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JP2016175935A - ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したコンディショナー組成物 - Google Patents

ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したコンディショナー組成物 Download PDF

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Jun Hasegawa
潤 長谷川
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Abstract

【課題】ポリアクリレートマイクロカプセルを含有する有益剤の毛髪上への付着及び保持を増大するコンディショナー組成物の提供
【解決手段】0.001〜10%のアニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセル、0.01〜2%のカチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン又はこれらの組み合わせから選択される付着補助剤、2〜25%のカチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物又はこれらの組み合せが選択されるコンディショナー剤、及びキャリアを含むコンディショナー組成物。前記アニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセルが、アニオン性乳化剤とポリアクリレートマイクロカプセルとを含み、前記アニオン性乳化剤が前記アクリレートマイクロカプセルの外表面に物理的又は化学的に結合するコンディショナー組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリアクリレートマイクロカプセルを含有するコンディショナー組成物であって、ポリアクリレートマイクロカプセルの毛髪への付着が増大したコンディショナー組成物に関する。
現在市販されているコンディショナー製品の多くは、コンディショニング中に香料及びコンディショニング剤のような有益剤を毛髪に付着することによって毛髪に利益を送達するように作用する。結果として、毛髪への送達及び毛髪上での保持を増大することにより、このような有益剤の有効性を最大にすることが望まれる。この目的を達成する1つの方法は、このような有益剤をマイクロカプセルに封入することである。マイクロカプセルは種々の有益剤を封入し、それを毛髪に送達することができるが、このような有益剤の保持及び送達効率を改善することはまだ困難である。このような有益剤は、その剤の物理的又は化学的特性により失われる可能性、コンディショニング中に毛髪から洗い落とされる可能性、又は既に毛髪上にある他の組成成分と適合しない可能性がある。現代の消費者は、封入された有益剤を長時間経過後でも毛髪上に付着及び保持するコンディショニング組成物を望む。
トリートメント中の毛髪へのマイクロカプセルの付着を改善する既知の方法の1つは、特定のカチオン性付着ポリマーの使用を伴う。ただし、これのみでマイクロカプセルの毛髪への十分な付着が必ずしも確保されるとは限らない。
したがって、封入された有益剤の毛髪への付着を増大するコンディショナー組成物が必要である。更に、マイクロカプセル表面と会合し、剪断されたときに封入された有益剤が放出されるポリマー系が必要である。更に、封入された有益剤の毛髪への保持を長時間にわたって増大するコンディショナー組成物が必要である。
約0.001%〜約10%のアニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセルと;約0.01%〜約2%の、カチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される付着補助剤と;約2%〜約25%のコンディショナー剤と;キャリアと、を含む、コンディショナー組成物。
コンディショナー組成物の製造方法であって、組成物が、ポリアクリレートマイクロカプセルをアニオン性乳化剤でコーティングしてアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成する工程と;アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを付着補助剤と組み合わせてプレミックスを形成する工程と;プレミックスをコンディショナー剤及びキャリアに添加する工程と、を含むプロセスによって形成される、製造方法。
コンディショナー組成物の製造方法であって、組成物が、ポリアクリレートマイクロカプセルをアニオン性乳化剤でコーティングしてアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成する工程と;アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを付着補助剤と組み合わせてプレミックスを形成する工程と;プレミックスをアニオン性界面活性剤に添加する工程と;工程(c)で得られる組成物をコンディショナー剤及びキャリアに添加する工程とを含むプロセスによって形成される、製造方法。
本発明の全ての実施形態では、特に記述のない限り、全ての百分率は、組成物全体の重量によるものである。全ての比率は、特に記述のない限り、重量比である。全ての範囲は、包含的であり、かつ組み合わせ可能である。有効数字の数は、表示された量に対する限定を表すものでも、測定値の精度に対する限定を表すものでもない。全ての数値的な量は、特に指示のない限り、用語「約」によって修飾されることが理解されよう。特に指示がない限り、全ての測定は、25℃において周囲条件で実施されるものと理解され、「周囲条件」とは、約1気圧及び相対湿度約50%における条件を意味する。列挙される成分についてのこうした重量は全て活性レベルに基づいたものであり、特に断らない限り、市販の物質に含有される可能性のあるキャリア又は副生成物は含まれない。
定義
本明細書で使用するとき、「消費者製品」は、販売されている形態で使用又は消費されることを意図するコンディショナー製品を意味する。このような製品は、コンディショニングを包含する毛髪の手当に関する製品及び/又は方法を包含するがこれらに限定されない。
本明細書で使用するとき、用語「パーソナルケア組成物」は、特に指示がない限り、皮膚及び/又は毛髪を含む体の角質表面に適用することができる任意のパーソナルケア組成物を含む。
本明細書で使用するとき、用語「コンディショニング剤」は、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、シリコーン化合物、及びこれらの混合物を包含する。
本明細書で使用するとき、用語「付着補助剤」は、カチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン、及びこれらの混合物を包含する。
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体及びゲルを包含する。
本明細書で使用するとき、用語「マイクロカプセル」、「封入された有益剤」、及び「固体微粒子」は、ポリアクリレートマイクロカプセルを指す。
本明細書で使用するとき、用語「プレミックス」は、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルとカチオン性付着ポリマー又はアミノシリコーンとの組み合わせを指す。
本明細書で使用するとき、用語「包含する(include)」、「包含する(includes)」及び「包含している(including)」は、限定することを意図しない。
本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。
別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
割合(%)及び比率は全て、別途記載のない限り重量で計算される。百分率及び比率は全て、別途記載のない限り組成物全体を基準にして計算される。
本明細書の全体を通じて与えられる全ての最大の数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、そうしたより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものと理解すべきである。本明細書の全体を通じて与えられる全ての最小数値限定は、それよりも大きい全ての数値限定を、あたかもそれらの大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものである。本明細書の全体を通じて与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に含まれるそれよりも狭い全ての数値範囲を、あたかもそれらのより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものである。
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルの利益
消費者は、コンディショニングプロセスの間に、封入された有益剤を毛髪上に付着及び保持するコンディショナー組成物を所望している。従来より、マイクロカプセルの付着を改善するために種々のアプローチがとられており、例として(1)マイクロカプセルに共有結合する特異なブロックコポリマーを使用する、及び(2)問題の基材に対するマイクロカプセルの親和性を増大するためにカチオン性水溶性ポリマーを用いてマイクロカプセルをコーティングすることが挙げられる。しかし、従来のアプローチよりも付着が改善されることが望ましい。
驚くべきことに、アニオン性乳化剤とポリアクリレートマイクロカプセルとの間に相乗作用があり、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルが得られることが見出された。このようなアニオン性マイクロカプセルが付着補助剤と混合された場合、アニオン性ポリアクリレートの表面に微細構造体が形成される。このようなアニオン性微細構造体は高い粘弾性を示し、クレンジング中に希釈されても損傷せず、ケラチン性の毛髪表面への強い接着を示す。こうした特性をコンディショニング組成物と組み合わせることで、封入された有益剤の毛髪への送達効率が改善される。
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを含むコンディショナー組成物は、カチオン性付着ポリマー又はアミノシリコーンのような付着補助剤と共に、非アニオン性ポリアクリレート含有コンディショナー組成物よりも高い付着率を与えると考えられる。更に、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルは、特異なカチオン性付着ポリマー又はアミノシリコーンと共に、長時間であっても、毛髪上でより高い保持率を示す。アニオン性乳化剤をマイクロカプセルに添加してアニオン性マイクロカプセルを形成するという出願人の驚くべき発見は、次のいずれかによって達成できる:(1)アニオン性乳化剤を既に形成されたマイクロカプセルに添加する、又は(2)マイクロカプセル製造プロセスにおいてアニオン性乳化剤をマイクロカプセル表面に会合させる。形成されたアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを、選択された特異なカチオン性ポリマー又は選択された特異なアミノシリコーンと組み合わせて、コンディショナー組成物を含有する界面活性剤に添加するためのプレミックスを形成する。
アニオン性乳化剤
アニオン性乳化剤の添加により、マイクロカプセルの外表面に特定のカチオン性付着ポリマー又はアミノシリコーンを有する微細構造体が形成される。すなわち、アニオン性乳化剤はマイクロカプセルの外表面の少なくとも一部であるか、又はマイクロカプセルの外表面に物理的若しくは化学的に結合している。このような物理的結合としては、例えば、水素結合、イオン性相互作用、疎水性相互作用、及び電子移動相互作用が挙げられる。このような化学的結合としては、例えば、共有結合グラフト化及び架橋のような共有結合が挙げられる。
