JP2021504356A - 電子デバイス用材料 - Google Patents

Abstract

本願は、定義される式のトリアリールアミン化合物に関する。本願はさらに、その化合物を製造するための方法、電子デバイスにおけるその化合物の使用、およびその化合物を含む電子デバイスに関する。

Description

本願は、以下に定義する式（Ｉ）のトリアリールアミン化合物に関する。これらの化合物は、電子デバイスにおける使用に適している。本願はさらに、言及した化合物を調製するための方法、および言及した化合物を含む電子デバイスに関する。

本願に関する電子デバイスは、機能材料として有機半導体材料を含有するいわゆる有機電子デバイスを意味するものと理解される。より詳細には、これらは、ＯＬＥＤ（有機エレクトロルミネッセントデバイス）を意味するものと理解される。ＯＬＥＤという用語は、有機化合物を含む１つ以上の層を有し、電圧を印加すると光を発する電子デバイスを意味するものと理解される。ＯＬＥＤの構成および機能の一般原理は、当業者に公知である。

電子デバイス、とりわけＯＬＥＤにおいて、性能データ、とりわけ寿命、効率および作動電圧の向上に強い関心が集まっている。これらの側面において、十分に満足のいく解決策は未だ見出されていない。

電子デバイスの性能データに大きく影響するのが、発光層と、正孔輸送機能を有する層である。これらの層に使用するための新規な化合物、とりわけ正孔輸送化合物、および発光層においてとりわけリン光発光体用のマトリックス材料として機能できる化合物も求められている。

先行技術において、様々なトリアリールアミン化合物が、電子デバイス用の正孔輸送材料として公知である。同様に公知なのが、発光層におけるマトリックス材料としての特定のトリアリールアミン化合物の使用である。

しかしながら、電子デバイスにおける使用に適する代替的化合物が依然として必要とされている。

電子デバイスの使用における性能データに関し、とりわけ作動電圧、寿命および効率に関しても、改善が必要とされている。さらに、材料の加工性、それらのガラス転移温度、溶解度、溶液中での安定性、および屈折率に関し、改善が必要とされている。

特定のトリアリールアミン化合物が、電子デバイスにおける使用に、とりわけＯＬＥＤにおける使用に、殊にとりわけＯＬＥＤにおける正孔輸送材料としての使用およびリン光発光体用のマトリックス材料としての使用に極めて適していることが現在見出されている。

したがって、本願は、式（Ｉ）

（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ｚ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ^１およびＮから選択され、ここで、Ｚ^１は、Ａｒ^１またはＴ基がそれに結合している場合はＣであり；
Ａｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系であり；
Ａｒ^２は、式（Ａ）または（Ｂ）

に対応し；
Ｚ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ^３またはＮであり、ここで、Ｚ^２は、Ｌ^１基がそれに結合している場合はＣであり；
Ｌ^１は、単結合、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ^３は、式（Ａ）、式（Ｂ）に対応するか、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ｔは、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択され；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^５）_３、Ｎ（Ｒ^５）_２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^５）_２、ＯＲ^５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^５、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^５、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^１またはＲ^２またはＲ^３またはＲ^４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^５ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｒ^５Ｃ＝ＣＲ^５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ^５）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^５−、ＮＲ^５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ_２により置きかえられていてもよく；
Ｒ^５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）_２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^６）_２、ＯＲ^６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^６、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^５ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｒ^６Ｃ＝ＣＲ^６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ^６）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^６、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^６−、ＮＲ^６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ_２により置きかえられていてもよく；
Ｒ^６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり；
ｉは、０、１、２、３、４または５であり；
ｋは、０、１、２、３または４であり；
ここで、ｋとｉの合計は、少なくとも１であり；
Ａｒ^１基は、それらが結合している６員環にそれぞれ２価のＹ基を介して連結されていてもよく、
Ｙは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択される）
の化合物を提供する。

本発明に関するアリール基は、６〜４０個の芳香族環原子を含有し、その何れもヘテロ原子ではない。本発明に関するアリール基は、単一の芳香族環、即ちベンゼン、または縮合芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレンもしくはアントラセンの何れかを意味するものと理解される。本願に関する縮合芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単一の芳香族環からなる。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有することを意味するものと理解される。

本発明に関するヘテロアリール基は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。本発明に関するヘテロアリール基は、単一のヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合ヘテロ芳香族多環、たとえばキノリンもしくはカルバゾールの何れかである。本願に関する縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単一のヘテロ芳香族環からなる。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有することを意味するものと理解される。

アリールまたはヘテロアリール基は、そのそれぞれが上記のラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよいが、とりわけ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。

本発明に関する芳香族環系は、環系に６〜４０個の炭素原子を含有し、芳香族環原子としてヘテロ原子を何ら含まない。したがって、本発明に関する芳香族環系は、ヘテロアリール基を何ら含有しない。本発明に関する芳香族環系は、必ずしもアリール基のみを含有するとは限らず、複数のアリール基が単結合または非芳香族単位、たとえば１つ以上の任意に置換されていてもよいＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯまたはＳ原子によって結合していることも可能な系を意味すると当然に理解される。この場合、非芳香族単位は、好ましくは、系中のＨ以外の原子の総数に基づき１０％未満のＨ以外の原子を含む。たとえば、系、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルおよびスチルベンも、本発明に関する芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基が、たとえば、直鎖状もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、またはシリル基によって結合している系も同様である。加えて、２つ以上のアリール基が単結合を介して互いに結合している系も、本発明に関する芳香族環系とみなされ、たとえば、系、たとえばビフェニルおよびテルフェニルである。

