JP3173378B2

JP3173378B2 - 粉体組成物

Info

Publication number: JP3173378B2
Application number: JP18687096A
Authority: JP
Inventors: 元宮島; 次男浅川; 喜生中西; 隆夫森川
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1996-06-28
Publication date: 2001-06-04
Anticipated expiration: 2016-06-28
Also published as: JPH1017751A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムリッチなゴム
変性熱可塑性樹脂の粉体保存時のブロッキング性を改良
し、長期保存が可能で、さらにはこの粉体組成物に他の
熱可塑性樹脂を配合して得られる熱可塑性樹脂組成物の
成形品が耐衝撃性、光沢、成形外観性に優れ、かつフィ
ッシュアイ発生の不良現象が大幅に改良された粉体組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム変性熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂が広く知られ、工業的に大量に使用され
ている。ＡＢＳ樹脂の製造法としては、下記の２つの方
法が一般に知られている。ゴム状重合体５〜２５重量％の存在下に、スチレンと
アクリロニトリルからなる単量体７５〜９５重量％を重
合して得る方法。ゴム状重合体４０〜４５重量％の存在下にスチレンと
アクリロニトリルからなる単量体５５〜６０重量％を重
合して得られる高ゴム含有率のＡＢＳ樹脂（以下「ゴム
リッチＡＢＳ樹脂」という）を、別途、重合して得られ
たスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）に
配合し、配合物中のゴム状重合体の含有率を５〜２５重
量％に調節することでＡＢＳ樹脂を得る方法（この方法
で得られたＡＢＳ樹脂を、以下「ブレンドタイプＡＢＳ
樹脂」という）。上記のの方法は、ゴムリッチＡＢＳ
樹脂の配合量を適宜選択すること、ＡＳ樹脂の種類を適
宜選択することで、各種の品質の異なる多種類のＡＢＳ
樹脂を生産性良く製造することができる。しかし、ＡＢ
Ｓ樹脂業界では、さらなるコストダウンが要求されてい
る。このコストダウンの対応策としては、ゴムリッチＡ
ＢＳ樹脂のゴム含有率をさらに高め、これに、生産性に
優れ低コストのＡＳ樹脂の配合量を高めることで、ブレ
ンドタイプＡＢＳ樹脂の生産性を高める方法が考えられ
る。しかし、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のゴム含有率を従来
品に比べて高めると、この樹脂粉体の保存時に著しくブ
ロッキングが発生し易く、後工程での取り扱い性が悪
く、またブロッキングが発生した樹脂粉体は、ＡＳ樹脂
と配合してＡＢＳ樹脂を得ようとする場合に、充分に分
散されないため、最終製品においてフィッシュアイが発
生するという問題がある。また、ＡＢＳ樹脂のさらなる
耐衝撃性向上も待たれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴム含有率
を高めたゴムリッチＡＢＳ樹脂の有している上記の課題
を解決し、粉体保存時にブロッキングが発生し難く、長
期の粉体保管が可能で、この粉体組成物に他の熱可塑性
樹脂を配合して得られる熱可塑性樹脂組成物の成形品が
耐衝撃性、光沢、成形外観性に優れ、かつフィッシュア
イの不良現象が大幅に改善されたゴムリッチＡＢＳ樹脂
系の粉体組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ゴム状重合体
（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物（ｂ）およびシ
アン化ビニル化合物（ｃ）を重合して得られ、（ａ）成
分の含有率が５０〜８０重量％、（ｂ）成分の含有率が
５〜４８重量％、（ｃ）成分の含有率が２〜４５重量％
であり〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量
％〕、しかも下記で規定する測定方法によるＱ値が３０
×１０^-4〜５００×１０^-4ｃｃ／秒である（Ａ）ゴム変
性熱可塑性樹脂粉体１００重量部に対し、（Ｂ）シリコーンオイル０．０１〜６重量部、および（Ｃ）シリコーンオイル以外の滑剤０．１〜２０重量部を配合した粉体組成物を提供するものである。Ｑ値の測定方法測定に供する（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂は、１１０
℃×６０分の条件における揮発物質含有率を０．１％以
下に調整したものを用いる。Ｑ値の測定条件測定装置：島津フローテスターＣＡＰＩＬＬＡＲＹＲＨＥＯＭＥＴＥＲＣＦＴ−５
００測定条件：サンプル量；１．８ｇプランジャー面積；１．０ｃｍ ² ダイのサイズ；２．０ｍｍ長×１．０ｍｍφ 予熱の温度と時間；２００℃×５分測定温度；２００℃ 荷重；６０ｋｇ／ｃｍ ²

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性
樹脂粉体は、ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物（ｂ）、シアン化ビニル化合物（ｃ）を重合
して得られ、（ａ）成分の含有率が５０〜８０重量％、
（ｂ）成分の含有率が５〜４８重量％、（ｃ）成分の含
有率が２〜４５重量％、Ｑ値が３０×１０^-4〜５００×
１０^-4ｃｃ／秒の、ゴムリッチなゴム変性熱可塑性樹脂
の粉体である。