アニオン性乳化剤は、ポリアクリレートマイクロカプセルの約0.1重量%〜約40重量%、約0.5重量%〜約10重量%、又は約0.5重量%〜約5重量%の濃度で存在する。
以下に示すように、種々のアニオン性乳化剤を本発明のコンディショナー組成物に使用できる。アニオン性乳化剤としては、限定ではなく例として、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルイソチオネート、アルキルカルボキシレート、アルキルスルホスクシネート、アルキルスクシナメートの水溶性塩、アルキルサルフェート塩、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルサルコシネート、タンパク質加水分解物のアルキル誘導体、アシルアスパルテート、アルキル又はアルキルエーテル又はアルキルアリールエーテルホスフェートエステル、ドデシル硫酸ナトリウム、リン脂質若しくはレシチン、又は石鹸、ステアリン酸ナトリウム、カリウム、若しくはアンモニウム、オレエート又はパルミテート、アルキルアリールスルホン酸塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネート、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリ(スチレンスルホネート)ナトリウム塩、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、硫酸セルロース及びペクチン、ポリ(スチレンスルホネート)、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、アラビアガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン酸、トラガカントガム、アーモンドガム及び寒天;半合成ポリマー、例えば、カルボキシメチルセルロース、硫酸化セルロース、硫酸化メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、リン酸化デンプン、リグニンスルホン酸;並びに合成ポリマー、例えば、無水マレイン酸コポリマー(その加水分解物を含む)、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸ブチルアクリレートコポリマー又はクロトン酸ホモポリマー及びコポリマー、ビニルベンゼンスルホン酸又は2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマー及びコポリマー、並びにこのようなポリマー及びコポリマーの部分アミド又は部分エステル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール及びリン酸変性ポリビニルアルコール、リン酸化又は硫酸化トリスチリルフェノールエトキシレートが挙げられる。
更に、アクリレート官能基を有するアニオン性乳化剤は、マイクロカプセル製造プロセスの間にポリアクリレートマイクロカプセルのシェル部分と共有結合できることから、使用が望ましい。本明細書で有用なアニオン性乳化剤としては、これらに限定するものではないが:ポリ(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸とC1〜22アルキル、C1〜C8アルキル、ブチルを有するその(メタ)アクリレートとのコポリマー;(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリルアミドとのコポリマー;カルボキシビニルポリマー;アクリレートコポリマー、例えばアクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリル酸/ビニルエステルコポリマー/アクリレート/ビニルイソデカノエートクロスポリマー、アクリレート/パルメス−25アクリレートコポリマー、アクリレート/ステアレス−20イタコエートコポリマー、及びアクリレート/セレス−20イタコエートコポリマー;ポリスチレンスルフォネート、メタクリル酸とアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸とのコポリマー、及びアクリル酸とアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸とのコポリマー;カルボキシメチルセルロース(carboxymethycellulose);カルボキシグアー;エチレンとマレイン酸とのコポリマー;及びアクリレートシリコーンポリマーが挙げられる。本明細書のアニオン性乳化剤を中和するために中和剤を包含してもよい。このような中和剤の非限定例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。市販のアニオン性乳化剤としては、例えば、Noveonから商標名Carbopol 981及びCarbopol 980で供給されるカルボマー;全てNoveonより入手可能な商標名Pemulen TR−1、Pemulen TR−2、Carbopol 1342、Carbopol 1382、及びCarbopol ETD 2020を有するアクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー;HerculesよりCMCシリーズとして供給されるカルボキシメチルセルロースナトリウム;及びSeppicより供給される商標名Capigelを有するアクリレートコポリマーが挙げられる。別の実施形態では、アニオン性乳化剤はカルボキシメチルセルロースである。
ポリアクリレートマイクロカプセル
マイクロカプセル化の種々のプロセス、並びに代表的な方法及び材料は、米国特許第6,592,990号;米国特許第2,730,456号;米国特許第2,800,457号;米国特許第2,800,458号;及び米国特許第4,552,811号に記載されている。本明細書にわたって記載される各特許は、それぞれがマイクロカプセル化プロセス及び材料に関する手引きを提供する範囲で、参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、コア材料と、コア材料を少なくとも部分的に取り囲む壁材料、更に別の実施形態では完全に取り囲む壁材料とを含む、低透過性マイクロカプセル粒子を教示する。本発明において、ポリアクリレートマイクロカプセルは、コポリマーで構成されたカプセル壁材料によって有益剤を封入する有益剤マイクロカプセル微粒子である。
本明細書で有用なカプセル壁材料としては、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド又は尿素−ホルムアルデヒド縮合物、メラミン−レゾルシノール又は尿素−レゾルシノール縮合物、並びに類似の種類のアミノ樹脂、ゼラチン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、多糖(polysaccaharide)、タンパク質、シリコーン、脂質、変性セルロース、ガム類、ポリアクリレート、ポリリン酸塩、ポリスチレン、及びポリエステル、又はこれらの材料の組み合わせから形成されるものが挙げられる。別の実施形態では、低透過性を与える壁材料はポリアクリレートである。
コアの有益剤は、香料;増白剤;酵素;香料;コンディショニング剤、増粘剤;抗菌剤;感覚剤(1つの態様では冷却剤);誘引剤(1つの態様ではフェロモン);染料;顔料;漂白剤;及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
本明細書で有用なポリアクリレートマイクロカプセルは、最初の塗布後、ある時間にわたって有益剤を放出する。封入された有益剤の放出に使用できる可能性のあるトリガーメカニズムとしては、機械的な力、脱水、光、pH、温度、又はイオン強度の変化が挙げられるがこれらに限定されない。
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルの製造プロセス
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルは、次のいずれかで形成できる:(1)既に形成されたマイクロカプセルをアニオン性乳化剤でコーティングする;又は(2)マイクロカプセル製造プロセスの間にアニオン性乳化剤をマイクロカプセルに添加する。いかなる既知のマイクロカプセル作製方法も本明細書で有用である。ポリアクリレートマイクロカプセルの製造方法の例は、米国特許出願公開第61/328949号;米国特許出願公開第61/328954号;米国特許出願公開第61/328962号;及び米国特許出願公開第61/328967号に開示されている。
1つの実施形態では、ポリアクリレートマイクロカプセルは、油中水型、又は水中油型の乳化から形成される。ポリアクリレートマイクロカプセル製造プロセスにおいて、第1の組成物は油相として調製される。油相は、油;油溶性又は油分散性の一級、二級、又は三級アミン;多官能アクリレート又はメタアクリレートモノマー又はオリゴマー;及び油溶性の酸;反応開始剤、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。1つの実施形態においては、溶液を混合する間、窒素ブランケットを使用する。第1の組成物の反応生成物を作製するために、徐々に温度を上昇させる。第1の組成物の反応生成物が形成された後、第2の組成物をこの反応生成物に添加する。
第2の組成物は、水相として調製される。水相は、水;水溶性又は水分散性ポリマー又はコポリマーであってもよい乳化剤;少なくとも1つの水相開始剤;1つ以上のアルカリ又はアルカリ塩、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。水相開始剤とは、開始剤が水中で可溶性又は分散性であることを意味する。
続いて、第2の組成物を第1の組成物の反応生成物の油溶液に添加する。この添加により、水中油型エマルションが生成する。第2の組成物の存在下での第1の組成物の反応は、低透過性マイクロカプセル壁の形成をもたらす。このエマルションを、油相及び水相の一方又は両方に存在するフリーラジカルを分解するのに十分な時間及び温度で更に加熱する。
更に、油相中のモノマー及びオリゴマーの重合は、重合材料の沈殿を引き起こす。マイクロカプセル壁材料の沈殿は、水相と油相との界面で生成する。
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルは、約0.01重量%〜約50重量%、約0.05重量%〜約10重量%、約0.1重量%〜約8重量%、又は約0.25重量%〜3重量%の濃度で組成物に含有される。
本明細書で有用なアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルは、約1ミクロン〜約80ミクロン、約2ミクロン〜約50ミクロン、及び約5ミクロン〜約30ミクロンの粒径を有する。
A.マイクロカプセルのコーティング
本発明の1つの実施形態では、アニオン性乳化剤は既に形成されたポリアクリレートマイクロカプセルに添加される。アニオン性乳化剤は水素結合、ファンデルワールス力、イオン相互作用、疎水性相互作用、又は化学反応によりマイクロカプセルの表面に付着する。1つの態様において、アニオン性乳化剤は、ポリアクリレートマイクロカプセルの外表面の少なくとも一部を取り囲むか又はポリアクリレートマイクロカプセルの外表面に物理的若しくは化学的に結合する。
B.アニオン性乳化剤のマイクロカプセルへの添加
