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JP2008076657A - 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents

電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Download PDF

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JP2008076657A JP2006254761A JP2006254761A JP2008076657A JP 2008076657 A JP2008076657 A JP 2008076657A JP 2006254761 A JP2006254761 A JP 2006254761A JP 2006254761 A JP2006254761 A JP 2006254761A JP 2008076657 A JP2008076657 A JP 2008076657A
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一幸 多田
Tomotake Inagaki
智丈 稲垣
Masaru Azuma
優 我妻
Tomomasa Sato
智正 佐藤
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Abstract

【課題】ゴーストの発生を抑えた電子写真感光体、その製造方法、ゴーストの発生を抑えたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供すること。
【解決手段】円筒状支持体と、該円筒状支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層と、を有し、前記電荷発生層における電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が、前記円筒状支持体の軸方向の中央部から両端部に向けて増大し、前記円筒状支持体の軸方向での前記電荷発生層の膜厚が、平均膜厚に対して95%以上105%以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【選択図】図4

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
近年、電子写真方式による複写機、プリンタはデジタル化が進み、中でも光記録方式としてレーザーを使用するものが主流となっている。通常レーザー走査書き込み装置により、感光体の軸方向にレーザー光をスポット走査し潜像が書き込まれる。ポリゴンスキャナの低コスト化、小型化によりパーソナル用途にも電子写真方式を用いたレーザービームプリンタが使用されるようになったが、小型プリンタの分野で競合するインクジェット方式のプリンタなどに対抗するにはさらなるコスト低減、小型化が必須である。
上記レーザー走査書き込み装置には収差による光量分布が存在している。この光量分布の補正をシステム側で行うとコストアップとなり特に小型プリンタでは採用できない。
そこで従来から、感光体の軸方向の感度を調整することにより、レーザー走査書き込み装置の光量ムラによる感光体上での電位ムラを補正することが行われている。機能分離型感光体において電荷発生層を厚くすると感度は高くなることが知られており、感光体端部でのレーザー光量不足について、電荷発生層を厚くして感度を高くすることにより補正することが可能である。
例えば、有機感光体の代表的な塗布方式である浸漬塗布法により、電荷発生層端部の膜厚を厚くする試みがなされている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照。)。
また、感光膜中の電荷発生材料や電荷輸送材料などの濃度を、画像形成領域の中心部から端部に向かって単調増加させることによって、感度分布を制御する方法が開示されている(例えば、特許文献3参照。)。
特開昭61−151665号公報 特開平4−130433号公報 特開2002−174910号公報
本発明の課題は、ゴーストの発生が抑えられた電子写真感光体、その製造方法、ゴーストの発生が抑えられたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
かかる状況のもと、発明者が鋭意検討した結果、下記手段を採用することにより、本発明の課題を解決しうることを見出した。
請求項1に記載の発明は、円筒状支持体と、該円筒状支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層と、を有し、
前記電荷発生層における電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が、前記円筒状支持体の軸方向の中央部から両端部に向けて増大し、
前記円筒状支持体の軸方向での前記電荷発生層の膜厚が、平均膜厚に対して95%以上105%以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
請求項2に記載の発明は、分光吸収比が、前記中央部から前記両端部に向かって減少することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
請求項3に記載の発明は、前記中央部の分光吸収比に対し、前記両端部での分光吸収比が75%以上99%以下であることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体である。
請求項4に記載の発明は、前記電荷発生層の膜厚が、0.1μm以上0.5μm以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体である。
請求項5に記載の発明は、前記円筒状支持体の軸方向長さに対する有効領域領の割合が、92%以上であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の電子写真感光体である。
請求項6に記載の発明は、請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体に潜像形成する潜像形成装置、前記潜像をトナーにより現像する現像装置、及び現像後の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置、のうちの少なくとも1つと、を有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
請求項7に記載の発明は、請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体に潜像形成する潜像形成装置と、前記潜像をトナーにより現像する現像装置と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置とを有することを特徴とする画像形成装置である。
請求項8に記載の発明は、円筒状支持体上に、電荷発生材料と樹脂との含有比率が異なる2種類以上の電荷発生層塗布液を用いて、前記円筒状支持体の軸方向で前記電荷発生層塗布液の噴射量を制御して、電荷発生層を形成する工程と、
前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成する工程と、
を有することを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法である。
請求項9に記載の発明は、前記電荷発生層を形成する工程では、インクジェット方式により、液滴吐出ヘッドから前記電荷発生層塗布液を噴射することを特徴とする請求項8に記載の電子写真感光体の製造方法である。
請求項10に記載の発明は、前記インクジェット方式が、圧電素子を用いる方式であることを特徴とする請求項9に記載の電子写真感光体の製造方法である。
請求項11に記載の発明は、前記電荷発生層塗布液の粘度が0.8mPa.s以上20mPa.s以下であることを特徴とする請求項9又は請求項10に記載の電子写真感光体の製造方法である。
請求項12に記載の発明は、前記液滴吐出ヘッドを複数配置することを特徴とする請求項9乃至請求項11のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法である。
請求項1に記載の発明によれば、ゴーストの発生が抑えられた電子写真感光体を提供することができる。
請求項2に記載の発明によれば、画像濃度ムラの発生を抑えることができる。
請求項3に記載の発明によれば、感光体画像幅方向の濃度ムラの発生を抑えることができる。
請求項4に記載の発明では、電荷発生層が特定の膜厚範囲内の場合であっても、感度のばらつきを抑えることができる。
請求項5に記載の発明によれば、画像形成装置を小型化できる。
請求項6に記載の発明によれば、本発明を採用しない場合に比べて、ゴーストの発生が抑えられたプロセスカートリッジを得ることができる。
請求項7に記載の発明によれば、本発明を採用しない場合に比べて、ゴーストの発生が抑えられた画像形成装置を得ることができる。
請求項8に記載の発明によれば、本発明を採用しない場合に比べて、ゴーストの発生が抑えられた電子写真感光体を作製することができる。