【０００６】本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体
のベースゴムとなるゴム状重合体（ａ）としては、例え
ばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好まし
い）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン系
共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合
体、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共
重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオノマ
ーなどが挙げられる。また、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体
には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブ
ロック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、
水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体の
水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリ
ブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％以
下のブロックと１，２−ビニル結合含量が２０重量％を
超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水素化
物などが含まれる。これらのゴム状重合体（ａ）は、１
種単独でまたは２種以上で使用される。好ましい（ａ）
成分としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
（スチレン含量５〜６０重量％が好ましい）共重合体か
ら選ばれた少なくとも１種の共役ジエン系ゴムであり、
さらに好ましくはポリブタジエン／スチレン−ブタジエ
ン共重合体＝５０〜９９／１〜５０（重量％）の割合か
らなる混合物である。

【０００７】また、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体に
用いられる芳香族ビニル化合物（ｂ）としては、例えば
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフ
ェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチル
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレ
ン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチ
レン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、フルオ
ロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが
挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独であるい
は２種以上混合して用いられる。また、シアン化ビニル
化合物（ｃ）としては、例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルが挙げられる。

【０００８】本発明の目的に対しては、上記（ｂ）〜
（ｃ）成分以外に、支障のない範囲で他のビニル系単量
体を使用することができる。他のビニル系単量体とし
て、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水
物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−
またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物（マレイ
ミド系単量体ともいう）；グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物；アク
リルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸
アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、
メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、
３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサ
ゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。これらの
他のビニル系単量体は、１種または２種以上で使用され
る。他のビニル系単量体の含有率は、（ａ）成分を除い
た成分中、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましく
は１０重量％以下である。

【０００９】（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体中のゴム
状重合体（ａ）成分の含有率は、５０〜８０重量％、好
ましくは５２〜７５重量％、さらに好ましくは５６〜７
４重量％である。（ａ）成分の含有率が５０重量％未満
では、生産性の改良効果が充分でなく、一方８０重量％
を超えると、フィッシュアイの発生が多くなり、外観性
・耐衝撃性が大巾に低下し、さらに（Ｂ）成分などを配
合したとしても、粉体のブロッキングを防止できない場
合がある。また、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体中の
芳香族ビニル化合物（ｂ）の含有率は、５〜４８重量
％、好ましくは５〜４６重量％、さらに好ましくは、１
３〜４１重量％である。また、シアン化ビニル化合物
（ｃ）の含有率は、２〜４５重量％、好ましくは２〜４
３重量％、さらに好ましくは３〜３１重量％である。
（ｂ）成分が５重量％未満の場合、（ｂ）成分が４８重
量％を超える場合、（ｃ）成分が２重量％未満の場合、
（ｃ）成分が４５重量％を超える場合のいずれの場合に
も、フィッシュアイ発生の不良現象の改良効果、外観性
の改良効果、耐衝撃性の改良効果のいずれか少なくとも
１つが充分でなく、三者をともに目的のレベルに維持す
ることができない。

【００１０】（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体のＱ値
は、３０×１０^−４〜５００×１０^−４ｃｃ／秒、好ま
しくは５０×１０^−４〜４００×１０^−４ｃｃ／秒、さ
らに好ましくは７０×１０^−４〜４００×１０^−４ｃｃ
／秒である。Ｑ値が３０×１０^−４ｃｃ／秒未満であっ
ても、５００×１０^−４ｃｃ／秒を超えても、ともにフ
ィッシュアイの発生が多くなり、外観性が劣り、耐衝撃
性も充分でない。Ｑ値が５００×１０^−４ｃｃ／秒を超
えると、（Ｂ）、（Ｃ）成分を配合しても、粉体組成物
のブロッキング改善および耐衝撃性の保持が充分でない
うえ、この組成物をペレット化する際には、ストランド
が切れやすく、ペレット化が困難となる。

【００１１】ここで、Ｑ値の測定条件を以下に示す。測定に供する（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体は、１
１０℃×６０分の条件における揮発物質含有率を０．１
重量％以下に調整する。Ｑ値の測定条件測定装置；島津フローテスターＣＡＰＩＬＬＡＲＹ
ＲＨＥＯＭＥＴＥＲＣＦＴ−５００測定条件；サンプル量：１．８ｇプランジャー面積：１．０ｃｍ² ダイのサイズ：２．０ｍｍ長×１．０ｍｍφ 予熱の温度と時間：２００℃×５分測定温度：２００℃ 荷重：６０ｋｇ／ｃｍ²

【００１２】なお、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体の
グラフト率は、５重量％以上、好ましくは１０重量％以
上である。グラフト率が５重量％未満であると、フィッ
シュアイの発生が多く、外観性・耐衝撃性が劣る。グラ
フト率は、下記の方法で測定される。ここでグラフト率
とは、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体中のゴム量に対
し、ゴム状重合体に直接グラフト結合している共重合体
成分の割合をいう。このグラフト率は、重合開始剤量、
重合温度などによって制御することができる。このグラ
フト率の具体的な求め方は、まず本発明の（Ａ）ゴム変
性熱可塑性樹脂粉体２ｇを室温のアセトンに投入し、充
分撹拌し、不溶解分（ｗ）を求める。一方、不溶解分
（ｗ）中のゴム状重合体量は、重合処方をもとに算出す
ることができる。この算出されたゴム状重合体総量をＲ
とし、次式よりグラフト率を求める。グラフト率（重量％）＝〔（ｗ−Ｒ）／Ｒ〕×１００