本発明に関するヘテロ芳香族環系は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうち少なくとも１個がヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、芳香族環系に関して前述した定義に対応するが、芳香族環原子のうちの１個として少なくとも１個のヘテロ原子を有する。このようにして、ヘテロ芳香族環系は、本願の定義の意味における芳香族環系とは異なっており、芳香族環系は、この定義によれば、芳香族環原子としてヘテロ原子を何ら含有できない。

６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系はとりわけ、アリール基およびヘテロアリール基の下で先に言及した基から、およびビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、インデノカルバゾールまたはこれらの基の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。

本発明に関して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基は、個々の水素原子またはＣＨ_２基がラジカルの定義において先に言及した基により置換されていてもよく、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。

１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、個々の水素原子またはＣＨ_２基がラジカルの定義において先に言及した基により置きかえられていてもよく、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。

２つ以上のラジカルが共に環を形成してもよいという表現は、本願に関して、とりわけ、２つのラジカルが化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルのうちの一方が水素である場合、第２のラジカルは水素原子が結合している位置に結合して環を形成することを意味するものとも当然に理解される。

好ましくは、Ｚ^１はＣＲ^１であり、ここで、Ｚ^１は、Ａｒ^１またはＴ基がそれに結合している場合はＣである。

好ましくは、それぞれの場合のＡｒ^１は、同じであるかまたは異なり、６〜１６個の芳香族環原子を有するアリール基である。より好ましくは、Ａｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、アントラセニル、フルオレニル、インデノフルオレニルおよびフェナントレニルから選択され、ここで、言及した基は、それぞれ１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物には、１つのみ、または２つのみのＡｒ^１基がそれぞれ存在する。これは、式（Ｉ）の化合物には、２つ以下のＡｒ^１基が存在することを意味する。式（Ｉ）の化合物に１つのみのＡｒ^１基が存在する場合、この基は、それが結合している６員環に２価のＹ基を介して連結されていることが望ましい。好ましくは、この場合のＡｒ^１基は、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよいフェニル基である。好ましくは、この場合、Ａｒ^１基、Ｙ架橋およびＹ架橋とＡｒ^１基が結合している６員環は、６員環とＡｒ^１基との間に挿入され、かつ６員環およびＡｒ^１基と共に縮合単位を形成する、５員環を形成する。この縮合単位は、好ましくはフルオレン、スピロビフルオレン、カルバゾール、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンから選択される。

式（Ａ）の好ましい態様は、式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）

（式中、現れる可変基は、上記のように定義され、カルバゾール単位は、それぞれ、それらの２つのベンゼン環のフリーの位置において、１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよい）
である。

式（Ｂ）の好ましい態様は、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）

（式中、現れる可変基は、上記のように定義され、カルバゾール単位は、それぞれ、それらの２つのベンゼン環のフリーの位置において、１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよい）
である。

Ａｒ^２は、好ましくは上記の式（Ａ）に対応し、より好ましくは式（Ａ−１）〜（Ａ−３）のうちの１つに対応する。

Ａｒ^２基の好ましい態様を、下記の表に図示する：

Ｚ^２は、好ましくは、それぞれの場合において同じであり、ＣＲ^３であり、ここで、Ｚ^２は、Ｌ^１基がそれに結合している場合はＣである。

Ｌ^１は、好ましくは６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択される。Ｌ^１は、より好ましくは単結合、ベンゼン、ナフタレン、パラ−ビフェニル、メタ−ビフェニル、オルト−ビフェニル、テルフェニル、ジベンゾフラン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジンおよびフルオレンから選択され、非常に好ましくは単結合およびフェニルから選択され、ここで、記載した基は、それぞれ１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよい。

好ましいＬ^１基を、下記の表に図示する：

Ａｒ^３は、好ましくは、６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系である。Ａｒ^３は、より好ましくはフェニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニル、フルオレニル−フェニル、ナフチル、ナフチル−フェニル、スピロビフルオレニル、スピロビフルオレニル−フェニル、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾフラニル−フェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル−フェニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、カルバゾリル−フェニルおよびベンゾ縮合カルバゾリル、ならびにこれらの基の２つ、３つまたは４つの組合せから選択される、ここで、言及した基は、それぞれ１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよい。

Ａｒ^３基は、好ましくは、式（Ａ）および（Ｂ）のうちの１つに対応しない。

Ａｒ^３の好ましい態様を、以下に図示する：

これらは、フリーの位置において、それぞれ１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよい。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^５）_３、Ｎ（Ｒ^５）_２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及したアルキル基、言及した芳香族環系および言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^５ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ^５Ｃ＝ＣＲ^５−、Ｓｉ（Ｒ^５）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^５、ＮＲ^５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^５−により置きかえられていてもよい。

より好ましくは、Ｒ^１はＨであるが、Ｃ（Ｒ^１）_２またはＮＲ^１であるＴ基に結合しているＲ^１基は例外である。この場合、Ｒ^１は、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基および５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、ここで、言及したアルキル基および言及した芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^５ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ｒ^２はＨである。より好ましくは、Ｒ^３はＨである。より好ましくは、Ｒ^４はＨである。

Ｒ^５は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、
Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）_２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及したアルキル基、言及した芳香族環系および言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ^６Ｃ＝ＣＲ^６−、Ｓｉ（Ｒ^６）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^６、ＮＲ^６−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^６−により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ^５はＨである。