別の実施形態では、アニオン性乳化剤は、マイクロカプセル製造プロセスにおいてマイクロカプセル表面に会合する。マイクロカプセルを製造する際は、アニオン性乳化剤を水相に可溶化し、水相は油の乳化の前に、任意にフリーラジカル反応開始剤を含有してもよい。続いて、過剰な水相を油相に添加して水中油型エマルションを形成する。続いてこのエマルションを、油相及び水相の一方又は両方に存在するフリーラジカルを分解するのに十分な時間及び温度で加熱する。マイクロカプセル壁材料は、それによって、水相と油相との界面で形成される。1つの実施形態では、乳化剤がアクリレート部分を含む場合、この乳化剤は界面壁材料に化学的に結合するようになる場合がある。
C.プレミックスの形成
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルをいずれかの形成工程によって形成した後、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを付着補助剤に添加してプレミックスを形成する。驚くべきことに、ポリアクリレートマイクロカプセル上のアニオン電荷は、プレミックス中の付着補助剤と組み合わさったときにマイクロカプセルのシェル上に微細構造体の形成を引き起こすことが見出された。このプレミックスは、アニオン電荷及び特異な付着補助剤のないマイクロカプセルよりも高い毛髪に対する粘弾性を有するアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを示し、したがって毛髪に利益を与える。
スラリー/凝集体
1つの実施形態では、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルはスラリーに含有される。このスラリーを補助成分と組み合わせて、組成物、例えば、コンディショニング消費者製品を形成してもよい。
1つの態様では、スラリーは、水;二価塩などの凝集阻害物質;キサンタンガム、グアーガム、及びカルボキシメチルセルロースなどの粒子懸濁ポリマーからなる群から選択される1つ以上の加工助剤を含んでもよい。別の実施形態では、上記加工助剤は、コカミドプロピルベタイン(CAPB)のような両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、カチオン性膨潤性ポリマー、アクリル系エステルRheovis CDEのようなラテックス粒子、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
1つの態様では、スラリーは、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールが挙げられるがそれらに限定されない極性溶媒;鉱油、香料原材料、シリコーン油、炭化水素パラフィン油が挙げられるがそれらに限定されない非極性溶媒;及びそれらの混合物からなる群から選択されるキャリアを含んでもよい。
別の実施形態では、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルは第2の材料と共に凝集体に含有される。1つの態様では、上記第2の材料は、シリカ、クエン酸、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及び結合剤、例えば、ケイ酸ナトリウム、変性セルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ゼオライト、並びにそれらの混合物からなる群から選択される物質を含んでもよい。
カチオン性付着ポリマー
1つの実施形態では、本発明のコンディショナー組成物は、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルに添加されたときにプレミックスを形成するカチオン性付着ポリマーを含む。いかなる既知の天然又は合成カチオン性付着ポリマーもここで使用できる。例として、米国特許第6,649,155号;米国特許出願公開第12/103,902号;米国特許出願公開第2008/0206355号;及び米国特許出願公開第2006/0099167(A1)号に開示されているポリマーが挙げられる。
カチオン性付着ポリマーは、本発明の利益提供の観点から、1つの実施形態では約0.01%〜約2%、1つの実施形態では約1.5%〜約1.9%、別の実施形態では約1.8%〜約2.0%の濃度で組成物に包含される。
カチオン性付着ポリマーは、電荷密度が約0.5ミリ当量/グラム〜約12ミリ当量/グラムの水溶性ポリマーである。組成物に使用されるカチオン性付着ポリマーは、約100,000ダルトン〜約5,000,000ダルトンの分子量を有する。カチオン性付着ポリマーは、低電荷密度カチオン性ポリマーである。
1つの実施形態では、カチオン性付着ポリマーは、合成カチオン性付着ポリマーである。モノ−及びジ−アルキル鎖カチオン性界面活性剤を包含する種々の合成カチオン性付着ポリマーを使用できる。1つの実施形態では、モノアルキル鎖カチオン性界面活性剤は、例えば、モノアルキル四級アンモニウム塩及びモノアルキルアミンから選択される。別の実施形態では、ジアルキル鎖カチオン性界面活性剤が使用され、その例としては、ジアルキル(14〜18)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジヒドロ添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらの混合物が挙げられる。
別の実施形態では、カチオン性付着ポリマーは、天然由来のカチオン性ポリマーである。本明細書で使用するとき、用語「天然由来のカチオン性ポリマー」は、天然源から得られるカチオン性付着ポリマーを指す。天然源は、多糖ポリマーであってもよい。したがって、天然由来カチオン性ポリマーは、デンプン、グアー、セルロース、カッシア、イナゴマメ、コンニャク、タラ、ガラクトマンナン、タピオカ、及び合成ポリマーを含む群から選択されてもよい。更なる実施形態では、カチオン性付着ポリマーは、Mirapol 100S(Rhodia)、Jaguar C17、Tapioca starch(Akzo)、及びpolyTriquatから選択される。
アミノシリコーン
別の実施形態では、本発明のコンディショナー組成物に使用される付着補助剤は、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルに添加されたときにプレミックスを形成するアミノシリコーンを含む。マイクロカプセルの付着を増大するため、アミノシリコーンは約0.1重量%〜15重量%、約0.3重量%〜約10重量%、約0.6重量%〜約5重量%、又は約0.8重量%〜約2.5重量%の濃度で組成物に含有される。アミノシリコーンが多すぎると消費者の毛髪及び/又は手にべたっとした感触を生じることから、プレミックス中のアミノシリコーンの濃度は重要である。更に、アミノシリコーンが多すぎるとコーティングがカプセル壁に蓄積するため、有益剤マイクロカプセルからの利益が増強及び/又は延長されない場合がある。このアミノシリコーンの蓄積は、次にカプセル壁の破壊及び有益剤の放出を妨げる。
1つの実施形態では、本明細書で有用なアミノシリコーンは非水溶性である。本発明で、「水溶性アミノシリコーン」は、アミノシリコーンが25℃で水100g当たり10g以下、別の実施形態では25℃で水100g当たり5g以下、別の実施形態では25℃で水100g当たり1g以下の溶解度を有することを意味する。本発明において「水溶性アミノシリコーン」は、アミノシリコーンがコポリオール基を実質的に含まないことを意味する。コポリオール基が存在する場合、それはアミノシリコーンの10重量%未満、1重量%未満、又は0.1重量%未満の濃度で存在する。
本明細書で有用なアミノシリコーンは、付着増強効果と使用感のバランスをとるために、約0.04〜約0.3m mol/g、約0.07〜約0.25m mol/g、又は約0.1〜約0.2m mol/gのアミノ含有量を有する。
1つの実施形態では、アミノシリコーンは三級又は四級アミンを有する。このようなアミン位は、シリコーン主鎖の少なくとも1つの末端に結合すること及び/又はグラフト側鎖としてシリコーン主鎖に結合することができる。本発明において、アミノシリコーンはグラフト側鎖としてシリコーン主鎖に結合したアミン位を有する。
本明細書で有用なこのような非水溶性アミノシリコーンとしては、これらに限定するものではないが、以下の構造を有するものが挙げられる:
Figure 2016175935
式中、
和(n+m)の範囲は約2〜約2000、別の実施形態では約150〜約2000、別の実施形態では約250〜約1200、別の実施形態では約300〜約800であり;
nは約1〜約1999の範囲の数であり、mは約1〜約1999の範囲の数であり;n及びmは、m:nの比が約1:1000〜約1:10、別の実施形態では約1:1000〜約1:25、別の実施形態では約1:800〜約1:50、別の実施形態では約1:500〜約1:50、別の実施形態では約1:400〜約1:100であるように選択され;
14、R15、R16は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシラジカル、C1〜C4アルコキシラジカル及びメチルから選択され、R14及びR15はヒドロキシラジカル及び/又はC1〜C4アルコキシラジカルであり、R16はメチルであり;
Aは直鎖及び分枝鎖のC3〜C8アルケニルラジカルから選択され;
17はH、フェニル、直鎖又は分枝鎖C1〜C4アルキルラジカル、ベンジル又は直鎖若しくは分枝鎖(C2〜C8)NH2から選択され;
GはH、フェニル、ヒドロキシル、C1〜C8アルキル、メチルから選択される。
これらのアミノシリコーンは、ランダム型であっても、ブロック型であってもよい。
本発明の好適なアミノシリコーンとしては、商標名ADM1100及びADM1600としてWacker Siliconesから、AP6087、DC2−8211、DC8822、DC8822A、DC8803、DC2−8040、DC2−8813、DC2−8630及びDC8566としてDow Corning Corporationから、KF−862、KF−861、KF−862S、KF−8005、KF−8004、KF−867S、KF−873、及びX−52−2328としてShin−Etsu Corporationから、並びにTSF 4702、TSF 4703、TSF 4704、TSF 4705、TSF 4707、TSF 4708、TSF 4709、F42−B3115、SF 1708、SF 1923、SF 1921、SF 1925、OF TP AC3309、OF 7747、OF−NH TP AI3631、OF−NH TP AI3683としてGE Bayer Siliconesから市販されているアミン官能基で有機変性されたシリコーンが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で有用なアミノシリコーンは、粘度が約1,000mPa.s〜400,000mPa.s、又は約2,000mPa.s〜約100,000mPa.s、又は約3,000mPa.s〜約20,000mPa.s、又は約4,000mPa.s〜約10,000mPa−sのものである。この特異な粘度レベルは、消費者の毛髪上でのコンディショナーのコンディショニング効率、組み込み加工、及び延展性を与える。
本明細書で有用なアミノシリコーンは、単一化合物として使用することも、他のシリコーン化合物及び/又は溶媒とのブレンド又は混合物として使用することもできる。
1つの実施形態では、アミノシリコーンはエマルションの形態で本発明の組成物に組み込まれる。エマルションは、機械的混合又は乳化重合によって作製される。乳化重合は、界面活性剤の補助あり又はなしで実施できる。界面活性剤が包含される場合、界面活性剤はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される。
プレミックスの形成
1つの実施形態では、カチオン性界面活性剤とキャリアとを含むコンディショナー組成物に添加する前に、カチオン性付着ポリマー及びアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを混合し、プレミックスを形成する。別の実施形態で、カチオン性界面活性剤とキャリアとを含むコンディショナー組成物に添加する前に、アミノシリコーン及びアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを混合し、プレミックスを形成する。
アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルとカチオン性付着ポリマー又はアミノシリコーンのいずれかとの重量比は(アニオン性マイクロカプセルの乾燥重量並びにカチオン性付着ポリマー及びアミノシリコーンの乾燥重量を基準にして)、約0.5:30〜約20:1、約5:15〜約15:1、及び約5:1〜約12:1である。カチオン性ポリマー又はアミノシリコーンが多すぎると、カプセル壁上に過剰なコーティングが形成されるため、有益剤マイクロカプセルの利益が増強及び/又は延長されない場合がある。この過剰なコーティングは、マイクロカプセル壁が破壊し有益剤を放出するのを妨げる場合がある。
マイクロカプセル及びアニオン性乳化剤は、カチオン性付着ポリマーとの混合中に水のような溶媒中に分散されてもよい。1つの実施形態では、存在する水の量は約90%〜約50%であり、別の実施形態では約70%〜約50%、別の実施形態では約60%〜約50%である。本発明の1つの実施形態では、アニオン性乳化剤は、カチオン性付着ポリマーとの混合の前にマイクロカプセル壁と会合し、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成する。
コンディショニング剤及びキャリア
本発明により作製された粒子を、コンディショニング剤及びキャリアの両方を包含する組成物に使用することができる。得られるコンディショニング組成物は、油相及び水相を有する。ポリアクリレートマイクロカプセルは、このようなコンディショニング組成物の水相に存在する。
コンディショニング剤は以下の成分を含有してもよい:
A.カチオン性界面活性剤
本発明のコンディショナー組成物に使用するためのコンディショニング剤は、カチオン性界面活性剤を含有してもよい。いかなる既知のカチオン性界面活性剤も本発明に使用できる。例として、米国特許(第2009/0143267(A1)号)に開示されている界面活性剤が挙げられる。組成物中のカチオン性界面活性剤の濃度は、典型的には、約0.05%〜約3%、別の実施形態では約0.075%〜約2.0%、更に別の実施形態では約0.1%〜約1.0%の範囲に及ぶ。
モノ−及びジ−アルキル鎖カチオン性活性剤を包含する様々なカチオン性活性剤を本発明のコンディショナー組成物に使用することができる。1つの実施形態では、消費者が所望するゲルマトリックス及び湿潤コンディショニング効果を提供するために、モノアルキル鎖カチオン性界面活性剤が使用される。このようなモノアルキルカチオン性界面活性剤としては、例えば、モノアルキル第四級アンモニウム塩及びモノアルキルアミンが挙げられる。
別の実施形態では、ジアルキル鎖カチオン性界面活性剤のようなカチオン性界面活性剤が、モノアルキル鎖カチオン性界面活性剤と組み合わせて使用される。このようなジアルキル鎖カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル(14〜18)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジヒドロ添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
カチオン性界面活性剤はまた、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウムとアニオンとの塩であることができ、このアニオンは、塩化物及び臭化物などのハロゲン化物、メトサルフェート及びエトサルフェートなどのC1〜C4アルキルサルフェート、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。1つの実施形態では、アニオンは塩化物などのハロゲン化物からなる群から選択される。
本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、次の式(I)を有するようなものである:
Figure 2016175935
(式中、R71、R72、R73及びR74のうちの1つは、炭素原子16〜40個の脂肪族基であるか、又は炭素原子約40個までを有する、芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール若しくはアルキルアリール基から選択され、R71、R72、R73及びR74のうちの残りは、独立して、炭素原子1〜約8個の脂肪族基、又は炭素原子約8個までを有する、芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール又はアルキルアリール基から選択され、X-は、塩化物及び臭化物などのハロゲン化物、メトサルフェート及びエトサルフェートなどのC1〜C4アルキルサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される塩生成アニオンである)。脂肪族基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合、及びアミノ基のような他の基を含有することができる。より長鎖の脂肪族基、例えば、約16個以上の炭素のものは、飽和であっても不飽和であってもよい。R71、R72、R73及びR74のうちの1つは、1つの実施形態では炭素原子16〜40個、別の実施形態では炭素原子18〜26個、別の実施形態では炭素原子22個からのアルキル基から選択され;R71、R72、R73及びR74のうちの残りは、CH3、C25、C24OH、CH265、及びこれらの混合物から独立して選択される。
このようなモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、濡れた毛髪にツルツル感を提供し、それは多長鎖アルキル四級化アンモニウム塩によるツルツル感と比べて改善されている。更に、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、アミン又はアミン塩カチオン性界面活性剤と比べて、毛髪の疎水性を改善し、乾燥毛髪に滑らかな感触を与える。
1つの実施形態では、カチオン性界面活性剤は、より長鎖のアルキル基、すなわちC18〜22アルキル基を有する。例えば、このようなカチオン性界面活性剤としては、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチルサルフェート又はエチルサルフェート、及び塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、メチルサルフェート又はエチルサルフェートが挙げられる。別の実施形態では、カチオン性界面活性剤は塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチルサルフェート又はエチルサルフェートである。別の実施形態では、カチオン性界面活性剤は塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。より長鎖のアルキル基を有するカチオン性界面活性剤は、毛髪へのマイクロカプセルの付着を改善し、それによって毛髪上の有益剤の量を増大する。更に、より長鎖のアルキル基を有するカチオン性界面活性剤は、より短鎖のアルキル基を有するカチオン性界面活性剤と比べて消費者の皮膚への刺激が少ない。
モノ−アルキルアミンはまた、カチオン性界面活性剤としても好適である。一級、二級及び三級脂肪族アミンが有用である。特に有用なものは、約12〜約22個の炭素のアルキル基を有する第三級アミドアミンである。代表的な第三級アミドアミンとしては、ステアロアミドプロピルジメチルアミン、ステアロアミドプロピルジエチルアミン、ステアロアミドエチルジエチルアミン、ステアロアミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアロアミドが挙げられる。本発明で有用なアミンは、米国特許第4,275,055号(Nachtigalら)に開示されている。これらのアミンは、L−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、L−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物、別の実施形態ではL−グルタミン酸、乳酸、クエン酸などの酸との組み合わせでも使用可能である。1つの実施形態では、本明細書のアミンは、アミンの酸に対するモル比が約1:0.3〜約1:2、又は約1:0.4〜約1:1で、それらの酸のうちのいずれかで部分的に中和される。
B.高融点脂肪族化合物
本発明のコンディショナー組成物に使用するためのコンディショナー剤は、高融点脂肪族化合物を包含してもよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては2つ以上の分類に属することがある(例えば、いくつかの脂肪族アルコール誘導体が脂肪酸誘導体としても分類されることがあり得る)ということを理解している。しかしながら、示されている分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、当業者は、二重結合の数と位置、及び分枝の長さと位置によっては、特定の所要炭素原子を有する特定の化合物の融点が25℃未満である場合があることを理解している。そのような低融点の化合物は、この項には含まれないものとする。
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪族アルコールが本発明の1つの態様において使用される。本明細書において有用な脂肪族アルコールは、約14個〜約30個の炭素原子、又は更には約16〜約22個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和しており、直鎖又は分枝鎖アルコールであることができる。1つの態様では、脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
1つの実施形態では、高純度の単一化合物の高融点脂肪族化合物が使用される。単一化合物の純粋な脂肪族アルコールは、純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選択される。本明細書において、「純粋な」とは、化合物が少なくとも約90%、又は更には少なくとも約95%の純度を有することを意味する。これらの高純度の単一化合物は、消費者が組成物をすすぎ落とす際に、毛髪からの良好な洗い流しやすさを提供する。
高融点脂肪族化合物は、改善されたコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感や、乾いた毛髪での柔らかさ及びしっとり感をもたらすことの観点から、組成物中に、この組成物の約0.1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約30重量%、約1.5重量%〜約16重量%、又は更には約1.5重量%〜約8重量%の濃度で含まれる。
D.非イオン性ポリマー
本発明のコンディショナー組成物に使用されるコンディショナー剤は、非イオン性ポリマーを包含してもよい。本発明においては約1,000を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが有用である。以下の一般式を有するものが有用である:
Figure 2016175935
式中、R95は、H、メチル、及びそれらの混合物からなる群より選択される。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、PEG−2M(Polyox WSR(登録商標)N−10としても知られ、Union Carbideから入手可能であり、PEG−2,000としても知られる);PEG−5M(Polyox WSR(登録商標)N−35及びPolyox WSR(登録商標)N−80としても知られ、Union Carbideから入手可能であり、PEG−5,000及びポリエチレングリコール300,000としても知られる);PEG−7M(Polyox WSR(登録商標)N−750としても知られ、Union Carbideから入手可能である);PEG−9M(Polyox WSR(登録商標)N−3333としても知られ、Union Carbideから入手可能である);及び、PEG−14M(Polyox WSR(登録商標)N−3000としても知られ、Union Carbideから入手可能である)である。