【００１３】なお、乳化重合の場合、（Ａ）ゴム変性熱
可塑性樹脂粉体に使用されるゴム状重合体（ａ）のラテ
ックスの平均粒子径は、好ましくは５０〜６００ｎｍ、
さらに好ましくは１００〜５００ｎｍ、特に好ましくは
１５０〜４５０ｎｍであり、この範囲にあると、本発明
の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体を用いて得られる熱
可塑性樹脂組成物のアイゾット衝撃強度、光沢に優れた
ものとなる。

【００１４】ここで、平均粒子径は、ゴム状重合体
（ａ）ラテックスをオスミウム酸で処理し、これを例え
ば大塚電子（株）製、レーザー粒径解析システムＬＰＡ
−３１００を用い、電子顕微鏡写真にとり（倍率；３万
倍）、粒子１００個以上について粒子径を測定し、数平
均より算出した値である。なお、ゴム状重合体（ａ）の
ラテックスの平均粒子径は、乳化剤量、重合開始剤量、
重合温度などの選定により、これらを組み合わせて目的
とするラテックスが得られる。

【００１５】また、本発明において、（Ａ）ゴム変性熱
可塑性樹脂粉体に用いられるゴム状重合体（ａ）のラテ
ックスのゲル含量は、好ましくは５０〜１００重量％、
さらに好ましくは６０〜９５重量％である。ゲル含量
が、５０重量％未満の場合には、ゴムの変形量が大き
く、本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体を用いて
得られる熱可塑性樹脂組成物の光沢度が低下し好ましく
ない。特に、ゲル含量が６０〜９５重量％の場合には、
得られる熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、ウエルド、
光沢などの外観が求められるグレード、例えば電気製
品、ＯＡ機器などに適している。

【００１６】ここで、ゲル含量とは、ゴム状重合体
（ａ）のラテックスフィルム（Ａｇ）を、１００ｍｌの
トルエンに５０℃で２時間攪拌下で浸漬したのち、１２
０メッシュ金網を用いてろ過し、ろ液の一部（Ｃｍｌ）
を正確に採取して蒸発乾固させ、得られた残存固形分
（トルエン可溶分；Ｂｇ）を秤量し、下記式によってゲ
ル含量とした値である。ゲル含量（重量％）＝｛〔Ａ−Ｂ×（１００／Ｃ）〕／
Ａ｝×１００

【００１７】このゲル含量の調整は、分子量調整剤の種
類、量を選ぶことによって容易に実施することができ
る。そのほか、ゲル含量の調整は、架橋剤の添加、重合
時の重合開始剤量、重合開始温度などの選定があり、こ
れらを組み合わせて目的とするゴム状重合体（ａ）のラ
テックスを得ることができる。

【００１８】上記（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体の
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の含有率は、重合
時にそれら成分の仕込量により適宜調整することができ
る。また、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体中の（ａ）
成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分含有率は、それら成分の
仕込量と重合転化率などから求めることができる。ま
た、他の方法としては、公知の定量分析法でも求めるこ
とができる。（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体のＱ値の
調整は、重合時に使用する連鎖移動剤、開始剤などの種
類・量を適宜選択する方法、重合温度を適宜選択する方
法、ゴム状重合体（ａ）のゲル含量、分子量を適宜選択
することで行なえる。

【００１９】なお、本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹
脂粉体のメチルエチルケトン可溶分の極限粘度（メチル
エチルケトン、３０℃）は、好ましくは０．１〜０．５
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１５〜０．４ｄｌ／ｇ
である。０．１ｄｌ／ｇ未満では、得られる（Ａ）ゴム
変性熱可塑性樹脂粉体の耐衝撃性が低下し、一方０．５
ｄｌ／ｇを超えると、フィッシュアイの発生が多くな
り、成形外観性が劣る。この極限粘度は、連鎖移動剤や
重合開始剤の種類・量、重合温度を適宜選択することに
より、容易に調整することができる。

【００２０】（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体の製造方
法としては、特に限定されるものではないが、好ましい
重合法としては、乳化重合法である。乳化重合に際して
は、重合開始剤、連鎖移動剤および乳化剤などが使用さ
れる。

【００２１】本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体
の製造時に使用する重合開始剤として、各種の有機過酸
化物が用いられる。有機過酸化物としては、ケトンパー
オキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパ
ーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオ
キシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボ
ネート類などが挙げられる。また、過硫酸カリウム、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤も、用いる
ことができる。有機過酸化物は、含糖ピロリン酸鉄処
方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸鉄処方／ス
ルホキシレート処方の混合処方などの還元剤との組み合
わせによっても使用される。上記有機過酸化物の中で、
さらに好ましくはハイドロパーオキサイド類、アルキル
パーエステル類、パーカーボネート類である。これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。また、−Ｏ−
Ｏ−結合を２つ以上有する有機過酸化物を用いると、一
段と優れた本発明の効果が得られる。