請求項9に記載の発明によれば、電荷発生層塗布液の噴射量を制御し易い。
請求項10に記載の発明によれば、廃液量を低減できる。
請求項11に記載の発明によれば、電荷発生層塗布液の噴射量を制御し易い。
請求項12に記載の発明によれば、高速塗布が可能となる。
本発明の実施形態における電子写真感光体(以下「感光体」と称する場合がある。)は、円筒状支持体と、該円筒状支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層と、を有し、前記電荷発生層における電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が、前記円筒状支持体の軸方向の中央部から両端部に向けて増大し、前記円筒状支持体の軸方向での前記電荷発生層の膜厚が、平均膜厚に対して95%以上105%以下である。
また、本発明の実施形態における画像形成装置は、図1に示すように、電子写真感光体10と、該電子写真感光体10を帯電させる帯電装置22と、帯電した電子写真感光体に潜像形成する露光装置と、前記潜像をトナーにより現像する現像装置25と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置40と、を備え、被転写媒体P上に画像を形成する。
ここで、露光装置として採用した場合のレーザー走査書き込み装置の構成の一例を図1に示す。レーザー走査書き込み装置は、光束(レーザービーム)を発生する半導体レーザー60と半導体レーザー60の光軸上に設けられレーザービームをコリメートするコリメートレンズ62と、レーザービームを走査偏向するポリゴンミラー64と、ポリゴンミラー64によって偏向されたレーザービームを集光するfθレンズ66と、を有する。
上記レーザー走査書き込み装置においては、画像情報信号に対応してレーザー駆動部68により半導体レーザー60を駆動することにより、コリメートレンズ62によりコリメート処理されたレーザービームを、光源装置がこの画像情報に応じて出射する。このレーザービームは、ポリゴンミラー64によって偏向される。また、主走査により画像形成を実行するとき、走査開始位置センサ70で光ビームの位置を検出して、各主走査の同期をとっている。
この偏向されたレーザービームは、fθレンズ66によって集光され、レーザービームの被走査面となる感光体10上に結像される。
なお、このとき、fθレンズ66は、感光体10上における走査速度が等速度となるように補正している。これによって、感光体10上に上記画像情報に対応する潜像が形成される。
レーザービームの光量分布は中心に対してガウシアン分布を有するため、入射光の光軸に対するポリゴンミラーの走査角度が大きくなるに伴い、光量分布が感光体軸方向の感度分布に影響を与え、図2に示すように、感光体軸方向において、中央部でもっとも光量が高く、両端部側へ移動するに従って光量が低下する。
感光体軸方向の光量分布を補正するのに、光学系を調整したり、補正フィルターを挿入したりという方法が採用されているが、露光装置の構成が複雑になり、調整操作も煩雑になる。
ここで、感光体の感度は、電荷発生層に含まれる電荷発生材料の量が多くなると、高くなるので、電荷発生層における電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が、円筒状支持体の軸方向における中央部から両端部に向かって増大する感光体を適用することで、煩雑な調整操作や、補正フィルターを挿入することなく、軸方向での光量分布を補正することができる。
しかしながら、この方法で感度補正を行ったときに、軸方向での電荷発生層の膜厚のばらつきが、ゴーストに大きな影響を与えていることが明らかとなった。電荷発生層の膜厚が厚い部分は、ポジゴーストが発生し、薄い部分はネガゴーストになり易い。
この理由は明らかとなっていないが、光電変換に寄与しない樹脂が膜厚方向に分布する結果、電荷発生材料が基板側に偏在しやすく、樹脂は電荷輸送層側に偏在しやすいので、膜厚が厚いと、発生した電荷のトラップサイトとして作用する樹脂の割合が多くなって、ポジゴーストを発生しているのではないかと推測されるが、このメカニズムに限定されることはない。
そこで、本発明の電子写真感光体では、軸方向での前記電荷発生層の膜厚が、平均膜厚に対して95%以上105%以下とする。
なお、本実施形態においてゴーストとは、印字露光した次のサイクルで前サイクルの露光履歴(露光像)が残る現象のことである。印字画像に対して前回の履歴が基準となる画像濃度よりも濃く出る場合をポジゴースト、基準となる画像濃度よりも薄く出る場合をネガゴーストといい、何れの場合も中間調画像上に顕著に現れる。通常ゴーストでは、印字した画像を、基準とする画像と比較する官能評価が行われる。
以下では、まず、電荷発生層及びその製造方法について説明を行い、次に電荷発生層を有する電子写真感光体を説明し、更に、電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び画像形成装置の説明を行う。
<電荷発生層>
電荷発生層は、電荷発生材料と樹脂とを少なくとも含む。
電荷発生材料は、例えばビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料、ジブロモアントアントロンなどの縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料などの有機顔料や三方晶セレン、酸化亜鉛などの無機顔料など公知のものを使用することができるが、特に380nm以上500nm以下の露光波長を用いる場合には、金属及び無金属フタロシアニン顔料、三方晶セレン、ジブロモアントアントロンなどが好ましい。
その中でも、特開平5−263007号公報及び特開平5−279591号公報に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平5−98181号公報に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平5−140472号公報及び特開平5−140473号公報に開示されたジクロロスズフタロシアニン、特開平4−189873号公報及び特開平5ー43813号公報に開示されたチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
樹脂としては、広範な種類の樹脂から選択することができ、好ましい樹脂としては、例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等をあげることができるが、これらに限定されるものではない。
これらの樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
また、上記樹脂として、樹脂の機能と電荷発生材料の機能とを兼ね備えるポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどを適用することもできる。
電荷発生材料と樹脂の配合比は(重量比)は10:1〜1:10の範囲が好ましい。またこれらを分散させる方法としては、例えばボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いることができる。
さらにこの分散の際、粒子を0.5μm以下、好適には0.3μm以下、さらに好適には0.15μm以下の粒子サイズにすることが有効である。またこれらの分散に用いる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
本実施形態にかかる電荷発生層は、電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が、円筒状支持体の軸方向における中央部から両端部に向かって増大する。中心部から両端部に向かって電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が増大する傾向にあれば、端部に向かって一時的に含有率が減少している場合であってもよい。
本実施形態において、電荷発生材料の単位体積あたりの含有率とは、光吸収法で測定したものをいう。
本実施形態では、電荷発生層を形成したサンプルに照射光源にハロゲンランプを用い、その光源の光を光ファイバにてサンプルの測定箇所に導き、分光光度計によって波長を10nmおきに分解して光量データを測定し、その反射光強度を確認する。
可視光領域(400nm〜800nm)での反射光の最大光強度に対する、750nmの波長部分での反射光の光強度を、分光吸収比(=「750nmの波長での光強度」/「可視光領域(400nm〜800nm)での最大光強度」)として算出する。
図3に、電子写真感光体の吸光スペクトルの一例を示す。図3のスペクトルでは、470nmの波長で反射光の最大光強度を示しているので、分光吸収比は、470nmの波長で反射光の光強度に対する、750nmの波長での反射光の光強度となる。
図3では、電荷発生材料の濃度の異なる塗布液を用いて形成された電荷発生層の吸収スペクトルを示しているが、電荷発生層の濃度が高くなるほど、750nmの波長での光強度は高くなるので、分光吸収比は、電荷発生層の濃度が高くなるほど低くなる。本発明では、電荷発生材料の単位体積あたりの含有率を絶対値として求める必要は無いので、分光吸収比の値を参照に、電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が軸方向で変化する様子を確認すればよい。つまり、本実施形態では、感光体の分光吸収比(電荷発生層のほか、電荷輸送層など他の層を含んだ状態で測定したときの分光吸収比)が、感光体軸方向の中央部から前記両端部に向かって減少する。