Ｒ^６は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよい。

好ましくは、ｍは、０である。

好ましくは、ｉは、０または１である。

好ましくは、ｋは、０または１である。

好ましくは、ｉとｋの合計は、１または２、より好ましくは１である。

式（Ｉ−Ａ）に合致する好ましい式（Ｉ）の副次的単位

（式中、破線は、式の残部への結合を表す）
は、下記の構造から選択される

（式中、破線は、式（Ｉ）中の窒素原子への結合を表す）。

式（Ｉ）の好ましい態様は、下記の式（Ｉ−１）

（式中、出現する可変基は、下記の通りであり：
ｉは、０または１であり、
ｋは、０または１であり、
ここで、ｋとｉの合計は、１または２、好ましくは１であり、
ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
Ａｒ^１〜Ａｒ^３基は、上記のように定義され、好ましくは、先に示した通りのそれらの好ましい態様に対応し、
Ａｒ^１は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、フェニルおよびナフチルから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく、２価のＹ基は存在しない）
に対応する。

同様に好ましい式（Ｉ）の代替的態様は、下記の式（Ｉ−２）

（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ｙは、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから、好ましくは、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択され；
ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
出現する他の可変基は、上記のように定義され、好ましくは、先に示した通りのそれらの好ましい態様に対応する）
に対応する。

式（Ｉ−２）の好ましい態様は、下記の式（Ｉ−２Ａ）

（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
出現する他の可変基は、上記のように定義され、好ましくは、先に示した通りのそれらの好ましい態様に対応する）
に対応する。

式（Ｉ−１）の好ましい態様は、下記の式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−３）

（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
ｉは、０または１であり、
ｋは、０または１であり、
ここで、ｋとｉの合計は、１または２、好ましくは１であり、
ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
Ａｒ^１およびＡｒ^３基は、上記のように定義され、好ましくは、先に示した通りのそれらの好ましい態様に対応し、
Ａｒ^１は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、フェニルおよびナフチルから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよく、２価基Ｙは存在しない）
に対応する。

式（Ｉ−２）の好ましい態様は、下記の式（Ｉ−２−１）〜（Ｉ−２−３）

（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ｙは、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから、好ましくはＣ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択され；
ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
出現する他の可変基は、上記のように定義され、好ましくは、先に示した通りのそれらの好ましい態様に対応する）
に対応する。

式（Ｉ−２Ａ）の好ましい態様は、下記の式（Ｉ−２Ａ−１）〜（Ｉ−２Ａ−３）：

（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
出現する他の可変基は、上記のように定義され、好ましくは、先に示した通りのそれらの好ましい態様に対応する）
に対応する。

式（Ｉ）の好ましい具体的化合物を、下記の表に図示する：

式（Ｉ）の化合物は、有機化学の公知の反応を用いて、より詳細には、金属触媒カップリング反応、たとえばスズキカップリングおよびブッフバルトカップリングを用いて調製してもよい。

式（Ｉ）の化合物を調製する好ましい方法を、以下により詳細に説明する（スキーム１）。当業者は、必要な場合、有機合成化学に関する自身の一般的知識の範囲内で、この方法を修正および改良することができる。

スキーム１によると、第１の工程において、２つの反応基ＸおよびＹにより置換されたビフェニル誘導体（Ｘ基は、２つのフェニル基間の結合に対してオルト位置にある）を、スズキ反応においてボロン酸基により置換された芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒと反応させる。この反応において、反応性Ｙ基の位置で環系Ａｒが導入される。第２の工程において、得られた中間体をブッフバルトカップリング反応において式ＨＮＡｒ_２のアミン化合物と反応させる。この反応において、−ＮＡｒ_２基が反応性Ｘ基の位置に導入され、そのため、２つのフェニル基間の結合に対してオルト位置となる。

結果として得られる化合物は、任意にさらに改質してもよい。

したがって、本願の主題は、式（Ｉ）の化合物を調製するための方法であり、第１の工程ｉ）において、反応基ＸおよびＹにより置換されたビフェニル誘導体（ここで、基Ｘは、２つのフェニル基間の結合に対してオルト位置に存在する）を、ボロン酸基により置換されている芳香族またはヘテロ芳香族環系と反応させ、その結果芳香族またはヘテロ芳香族環系がＹ基の位置に導入されること、および第２の工程ｉｉ）において、工程ｉ）で得られる中間体を式ＨＮＡｒ_２の化合物と反応させ（式中、Ａｒは、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系から選択される）、この反応において、−ＮＡｒ_２基がＸ基の位置に導入されることを特徴とする。

工程ｉ）の反応は、好ましくはスズキカップリング反応である。工程ｉｉ）の反応は、好ましくはブッフバルトカップリング反応である。

工程ｉ）で形成される中間体は、ここでは好ましくは式（Ｉ−Ｉｎｔ−１）

（式中、出現する可変基は、上記のように定義され、Ｘは、反応基、好ましくは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたはトリフラートもしくはトシラート基であり、より好ましくはＣｌまたはＢｒである）
に対応する。

工程ｉｉ）で使用される式ＨＮＡｒ_２の化合物は、ここでは好ましくは式（Ｉ−Ｉｎｔ−２）

（式中、出現する可変基は、先に定義した通りである）
に対応する。

上記の式（Ｉ）の化合物、とりわけ反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルにより置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとしての用途を見出すことができる。適する反応性脱離基は、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ−Ｃ二重結合もしくはＣ−Ｃ三重結合を有するアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化、たとえば１，３−双極性付加環化に関与する基、たとえばジエンもしくはアジド、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。

したがって、本発明は、１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数可）は、式（Ｉ）においてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４により置換される任意所望の位置に局在してもよい。式（Ｉ）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の一部または主鎖の一部となる。本発明に関するオリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明に関するポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役、または非共役であってもよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝または樹枝状であってもよい。直鎖状結合を有する構造において、式（Ｉ）の単位は、互いに直接結合していてもよく、２価基を介して、たとえば置換もしくは無置換アルキレン基を介して、ヘテロ原子を介して、または２価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して互いに結合していてもよい。分枝および樹枝状構造においては、たとえば、３つ以上の式（Ｉ）の単位が３価以上の基を介して、たとえば３価以上の芳香族またはヘテロ芳香族基を介して結合して、分枝または樹枝状オリゴマーまたはポリマーを形成することが可能である。

オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける式（Ｉ）の反復単位については、式（Ｉ）の化合物について記載したのと同じ選好が当てはまる。

オリゴマーまたはポリマーの調製のためには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。適する好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえばＥＰ８４２２０８もしくはＷＯ２０００／２２０２６による）、スピロビフルオレン（たとえばＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７もしくはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（たとえばＷＯ１９９２／１８５５２による）、カルバゾール（たとえばＷＯ２００４／０７０７７２もしくはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（たとえばＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（たとえばＷＯ２００５／０１４６８９もしくはＷＯ２００７／００６３８３による）、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン（たとえばＷＯ２００４／０４１９０１もしくはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（たとえばＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（たとえばＷＯ２００５／１０４２６４もしくはＷＯ２００７／０１７０６６による）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、典型的にはなおさらなる単位、たとえば発光（蛍光もしくはリン光）単位、たとえばビニルトリアリールアミン（たとえばＷＯ２００７／０６８３２５による）もしくはリン光金属錯体（たとえばＷＯ２００６／００３０００による）、および／または電荷輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくものを含有する。

本発明のポリマーおよびオリゴマーは一般に、１種類以上のモノマーの重合により調製され、そのうちの少なくとも１種のモノマーが、ポリマー中に式（Ｉ）の反復単位をもたらす。適する重合反応は当業者に公知であり、文献に記載されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合の形成をもたらす特に適する好ましい重合反応は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合およびハートウイッグ−ブッフバルト重合である。

液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法により本発明の化合物を加工するには、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散物またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物の使用が好ましいことがある。適する好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。

したがって、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒を含む調合物、とりわけ溶液、分散物またはエマルションをさらに提供する。このような溶液を調製することができる方法は当業者には公知であり、たとえばＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびこれらに引用された文献に記載されている。

本発明の化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）への使用に適している。置換に応じて、化合物は、様々な機能および層に使用される。

したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物の電子デバイスにおける使用をさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）からなる群から選択される。

既に上記したように、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスをさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは先に言及したデバイスから選択される。

電子デバイスは、より好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）であって、発光層、正孔輸送層または別の層であってもよい少なくとも１つの有機層が少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。

カソード、アノード、および発光層の他に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層をさらに含んでもよい。これらは、それぞれの場合において、たとえば１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ ２１ ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ＥＬ Ｄｅｖｉｃｅ Ｈａｖｉｎｇ Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。

式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスの層の順序は、好ましくは下記の通りである：アノード−正孔注入層−正孔輸送層−任意のさらなる正孔輸送層（複数可）−任意の電子阻止層−発光層−任意の正孔阻止層−電子輸送層−電子注入層−カソード。加えて、さらなる層がＯＬＥＤに存在することも可能である。

本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、２つ以上の発光層を含有してもよい。より好ましくは、これらの発光層は、この場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができ、青色、緑色、黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が、発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本構成については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。本発明の化合物は、ここでは好ましくは、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層および／または電子輸送層に、より好ましくは発光層にマトリックス材料として、正孔阻止層に、および／または電子輸送層に存在する。

本発明によると、好ましいのは、式（Ｉ）の化合物が１種以上のリン光発光化合物を含む電子デバイスに使用される場合である。この場合、化合物は、異なる層に、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層、発光層、正孔阻止層および／または電子輸送層に存在してもよい。より好ましくは、化合物は、この場合、電子阻止層に、またはリン光発光化合物と組み合わせて発光層に存在する。

「リン光発光化合物」という用語は、典型的にはたとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からのスピン禁制遷移により発光が生じる化合物を包含する。

適するリン光発光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子をさらに含有する。リン光発光化合物として、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけ、イリジウム、白金または銅を含有する化合物を使用することが好ましい。本発明に関して、発光性のイリジウム、白金または銅錯体は全て、リン光発光化合物であるとみなされる。

上記の発光化合物の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適している。当業者は、独創的な創作能力を発揮することなく、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいてさらなるリン光錯体を式（Ｉ）の化合物と組み合わせて使用することも可能である。さらなる例を、下記の表に挙げる：

本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料として使用される。その場合、化合物は、好ましくは正孔輸送層に存在する。正孔輸送層の好ましい態様は、正孔輸送層、電子阻止層および正孔注入層である。特に好ましくは、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物が、デバイスの電子阻止層に存在する。

本願による正孔輸送層は、アノードと発光層との間の正孔輸送機能を有する層である。より詳細には、正孔注入層でも電子阻止層でもない正孔輸送層である。

正孔注入層および電子阻止層は、本願に関しては、正孔輸送層の具体的態様であると理解される。正孔注入層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノードに直接隣接しているか、またはアノードの単一のコーティングによりアノードから分離されている正孔輸送層である。電子阻止層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノード側で発光層に直接隣接している正孔輸送層である。好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、アノードと発光層との間に２つ、３つまたは４つの正孔輸送層を含み、そのうちの少なくとも１つは、好ましくは式（Ｉ）の化合物を含有し、より好ましくは１つまたは２つのみが式（Ｉ）の化合物を含有する。

式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層において正孔輸送材料として使用される場合、化合物は、純粋な材料として、即ち、１００％の割合で正孔輸送層に使用することも、１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することもできる。