【００２２】上記開始剤の使用量は、ゴム成分と単量体
成分の合計１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、
好ましくは０．１〜２重量部である。０．０１重量部未
満ではモノマー転化率が低く、未反応単量体が多く残
り、生産上好ましくない。一方、５重量部を超えると、
グラフトされた共重合体の分子量が著しく低下し、充分
な耐衝撃性が得られず、また得られる熱可塑性樹脂の色
調が著しく悪化する。

【００２３】また、連鎖移動剤としては、例えばハロゲ
ン化炭化水素類（例えば、クロロホルム、ブロモホルム
など）、メルカプタン類（例えば、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメル
カプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンなど）、メル
カプトプロピオン酸エステル（例えば、ドデシルメルカ
プトプロピオネート、オクチルメルカプトプロピオネー
トなど）、テルペン類（例えば、ジペンテン、ターピノ
ーレンなど）、α−メチルスチレンダイマーが挙げられ
る。連鎖移動剤の使用量は、ゴム成分と単量体成分の合
計１００重量部に対し、２重量部以下、好ましくは１．
５重量部以下である。連鎖移動剤の使用量が２重量部を
超えると、グラフトした共重合体の分子量が低下し、充
分な耐衝撃性が得られず、また粉体組成物の耐ブロッキ
ング性が（Ｂ）、（Ｃ）成分などの成分を配合しても改
良されない。

【００２４】乳化重合に用いられる乳化剤としては、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、および両
性界面活性剤が挙げられる。このうち、アニオン性界面
活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステ
ル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸
塩、リン酸系などが挙げられる。また、ノニオン性界面
活性剤としては、通常、ポリエチレングリコールのアル
キルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェノ
ール型などが用いられる。さらに、両性界面活性剤とし
ては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル
塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分
としてアミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つもの
が挙げられる。この両性界面活性剤の具体例としては、
ラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン
類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシンなどのアミノ酸タイプのもの
などが用いられる。これらの乳化剤は、１種単独で使用
することも、あるいは２種以上を混合して用いることも
できる。乳化剤の使用量は、ゴム成分と単量体成分の合
計１００重量部に対し、通常、０〜５重量部程度であ
る。

【００２５】グラフト重合に際しては、重合開始剤、乳
化剤、連鎖移動剤などのほかに、必要に応じて各種電解
質、ｐＨ調整剤などを併用して、ゴム成分（固形分換
算）および単量体成分の合計１００重量部に対して、通
常、水を１００〜５００重量部と、上記重合開始剤、乳
化剤、連鎖移動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、
重合温度５〜１２０℃、重合時間０．１〜２０時間の条
件で重合される。

【００２６】通常、本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹
脂粉体は、上記の乳化重合により得られるラテックス
を、通常法により凝固させ、得られた粉末を水洗したの
ち、乾燥することによって製造される。このようにして
得られる（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体の粒径は、標
準フルイを用いて行う乾式分級による測定において、下
記およびの条件を満たしていることが好ましい。 φ０．１５ｍｍ（＝１５０μｍ）以下（１００メッシ
ュパス分）が全体の４０重量％以下。 φ０．８５ｍｍ以上（１８．５メッシュパスオン）が
全体の１０重量％以上。この範囲にあると、（Ｂ）、（Ｃ）成分を配合したとき
に、充分なブロッキング改良効果が得られる。一方、
（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体の粒径が上記範囲外に
あると、単独もしくは（Ｄ）他の熱可塑性樹脂と混合し
てペレットなどを得ようとする場合に、押し出し機など
で脈動を起こし、安定運転ができない場合や、最終製品
のフィッシュアイが増加する場合があり、好ましくな
い。この粒径は、凝固時の凝固剤の種類および量、温度
などにより、容易に調整することができる。

【００２７】また、得られる（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹
脂粉体は、押し出し機などの混練り機でペレット化する
ことができる。得られるペレット形状は、円柱状、
角柱状、または球状であり、〜の場合、底面積３
〜３０ｍｍ² 、好ましくは４〜９ｍｍ² 、高さ２〜１０
ｍｍ、好ましくは３〜４ｍｍ程度、の場合、体積が４
〜１６５ｍｍ³ 、好ましくは６．４〜３６ｍｍ³ 程度で
ある。一般のゴムリッチＡＢＳ樹脂は、押し出し工程で
ストランドが引けず、ペレット化が困難であり、また押
し出し機内部での脈動が発生し易く、樹脂が滞留して、
ヤケ、異物が発生する。しかしながら、本発明の（Ａ）
ゴム変性熱可塑性樹脂粉体は、Ｑ値が上記範囲内にあ
り、流動性に優れているため、ペレット化の際、例えば
溶融ダイから押し出された溶融ストランドが脈動するこ
となく、容易にペレタイザーに導入され、ペレット化す
ることができる。従って、本発明の（Ａ）ゴム変性熱可
塑性樹脂粉体は、ペレット化することができるので、他
の熱可塑性樹脂とのブレンド工程において、簡単な混合
機でブレンドすることができ、高品質な製品が得られ、
またブレンドの生産性に優れる。