E.シリコーン化合物
コンディショナー組成物に使用されるコンディショナー剤は、シリコーン化合物を包含してもよい。
1.シリコーン
シリコーン化合物は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。1つの態様では、不揮発性シリコーンが用いられる。揮発性シリコーンが存在する場合、典型的にはシリコーンガムや樹脂のような、市販の形態の不揮発性シリコーン物質成分のための溶媒又はキャリアとしてのそれらの使用に付随する。シリコーン化合物は、シリコーン流体コンディショニング剤を含んでもよく、またシリコーン流体の付着効率を改善するか又は毛髪の光沢を増強するため、シリコーン樹脂のような他の成分を含んでもよい。
シリコーン化合物の濃度は、典型的には、約0.01%〜約10%、約0.1%〜約8%、約0.1%〜約5%、又は更には約0.2%〜約3%の範囲である。好適なシリコーン化合物、及びシリコーンのための任意の懸濁化剤の非限定例は、米国再発行特許第34,584号、米国特許第5,104,646号、及び米国特許第5,106,609号に記載されている。本発明の組成物に使用されるシリコーン化合物は、典型的には25℃で測定したときに約0.00002m2/s〜約2m2/s(20センチストークス〜約2,000,000センチストークス(「cst」))、約0.001m2/s〜約1.8m2/s(1,000cst〜約1,800,000cst)、約0.05m2/s〜約1.5m2/s(50,000cst〜約1,500,000cst)、又は更には約0.1m2/s〜約1.5m2/s(100,000cst〜約1,500,000cst)の粘度を有する。
分散したシリコーン化合物は、典型的には約0.01μm〜約50μmの範囲の数平均粒径を有する。毛髪に適用される小粒子において、数平均粒径は、典型的には、約0.01μm〜約4μm、約0.01μm〜約2μm、又は更には約0.01μm〜約0.5μmである。毛髪に適用される大粒子において、数平均粒径は、典型的には、約4μm〜約50μm、約6μm〜約30μm、約9μm〜約20μm、又は更には約12μm〜約18μmである。
a.シリコーンオイル
シリコーン流体は、シリコーンオイルを包含してもよく、これは、25℃で測定したときに1m2/s(1,000,000cst)未満、約0.000005m2/s〜約1m2/s(5cst〜約1,000,000cst)、又は更には約0.0001m2/s〜約0.6m2/s(100cst〜約600,000cst)の粘度を有する流動性シリコーン材料である。本発明の組成物に用いるのに好適なシリコーンオイルには、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。また毛髪コンディショニング特性を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体を使用してもよい。
b.アミノ及びカチオン性シリコーン
本発明のシリコーン化合物は、アミノシリコーンを包含してもよい。アミノシリコーンは、本明細書で提供されるように、少なくとも1つの第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、又は第四級アンモニウム基を含むシリコーンである。有用なアミノシリコーンは、アミノシリコーンの約0.5重量%未満、約0.2重量%未満、又は更に約0.1重量%未満の窒素を有し得る。アミノシリコーン中の窒素(アミン官能基)の濃度が高くなるほど、摩擦低下が生じにくくなり、その結果、アミノシリコーンからのコンディショニング効果が減少する傾向がある。いくつかの製品形態においては、本発明に従ってより高い濃度の窒素も許容範囲であることを理解すべきである。
1つの態様では、本発明において使用されるアミノシリコーンは、最終組成物に組み込まれた時点で、約50μ未満の粒径を有する。粒径測定は、最終組成物中の分散液滴を対象とする。粒径は、HoribaのLA−930モデルレーザー散乱粒径分布分析器(Horiba Instruments,Inc.)を使用して、レーザー光線散乱技術により測定することができる。
1つの実施形態では、アミノシリコーンは典型的には約0.001m2/s(1,000cst(センチストークス))〜約1m2/s(1,000,000cst)、約0.01〜約0.7m2/s(10,000〜約700,000cst)、約0.05m2/s〜約0.5m2/s(50,000cst〜約500,000cst)、又は更には約0.1m2/s〜約0.4m2/s(100,000cst〜約400,000cst)の粘度を有する。本実施形態はまた、例えば以下のセクションFにおいて記載する物質のような低粘度の流体を含んでもよい。(1).本明細書に記載のアミノシリコーンの粘度は25℃で測定される。
別の実施形態では、アミノシリコーンは典型的には約0.001m2/s〜約0.1m2/s(1,000cst〜約100,000cst)、約0.002m2/s〜約0.05m2/s(2,000cst〜約50,000cst)、約0.004m2/s〜約0.1m2/s(4,000cst〜約40,000cst)、又は更には約0.006m2/s〜約0.03m2/s(6,000cst〜約30,000cst)の粘度を有する。
1つの実施形態では、アミノシリコーンは、約0.05重量%〜約20重量%、約0.1重量%〜約10重量%、及び/又は更には約0.3重量%〜約5重量%の濃度で本発明の組成物に含まれる。
c.シリコーンガム
本発明の組成物に用いるのに好適なその他のシリコーン化合物は、不溶性シリコーンガムである。これらのガムは、25℃で測定したときに1m2/s(1,000,000csk)以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料である。本発明の組成物に用いられるシリコーンガムの具体的な非限定例としては、ポリジメチルシロキサン、(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサン)(ジフェニルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
d.高屈折率シリコーン
本発明の組成物に用いるのに適したその他の不揮発性不溶性シリコーン流体化合物は、屈折率が少なくとも約1.46、少なくとも約1.48、少なくとも約1.52、又は更には少なくとも約1.55である「高屈折率シリコーン」として既知のものである。ポリシロキサン流体の屈折率は、一般に約1.70未満、典型的には約1.60未満である。この文脈において、ポリシロキサン「流体」には、油並びにガムが挙げられる。
高屈折率ポリシロキサン流体としては、上記の一般式(III)により表されるもの、並びに下記の式(VIII)で表されるもののような環状ポリシロキサンが挙げられる。
Figure 2016175935
式中、Rは、上で定義された通りであり、nは、約3〜約7、又は更には約3〜約5の数字である。
本発明の組成物に用いるのに適したシリコーン流体は、米国特許第2,826,551号、米国特許第3,964,500号、及び米国特許第4,364,837号に開示されている。
e.シリコーン樹脂
シリコーン樹脂が、本発明の組成物のコンディショニング剤に含まれてもよい。これらの樹脂は、高度に架橋したポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に三官能性及び四官能性シランを一官能性又は二官能性又はその両方のシランと共に組み込むことによって導入される。
特にシリコーン物質及びシリコーン樹脂は、「MDTQ」命名法として当業者に既知の省略命名法のシステムによって便利に同定することができる。このシステム下では、シリコーンは、シリコーンを構成する種々のシロキサンモノマー単位の存在によって記載される。つまり、記号Mは一官能性単位(CH33SiO0.5を示し、Dは二官能性単位(CH32SiOを示し、Tは三官能性単位(CH3)SiO1.5を示し、Qは四官能性単位SiO2を示す。単位記号のプライム符号(例えばM’、D’、T’、及びQ’)は、メチル以外の置換基を表し、出てくる度に具体的に定義されなければならない。
1つの態様において、本発明の組成物に用いるシリコーン樹脂としては、MQ、MT、MTQ、MDT及びMDTQ樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。1つの態様において、メチルは、極めて好適なシリコーン置換基である。別の態様では、シリコーン樹脂は、典型的にはMQ樹脂であり、その場合、M:Q比は、典型的には約0.5:1.0〜約1.5:1.0であり、シリコーン樹脂の平均分子量は、典型的には約1000〜約10,000である。
f.変性シリコーン又はシリコーンコポリマー
他の変性シリコーン又はシリコーンコポリマーも本明細書で有用である。これらの例としては、米国特許第6,607,717号及び同第6,482,969号に開示されているシリコーン系第四級アンモニウム化合物(ケナン第四級化合物(Kennan quats));末端第四級シロキサン;米国特許第5,807,956号及び同第5,981,681号に開示されているシリコーンアミノポリアルキレンオキシドブロックコポリマー;米国特許第6,207,782号に開示されている親水性シリコーンエマルション;米国特許第7,465,439号に開示されている1つ以上の架橋した熊手又は櫛型シリコーンコポリマーセグメントから構成されるポリマーが挙げられる。本明細書において有用な更なる変性シリコーン又はシリコーンコポリマーは、米国特許出願公開第2007/0286837(A1)号及び同第2005/0048549(A1)号に記載されている。
本発明の代替実施形態において、上で述べられたシリコーン系第四級アンモニウム化合物は、米国特許第7,041,767号及び米国特許第7,217,777号並びに米国特許出願公開第2007/0041929(A1)号に記載されているシリコーンポリマーと組み合わされてもよい。
2.有機コンディショニングオイル
本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、約0.05%〜約3%、約0.08%〜約1.5%、又は更には約0.1%〜約1%の少なくとも1つの有機コンディショニングオイルを、単独で又はシリコーン(本明細書に記載)のような他のコンディショニング剤と組み合わせて含んでもよい。好適なコンディショニングオイルには、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステルが挙げられる。好適な炭化水素油としては、少なくとも約10個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)、及び分枝鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)(これらのポリマー及びこれらの混合物を含む)が挙げられるが、これらに限定されない。直鎖炭化水素油は典型的には、約C12〜約C19である。分枝鎖炭化水素油(炭化水素ポリマーを包含する)は典型的には19個を超える炭素原子を含有する。好適なポリオレフィンには、液体ポリオレフィン、液体ポリ−α−オレフィン、又は更には水素化液体ポリ−α−オレフィンが挙げられる。本明細書に用いるポリオレフィンは、C4〜約C14又は更にはC6〜約C12の重合によって調製できる。好適な脂肪酸エステルには、少なくとも10個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられるが、これに限定されない。これらの脂肪酸エステルとしては、脂肪酸又はアルコールに由来するヒドロカルビル鎖とのエステル(例えばモノエステル、多価アルコールエステル、及びジ−及びトリ−カルボン酸エステル)が挙げられる。この脂肪酸エステルのヒドロカルビルラジカルは、アミド及びアルコキシ部分(例えばエトキシ又はエーテル結合など)のようなその他の適合性のある官能基を包含するか又はそこへ共有結合してもよい。