また、電荷発生材料の含有率と分光吸収比とは、上記相関関係を有するため、分光吸収比の相対値として、つまり、円筒状支持体の中央部での分光吸収比に対する、端部での分光吸収比を求める。
ここでいう端部とは、電荷発生層の軸方向末端から2mm中央部側に移動した位置である。以下、端部の定義は、同義である。当該端部が、円筒状支持体の軸方向末端に近づくほど、感光体において画像を形成し得る領域(有効領域)が広がり、非画像形成部分が少なくなるので、同等の大きさの画像を形成する場合に画像形成装置を小型化できる。なお、有効領域とは、各々の画像形成装置における品質基準を満たし一定の品質の画像が得られる感光体の軸方向での画像長であり、100%画像濃度で画像形成したときのプリント画像における電荷発生層の軸方向中央部に相当する部分の画像濃度に対する濃度差が0.25D以内である領域とする。
下記表1に、一般的な感光体の有効領域を示す。これに対し本発明では、端部でもゴーストの発生が抑えられて有効領域が広がり、円筒状支持体の軸方向長さに対する有効領域領の割合は92%以上とすることもでき、更には95%以上とすることも可能である。
Figure 2008076657
図4に、本実施形態の感光体における電荷発生層の濃度勾配のイメージ図を示すが、本発明にかかる電荷発生層は、図4に示す濃度勾配に限定されない。
図4(A)(B)に示すように、中央部Oから端部A及びA(電荷発生層が形成し始める軸方向末端Bから2mm中央部側に移動した位置)に向けて濃度が高くなる。分光吸収比では、中央部Oから端部A及びAに向けて低くなる。
また、画像形成装置に感光体を設置するときに必要な治具の止め代を設ける観点から、末端Bから末端部Cまでの領域には、層を形成しない領域Qを設けることが好ましい。なお、電荷発生層や電荷輸送層を浸漬塗布で形成する場合には、基材の末端にまで塗膜が形成されるので、止め代の領域に形成された塗膜は拭き取られる。
更に、本発明にかかる電荷発生層の膜厚は、感光体軸方向においてばらつきが少なく、軸方向での前記電荷発生層の膜厚が、平均膜厚に対して95%以上105%以下であり、好適には97.5%以上102.5%以下であり、より好適には98%以上102%以下である。
電荷発生層の膜厚は、電荷発生層の一部を溶かして段差計で測定するか、断面を切ってSEMで観察することにより測定することができる。下記膜厚の数値範囲は、段差計で測定した値とする。
本実施形態で用いる電荷発生層の厚みは、平均で0.1μm以上5μm以下であることが好ましく、0.2μm以上2.0μm以下であることがより好ましい。
本実施形態における平均膜厚は、円筒状支持体の軸方向において、一方の端部から他方の端部までを5mm間隔で、上記方法により測定した膜厚の算術平均値をいう。
一般的に電荷発生層の膜厚は薄くなるほど感度のばらつきが大きくなるが、本実施形態では膜厚の薄い電荷発生層であっても、感度のばらつきを抑えることができる。したがって、電荷発生層の平均膜厚が、0.1μm以上0.5μm以下という薄膜の電荷発生層であっても、感度のばらつきを実用の範囲内に収めることが可能である。
また、本実施形態の感光体は、軸方向中央部での分光吸収比に対し、端部での分光吸収比が75%以上99%以下であることが好ましく、75%以上95%以下であることがより好ましく、75%以上90%以下であることが更に好ましい。
本実施形態にかかる電荷発生層は、上記で説明した濃度分布を有するため、インクジェット方式により前記電荷発生層の塗膜を形成することが好ましい。浸漬塗布法では塗液濃度の異なる複数の塗液を用意し、塗り重ねなければならない、リングスロットダイ法では供給する塗液の濃度を無段階に制御しながら変えなければならず実用上不可能である。スプレー法では、濃度の異なる2液を別々に噴射することにより可能であるが、噴射流量を変えながら安定に噴射することはきわめて困難である。これらの方法では、膜形成の位置決めを精度よく行なうことができないので、濃度分布を有する膜を形成することは極めて困難である。下記に示すように、電荷発生層の膜厚のばらつきを抑える観点からも、その他の塗布方法に比べてインクジェット方式が適している。
浸漬塗布法では塗布速度を速くすれば塗膜を厚くすることが可能であり、塗布速度制御により感光体軸方向に簡便に膜厚分布を形成できる。しかし、鉛直方向塗布方式であるため、本質的に重力による塗膜の流動、いわゆるダレの問題があり、塗膜上下端部で膜厚差を小さくすることは困難である。また、基材の上端と下端で浸漬時間が異なること、溶剤暴露の時間が異なることなどにより基材の上下で感度差が生じてしまう。
リングスロットダイ法では浸漬塗布法に比べて溶剤暴露の影響は小さいが、鉛直方向塗布方式であることよりダレるという浸漬塗布と共通の課題を有し、塗膜上下端部まで所望の膜厚分布を形成することは不可能であり、上下端部での膜厚の差を少なくすることは困難である。
スプレー法において端部での噴霧液量調整により膜厚分布を形成することは可能であるが、液滴飛翔方向がブロードであること、液滴径分布が広いこと、中心粒径が比較的大きいことより所望の膜厚分布を得ることができない。特に、薄膜化することは極めて困難であり、材料使用効率が悪いことと相まって、大口径の基材など特殊な場合を除いてスプレー法を感光体の製法に採用する例は少ない。
特開平3−193161号公報などに開示の、ノズルから液流を連続的に流しスパイラル状に成膜する方法では、レベリング性を向上させるために波長を下げると湿潤膜厚が厚くなり同じ濃度の塗布液では薄い膜が得られない。
乾燥後の膜厚を薄くすることを目的に、湿潤膜の固形分濃度を低くすると、スパイラル流が合一した後にレベリングし過ぎてしまったり、塗膜がダレやすい。
これに対し、インクジェット法では液滴を用いて行われ、液滴を用いた汎用成膜技術であるスプレー法と比べて、(1)液滴径が一定であること、(2)液滴の噴射位置精度が高いこと、などのメリットがある。
またインクジェット方式での副次的な効果として、従来の浸漬塗布法に比べて、溶剤蒸気量や塗布液廃棄量を低減することができる。更に、選択的に特定の領域を塗布できることから、浸漬塗布法で必要な下端部の拭き取り工程を必要としない。
インクジェット方式の液滴吐出ヘッドから噴射された液滴は、飛翔中に固形分濃度を高めながら基材に到達する。基材上では液滴同士が合一し液膜となりレベリングし、さらに乾燥固化することにより乾燥塗膜となる。レベリングのしやすさを表す指標Lは塗膜の表面張力、湿潤膜厚、粘度、波長の関数となる。もっとも寄与が大きいのが波長であり、着弾時の解像度が高いほどレベリング性は向上する。
よって、液滴径のばらつきが少なく小径の液滴を狙った位置に噴射できるインクジェット法を用いることにより、濃度分布や膜厚分布を精度よく制御した薄膜を形成することができ、レーザー走査書き込み装置の光量分布を忠実に補正することが可能である。
インクジェット方式における噴射方式としては、連続型、間欠型(ピエゾ(圧電素子)、サーマル、静電型など)など一般的な方式が用いられるが、ピエゾを用いた連続型および間欠型が好ましく、薄膜を形成し、廃液量を低減する観点から、ピエゾを用いた間欠型がより好ましい。
以下の図5〜図9は、走査型のインクジェット方式を説明する図であるが、本実施形態にかかる電荷発生層を形成する方法として、これらに限定されることはない。走査型とは、円筒状支持体の軸方向に並行に液滴吐出ヘッドを走査しながら液滴を吐出することにより塗布を行う方式である。
図5は、通常のインクジェットプリンタの液滴吐出ヘッドを用いたインクジェット方式の一例であり、この液滴吐出ヘッドは、長手方向に複数のノズルを有する。図中に液の供給として簡便なシリンジが描かれている。円筒状支持体軸が水平に設置された場合は、通常円筒状支持体を回転させながら塗布が行われる。塗膜の品質に影響を与える噴射の解像度は走査方向とノズル列の角度により決定される。
液滴の噴射の解像度(1インチ内の塗布液の画素数)は、図11に示すように、液滴が着弾したあとに液滴が拡がって隣接する液滴どうしが接触し、最終的には膜となるように調整することが好ましく、基材側の表面張力や、着弾した時の液滴の広がり方、噴射時の液滴の大きさ、塗布溶剤濃度や塗布溶媒種などに起因した溶剤蒸発速度等を考慮して塗布すればよい。これらの条件は塗布液の材料種および材料組成と被塗布物表面の物性により決まるものであり、調整することが好ましい。
但し、前述したようにピエゾ型のインクジェット液滴吐出ヘッドではそのノズル間距離を短くすることが難しく、解像度を高めることは困難であるため、ノズルの配置の距離を考慮し、ノズルから噴射され着弾した後の液滴が、図11に示すように隣り合う液滴どうしで接するよう、図12(A)(B)のように各液滴吐出ヘッドを感光体の軸に対して傾斜させて設置し、見かけ上の解像度を高めることが好ましい。図12(A)に示すように、噴射時の液滴の径は点線で示すようにノズル径程度であるが、感光体A表面に着弾した後は実線に示すように拡がって隣り合う液滴と接触し、層を形成する。