【００２８】次に、（Ｂ）シリコーンオイルは、ゴムリ
ッチの（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体のブロッキング
を防止するとともに、（Ａ）成分の耐衝撃性を向上させ
ることができる。この（Ｂ）シリコーンオイルとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリメチル・フェニルシロキサン、またはこれらの
変性物などで代表されるオルガノポリシロキサン類が挙
げられる。（Ｂ）シリコーンオイルは、分散性およびハ
ンドリング面より、分子量が好ましくは２，３００〜６
０，０００、動粘度が好ましくは３０〜１０，０００ｃ
ｓ（２５℃）である。（Ｂ）シリコーンオイルは、
（Ａ）成分の重合後のラテックス系、凝固・乾燥工程に
おける仕上げ工程、粉体のいずれにも添加することがで
きる。（Ｂ）シリコーンオイルの添加量は、（Ａ）成分
１００重量部に対し、０．０１〜６重量部、好ましくは
０．０２〜５重量部である。０．０１重量部未満では、
ブロッキング防止の効果に乏しく、また耐衝撃性が向上
しない。一方、６重量部を超えると、押し出し機での吐
出不良や最終製品でフィッシュアイの増加を引き起こ
す。

【００２９】次に、（Ｃ）滑剤は、（Ｂ）シリコーンオ
イルと併用することにより、（Ａ）成分の耐衝撃性をさ
らに向上させるとともに、ゴムリッチの（Ａ）ゴム変性
熱可塑性樹脂粉体の長期の粉体保管が可能となる。この
（Ｃ）滑剤としては、ステアリン酸、ベヘニン酸などの
脂肪酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸カドミウムなど
の脂肪酸金属塩、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチ
ン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどの脂肪
酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルステアレー
ト、ソルビタンモノステアレートなどのソルビタンステ
アリン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラステア
レートなどのペンタエリスリトールステアリン酸エステ
ル、オレイン酸モノグリセリドなどのグリセリン脂肪酸
エステル、硬化ひまし油などの脂肪酸エステル、ステア
リルアルコールなどの高級アルコールなどが挙げられる
が、好ましくは脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの併用で
ある。

【００３０】（Ｃ）滑剤の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２
〜１５重量部である。０．１重量部未満では、（Ａ）ゴ
ム変性熱可塑性樹脂粉体のさらなる耐衝撃性の向上と長
期保管の効果に乏しく、一方２０重量部を超えると、耐
熱性の低下やシルバーストリーク、黒モヤ、ヤケなどの
成形品外観不良を引き起こす。（Ｃ）滑剤も、（Ａ）成
分重合後のラテックス系、凝固・乾燥工程における仕上
げ工程、粉体のいずれにも添加することができる。

【００３１】なお、本発明の粉体組成物は、（Ａ）ゴム
変性熱可塑性樹脂粉体、（Ｂ）シリコーンオイルおよび
（Ｃ）滑剤を主成分とするが、上記（Ａ）成分以外の
（Ｄ）他の熱可塑性樹脂を配合し、熱可塑性樹脂組成物
とすることもできる。（Ｄ）他の熱可塑性樹脂として
は、例えばゴム状重合体含有率が５０重量％未満のＡＢ
Ｓ樹脂・ＡＥＳ樹脂・ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＨＩＰ
Ｓ、ＰＳなどのスチレン系樹脂；ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのオレフィン系樹脂；ＰＡ６、ＰＡ６６、
ＰＡ４６、ＰＡ１２などポリアミド樹脂；ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
リレートなどのポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹
脂、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエー
テル／スチレン系樹脂などのポリフェニレンエーテル系
樹脂；ポリアセタール、塩化ビニル樹脂、ポリスルフォ
ン、ＰＰＳ、ポリエーテルスルフォン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ＥＶＯＨなどがあり、これらは１種ま
たは２種以上併用して使用することができる。

【００３２】好ましい（Ｄ）他の熱可塑性樹脂として
は、下記の、それぞれ単独あるいはとの併用が
挙げられる。ゴム状重合体の存在下に、芳香族化合
物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステ
ル、マレイミド系単量体の群から選ばれた少なくとも２
種の群からなる単量体を重合して得られ、かつゴム状重
合体含有率が５０重量％未満の他のゴム変性熱可塑性樹
脂。なお、ここでのゴム状重合体、単量体は、上記に示
したものが挙げられる。また、このゴム変性熱可塑性樹
脂のメチルエチルケトン可溶分の極限粘度（メチルエチ
ルケトン中、３０℃）は、０．１〜１ｄｌ／ｇのものが
好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．６ｄｌ／ｇで
ある。芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド系単量体の群
から選ばれた少なくとも２種の群からなる単量体を重合
して得られ、かつ極限粘度（メチルエチルケトンを溶媒
として、３０℃で測定）が好ましくは０．２〜１．３ｄ
ｌ／ｇ）さらに好ましくは０．３〜１ｄｌ／ｇ、特に好
ましくは０．３５〜０．７ｄｌ／ｇである共重合体。