好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物を含む正孔輸送層は、１種以上のさらなる正孔輸送化合物を追加で含む。これらのさらなる正孔輸送化合物は、好ましくはトリアリールアミン化合物から、より好ましくはモノトリアリールアミン化合物から選択される。特に好ましくは、これらは、後に示す正孔輸送材料の好ましい態様から選択される。記載する好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物と１種以上のさらなる正孔輸送化合物は、好ましくはそれぞれ少なくとも２０％の割合で、より好ましくはそれぞれ少なくとも３０％の割合で存在する。

好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物を含む正孔輸送層は、１種以上のｐ−ドーパントを追加で含有する。本発明により使用されるｐ−ドーパントは、好ましくは混合物中の他の化合物の１種以上を酸化することができる有機電子受容体化合物である。

ｐ−ドーパントの特に好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００、ＷＯ２０１２／０９５１４３およびＤＥ１０２０１２２０９５２３に開示の化合物である。

ｐ−ドーパントとして特に好ましいのは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ_２、金属ハロゲン化物、好ましくは遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは少なくとも１種の遷移金属または第３主族の金属を含む金属酸化物、ならびに遷移金属錯体、好ましくは結合部位として少なくとも１個の酸素原子を含有する配位子を持つＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔの錯体である。ドーパントとしてさらに遷移金属酸化物が好ましく、好ましくは、レニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物、より好ましくはＲｅ_２Ｏ_７、ＭｏＯ_３、ＷＯ_３およびＲｅＯ_３である。（ＩＩＩ）酸化状態のビスマスの錯体、より詳細には電子不足配位子、より詳細にはカルボキシラート配位子を持つビスマス（ＩＩＩ）錯体がさらになお好ましい。

ｐ−ドーパントは、好ましくは、ｐ−ドープ層に実質的に均一に分布する。これは、たとえばｐ−ドーパントと正孔輸送材料マトリックスの同時蒸着によって達成することができる。

好ましいｐ−ドーパントはとりわけ、下記の化合物である：

本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５５に記載されるようなヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて正孔輸送材料としてＯＬＥＤに使用される。ここでは、ヘキサアザトリフェニレン誘導体を独立した層に使用することが特に好ましい。

本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、発光層において１種以上の発光化合物、好ましくはリン光発光化合物と組み合わせてマトリックス材料として使用される。

この場合の発光層におけるマトリックス材料の割合は、体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で８５．０％乃至９７．０％である。

これに対応して、発光化合物の割合は、体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で３．０％乃至１５．０％である。

有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数の発光化合物を含む系を含有してもよい。この場合も、発光化合物は一般に、系中の割合が低い方の化合物であり、マトリックス材料は、系中の割合が高い方の化合物である。ただし、個々の場合では、系中の単一のマトリックス材料の割合は、単一の発光化合物の割合より低くてもよい。

式（Ｉ）の化合物は、好ましくはリン光発光体用の混合マトリックス系の成分として使用されることが好ましい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２種の材料のうちの一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは正孔輸送特性を有するマトリックス材料である。これに対応して、式（Ｉ）の化合物は、ＯＬＥＤの発光層におけるリン光発光体用のマトリックス材料として使用され、電子輸送特性を有する第２のマトリックス化合物が、発光層に存在する。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。混合マトリックス系に関するより具体的詳細は、とりわけ出願ＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されており、その対応する技術的教示は、この文脈において参照することにより組み込まれる。

ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。

混合マトリックス系は、１種以上の発光化合物、好ましくは１種以上のリン光発光化合物を含んでもよい。一般に、混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用される。

本発明の化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる特に適するマトリックス材料は、リン光発光化合物に関して以下に規定する好ましいマトリックス材料から、中でもとりわけ電子輸送特性を有するものから選択される。

電子デバイスにおける異なる機能材料の好ましい態様を、以下に挙げる。

好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明に関するアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは１位または１、６位で結合している。さらなる好ましい発光化合物は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびたとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、ならびにＷＯ２０１０／０１２３２８に開示の縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示のピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示のベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２に開示のベンゾフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１１１２６９および未公開出願ＥＰ１５１８２９９３．４に開示の拡張ベンゾインデノフルオレン、未公開出願ＥＰ１５１８１１７８．３およびＥＰ１５１８１１７７．５に開示のフェノキサジン、ならびにＷＯ２０１６／１５０５４４に開示のフラン単位またはチオフェン単位に結合したフルオレン誘導体である。

好ましくは蛍光発光化合物用の有用なマトリックス材料には、様々な物質のクラスの材料が含まれる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、もしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびスルホキシドのクラスから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンのクラスから選択される。本発明に関するオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。さらに、ＷＯ２００６／０９７２０８、ＷＯ２００６／１３１１９２、ＷＯ２００７／０６５５５０、ＷＯ２００７／１１０１２９、ＷＯ２００７／０６５６７８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＷＯ２００９／１００９２５、ＷＯ２０１１／０５４４４２およびＥＰ１５５３１５４に開示のアントラセン誘導体、ＥＰ１７４９８０９、ＥＰ１９０５７５４およびＵＳ２０１２／０１８７８２６に開示のピレン化合物、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示のベンゾアントラセニルアントラセン化合物、未公開出願ＥＰ１５１８０７７７．３に開示のインデノベンゾフラン、ならびに未公開出願ＥＰ１５１８２９６２．９に開示のフェナントリルアントラセンが好ましい。

リン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料は、式（Ｉ）の化合物に加え、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５もしくはＷＯ２０１３／０４１１７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１１／１１６８６５もしくはＷＯ２０１１／１３７９５１によるラクタムである。