この状態で、円筒状支持体を回転させ、ノズルから塗布液を噴射し、図13に示すように、円筒状支持体の一方の端部から反対側の端部まで液滴吐出ヘッドを水平に移動させる。電荷発生層をより厚くするには、重ね塗りする。
具体的には、円筒状支持体を水平に回転できる装置に装着し、円筒状支持体に液滴が噴射するように、電荷発生層塗布液を充填した液滴吐出ヘッドを配置する。噴射対象が直径の小さい円筒であるため、液滴吐出ヘッドにあるノズルのうち、塗布液を円筒に着弾させないノズルについては、塞いでおくことが廃液量を減らす観点から好ましい。
なお、ここでは円筒型の被塗布基材を示しているが、平面の被塗布基材でも相対的に基材と液滴吐出ヘッドが移動すればよい。
図6は、図5の液滴吐出ヘッドを複数並べマトリクス状にしたときのインクジェット方式の一例である。一度に大量の吐出が可能であり、塗布範囲が広がることより高速塗布が可能となる。また、噴射するノズルを選択したり、ノズルの大きさの異なるものをマトリクス配列したりすることにより噴射量制御が容易になる。
図7は液滴吐出ヘッドが被塗布基材円周を取り囲むように設計されたものである。円周方向に通常一定間隔に吐出用のノズルが形成されている。円筒型液滴吐出ヘッドを使うことにより、周方向での膜厚のムラが少なくなり、螺旋縞の目立たない成膜が可能となる。
図8は、図7の構成を鉛直方向とした場合である。なお、鉛直方向とは、90°のみを意味するものではなく、90°から角度を有していてもよい。
図7及び図8では、被塗布基材を回転させることなく成膜できる。但し、回転軸とノズル列とが角度を有することにより見かけ上の解像度を高めるという上述の図12に示す方法を採用することができない。しかしながら、図9に示すように、円筒型液滴吐出ヘッドの場合は液滴吐出ヘッドの径を大きくすることにより液滴着弾距離が狭まり、基材上での解像度を高くすることが可能である。これにより、ピエゾ型の液滴吐出ヘッドの場合、ノズル間距離を短くすることは製造上困難であるが、円筒型液滴吐出ヘッドであれば高品質の成膜が可能となる。
図10は、液滴吐出ヘッドが円筒状支持体と同等の又はそれ以上の幅を有し、円筒状支持体軸全長を一度に塗布する場合のインクジェット方式の一例である。円筒状支持体軸が水平に設置された場合は、通常円筒状支持体を回転させながら塗布が行われる。前述したようにピエゾ型のインクジェット液滴吐出ヘッドではそのノズル間距離を短くすることが難しく、高品質成膜を可能とする解像度を得ることができない。解決手段として例えば図10に示したように、液滴吐出ヘッドを2個以上用意することができる。また単一液滴吐出ヘッドでも、わずかな距離だけ軸方向に走査するようにし、ノズル間を埋めるように吐出すれば連続成膜が可能となる。
上記液滴吐出ヘッドを用いて、基材軸に対して端部で電荷発生材料の濃度分布を有する塗膜を形成する。
図5〜図8に示した走査型では、液滴吐出ヘッドを複数用意し、各々のヘッドから電荷発生材料の濃度が異なる塗液を、単位時間当たりの噴射量を変えながらヘッドを軸方向に走査することにより所望の濃度分布を形成できる。
例えば、電荷発生材料の濃度の高い塗布液1を格納した液滴吐出ヘッド1と、それよりも濃度の低い塗布液2を格納した液滴吐出ヘッド2を用意し、液滴吐出ヘッド1は、端部で単位時間当たりの噴射量が多く、中央部で少なくなるように制御し、他方、液滴吐出ヘッド2は、端部で単位時間当たりの噴射量が少なく、中央部で多くなるように制御することにより、本発明にかかる濃度分布を形成できる。
または市販のプリンタのように停止状態の基材にヘッドを軸方向走査し所望のパターンに塗液を噴射する、その後、ある角度だけ基材を動かし、ヘッドを再度走査・噴射させることにより連続膜を作製することによっても達成できる。
ヘッドとして連続型を用いた場合には、電界による偏向により液滴進行方向を変えることにより基材に到達する塗液量を制御することにより達成できる。塗布されない液滴はガターを通して回収される。
間欠型では、例えば高い濃度を有する塗液を保有するヘッドにて噴射周波数を端部で高くするようにすればよい。またパルスの電圧を高くしたり、時間を長くしたりすることによって噴射量を増やすことができる。またパルスを与えないことにより噴射しないノズルを設け低濃度部を形成することも可能である。
間欠型のインクジェット液滴吐出ヘッドでは、0.8mPa.s以上20mPa.s以下の粘度範囲にある塗布液が適し、より好適には、1mPa.s以上10mPa.s以下の粘度範囲である。
本実施態様において粘度の測定は、25℃の環境下で、E型粘度計(東機産業製:RE550L、標準コーンローター、回転速度60rpm)で測定したときの値をいう。
上記粘度範囲に調整するために、上述の電荷発生材料、樹脂、更には粒子などのその他の添加剤を、溶剤に含有させることが好ましい。溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、3−ヒドロキシ−3−メチル−2ブタノン、ジアセトンアルコール、γケトブタノール、アセトール、ブチルカルビトール、グリセリン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
溶剤の大気放出を減らす目的で、高濃度の塗布液すなわち粘度の高い塗布液を用いる場合には、塗布液を加圧する連続型のインクジェット液滴吐出ヘッドが適している。しかし間欠型でも市販のバーコードプリンタで採用されている塗布液の加熱手段を液滴吐出ヘッドに設け、噴射部での粘度を下げることにより高粘度材料の使用が可能となる。塗布液の選択範囲が狭まるが、静電方式で間欠型のインクジェット液滴吐出ヘッドは高粘度の塗布液に対応できる。
噴射される液滴径は、1pl以上60pl以下であることが好ましく、1.5pl以上55pl以下であることがより好ましく、2.0pl以上50pl以下であることが更に好ましい。この範囲内の液滴径では、ノズルの詰まりを発生させ難く、また生産性の観点からも好適である。更に、基材到達時の液滴濃度の調整もし易い。
本実施形態において、液滴径とは、オフライン可視化評価にて測定したものとする。噴射タイミングと同期させてLEDを液滴に向けて点灯し、C C Dカメラにて画像を観察する。
なお、ここでは電荷発生層のみを対象として、インクジェット方式による層の形成方法を説明しているが、電荷輸送層など他層の形成にインクジェット方式を用いてもよい。
<電子写真感光体>
図14は、本実施形態の電子写真用感光体の断面を示す模式図である。
図14においては円筒状支持体4上に下引き層1が設けられ、その上に電荷発生層2、電荷輸送層3、表面に保護層5が設けられている。本実施形態では、下引き層1及び保護層5は付設しても、しなくてもよい。本実施形態では、感光層6は、上述の電荷発生層2と電荷輸送層3とに機能を分離した構成となっている。ここでいう電荷発生層22には、上述の電荷発生層を適用する。
次に、電子写真感光体を構成する電荷発生層以外の層について説明する。
(円筒状支持体4)
本実施形態では、基体として、円筒状支持体4を用いる。
円筒状支持体4としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金を用いた金属板、金属ドラム、金属ベルト、あるいは、体積抵抗率が10−5Ω・cm以下であるポリマー、酸化インジウム等の化合物やアルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチックフィルム、ベルト等が挙げられる。
円筒状支持体の体積抵抗率は、10−5Ω・cm以下であることが好ましい。
また、レーザー光を照射する際に生じる干渉縞を防止するために、支持体表面は、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下となるように粗面化することが好ましい。
粗面化の方法としては、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、あるいは、回転する砥石に支持体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化などが好ましく、また、支持体表面そのものを粗面化することなく体積抵抗率が10−5Ω・cm以下の粉体を樹脂層中に分散させた層を支持体表面上に形成し、該層中に分散させる粒子により粗面化する方法も好ましく用いられる。
なお非干渉光を光源に用いる場合には、干渉縞防止の粗面化は特に必要がない。
粗面化の方法の一つである陽極酸化処理は、アルミニウムを陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することによりアルミニウム表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。更に好適には、陽極酸化膜の微細孔をふさぐ。
陽極酸化膜の膜厚については0.3μm以上15μm以下が好適である。
リン酸、クロム酸及びフッ酸などの酸性処理液による処理は以下の様に実施される。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸およびフッ酸の配合割合は、リン酸が、10質量%以上11質量%の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は、13.5質量%以上18質量%以下の範囲が好ましい。処理温度は、42℃以上48℃以下であることが好適である。
被膜の膜厚については0.3μm以上15μm以下が好適である。