【００３３】上記のとしては、例えばＡＢＳ樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などが挙げられ、そ
の中で好ましくはＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂である。上記
のとしては、下記の共重合体が挙げられる。（イ）芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の共
重合体。好ましい組成割合は、前者の単量体が５０〜９
９重量％、後者が１〜５０重量％である。（ロ）芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリル酸エステ
ルの共重合体。（ハ）芳香族ビニル化合物とマレイミド系単量体と必要
に応じて、シアン化ビニル化合物および／または（メ
タ）アクリル酸エステルからなる共重合体。なお、上記
のマレイミド系単量体に代えて、不飽和酸無水物単量体
を用い、得られた共重合体をイミド化して、得られる後
イミドタイプの共重合体もここに含まれる。ここでの芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）ア
クリル酸エステル、マレイミド系単量体は、上記に示し
たそれらのものと同じである。

【００３４】（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体と（Ｄ）
他の熱可塑性樹脂を含む上記熱可塑性樹脂組成物中の各
成分の組成比率は、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体中
のゴム状重合体（ａ）が該組成物中に好ましくは３〜３
５重量％含有されるように、それぞれの成分を適宜配合
する。（ａ）成分のさらに好ましい上記含有率は、５〜
２５重量％である。（ａ）成分の含有率が３重量％未満
であると、充分な耐衝撃強度が得られない。一方、３５
重量％を超えると成形品が軟かくなり、好ましくない。
一方、（Ｄ）他の熱可塑性樹脂として、本発明の（Ａ）
ゴム変性熱可塑性樹脂粉体以外の他のゴム変性熱可塑性
樹脂を用いた場合、他のゴム変性熱可塑性樹脂に含有さ
れているゴム状重合体（以下「（ａ′）成分」という）
の扱いを下記のとおりとする。（ａ′）成分も（ａ）成
分とみなし、下記の条件を満たすものとする。〔（ａ）
＋（ａ′）〕の含有率が３〜３５重量％、かつ（ａ）の
含有率が３〜３５重量％とする。好ましくは〔（ａ）＋
（ａ′）〕の含有率が５〜２５重量％、かつ（ａ）の含
有率が５〜２５重量％である。

【００３５】上記熱可塑性樹脂組成物は、本発明の粉体
組成物〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）〕と上記（Ｄ）他の熱
可塑性樹脂と必要に応じて、各種の添加剤を混練りして
製造される。混練方法としては、押出機、ロール、バン
バリーミキサー、ニーダーなどを用いる方法がある。好
ましい方法としては、押出機を用いる方法であり、押出
機としては単軸押出機、二軸押出機などがある。上記、
混練方法を用いて各種成分を混練りするに際し、全成分
を一括して混練りしてもよく、一部の成分を先に混練り
し、残りの成分を一括または分割して添加混練りしても
よい。また、（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂にも必要に応
じて、各種の添加剤を添加することができる。また、混
練りを必要とするときは、上記に示した方法で混練りす
ることができる。各種の添加剤としては、公知の着色
剤、顔料、耐候剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、
熱老化防止剤、可塑剤、抗菌・防カビ剤などが挙げられ
る。本発明の粉体組成物は、通常、上記他の熱可塑性樹
脂をブレンドして熱可塑性樹脂組成物とし、これを、射
出成形、シート押出し、真空成形、異形押出し、インジ
ェクションプレス、発泡成形、ブロー成形、中空成形な
どによって各種成形品を成形することができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断わ
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値であり、また各成分は、
次のようにして調製した。

【００３７】〔評価方法〕Ｑ値の測定測定に供する（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂は、１１０
℃×６０分の条件における揮発物質含有率を０．１％以
下に調整したものを用いた。Ｑ値の測定条件測定装置：島津フローテスターＣＡＰＩＬＬＡＲＹＲＨＥＯＭＥＴＥＲＣＦＴ−５
００測定条件：サンプル量；１．８ｇプランジャー面積；１．０ｃｍ² ダイのサイズ；２．０ｍｍ長×１．０ｍｍφ 予熱の温度と時間；２００℃×５分測定温度；２００℃ 荷重；６０ｋｇ／ｃｍ²

【００３８】フリーフロー指数「ケミカルエンジニアリング」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６５年１月１８日発
行、１６３〜１６８頁に記載の方法により、安息角、圧
縮度、スパチェラ角および均一度（または凝集度）の４
つの測定値を、得られた粉体組成物について求め、それ
らの値より積算表に従って点数を付け、これらの点数の
和で表される指数によって評価した。測定値の大きいも
のほど、流動性が良いことを示す。ブロッキング崩壊率得られた粉体組成物３０ｇに、一定の荷重（２ｋｇ／ｃ
ｍ² ）を掛けて、ブロック（形状＝円柱状、寸法＝５ｃ
ｍφ×約３ｃｍ）を製造し、このブロックに一定振動
（振動数＝６０Ｈｚ）を１００秒間与えて崩壊させ、崩
壊した粉体のうち、１６メッシュパスの粉体の重量を元
のブロックの全重量に対する百分率（％）で表した。数
値の大きいほど、ブロッキングし難いことを示す。