3.他のコンディショニング剤
Procter & Gamble Companyの米国特許第5,674,478号及び同第5,750,122号に記載のコンディショニング剤も、本明細書の組成物への使用に好適である。同様に本明細書で使用するのに好適であるのは、米国特許第4,529,586号、同第4,507,280号、同第4,663,158号、同第4,197,865号、同第4,217、914号、同第4,381,919号、及び同第4,422、853号に記載されているコンディショニング剤である。
F.懸濁化剤
本発明の組成物は、非水溶性物質を組成物中に分散された形態に懸濁するために、又は組成物の粘度を変性するために有効な濃度で懸濁剤を更に含んでもよい。このような濃度は、約0.1%〜約10%、又は更には約0.3%〜約5.0%の範囲である。
本明細書で有用な懸濁剤には、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーが挙げられる。本明細書においては、ビニルポリマー、例えばCTFA名Carbomerを有する架橋アクリル酸ポリマー、セルロース誘導体及び変性セルロースポリマー、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、硫酸セルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、アラビアガム、トラガカント、ガラクタン、カロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、マルメロ種子(シドニアオブロンガミル(Cydonia oblonga Mill))、デンプン(コメ、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦)、藻類コロイド(藻類抽出物)、微生物学的ポリマー、例えばデキストラン、サクシノグルカン、プレラン(pulleran)、デンプン系ポリマー、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸系ポリマー、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アクリレートポリマー、例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びに無機水溶性物質、例えばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸が有用である。
本明細書において非常に有用な市販の粘度変性剤には、商品名Carbopol(登録商標)934、Carbopol(登録商標)940、Carbopol(登録商標)950、Carbopol(登録商標)980、及びCarbopol(登録商標)981のカルボマー(全てB.F.Goodrich Companyから入手可能)、Rohm and Hassから入手可能な商品名ACRYSOL(商標)22のアクリレート/ステアレス−20メタクリレートコポリマー、Amercholから入手可能な商品名Amercell(商標)POLYMER HM−1500のノンオキシニルヒドロキシエチルセルロース、商品名BENECEL(登録商標)のメチルセルロース、商品名NATROSOL(登録商標)のヒドロキシエチルセルロース、商品名KLUCEL(登録商標)のヒドロキシプロピルセルロース、商品名POLYSURF(登録商標)67のセチルヒドロキシエチルセルロース(全てHerculesから供給される)、商品名CARBOWAX(登録商標)PEG、POLYOX WASR、及びUCON(登録商標)FLUIDSのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド系ポリマー(全てAmercholから供給される)が挙げられる。
その他の任意の懸濁剤には、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物として分類できる、結晶性懸濁剤が挙げられる。これらの懸濁剤は、米国特許第4,741,855号に記載されている。
これらの懸濁剤には、1つの態様において約16〜約22個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。1つの態様において、有用な懸濁剤としては、エチレングリコールステアレート(モノ及びジステアレートの両方共)が挙げられるが、1つの態様では、ジステアレートは、モノステアレートの約7%未満で含有される。他の好適な懸濁剤としては、約16〜約22個の炭素原子、又は更には約16〜18個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、その例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。その他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸の長鎖エステル(例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテートなど);長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル(例えば、ステアロアミドジエタノールアミドジステアレート、ステアロアミドモノエタノールアミドステアレート);及びグリセリルエステル(例えば、グリセリルジステアレート、トリヒドロキシステアリン、トリベヘニン)が挙げられ、その市販例はRheox,Inc.より入手可能なThixin(登録商標)Rである。前述した物質に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを懸濁剤として使用してもよい。
懸濁剤として用いるのに好適なその他の長鎖アシル誘導体としては、N,N−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びそれらの可溶性塩(例えば、Na、K)が挙げられ、特にこの系統のN,N−ジ(水素添加)C16、C18及びタローアミド安息香酸種が挙げられ、これらはStepan Company(Northfield,Ill.,USA)より市販されている。
懸濁剤として用いるのに好適な長鎖アミンオキシドの例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
その他の好適な懸濁剤としては、少なくとも約16個の炭素原子を有する脂肪酸アルキル部分を有する第一級アミンが挙げられ、その例としてはパルミタミン又はステアラミンが挙げられ、並びにそれぞれ少なくとも約12個の炭素原子を有する2つの脂肪酸アルキル部分を有する第二級アミンが挙げられ、その例としてはジパルミトイルアミン又はジ(水素添加タロー)アミンが挙げられる。更に他の好適な懸濁剤としては、ジ(水素添加タロー)フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。
G.ゲルマトリックス
上記のカチオン性界面活性剤は、高融点脂肪族化合物及び水性キャリアと一緒になって、本発明の組成物中でゲルマトリックスを形成し得る。
ゲルマトリックスは、様々なコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、並びに乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとり感をもたらすのに適している。上述のゲルマトリックスをもたらすという観点から、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、カチオン性界面活性剤の高融点脂肪族化合物に対する重量比が、約1:1〜約1:10、又は更には約1:1〜約1:6の範囲内であるような濃度で含有される。
本発明の処方は、注入可能な液体(周囲条件下で)の形態であり得る。したがって、このような組成物は、典型的にはキャリアを含み、これは約20%〜約95%、又は更には約60%〜約85%の濃度で存在する。キャリアは、水、又は水と有機溶媒との混和性混合物を含んでもよいが、1つの態様では、他の必須又は任意成分の微量成分として組成物中に付随的に組み込まれる場合を除き、最小限の有機溶媒を有するか、又は有意の濃度の有機溶媒を有さない水を含んでもよい。
本発明で有用なキャリアとしては、水、並びに低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、1〜6個の炭素を有する一価アルコール、1つの態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
コンディショナー製剤の作製方法
毛髪コンディショナーは、当該技術分野で周知の任意の従来方法によって調製されることができる。それらは、以下のように好適に作製される:脱イオン水を85℃に加熱し、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物を混入する。必要に応じて、カチオン性界面活性剤及び脂肪族アルコールを、水への添加前に、85℃で予め融解してもよい。構成成分が均質化され、かつ固体が観察されなくなるまで、水を約85℃の温度で維持する。次に、混合物を約55℃まで冷却し、この温度を維持して、ゲルマトリックスを形成する。シリコーン、又はシリコーンと低粘度の流体とのブレンド、あるいはシリコーンの水分散液を、ゲルマトリックスに添加する。含まれる場合、ポリα−オレフィン油、ポリプロピレングリコール、及び/又はポリソルベートも同様にゲルマトリックスに添加する。含まれる場合、香料及び防腐剤などのその他の追加成分を、撹拌しながら加える。この期間中、ゲルマトリックスを一定に撹拌しながら約50℃に維持して、均質化を確保する。均質化された後、室温まで冷却する。必要であれば、トリブレンダー及び/又はミルを各工程において使用して、物質を分散させることができる。
製造方法
本発明のコンディショナー組成物は、1)ポリアクリレートマイクロカプセルをアニオン性乳化剤でコーティングしてアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成する工程と;2)このアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルをカチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される付着補助剤と組み合わせてプレミックスを形成する工程と;3)このプレミックスをコンディショナー剤及びキャリアに添加する工程とを含むプロセスによって製造できる。
別の実施形態では、本発明のコンディショナー組成物は、1)ポリアクリレートマイクロカプセルをアニオン性乳化剤でコーティングしてアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成する工程と;2)アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルをカチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択される付着補助剤と組み合わせてプレミックスを形成する工程と;3)このプレミックスをアニオン性界面活性剤に添加する工程と;4)工程(3)で得られた組成物をコンディショナー剤及びキャリアに添加する工程とを含むプロセスによって製造できる。
意外にも、アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルの付着補助剤との会合は、この混合成分不在時よりも高い粘弾性を有し、その結果アニオン性マイクロカプセルの毛髪への接着を改善することが見出された。