ベーマイト処理は、90℃以上100℃以下の純水中に5分間以上60分間浸漬するか、90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分間以上60分間以下接触させることにより行うことができる。被膜の膜厚については0.1μm以上5μm以下が好適である。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩などの皮膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
(下引き層1)
円筒状支持体上に、又は、円筒状支持体上に形成された層と感光層との間に下引き層1を形成することもできる。特に、中間層である下引き層1を形成することが好ましい。
下引き層1に用いられる材料としては、例えばジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤などの有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤などの有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物のほか、アンチモンアルコキシド化合物、ゲルマニウムアルコキシド化合物、インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物、アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物、とくに有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物は、好ましく使用される。
また、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−2−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−2−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−3,4−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。
さらに、一般的に下引き層1に用いられる別の構成成分としては例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の樹脂を用いることもできる。
これらは混合して用いることができ、その混合割合は、必要に応じて設定することができる。
また、下引き層1中には電子輸送性顔料を混合/分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としては、例えば特開昭47−30330号公報に記載のペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が上げられる。
これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料、酸化亜鉛、酸化チタンが、好ましく使用される。
また、これらの顔料の表面は、分散性、電荷輸送性を制御する目的で上記カップリング剤や、樹脂などで表面処理してもよい。電子輸送性顔料は95質量%以下、好適には90質量%以下で使用される。
下引き層1の構成成分の混合/分散方法は、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等をもちいる常法が適用される。混合/分散は有機溶剤中で行われるが、有機溶剤としては、有機金属化合物や樹脂を溶解し、また、電子輸送性顔料を混合/分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであれば如何なるものでも使用できる。
例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
下引き層1中には、電気特性の向上や光散乱性の向上などの目的により、各種の有機化合物の粉末もしくは無機化合物の粉末を添加することができる。特に、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やテフロン(登録商標)樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子などが有効である。
添加粉末の粒径は体積平均粒子径で0.01μm以上2μm以下のものが用いられる。粉末は必要に応じて添加されるが、その添加量は下引き層1の固形分の総質量に対して、質量比で10質量%以上90質量%以下であることが好ましく、30質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。
また、下引き層1中には、電子輸送性物質、電子輸送性顔料等を含有させることも有効である。
更に、下引き層1の厚みは0.01μm以上30μm以下、好適には0.05μm以上25μm以下が好適である。また、下引き層1を形成するための塗布液を調製する際に、粉末状の物質を添加する場合には樹脂成分を溶解した溶液中に添加して分散処理が行われる。
この分散処理方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の方法を用いることができる。更に、この下引き層1は、円筒状支持体4上に下引き層1を形成するための塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
このときの塗布方法としては、例えば、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
(電荷輸送層3)
次に、電荷輸送層3について説明する。
電荷輸送層3としては、公知の技術によって形成されたものを使用できる。それらの電荷輸送層3は、電荷輸送材料と樹脂を含有して形成されるか、あるいは高分子電荷輸送材を含有して形成される。
電荷輸送材料としては、例えばp−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの正孔輸送性化合物があげられる。
これらの電荷輸送材料は単独又は2種以上混合して用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらの電荷輸送材料は単独あるいは2種以上混合して用いることができるが、以下の構造のものが好ましい。
Figure 2008076657
式中、R14は、水素原子又はメチル基を示す。また、nは1又は2を意味する。Ar及びArは置換又は未置換のアリール基あるいは、−C−C(R18)=C(R19)(R20)、−C−CH=CH−CH=C(Ar)を表し、置換基としてはハロゲン原子、炭素数が1〜5の範囲のアルキル基、炭素数が1〜5の範囲のアルコキシ基、又は炭素数が1〜3の範囲のアルキル基で置換された置換アミノ基を示す。Arは、置換又は未置換のアリール基を表す。なお、R18、R19及びR20は、各々独立に、水素原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアリール基を表す。
Figure 2008076657
式中R15、R15’は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、を表わす。R16、R16’、R17、R17’は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換又は未置換のアリール基、あるいは、−C(R18)=C(R19)(R20)、−CH=CH−CH=C(Ar)を表わし、R18、R19、R20は、各々独立に、水素原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアリール基を表す。Arは、置換又は未置換のアリール基を表す。m及びnは、各々独立に、0以上2以下の整数である。
Figure 2008076657
式中、R21は水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、置換又は未置換のアリール基、又は、―CH=CH―CH=C(Ar)を表す。Arは、置換又は未置換のアリール基を表す。R22、R23は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換又は未置換のアリール基を表す。
さらに電荷輸送層3に用いる樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材など高分子電荷輸送材を用いることもできる。これらの樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
電荷輸送材料と樹脂との配合比(重量比)は10:1〜1:5が好ましい。
また、高分子電荷輸送材を単独で用いることもできる。
高分子電荷輸送材としては、例えばポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものを用いることができる。特に、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、とくに好ましい。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層3として使用可能であるが、上記樹脂と混合して成膜してもよい。