【００３９】（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体および
（Ｂ）、（Ｃ）成分と（Ｄ）他の熱可塑性樹脂の混合方
法（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体および（Ｂ）、（Ｃ）
成分と（Ｄ）他の熱可塑性樹脂と添加剤を表２〜５に示
した割合でヘンシェルミキサーを用いて混合し、その混
合物をシリンダーセット温度２００℃の押出機により、
ペレットを得た。テストピースの成形方法上記の方法で得たペレットを成形材料として、下記の成
形条件で光沢測定用テストピースならびに、アイゾット
衝撃強度測定用テストピースを成形した。成形機；８０トンインラインスクリュータイプ成
形機金型温度；５０℃±５℃ 成形機設定条件；シリンダーセット温度：２００℃ 射出圧力：一次圧７５〜９５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、２次圧５
０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ背圧：５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ成形サイクル：インジェクション１５秒、ローディング
１０秒、キュアリング４０秒、サイクルスタート２秒

【００４０】光沢度の測定デジタル変角光沢計〔スガ試験機（株）製ＤＩＧＩＴ
ＡＬＶＡＲＩＡＢＬＥＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲＵ
ＧＶ−５Ｄ〕を用い、入射角および受光角を４５゜で測
定した。アイゾット衝撃強度の測定ＡＳＴＭＤ２５６（１／４″、ノッチ付、単位＝ｋｇ
ｆ・ｃｍ／ｃｍ）で測定した。成形外観性光沢測定用テストピース表面のゲル物、異物、黒モヤの
存在を観測し、これらの不良が全くないものを「良
好」、存在の認められたものを「不良」と評価した。フィッシュアイの測定方法下記の方法で、フィッシュアイ測定用シートサンプルを
作成し、フィッシュアイを測定した。２２０℃の加温
した５０トンプレス機を用意する。上記の方法で得た
ペレットをＳＵＳ製モールド板（３０ｃｍ×３０ｃｍ×
０．５ｍｍ）にはさむ（１０〜１５ｇ）。そのままプ
レス機にはさみ、０〜０．５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの圧をかけ
５分間加温する。圧をゆっくりかけていき（１０ｋｇ
／ｃｍ^２Ｇまで）モールド板の間よりはみ出して来たペ
レットサンプル（溶融）をゆっくりと引き出す。サン
プルをフィルム状に引き出し、厚さ約１０〜３０μｍの
薄さで１ｍ以上引き出す。フィルムサンプル上に直径
３．５７ｃｍの円（面積１０ｃｍ^２）を描き、円内のフ
ィッシュアイを数える（直径０．２ｍｍ以上のもの）。
上記を３点行ない、合計を面積で割って１ｃｍ^２あ
たりの個数を求め、フィッシュアイの評価とする。その
個数が１個以下の場合を良好、１個を超える場合を不良
と評価した。

【００４１】参考例１〔（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂Ａ
ＢＳ−１〜８の調製〕フラスコ内に、ポリブタジエンゴムラテックスを固形分
換算で５０部、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴムラ
テックスを固形分換算で１０部加え、イオン交換水１５
０部、スチレン７部、アクリロニトリル３部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．２部をさらに加えてフラスコ内温
度を６０℃に昇温したのち、ピロリン酸ナトリウム０．
２部、硫酸第一鉄７水和物０．０１部、ブドウ糖０．４
部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加え、クメン
ハイドロパーオキサイド０．１部をさらに加えて重合を
開始し、温浴温度を７０℃に保った。１時間重合させた
のち、スチレン２１部、アクリロニトリル９部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．５部、クメンハイドロパーオキ
サイド０．２部を２時間かけて連続的に添加し、さらに
１時間重合させて反応を完結させた。得られた共重合体
ラテックスを硫酸を用いて凝固し、水洗、乾燥した。表
１に示すＡＢＳ−１を得た。

【００４２】表１のＡＢＳ−２およびＡＢＳ−３は、Ａ
ＢＳ−１のクメンハイドロパーオキサイドに代えて、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートおよびジ
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート
を用い、他はＡＢＳ−１と同様の条件で重合を行なっ
た。表１のＡＢＳ−４〜８はＡＢＳ−１の処方で、ゴム
量、ｔ−ドデシルメルカプタン量を適宜変量し、他はＡ
ＢＳ−１と同様の条件で行なった。

【００４３】

【表１】

【００４４】参考例２〔（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の調
製〕（Ｂ）シリコーンオイル；ＫＦ９６−１００：信越シリコーン（株）製、ジメチル
ポリシロキサン〔動粘度＝１００ｃｓ（２５℃）、分子
量＝約６，０００〕ＳＨ２００：東レ・ダウコーニング（株）製、ジメチル
ポリシロキサン〔動粘度＝５，０００ｃｓ（２５℃）、
分子量＝約４０，０００〕（Ｃ）滑剤；エチレンビスステアリルアミド〔以下「ＥＢＳ」と略記
することがある。〕ステアリン酸マグネシウムステアリン酸カルシウム