本発明の電子デバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層に、または電子輸送層に使用可能な適する電荷輸送材料は、式（Ｉ）の化合物に加え、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用されるような他の材料である。

好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、２つ以上の異なる正孔輸送層を含む。式（Ｉ）の化合物は、ここでは、正孔輸送層の１つ以上に、または全てに使用してもよい。好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送層の１つのみ、または２つのみに使用され、他の化合物、好ましくは芳香族アミン化合物が、存在するさらなる正孔輸送層に使用される。式（Ｉ）の化合物と共に、好ましくは本発明のＯＬＥＤの正孔輸送層において使用されるさらなる化合物はとりわけ、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえばＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族化合物を含むアミン誘導体（たとえばＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８、ＷＯ２０１４／０１５９３５およびＷＯ２０１５／０８２０５６による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえばＷＯ２０１３／０８３２１６による）、ジヒドロアクリジン誘導体（たとえばＷＯ２０１２／１５０００１による）、たとえばＷＯ２０１５／０２２０５１ならびに未公開出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１５／００２４７５およびＰＣＴ／ＥＰ２０１６／００００８４によるスピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、たとえばＷＯ２０１５／１３１９７６によるフェナントレジアリールアミン、たとえば未公開出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１５／００２２２５によるスピロトリベンゾトロポロン、たとえば未公開出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１５／００２１１２によるメタフェニルジアミン基を持つスピロビフルオレン、たとえばＷＯ２０１５／１５８４１１によるスピロビスアクリジン、たとえばＷＯ２０１４／０７２０１７によるキサンテンジアリールアミン、ならびにＷＯ２０１５／０８６１０８によるジアリールアミノ基を持つ９，１０−ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。

電子輸送層に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送層に電子輸送材料として使用されるような任意の材料であってもよい。とりわけ適切なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ_３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ_４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。さらなる適する材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示されるような、上記の化合物の誘導体である。

電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。これに加え、適するのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体との間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＦ_２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ_２ＣＯ_３など）である。この目的のためにキノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。

好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に適しており、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯ_ｘ、Ａｌ／ＰｔＯ_ｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ＬＡＳＥＲ）の何れかを可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ伝導性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードは、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくはタングステン酸化物、モリブデン酸化物または酸化バナジウムの外層からなっていてもよい。

デバイスは適切に（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、水と空気の損傷効果を排除するために、最終的に密閉される。

好ましい一態様において、電子デバイスは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０^−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０^−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。ただし、この場合、初期圧力をさらに低く、たとえば１０^−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。

同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華の助力によりコーティングされることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この場合、材料は、１０^−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、したがって構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。

加えて、１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この目的のためには式（Ｉ）の可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換により実現することができる。

本発明の電子デバイスは、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上の層を昇華プロセスにより付与することにより製造されることがさらに好ましい。

本発明によると、１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスは、照明用途の光源として、医療用および／または美容用途（たとえば、光線療法）の光源として、表示装置に使用することができる。

［例］
Ａ）合成例
化合物ビフェニル−４−イル（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）−［１，１’；３’，１”］テルフェニル−２−イル−アミン（１−１）および化合物（１−２）〜（１−２２）の合成

中間体Ｉ−１：２−ブロモ−［１，１’；３’，１”］−テルフェニルの合成
１４．３ｇ（１１７ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、４０ｇ（１１１．４ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−３’−ヨード−ビフェニルおよび８４ｍｌの２ＭのＫ_２ＣＯ_３水溶液（１６８ｍｍｏｌ）を４００ｍｌのトルエンに懸濁させる。この懸濁液に、１．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニル）ホスフィンパラジウム（０）を添加する。反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、１５０ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。粗生成物をヘプタン／酢酸エチルと共にシリカゲルを通してろ過した後、２９ｇ（８５％）の２−ブロモ−［１，１’；３’，１”］−テルフェニルが得られる。

同様の方法で、下記の化合物を調製する：

中間体Ｉ−１３：５−クロロ−９，９−ジメチル−２−フェニルフルオレンの合成

中間体ＩＩ−１
８．３ｇのフェニルボロン酸（６８ｍｍｏｌ）と２０ｇのジブロモジカルボン酸エステル誘導体（６８ｍｍｏｌ）を４００ｍｌのトルエン、１６０ｍｌのエタノールおよび８０ｍｌの水に懸濁させる。これに、１４．４ｇの炭酸ナトリウムを添加する。溶液を脱気し、Ｎ_２で飽和させる。その後、０．７９ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）のＰｄ（Ｐｈ_３Ｐ）_４を添加する。反応混合物を保護雰囲気下で４時間加熱する（８０℃）。続いて、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。粗生成物をヘプタン／酢酸エチルと共にシリカゲルを通してろ過した後、残った残留物をＥｔＯＨから再結晶させる。収率は、１１．０ｇ（理論値の５５％）である。

５．９ｇの２−クロロフェニルボロン酸（３８ｍｍｏｌ）と１１ｇの臭素誘導体（３８ｍｍｏｌ）を２００ｍｌのトルエンと７０ｍｌの水に懸濁させる。これに７．２ｇの炭酸ナトリウム（６７．６ｍｍｏｌ）を添加する。溶液を脱気し、Ｎ_２で飽和させる。その後、１４０ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）のＰｄ_２（ｄｂａ）_３と２５０ｍｇのＳＰｈｏｓ（０．３ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を保護雰囲気下で１２時間加熱して沸騰させる。続いて、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。粗生成物をトルエンと共にシリカゲルを通してろ過した後、残った残留物をＥｔＯＨから再結晶させる。収率は、１０．４ｇ（理論値の８５％）である。

