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物とチクソ性付与剤とを含有し
てなる湿気硬化性ポリウレタンシーリング材。 - 【請求項７】 請求項１乃至３のいずれかに記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物とチクソ性付与剤とを含有し
てなる湿気硬化性ポリウレタン壁材。 - 【請求項８】 請求項１乃至３のいずれかに記載の湿気
硬化性ポリウレタン組成物を含有してなる湿気硬化性ポ
リウレタン塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14885391A JP3207216B2 (ja) | 1990-07-20 | 1991-06-20 | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19073090 | 1990-07-20 | ||
| JP2-190730 | 1990-07-20 | ||
| JP21812090 | 1990-08-21 | ||
| JP2-218120 | 1990-08-21 | ||
| JP33608190 | 1990-11-30 | ||
| JP2-336081 | 1990-11-30 | ||
| JP14885391A JP3207216B2 (ja) | 1990-07-20 | 1991-06-20 | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 |
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| JPH04279620A JPH04279620A (ja) | 1992-10-05 |
| JP3207216B2 true JP3207216B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=27472892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14885391A Expired - Lifetime JP3207216B2 (ja) | 1990-07-20 | 1991-06-20 | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 |
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| JPH0718051A (ja) * | 1993-07-02 | 1995-01-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン表面仕上げ材 |
| JPH0725976A (ja) * | 1993-07-09 | 1995-01-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
| JPH0748430A (ja) * | 1993-08-04 | 1995-02-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 注入補修工法 |
| JPH07216044A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-08-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
| EP0686654B1 (en) * | 1994-06-06 | 2003-10-01 | Basf Corporation | Coating compositions comprising aldimine and iscyanate and process for their preparation |
| JP3351157B2 (ja) * | 1995-02-27 | 2002-11-25 | 荒川化学工業株式会社 | ポリウレタンの製法 |
| JPH1036658A (ja) * | 1996-07-25 | 1998-02-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 難燃性ウレタン組成物を用いるコンクリート構造物の 防水工法 |
| JP3717282B2 (ja) * | 1997-08-19 | 2005-11-16 | 三井化学株式会社 | 一液湿気硬化性ウレタン組成物 |
| JP2000297136A (ja) * | 1999-02-09 | 2000-10-24 | Mitsui Chemicals Inc | 一液湿気硬化性ポリウレタン組成物およびその製造方法 |
| IL129583A (en) * | 1999-04-25 | 2005-05-17 | Kenneth I Sawyer | Diesters of oligobutyleneglycol and amidine benzoic acid and their use for preparation of moisture-curable, storage-stable, one-part polyurethane/urea compositions |
| JP3904349B2 (ja) * | 1999-08-05 | 2007-04-11 | 三井化学株式会社 | 揺変性付与剤およびその製造方法 |
| EP1834971A1 (de) * | 2006-03-13 | 2007-09-19 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzusammensetzung mit gutem Tieftemperaturverhalten |
| DE502006004082D1 (de) * | 2006-11-17 | 2009-08-06 | Sika Technology Ag | Polyaldimin enthaltende feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoff-Zusammensetzung |
| EP1975186A1 (de) * | 2007-03-27 | 2008-10-01 | Sika Technology AG | Isocyanat- und Aldiminogruppen aufweisende Zusammensetzung mit niedrigem Isocyanat-Monomergehalt |
| JP5445153B2 (ja) * | 2010-01-14 | 2014-03-19 | Ｄｉｃ株式会社 | 揺変性湿気硬化型ウレタン組成物、それを用いたコーティング材及びそれを用いた施工方法 |
| US8758862B2 (en) * | 2012-06-26 | 2014-06-24 | Prc Desoto International, Inc. | Coating compositions with an isocyanate-functional prepolymer derived from a tricyclodecane polyol, methods for their use, and related coated substrates |
| PL2948492T3 (pl) * | 2013-01-22 | 2020-09-21 | Sika Technology Ag | Nanoszona w postaci płynnej membrana hydroizolacyjna do dachów zawierająca trialdyminę |
| JP6358558B2 (ja) * | 2013-09-17 | 2018-07-18 | セメダイン株式会社 | ウレタン系接着剤組成物 |
| EP3394136B1 (de) * | 2015-12-21 | 2021-08-25 | Sika Technology AG | Polyaldimin und härtbare polyurethanzusammensetzung |
-
1991
- 1991-06-20 JP JP14885391A patent/JP3207216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPH04279620A (ja) | 1992-10-05 |
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