本実施態様で用いる電荷輸送層3の厚みは、一般的には5μm以上50μm以下、好適には10μm以上30μm以下が適当である。
塗布方法としては、例えばブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
電荷輸送層3を設けるときに用いる溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
また、複写機中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。
例えば、酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげられる。
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含有させることができる。本実施態様の感光体に使用可能な電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることができる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やCl,CN,NO等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
(保護層5)
次いで、保護層(最表面を構成する層)5について説明する。
保護層の磨耗、傷などに対する耐性を持たせるため、高強度の保護層を設けることもできる。この高強度表面層としては、樹脂中に、体積抵抗率が10Ω・cm以下の粒子を分散したもの、通常の電荷輸送層材料にフッ素樹脂、アクリル樹脂などの潤滑性粒子を分散させたもの、シリコーンや、アクリルなどのハードコート剤を使用することができるが、架橋構造を有するものが好まく、さらに電荷輸送性材料を含むものがより好ましい。
樹脂としては、熱硬化性、光硬化性(紫外線などを含む。)のいずれであってもよい。
具体的に樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、シロキサン樹脂などを挙げることができ、この中で特に好ましいのは電荷輸送性を有するフェノール構造を有する樹脂でノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、フェノール構造を有するエポキシ樹脂などが好ましく、より好適にはレゾール型フェノール樹脂など少なくともメチロール基を有するフェノール誘導体である。
メチロール基を有するフェノール誘導体は、レゾルシン、ビスフェノールなど、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノールなどの水酸基を1個含む置換フェノール類、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンなどの水酸基を2個含む置換フェノール類、ビスフェノールA、ビスフェノールZなどのビスフェノール類、ビフェノール類など、フェノール構造を有する化合物とホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等を、酸あるいはアルカリ触媒下で反応させ、モノメチロールフェノール類、ジメチロールフェノール類、トリメチロールフェノール類のモノマー、及びそれらの混合物、又はそれらをオリゴマー化されたもの、およびモノマーとオリゴマーの混合物である。なお、分子の構造単位の繰り返しが2以上20以下の比較的大きな分子がオリゴマー、それ以下のものがモノマーである。
このとき用いられる酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸などが用いられ、また、アルカリ触媒として、NaOH、KOH、Ca(OH)等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物やアミン系触媒が用いられる。アミン系触媒として、アンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等あるが、これらに限定されるものではない。塩基性触媒を使用した場合には、酸で中和するか、シリカゲルなどの吸着剤や、イオン交換樹脂などと接触させることが好適である。また、塗布液作製の際に硬化を促進させる触媒を使用してもよい。硬化時も上記の触媒を使用してもよいが、添加量は5質量%以下であることが好ましい。
架橋構造を形成するものとしては種々の材料を用いることができるが、特性上フェノール樹脂、ウレタン樹脂、シロキサン樹脂などが好ましく、特にシロキサン系樹脂、フェノール系樹脂が好ましい。
電荷輸送材料としては、電荷輸送能を有する物質であれば特に限定されず適用することができ、ヒドラゾン系化合物、ベンジジン系化合物、アミン系化合物、スチルベン系化合物等の電荷輸送能に優れた低分子化合物であってもよいが、電荷輸送材料についても架橋反応が可能な構造であることが好適である。
架橋反応が可能な電荷輸送物質としては、下記一般式(I)〜(V)で示されるものが挙げられ、具体的な構造としては、例えば以下に挙げたものが使用できる。
一般式(I): F−((X−R−A)
一般式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を表し、Rはアルキレン基を表し、mは1以上4以下の整数を表す。Xは酸素又は硫黄を表し、nは0又は1を表す。Aは水酸基、カルボキシル基、又はチオール基を表す。
一般式(II): F−[(Xn1−(Rn2−(Zn3−G]n4
一般式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を表し、Xは酸素原子又は硫黄原子を表し、Rはアルキレン基を表し、Zはアルキレン基、酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを表し、Gはエポキシ基を表し、n1、n2及びn3はそれぞれ独立に0又は1を表し、n4は1以上4以下の整数を表す。
Figure 2008076657
一般式(III)中、Fは正孔輸送性を有するn5価の有機基を表し、Tは2価の基を表し、Yは酸素原子又は硫黄原子を表し、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を表し、Rは1価の有機基を表し、m1は0又は1を表し、n5は1以上4以下の整数を表す。但し、RとRは互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。
Figure 2008076657
一般式(IV)中、Fは正孔輸送性を有するn6価の有機基を表し、Tは2価の基を表し、Rは1価の有機基を表し、m2は0又は1を表し、n6は1以上4以下の整数を表す。
Figure 2008076657
式(V)中、Fは正孔輸送性を有するn7価の有機基を表し、Tは2価のアルキレン基を表し、Rは1価の有機基を表し、n7は1以上4以下の整数を表す。
さらに、保護層5の成膜性、可とう性、潤滑性、接着性を調整するなどの目的から、他のカップリング剤、フッ素化合物と混合して用いてもよい。これら化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコーン系ハードコート剤を用いることができる。
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、等を用いることができる。
市販のハードコート剤としては、例えばKP−85、X−40−9740、X−40−2239(以上、信越化学工業社製)、AY42−440、AY42−441、AY49−208(以上、東レダウコーニング社製)等を用いることができる。また、撥水性等の付与のために、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、3−(ヘプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリエトシキシラン、等の含フッ素化合物を加えてもよい。
シランカップリング剤はいずれの量でも使用できるが、含フッ素化合物の量は、フッ素を含まない化合物に対して質量で0.25倍以下とすることが望ましい。
また、アルコールに溶解する樹脂を保護層5に加えることもできる。
アルコール系溶剤に可溶な樹脂としては、例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂などのポリビニルアセタール樹脂(たとえば積水化学社製エスレックB、K等)、ポリアミド樹脂、セルロ−ス樹脂、ポリビニルフェノール樹脂などがあげられる。特に、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂が好ましい。
当該樹脂の重量平均分子量は2,000以上100,000以下が好ましく、5,000以上50,000以下がより好ましい。
また、当該樹脂の添加量は保護層5の全固形分全量を基準として1質量%以上20質量%以下が好ましく、1質量%以上15質量%以下がより好ましく、2質量%以上10質量%以下がさらに好ましい。