同様の方法で、下記の化合物を調製する：

中間体Ｉ−１３
１０．４ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）の中間体ＩＩ−１を焼成フラスコ中で１００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させる。溶液をＮ_２で飽和させる。澄明な溶液を−５℃に冷却し、次いで３２．２ｍｌ（９６．７ｍｍｏｌ）の３Ｍ塩化メチルマグネシウム溶液を添加する。反応混合物を室温まで徐々に温め、次いで塩化アンモニウムでクエンチする。続いて、混合物を酢酸エチルと水との間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。回転蒸発により濃縮した溶液をトルエンに溶解させ、８ｇのＡｍｂｅｒｌｙｓｔ１５を添加する。混合物を１１０℃に加熱し、この温度に４時間保持する。この時間の間に白色固体が沈殿する。混合物を次いで室温に冷却し、沈殿した固体を吸引ろ過し、ヘプタンで洗浄する。残留物を減圧下４０℃で乾燥させる。粗生成物をヘプタン：酢酸エチル、１：１と共にシリカゲルを通してろ過した後、９．３ｇ（理論値の９０％）の生成物が得られる。

同様の方法で、下記の化合物を調製する：

ビフェニル−４−イル（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）−［１，１’；３’，１”］テルフェニル−２−イル−アミン）（化合物１−１）および化合物（１−２）〜（１−１４）の合成
１６．２ｇのビフェニル−４−イル（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）アミン（４８．５ｍｍｏｌ）と１５ｇの２−ブロモ−［１，１’；３’，１”］−テルフェニル（４８．５ｍｍｏｌ）を３００ｍｌのトルエンに溶解させる。溶液を脱気し、Ｎ_２で飽和させる。その後、これに１．９４ｍｌ（１．９４ｍｍｏｌ）の１Ｍのトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液と０．８９ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）のＰｄ_２（ｄｂａ）_３を添加する。続いて、７．０ｇのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（７２．８ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を保護雰囲気下で５時間加熱して沸騰させる。続いて、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。粗生成物をトルエンと共にシリカゲルを通してろ過した後、残った残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させる。２２．３ｇ（理論値の７２％）の残留物を最終的に高真空下で昇華させる。

同様の方法で、下記の化合物を調製する：

Ｂ）デバイス例
例示的ＯＬＥＤを、下記の一般的方法に従い製造する：
使用した基板は、構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）の厚さ５０ｎｍの層でコーティングされたガラスプラークである。これに下記の層構造が付与される：正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／電子注入層（ＥＩＬ）／カソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層からなる。例示的ＯＬＥＤの対応する層に使用される材料を表１に示し、これらの材料の化学構造を表３に挙げる。

材料は、真空チャンバにおいて熱気相堆積によって付与される。ここでの発光層は常に、２種のマトリックス材料（ホスト）と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。したがって、材料の後のパーセンテージは、体積パーセントとして理解すべきである。同じことが、発光層以外の層にも当てはまる。これらは同様に、これに対応して２種以上の材料を含有してもよい。

ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、および電流−電圧−輝度特性（ＩＵＬ特性）から計算される輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、％単位で測定）を判定する。これは、ランバート発光特性を仮定して行われる。加えて、作動電圧を判定する（Ｕ、Ｖ単位）。

ＥＱＥ＠１０００ｃｄ／ｍ^２は、１０００ｃｄ／ｍ^２の作動光束密度での外部量子効率である。ＥＱＥ＠１０ｍＡ／ｃｍ^２は、１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度での外部量子効率である。
緑色リン光ＯＬＥＤのＥＢＬにおける化合物の使用
ＯＬＥＤ例Ｃ１〜Ｉ１２は、表１ａに示す層構造を有し、ＥＢＬは、各場合において、本発明の化合物１−１、１−２、１−３、１−４、１−６、１−７、１−１０、１−１４、１−１５、１−１６、１−１７および１−１８のうちの１種を含有する。

全ての場合において、本発明のＯＬＥＤは、作動電圧およびＥＱＥに関して良好な結果を達成する（表２ａ）。さらに、本発明のＯＬＥＤは、良好な寿命を有する。

Ｎ−結合カルバゾールを含有する化合物、たとえば化合物１−１３などを用いた場合でも、表２ａに示すように、匹敵する電力データを有するＯＬＥＤを得ることが可能である。

青色蛍光ＯＬＥＤのＨＩＬおよびＨＴＬにおける化合物の使用
ＯＬＥＤ例Ｉ１３〜Ｉ１５は、表１ｂに示す層構造を有し、正孔輸送層ＨＩＬおよびＨＴＬが、それぞれ本発明の化合物１−１５、１−１７および１−１８のうちの１種を含有する。

全ての場合において、本発明のＯＬＥＤは、作動電圧およびＥＱＥに関して良好な結果を達成する（表２ｂ）。さらに、本発明のＯＬＥＤは、良好な寿命を有する。

青色蛍光ＯＬＥＤのＥＢＬにおける化合物の使用
ＯＬＥＤ例Ｉ１６およびＩ１７は、表１ｃに示す層構造を有し、ＥＢＬが、各場合において本発明の化合物１−１５および１−１６のうちの１種を含有する。

全ての場合において、本発明のＯＬＥＤは、作動電圧およびＥＱＥに関して良好な結果を達成する（表２ｃ）。さらに、本発明のＯＬＥＤは、良好な寿命を有する。

Claims (17)