【００４５】参考例３〔（Ｄ）他の熱可塑性樹脂の調
製〕ＡＳ−１；スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の
共重合体、〔η〕（メチルエチルケトン可溶分の極限粘
度）＝０．４ｄｌ／ｇＡＳ−２；スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の
共重合体、〔η〕＝０．６ｄｌ／ｇ

【００４６】実施例１〜９、比較例１〜３実施例１〜９は、Ｑ値が本発明の範囲内の（Ａ）ゴム変
性熱可塑性樹脂に、本発明の範囲内の（Ｂ）シリコーン
オイルおよび（Ｃ）滑剤を配合した粉体組成物、および
これに（Ｄ）他の熱可塑性樹脂を配合した熱可塑性樹脂
組成物である。また、比較例１〜３は、Ｑ値が本発明の
範囲外の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂に本発明の範囲内
の（Ｂ）シリコーンオイルおよび（Ｃ）滑剤を配合した
粉体組成物、および（Ｄ）他の熱可塑性樹脂を配合した
熱可塑性樹脂組成物である。配合処方ならびに評価結果
を表２〜３に示す。実施例１〜９は、比較例１〜３との
比較から明らかなとおり、粉体保存時のブロッキングが
発生し難く、長期保管が可能であり、またこの組成物を
用いた熱可塑性樹脂組成物の成形品は、光沢、耐衝撃
性、成形外観性に優れ、フィッシュアイ発生の不良現象
も改良されている。

【００４７】実施例１および実施例１０〜１２、比較例
４〜８実施例１、実施例１０〜１２は、Ｑ値が本発明の範囲内
の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂に、本発明の範囲内の
（Ｂ）シリコーンオイルおよび（Ｃ）滑剤を配合した粉
体組成物、およびこれに（Ｄ）他の熱可塑性樹脂を配合
した熱可塑性樹脂組成物である。また、比較例４〜８
は、Ｑ値が本発明の範囲内の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹
脂に、本発明の範囲外の（Ｂ）シリコーンオイルおよび
（Ｃ）滑剤を配合した粉体組成物、および（Ｄ）他の熱
可塑性樹脂を配合した熱可塑性樹脂組成物である。配合
処方ならびに評価結果を表２、表４〜５に示す。実施例
１、実施例１０〜１２は、比較例４〜８との比較から明
らかなとおり、粉体保存時のブロッキングが発生し難
く、長期保管が可能であり、またこの組成物を用いた熱
可塑性樹脂組成物の成形品は、光沢、耐衝撃性、成形外
観性に優れ、フィッシュアイ発生の不良現象も改良され
ている。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【発明の効果】本発明の（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉
体に（Ｂ）シリコーンオイルおよび（Ｃ）滑剤を配合し
た粉体組成物は、（Ａ）成分が高ゴム成分含有率であっ
ても、ブロッキングが起こらず、長期保存が可能であ
り、この粉体組成物に（Ｄ）他の熱可塑性樹脂に配合し
て得られる成形品は、光沢、成形外観性、耐衝撃性に優
れ、かつフィッシュアイ発生の不良現象が大巾に改良さ
れている。そして、本発明の粉体組成物は、高ゴム成分
含有率であるために、少量で耐衝撃性改良効果が得られ
るので、展開性に対応しやすい。その上、ＡＳ樹脂など
の熱可塑性樹脂は、生産性に優れ、かつ低コストである
ので、それに配合することにより、生産性に優れ、低コ
ストのＡＢＳ樹脂を大量に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 83:04） (72)発明者森川隆夫東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (56)参考文献特開平４−335052（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 55/02 C08K 5/09 C08K 5/10 C08K 5/20 C08L 83/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳香族
ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル化合物（ｃ）
を重合して得られ、（ａ）成分の含有率が５０〜８０重
量％、（ｂ）成分の含有率が５〜４８重量％、（ｃ）成
分の含有率が２〜４５重量％であり〔ただし、（ａ）＋
（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕、しかも下記で規定す
る測定方法によるＱ値が３０×１０^-4〜５００×１０^-4
ｃｃ／秒である（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂粉体１００
重量部に対し、（Ｂ）シリコーンオイル０．０１〜６重量部、および（Ｃ）シリコーンオイル以外の滑剤０．１〜２０重量部を配合した粉体組成物。Ｑ値の測定方法測定に供する（Ａ）ゴム変性熱可塑性樹脂は、１１０
℃×６０分の条件における揮発物質含有率を０．１％以
下に調整したものを用いる。Ｑ値の測定条件測定装置：島津フローテスターＣＡＰＩＬＬＡＲＹＲＨＥＯＭＥＴＥＲＣＦＴ−５
００測定条件：サンプル量；１．８ｇプランジャー面積；１．０ｃｍ ² ダイのサイズ；２．０ｍｍ長×１．０ｍｍφ 予熱の温度と時間；２００℃×５分測定温度；２００℃ 荷重；６０ｋｇ／ｃｍ ²