これらの成分を含有する保護層5用塗布液の調製は、無溶媒で行うか、必要に応じてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等の溶剤を用いて行うことができる。かかる溶剤は1種を単独で又は2種以上を混合して使用可能であるが、好適には沸点が120℃以下のものである。溶剤量は調整できる。
また、上記成分を反応させて塗布液を得るときには、単純に混合、溶解させるだけでもよいが、20℃以上100℃以下、好適には、30℃以上80℃以下で10分以上100時間以下、好適には1時間以上50時間以下加温してもよい。また、この際に超音波を照射することも好適である。これにより、部分的な反応が進行すると推測され、塗膜性が良好となる。
保護層5には、酸化防止剤を添加することが好ましい。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の添加量としては20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマイド、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、2−t−ブチル−6−(3−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)等が挙げられる。
更に、保護層5に各種粒子を添加することもできる。粒子の一例として、ケイ素含有粒子を挙げることができる。ケイ素含有粒子とは、構成元素にケイ素を含む粒子であり、具体的には、コロイダルシリカ及びシリコーン粒子等が挙げられる。
ケイ素含有粒子として用いられるコロイダルシリカは、平均粒径1nm以上100nm以下、好適には10nm以上30nm以下のシリカを、酸性もしくはアルカリ性の水分散液、あるいはアルコール、ケトン、エステル等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。
保護層5中のコロイダルシリカの固形分含有量は、特に限定されるものではないが、製膜性、電気特性、強度の面から、保護層5の全固形分全量を基準として、0.1質量%以上50質量%以下、好適には0.1質量%以上30質量%以下の範囲で用いられる。
ケイ素含有粒子として用いられるシリコーン粒子は、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、シリコーン表面処理シリカ粒子から選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。これらのシリコーン粒子は球状で、その平均粒径は好適には1nm以上500nm以下、より好適には10nm以上100nm以下である。
保護層5中のシリコーン粒子の含有量は、保護層5の全固形分全量を基準として、好適には0.1質量%以上30質量%以下、より好適には0.5質量%以上10質量%以下である。
また、その他の粒子としては、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のフッ素系粒子や「第8回ポリマー材料フォーラム講演予稿集p89」に示される、フッ素樹脂と水酸基を有するモノマーを共重合させた樹脂粒子、ZnO−Al、SnO−Sb、In−SnO、ZnO−TiO、ZnO−TiO、MgO−Al、FeO−TiO、TiO、SnO、In、ZnO、MgO等の金属酸化物が挙げられる。
更に、シリコーンオイル等のオイルを添加することもできる。シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーンオイル;アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル;ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシクロシロキサン類;1,3,5−トリメチル−1.3.5−トリフェニルシクロトリシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタメチル−1,3,5,7,9−ペンタフェニルシクロペンタシロキサン等の環状メチルフェニルシクロシロキサン類;ヘキサフェニルシクロトリシロキサン等の環状フェニルシクロシロキサン類;3−(3,3,3−トリフルオロプロピル)メチルシクロトリシロキサン等のフッ素含有シクロシロキサン類;メチルヒドロシロキサン混合物、ペンタメチルシクロペンタシロキサン、フェニルヒドロシクロシロキサン等のヒドロシリル基含有シクロシロキサン類;ペンタビニルペンタメチルシクロペンタシロキサン等のビニル基含有シクロシロキサン類等が挙げられる。これらは単独で用いることも、2種以上を組み合わせて用いることもできる。2種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合しても、固溶体や融着の形にしてもよい。
粒子の平均粒径は保護層5の透明性の点で0.3μm以下、特に0.1μm以下が好ましい。
<画像形成装置>
図15は、本発明に係る画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。図15に示す画像形成装置は、画像形成装置本体(図示せず)に、上述した本実施態様の電子写真感光体10を備えるプロセスカートリッジ20と、露光装置(潜像形成装置)30と、転写装置40と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置30はプロセスカートリッジ20の開口部から電子写真感光体10に露光可能な位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体10に対向する位置に配置されており、中間転写体50は電子写真感光体10に突き当たった状態で接触できるように配置されている。
プロセスカートリッジ20は、ケース内に電子写真感光体10とともに、帯電装置21、現像装置25、クリーニング装置27及び繊維状部材(平ブラシ状)29を組み合わせて一体化し、画像形成装置本体に取り付けレールにより取り付けられるものである。なお、ケースには、露光のための開口部が設けられている。
ここで、帯電装置21は、電子写真感光体10を接触方式により帯電させるものである。また、現像装置25は、電子写真感光体10上の静電潜像を現像してトナー像を形成するものである。
クリーニング装置27は、繊維状部材(ロール形状)27aやクリーニングブレード(ブレード部材)27bを備える。図15に示すクリーニング装置27では、繊維状部材27a及びクリーニングブレード27bが設けられているが、クリーニング装置としてはどちらか一方を備えるものでもよい。繊維状部材27aとしては、ロール形状の他に歯ブラシ状としてもよい。また、繊維状部材27aは、クリーニング装置本体に固定してもよく、回転可能に支持されていてもよく、さらに感光体軸方向に往復動作可能に支持されていてもよい。
クリーニング装置27には、クリーニングブレード、クリーニングブラシで感光体表面の付着物(例えば、放電生成物)を除去することが求められ、繊維状部材27aに、金属石鹸、高級アルコール、ワックス、シリコーンオイルなどの潤滑性物質(潤滑成分)14を接触させ、電子写真感光体表面に潤滑成分を供給することが好適である。
クリーニングブレード27bとしては、通常のゴムブレードが用いられる。
以上説明したプロセスカートリッジ20は、画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
露光装置30としては、帯電した電子写真感光体10を露光して静電潜像を形成させるものであればよい。また、露光装置30の光源としては、マルチビーム方式の面発光レーザーを用いることが好ましい。
転写装置40としては、電子写真感光体10上のトナー像を被転写媒体(図15では被転写媒体として中間転写体50を示しているが、中間転写体50の代わりに用紙搬送ベルト(図示せず)を用い、その用紙搬送ベルトに保持された用紙や、中間転写体50を用いずに、直接転写するための用紙であってもよい。)に転写するものであればよく、例えば、ロール形状の通常使用されるものが使用される。
中間転写体50としては、体積抵抗率が10Ω・cm以上1011Ω・cm以下であり、構成成分にポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体50の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いることもできる。
本実施態様でいう被転写媒体とは、電子写真感光体10上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体10から直接、紙等に転写する場合は紙等が被転写媒体であり、また、中間転写体50を用いる場合には中間転写体が被転写媒体になる。
図16は、本発明に係る画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。図16に示す画像形成装置110は、電子写真感光体10が画像形成装置本体に固定され、帯電装置22、現像装置25及びクリーニング装置27がそれぞれカートリッジ化されており、それぞれ帯電カートリッジ、現像カートリッジ、クリーニングカートリッジとして独立して備えられている。なお、帯電装置22は、コロナ放電方式により帯電させる帯電装置を備えている。