1. 式（Ｉ）
   （式中、出現する可変基は、下記の通りである：
   Ｚ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ^１およびＮから選択され、ここで、Ｚ^１は、Ａｒ^１またはＴ基がそれに結合している場合はＣであり；
   Ａｒ^１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系であり；
   Ａｒ^２は、式（Ａ）または（Ｂ）
   に対応し；
   Ｚ^２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ^３またはＮであり、ここで、Ｚ^２は、Ｌ^１基がそれに結合している場合はＣであり；
   Ｌ^１は、単結合、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^３ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
   Ａｒ^３は、式（Ａ）もしくは式（Ｂ）に対応するか、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
   Ｔは、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択され；
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^５）_３、Ｎ（Ｒ^５）_２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^５）_２、ＯＲ^５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^５、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^５、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^１またはＲ^２またはＲ^３またはＲ^４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^５ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｒ^５Ｃ＝ＣＲ^５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ^５）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^５−、ＮＲ^５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ_２により置きかえられていてもよく；
   Ｒ^５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）_２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^６）_２、ＯＲ^６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^６、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^５ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^６ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｒ^６Ｃ＝ＣＲ^６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ^６）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^６、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^６−、ＮＲ^６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ_２により置きかえられていてもよく；
   Ｒ^６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ^６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよく；
   ｍは、０または１であり；
   ｉは、０、１、２、３、４または５であり；
   ｋは、０、１、２、３または４であり；
   ここで、ｋとｉの合計は、少なくとも１であり；
   Ａｒ^１基は、それらが結合している６員環とそれぞれ２価基Ｙを介して連結されていてもよく、
   Ｙは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択される）
   の化合物。
2. Ｚ^１がＣＲ^１であり、ここで、Ｚ^１は、Ａｒ^１またはＴ基がそれに結合している場合はＣであること、およびＺ^２がＣＲ^３であり、ここで、Ｚ^２は、Ｌ^１基がそれに結合している場合はＣであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
3. Ａｒ^１が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、アントラセニル、フルオレニル、インデノフルオレニルおよびフェナントレニルから選択され、ここで、言及した前記基は、それぞれ１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
4. 前記化合物には２つ以下のＡｒ^１基が存在することを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
5. 前記化合物には１つ以下のＡｒ^１基が存在し、このＡｒ^１基は、１つ以上のＲ^２ラジカルにより置換されていてもよいフェニル基であり、この基Ａｒ^１は、それが結合している６員環に基Ｙを介して連結されており、ここで、前記Ａｒ^１基、Ｙ架橋、および前記Ｙ架橋と前記Ａｒ^１基が結合している前記６員環は、前記６員環と前記Ａｒ^１基との間に挿入され、かつ前記６員環および前記Ａｒ^１基と共に縮合単位を形成する、５員環を形成することを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
6. 前記縮合単位が、フルオレン、スピロビフルオレン、カルバゾール、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンから選択され、これらのそれぞれは、Ｒ^１およびＲ^２により置換されていてもよいことを特徴とする、請求項５に記載の化合物。
7. Ａｒ^２が、下記の式の群
   から選択されることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物。
8. Ａｒ^３が、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニル、フルオレニル−フェニル、ナフチル、ナフチル−フェニル、スピロビフルオレニル、スピロビフルオレニル−フェニル、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾフラニル−フェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル−フェニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、カルバゾリル−フェニルおよびベンゾ縮合カルバゾリル、ならびにこれらの基の２つ、３つまたは４つの組合せから選択され、ここで、言及した前記基は、それぞれ１つ以上のＲ^４ラジカルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物。
9. Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ^５）_３、Ｎ（Ｒ^５）_２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及した前記アルキル基、言及した前記芳香族環系および言及した前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ^５ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ_２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ^５Ｃ＝ＣＲ^５−、Ｓｉ（Ｒ^５）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^５、ＮＲ^５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^５−により置きかえられていてもよいことを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の化合物。
10. 式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−３）および（Ｉ−２−１）〜（Ｉ−２−３）
    （式中、式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−３）については、下記が適用される：
    ｉは、０または１であり、
    ｋは、０または１であり、
    ｋとｉの合計は、１または２、好ましくは１であり、
    ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよく、
    ２価基Ｙは存在しない；
    式（Ｉ−２−１）〜（Ｉ−２−３）については、下記が適用される：
    Ｙは、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから、好ましくはＣ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１、ＯおよびＳから選択され；
    ベンゼン環上のフリーの位置は、それぞれＲ^１ラジカルにより置換されていてもよい）
    に対応することを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物。
11. 第１の工程ｉ）において、反応基ＸおよびＹにより置換されたビフェニル誘導体（ここで、基Ｘは、２つのフェニル基間の結合に対してオルト位置に存在する）を、ボロン酸基により置換されている芳香族またはヘテロ芳香族環系と反応させ、その結果、前記芳香族またはヘテロ芳香族環系が前記Ｙ基の位置に導入されること、および第２の工程ｉｉ）において、工程ｉ）で得られる中間体を式ＨＮＡｒ_２の化合物と反応させ（式中、Ａｒは、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系から選択される）、この反応において、−ＮＡｒ_２基が前記Ｘ基の位置に導入されることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の化合物を調製するための方法。
12. 請求項１〜１０の何れか１項に記載の１種以上の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数可）が、式（Ｉ）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４により置換されている任意所望の位置に局在していてもよい、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
13. 請求項１〜１０の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒を含む調合物。
14. 請求項１〜１０の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物を含む電子デバイス。
15. アノード、カソードおよび少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであって、前記少なくとも１種の化合物を含有するのが、発光層または正孔輸送層であってもよい前記デバイスの少なくとも１つの有機層であることを特徴とする、請求項１４に記載の電子デバイス。
16. 少なくとも１種の前記式（Ｉ）の化合物を含む少なくとも１つの電子阻止層を含むことを特徴とする、請求項１５に記載のデバイス。
17. 請求項１〜１０の何れか１項に記載の化合物の電子デバイスにおける使用。