例えば、アクリル酸とアクリル酸ブチルとのコポリマーを含むアニオン性乳化剤(分子量40,000g/mol)を種々のカチオン性ポリマープレミックスと混合した場合、粘弾性の大幅な増大が得られる。この増大は、カチオン性ポリマーの量の増大と共に粘弾性成分G’が増大することで例示される強力な高分子電解質相互作用を示す(表1参照)。
Figure 2016175935
更に、アニオン性界面活性剤をポリマープレミックスに添加した場合、粘弾性の実質的な増大も観察される。このような粘弾性の増大は、カチオン性付着ポリマーとアニオン性界面活性剤との間の会合の強度による影響を受ける。これは、アニオン性界面活性剤をプレミックスに添加した際に粘弾性成分G’が増大することで例示される(表2参照)。
Figure 2016175935
本発明の1つの実施形態において、アニオン性乳化剤は、マイクロカプセル製造プロセス中にアニオン性乳化剤を組み込むことによってポリアクリレートマイクロカプセルの外壁に共有結合される。別の実施形態では、アニオン性乳化剤が、完全に形成されたポリアクリレートマイクロカプセルを含むスラリーに添加される。いずれかの工程によりアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成した後、カチオン性付着ポリマーをアニオン性マイクロカプセルに添加して粘弾性プレミックスを形成する。続いてこのプレミックスをアニオン性界面活性剤と組み合わせたときに、ポリマーの会合によりアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセル壁上に微細構造体が生成する。この微細構造体は、コンディショナー組成物の希釈時にも生成する。ポリマー会合微細構造体が生成すると、その高い粘度により、コンディショナー組成物の希釈時にもそのマイクロカプセル構造を維持するアニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルが得られる。更に、マイクロカプセル構造は、基材に複数の接点を与え、これがマイクロカプセルが毛髪上にある時間を増大する働きをする。
本発明のポリアクリレートマイクロカプセルは、任意の好適な形態に処方することができ、配合者によって選択される任意のプロセスによって調製することができ、その非限定的な例は、全て本明細書に参照により組み込まれる米国特許第5,879,584号、同第5,691,297号、同第5,574,005号、同第5,569,645号、同第5,565,422号、同第5,516,448号、同第5,489,392号、及び同第5,486,303号に記載されている。
製品形態
本発明のコンディショナー組成物は、リンスオフ製品又はリーブオン製品の形態であることができ、またクリーム、ゲル、エマルション、ムース及びスプレーを包含するがこれらに制限されない、多種多様な製品形態で配合することができる。
1つの実施形態では、コンディショナー組成物は約45%未満の水を含むゲルの形態である。このような実施形態において、ゲルは未希釈粘度(neat viscosity)が約1,000cps〜約10,000cpsであってもよい。ゲルの未希釈粘度は、剪断速度1/秒における流体の粘度として定義できる。科学的には、粘度は剪断応力の剪断速度に対する比である。いくつかの実施形態において、ゲルの剪断速度の範囲は0.01/秒〜10/秒である。
ゲル製品形態の未希釈粘度は、以下の方法に従ってレオメーターで測定できる:
(1)試料をプレートに載せる。
(2)1度円錐とプレートとの間に1ミリメートルの隙間を設ける。
(3)流体上で0.01/秒〜10/秒の剪断掃引を実施する。
(4)流体上での剪断応力応答を記録する。
(5)各剪断速度における剪断応力の剪断速度に対する比を計算することによって流体の未希釈粘度を求める。
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるべきであると理解される。
A.ClogP
「logPの計算値(calculated logP)」(ClogP)は、Hansch及びLeoのフラグメント手法により求められる(cf.A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor,and C.A.Ramsden,Eds.P.295,Pergamon Press,1990、参照により本明細書に組み込まれる)。ClogP値は、Daylight Chemical Information Systems Inc.(Irvine,California U.S.A.)から入手可能な「CLOGP」プログラムを用いることにより計算することができる。
B.沸点
沸点は、ASTM法D2887−04a「ガスクロマトグラフィーによる、石油留分の沸点範囲分布のための標準試験方法(Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography)」(ASTMインターナショナル)により測定される。
C.中央粒径
粒径は、Particle Sizing Systems(Santa Barbara CA)製のAccusizer 780Aを用いて測定する。装置は、Duke粒径標準を用いて0〜300μで較正される。粒径評価のための試料は、約1gのカプセルスラリーを約5gの脱イオン水中で希釈し、更に約1gのこの溶液を約25gの水中で希釈する工程によって調製される。
自動希釈機能を用いて、約1gの最も希釈された試料がAccusizerに添加され、試験が開始される。Accusizerは、9200カウント/秒を超えて読み取るはずである。カウントが9200未満の場合、追加の試料が添加されるべきである。Accusizerは、9200カウント/秒になるまで試験試料を希釈し、評価を開始する。試験から2分後、Accusizerは、体積加重中央寸法を含む結果を表示する。
蓄積粒子体積の95%が超えた粒径(95%寸法)、蓄積粒子体積の5%が超えた粒径(5%寸法)、及び体積加重中央粒径(50%寸法−この寸法を超える粒子体積及びこの寸法を下回る粒子体積の両方が粒子体積の50%)を決定することによって、幅指数を計算することができる。幅指数(5)=((95%寸法)−(5%寸法)/50%寸法)。
D.コンディショナー製品の嗅覚分析
分析工程は以下を包含する:
a.0.4ミリリットルのコンディショナー製品を、櫛で梳かし、湿らせ、軽く絞ったヘアピース(IHI、4グラム、長さ20.3cm(8インチ)、中程度に傷んだ等級のもの)に塗布する。ヘアピースにミルキングアクションで50〜60ストローク(30秒間)泡立てる。
b.ヘアピースを操作することなく、固定されたシャワーですすぐ(水温華氏100度)、水流5.68L/分(1分間当たり1.5ガロン)、30秒間、水の硬度0.14g/L(1ガロン当たり8グレイン))。すすいだ後、ヘアピースを上から下に指間で1回軽く絞って、余分な水を除去する。
c.ヘアピースをラックに吊るして室温で乾燥させる。約3時間後、Primavera Gradeに従ってヘアピースを嗅覚的に等級分けする(0〜100のスケールの強度で、10ポイントの差異は消費者が感知できる)。これを初期の櫛で梳かす前の香り強度として記録する。
d.ヘアピースを3回櫛で梳かし、嗅覚的に等級分けし、これを初期の櫛で梳かした後の香り強度として記録する。
e.ヘアピースを周囲条件下(華氏70度及び30%の相対湿度)で24時間放置する。次に、Primavera Gradeに従ってヘアピースを嗅覚的に等級分けし(0〜100のスケールの強度で、10ポイントの差異は消費者が感知できる)、これを24時間熟成後の櫛で梳かす前の嗅覚強度として記録する。ヘアピースを3回櫛で梳かし、嗅覚等級をつけ、これを24時間熟成後の櫛で梳かした後の嗅覚強度として記録する。
E.破壊強度試験方法
分析工程は以下を包含する:
a.)蒸留脱イオン(DI)水1Lの中に粒子1グラムを入れる。
b.)粒子をDI水の中に10分間にわたって留まらせておき、その後、60mL注射器フィルター、1.2ミクロンのニトロセルロースフィルター(Millipore、直径25mm)を使用して濾過により粒子を回収する。
c.)50個の個々の粒子の破裂力を決定する。粒子の破裂力を、Zhang,Z.;Sun,G;「Mechanical Properties of Melamine−Formaldehyde microcapsules,」J.Microencapsulation,vol 18,no.5,p.593〜602,2001に記載の手順を用いて決定する。次に、破裂力(ニュートン単位)を、対応する球状粒子(πr2、式中、rは、圧縮前の粒子の半径である)の断面積で除算することによって、各粒子の破壊強度を計算し、上記断面積は、実験装置及びZhang,Z.;Sun,G;「Mechanical Properties of Melamine−Formaldehyde microcapsules,」J.Microencapsulation,vol 18,no.5,p.593〜602,2001の方法を用いて、個々の各粒子の粒径を測定して決定する。
d.)上記c.)からの50個の独立した測定値を使用し、要求される範囲の破壊強度範囲内の破壊強度を有する粒子の百分率を計算する。
F.ゼータ電位
(1)機器仕様:Malvern Zeatasizer Nano Model ZEN3600試料セル、使い捨てキャピラリーセル(緑色のセル)。
(2)Duke標準を使用してPSDを測定し、それを使用してゼータ電位を測定して装置が正しく機能していることを確認する。
(3)DTS1060キャピラリーセルに1〜2mLのエタノール、続いてDI水を流してキャピラリーセルを準備する。
(4)試料調製:最初に、20mLのDI水を0.2ミクロンのフィルターで濾過して20mLバイアル瓶に入れる。このバイアル瓶に、1滴(50マイクロリットル)の30重量%固体微粒子懸濁液を添加し、微粒子懸濁液がバイアル瓶内に均質に分散するまで試料を静かに前後に反転する。次に、DTS1060の緑色の使い捨てゼータセルを1〜2mLのDI水ですすいだ後、注射器を用いて試料溶液をバイアル瓶からゼータセルに移し、セル内に気泡がないことを確認する。セルを上部まで満たした後、セルの出口及び入口にキャップをはめる(試料セル内に気泡がないことを再度確認する)。続いて、電極がシステム側を向くようにして、セルを試料チャンバに入れる。試料セルを装置に定置する。
(5)運転条件:
a.屈折率=1.35(この数値は懸濁液によって変わる場合がある。いずれの微粒子懸濁液の屈折率も屈折計を用いて測定できる。)
b.温度:摂氏25度
c.平衡時間=1分
d.ゼータ電位の計算に使用するスモルコフスキーモデル
(6)各試料をトリプリケートで測定する。装置からの結果は、外挿なしで、ミリボルト単位のゼータ電位として報告される。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
Scent Aと呼ばれる香料組成物を利用して、本発明の実施例を調製する。以下の表は、成分及びそれらの特性を列記する。表2は、香油組成物のClogPの内訳を提供する。
Figure 2016175935
実施例1.非イオン性マイクロカプセル(TAS0810101、MVF1837−94B)
75gの香油Scent A、75gのミリスチン酸イソプロピル、0.6gのDuPont Vazo−52、及び0.4gのDuPont Vazo−67からなる油剤を、1000rpmでの混合(4先端、直径5.08cm(2”)、平らなミル刃)及び100cc/分での窒素ブランケット適用を行いながら、35℃に温度制御された鋼製ジャケット付反応器に加える。油剤を、45分間かけて75℃に加熱し、75℃で45分間維持し、75分間かけて60℃まで冷却する。
37.5gの香油、0.5gの第三級ブチルアミノエチルメタクリレート、0.4gの2−カルボキシエチルアクリレート、及び20gのSartomer CN975(六官能性ウレタンアクリレートオリゴマー)からなる第2の油剤を、第1の油剤が60℃に達した時点で加える。合わせた油を、60℃で更に10分間維持する。
混合を停止し、56gの5%活性ポリビニルアルコールCelvol 540水溶液、244gの水、1.1gの20% NaOH、及び1.2gのDuPont Vazo−68WSPからなる水溶液を、漏斗を用いて油剤の底部に加える。
混合を再開し、2500rpmで60分間混合して、油相を水溶液に乳化する。ミリング完了後、7.6cm(3”)のプロペラを用いて350rpmで混合を続ける。バッチを、60℃で45分間維持し、温度を30分間かけて75℃に上昇させ、75℃で4時間維持し、30分間かけて90℃まで加熱し、90℃で8時間維持する。その後、バッチを室温まで冷却する。
完成したマイクロカプセルは、6.4ミクロンの中央粒径、1.3の幅指数、及びマイナス0.5ミリボルトのゼータ電位を有する。
実施例2.アニオン性マイクロカプセル、大粒径(TAS1122101)
以下の例外を除き、実施例1と同一の材料、組成、及びプロセス条件でカプセルを製造する:油相の組成上の違いとして、1グラムのVazo−52、0.8グラムのVazo−67、0.3グラムの第三級ブチルアミノエチルメタクリレート、0.25グラムの2−カルボキシエチルアクリレート、及び12グラムのSartomer CN975;水相の組成上の違いとして、22グラムの25%活性Colloid 351、及び308グラムの水。その他の混合及びプロセス条件(process conditioners)は全て同じである。
完成したマイクロカプセルは、10.7ミクロンの中央粒径、1.5の幅指数、及びマイナス60ミリボルトのゼータ電位を有する。
実施例3.アニオン性マイクロカプセル、小粒径(TAS1123101)
以下の例外を除き、実施例1と同一の材料、組成、及びプロセス条件でカプセルを製造する:油相の組成上の違いとして、1グラムのVazo−52、0.8グラムのVazo−67、1.5グラムの第三級ブチルアミノエチルメタクリレート、1.2グラムの2−カルボキシエチルアクリレート、及び60グラムのSartomer CN975;水相の組成上の違いとして、68グラムの25%活性Colloid 351、及び282グラムの水。その他の混合及びプロセス条件(conditioner)は全て同じである。
完成したマイクロカプセルは、1.4ミクロンの中央粒径、1.2の幅指数、及びマイナス60ミリボルトのゼータ電位を有する。
実施例4.リンスオフコンディショナー製造:
以下の手順を使用してリンスオフコンディショナーの500グラムのバッチを製造する。14.24グラムのGenamin KDMPフレークを、92℃の水浴に浸した1リットルステンレス鋼容器内で、95℃に予熱した水410グラムに添加する。1リットル容器の内容物を、IKAミキサー、及びタービン撹拌器を用いて350rpmの撹拌下に維持する。5分後に透明な溶液が得られる。続いて、9.3グラムのセチルアルコールフレーク、及び23.2グラムのステアリルアルコールフレークを、内容物の温度を摂氏75〜85度に制御しながら、このステンレス鋼容器に添加する。撹拌を500rpmに増大する。10分後、以下の成分をステンレス鋼容器に追加する:0.64グラムのDissolvine EDTA酸、6.8グラムの1重量%水酸化ナトリウム溶液、2gのベンジルアルコール、及び0.17グラムのKathon CG防腐剤(メチルクロロイソチアゾリノン及びメチルイソチアゾリン)。内容物を2分間混合する。続いて、ステンレス鋼反応器を定温水浴から取り出した後、冷水浴を用いて内容物を60℃まで冷却する。ステンレス鋼反応器をIKAミルの下に置く。17.5グラムのアミノシリコーン(Momentive Performance Chemicals、粘度10,000mPa.s)を、実施例5のマイクロカプセル5.0グラムと予備混合した後、ミルを20,000rpmで運転しながら、ステンレス鋼容器にゆっくりと添加する。スパチュラを用いて、容器内で全ての材料がひっくり返されることを確実とする。ミリングを55℃で7分間継続する。最後に、0.25グラムのパンテニルエチルエーテル及び0.50グラムのパンテノールを容器に添加し、2分間撹拌する。コンディショナー処方が製品設計仕様に適合することを確認するため、コンディショナー粘度及び微細構造体の特性決定を行う。
実施例5.カプセルの予備混合なしのコンディショナー
上記の実施例で開示されている香料及び/又は香料マイクロカプセルを、実施例4の3重量%の処方欠如部(formula hole)を設けて予備作製されたコンディショナー処方の上に追加する。下の表に、種々の成分の質量を示す。続いて、DAFC 400FVZ高速ミキサーを用いてこの混合物を1900rpmで1分間高速混合する。調製したシャンプー組成物で処理した毛髪を、コンディショナー製品の嗅覚分析試験法を用いて等級分けする。これらの結果を下に示す。
Figure 2016175935
実施例6.カプセルの予備混合ありのコンディショナー
実施例3の香料マイクロカプセルは、ジャー内で香料マイクロカプセルを予備計量した後にカチオン性ポリマーを添加することによって、最初にカチオン性ポリマーと予備混合する。続いてHausfeld DAFC 400FVZ高速ミキサーを用いて内容物を1950rpmで1分間混合し、マイクロカプセルの均質懸濁液を得る。
続いて、このカチオン性ポリマー/マイクロカプセルプレミックスを、実施例4に記載のコンディショナー製造プロセスで配合してコンディショナーを得る。プレミックスは、実施例4に記載のアミノシリコーンに置き換わった。
調製したコンディショナー組成物で処理した毛髪を、コンディショナー製品の嗅覚分析試験法を用いて等級分けする。これらの結果を下に示す。
Figure 2016175935
アミノシリコーン及びMirapol AT−1と予備混合したアニオン性マイクロカプセルは最も優れた芳香寿命(24時間)の結果を与えることに注意する。
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40ミリメートル」として開示される寸法は、「約40ミリメートル」を意味するものである。
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外すること又は限定することを明言しない限りにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独でも、あるいは他の全ての参照文献とのいかなる組み合わせにおいても、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (15)

  1. コンディショナー組成物であって、
    (a)0.001%〜10%の、アニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセルと;
    (b)0.01%〜2%の、カチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される付着補助剤と;
    (c)2%〜25%の、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、シリコーン化合物、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるコンディショニング剤と;
    (d)キャリアと、を含む、コンディショナー組成物。
  2. 前記アニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセルが、アニオン性乳化剤とポリアクリレートマイクロカプセルとを含む、請求項1に記載のコンディショナー組成物。
  3. 前記アニオン性乳化剤が、前記ポリアクリレートマイクロカプセルの外表面の少なくとも一部を取り囲むか、又は前記ポリアクリレートマイクロカプセルの外表面に物理的又は化学的に結合する、請求項2に記載のコンディショナー組成物。
  4. 前記アニオン性乳化剤及び前記ポリアクリレートマイクロカプセルが、前記アニオン性乳化剤と前記ポリアクリレートマイクロカプセルとの重量比が1.0:40〜0.5:5になるように混合される、請求項2又は3に記載のコンディショナー組成物。
  5. 前記アニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセル及び前記付着補助剤が、前記アニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセルの前記付着補助剤に対する重量比が1.0:0.01〜1.0:10になるように混合される、請求項1〜4のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  6. 前記アニオン性乳化剤が、ポリ(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸とC1〜C22アルキルを有するその(メタ)アクリレートとのコポリマー;(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリルアミドとのコポリマー;及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  7. 前記アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルが、2ミクロン〜80ミクロンの粒径を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  8. 前記ポリアクリレートマイクロカプセルが、コア及び前記コアを封入するシェルを有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  9. 前記コアが、6%〜99.9%の有益剤を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  10. 前記カチオン性付着ポリマーが、0.5ミリ当量/グラム〜12ミリ当量/グラムの電荷密度を有する水溶性ポリマーであり、前記カチオン性付着ポリマーが100,000ダルトン〜5,000,000ダルトンの分子量を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  11. 前記アミノシリコーンが、水不溶性アミノシリコーンである、請求項1〜10のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  12. 前記アニオン性荷電ポリアクリレートマイクロカプセルが凝集体中に含有され、前記凝集体が、シリカ、クエン酸、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及び結合剤、例えば、ケイ酸ナトリウム、変性セルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ゼオライト、及びそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  13. 前記コンディショナー組成物がゲルの形態であり、前記ゲルが45%未満の水を含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のコンディショナー組成物。
  14. 前記ゲルが1,000cps〜10,000cpsの未希釈粘度(neat viscosity)を有する、請求項13に記載のコンディショナー組成物。
  15. コンディショナー組成物の製造方法であって、
    a)ポリアクリレートマイクロカプセルをアニオン性乳化剤でコーティングして
    アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを形成する工程と;
    b)前記アニオン性ポリアクリレートマイクロカプセルを、カチオン性付着ポリマー、アミノシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される付着補助剤と組み合わせて、プレミックスを形成する工程と;
    c)前記プレミックスをコンディショニング剤及びキャリアに添加する工程と、を含む方法。
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