画像形成装置110においては、電子写真感光体10とそれ以外の各装置が分離されており、帯電装置22、現像装置25及びクリーニング装置27が画像形成装置本体に固定されることなく、例えば引き出し、押しこみによる操作にて脱着可能である。
本実施態様の電子写真感光体は、カートリッジ化することが不要となる場合がある。したがって、帯電装置22、現像装置25又はクリーニング装置27をそれぞれ本体に固定されることなく、引き出し、押しこみによる操作にて脱着可能な構成とすることで、1プリント当りの部材コストを低減することができる。また、これらの装置のうち2つ以上を一体化したカートリッジとして着脱可能とすることもできる。
なお、画像形成装置110は、帯電装置22、現像装置25及びクリーニング装置27がそれぞれカートリッジ化されている以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
図17は、本発明に係る画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。画像形成装置120は、プロセスカートリッジ20を4つ搭載したタンデム方式のフルカラー画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ20がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用できる構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
[実施例1]
<感光体の作製>
外径30mm、長さ253mmの円筒状のアルミニウム製基体の外周面をセンタレス研磨装置により研磨し、表面粗さ(十点平均粗さ)Rz=0.6μmのシリンダーを得た。このシリンダーを脱脂処理した後、2質量%水酸化ナトリウム溶液で1分間エッチング処理を施した。その後、中和処理、更に純水洗浄を順に行った。
次に、10質量%硫酸溶液を用いて、シリンダー表面に陽極酸化膜(電流密度1.0A/dm)を形成した。これを水洗した後、1質量%酢酸ニッケル溶液80℃に20分間浸漬して封孔処理を行った。更に純水洗浄、乾燥処理を行った。このようにして、外周面に膜厚7μmの陽極酸化膜を有する円筒状支持体を得た。
次に、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が、7.4°、16.6°、25.5°、28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンと、ポリビニルブチラール(エスレックBM−S、積水化学社製)との質量比(P/B比=電荷発生材料質量/樹脂質量)を2とし、それに酢酸n−ブチルを固形分濃度が7.5質量%となるように混合したのち、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで1時間分散処理して、ガラスビーズを濾過して除去し、粘度が6.2mPa・sの塗布液1−1を得た。
更に、塗布液1−1の作製においてP/B比を1、固形分濃度を5質量%とした以外は、塗布液1−1と同様にして、粘度が5.0mPa・sの塗布液1−2を得た。塗布液1−2の粘度を、上述の方法で測定したところ、5.0mPa・sであった。
試験用サンプルとして、図18に示すように、この塗布液1−1と塗布液1−2を、上記の円筒状支持体の外周面上に、円筒状支持体の一方の末端部Xより12mm中心部寄りの位置Yから、他方の末端部Xから12mm中心部寄りの位置Yまでインクジェット方式により塗布した。
末端部Xから12mmの位置を塗り始め位置Yとしたのは、電荷輸送層の膜厚が軸方向にばらつきがない条件下で、感光体の感度を測定するためである。電荷発生層の上に電荷輸送層を形成する場合、電荷輸送層の膜厚は電荷発生層よりも厚いことから塗膜がダレやすく、軸方向端部で膜厚が異なる傾向にある。つまり、電荷発生層の塗布領域Y〜Yでは、電荷輸送層の膜厚が一定となるよう、X〜Y及びX〜Yに、電荷発生層を塗布しない領域を広く設けた。
本実施例では、Yから塗り始めているので、Yよりも中央部側に2mm寄った位置が端部Zとなる。しかし、Xから電荷発生層形成用塗布液を塗布し始めることができ、その場合には、Xよりも中央部側に2mm寄った位置が、本発明に係る端部となる。
塗布液1−1を吐出する液滴吐出ヘッドには、32個×2列のノズルを有するピエゾ間欠型のTrident社製のPixelJet64を用い、液滴吐出ヘッドの64個のノズルのうち、1列の20個について使用した。
塗布液1−2を吐出する液滴吐出ヘッドには、64個×1列のノズルを有するピエゾ間欠型のEPSON社製のMJ510Cを用い、液滴吐出ヘッドの64個のノズルをすべて使用した。
塗布液1−1を吐出する液滴吐出ヘッドの傾斜角を78°とし、塗布液1−2を吐出する液滴吐出ヘッドの傾斜角を81°とし、各液滴吐出ヘッドと円筒状支持体との距離が10mmとなるよう液滴吐出ヘッドを設置した。
円筒状支持体の軸が水平となるように設置され、円筒状支持体を200rpmで回転させながら、軸方向への液滴吐出ヘッドの走査速度をいずれも540mm/分として、液滴吐出ヘッドを並べて塗布を行なった。
図19(A)に示すように、塗布液1−1を塗出する液滴吐出ヘッドでは、円筒状支持体の端部側では周波数が高く、中心部では周波数が低くなるよう制御して、ノズルからの液滴体積を変えた。塗布液1−1を塗出する液滴吐出ヘッドからの平均液滴体積は、50plとした。液滴径は、オフライン可視化評価にて測定した。噴射タイミングと同期させてLEDを液滴に向けて点灯し、C C Dカメラにて画像を観察した。
一方、図19(A)に示すように、塗布液1−2を塗出する液滴吐出ヘッドでは、円筒状支持体の端部側では周波数が低く、中心部では周波数が高くなるように制御して、ノズルからの液滴体積を変えた。塗布液1−1を塗出する液滴吐出ヘッドからの平均液滴体積は、8plとした。
以上の操作後、100℃で10分間加熱乾燥し、電荷発生層を得た。
次に、下記式(A−1)で示されるベンジジン化合物を2.5質量部、下記式(B−1)で示される構造単位を有する高分子化合物(粘度平均分子量39,000)を3質量部、クロロベンゼンを5質量部、テトラヒドロフラン15質量部を混合し溶解させ、電荷輸送層形成用塗布液を得た。
電荷発生層を形成した円筒状支持体上に、上記電荷輸送層形成用塗布液を浸漬によって塗布した。この浸漬塗布では円筒状支持体の末端部Xから2mmの位置まで電荷輸送層形成用塗布液に浸漬し、引き上げを開始することで塗布を開始し、円筒状支持体を電荷輸送層形成用塗布液から完全に引き上げることで他方の末端部Xまで塗布した。その後に、他方の末端部Xから2mmの位置までの部分を拭き取った後、120℃で40分の加熱を行ない、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、感光体−1を作製した。
Figure 2008076657
[実施例2]
実施例1の電荷発生層の作製において、塗布液の固形分濃度及び粘度、並びに液滴吐出ヘッドの設置条件及び塗布条件を表2のように変更した以外は、実施例1と同様にして、感光体−2を作製した。
実施例2における液滴吐出ヘッドの周波数の制御の様子を、図19(A)に示す。
[実施例3]
実施例1の電荷発生層の作製において、塗布液の固形分濃度及び粘度、並びに液滴吐出ヘッドの設置条件及び塗布条件を表2のように変更した以外は、実施例1と同様にして、感光体−3を作製した。
実施例3における塗布液3-1の液滴吐出ヘッドの周波数の制御は実施例1における塗布液1-1と同じ周波数条件で実施し、塗布液3-2の液滴吐出ヘッドの周波数の制御は実施例1における塗布液1-2と同じ周波数条件で実施した。その様子を図19(A)に示す。
[比較例1]
実施例1では、電荷発生層をインクジェット方式によって作製したが、比較例1では、以下の浸漬塗布法によって作製した以外は実施例1と同様にして、感光体−4を作製した。
なお、比較例1で用いた浸漬塗布装置は、図21に示す構成であり、塗布液82(比較例1では、塗布液1−2)を塗布槽84に入れ、円筒状支持体4を浸漬し引き上げ塗布を行う装置である。比較例1の電荷発生層は実施例1と同様にして得た円筒状支持体を図21に示すように鉛直方向に配し、実施例1の電荷発生層塗布液に円筒状支持体4をその上端から12mmの位置まで浸漬して、次いで225mm/分の速度を維持し、引き上げた。塗布速度を図20(A)に示す。その後、円筒状支持体の塗布における下端側から12mmまでの領域の塗布膜を拭き取ることで電荷発生層を形成した。
[比較例2]
比較例1では、速度を維持して円筒状支持体を引き上げたところを、図20(A)に示す塗布速度で引き上げた以外は、比較例1と同様にして、感光体−5を作製した。
<評価>
(膜厚)
得られた感光体の電荷発生層の膜厚を、生乾きの電荷発生層にへらでかき取り、かき取り部と非かき取り部での段差を測定することにより求めた。段差測定には、東京精密社製、Surfcom1400dを用いた。
測定点は、位置Z及び位置Zのそれぞれにおける感光体周方向に等間隔に3点づつ(計6点)、および電荷発生層の感光体軸方向の中央部における感光体周方向に等間隔に3点の総計9点である。
以上の9点の平均値および平均値に対する最大値、最小値の割合(%)を測定した。その結果を表2及び表3に示す。
(分光吸収比)
得られた感光体の電荷発生層の分光吸収比を、図18電荷発生層の末端部YからYまで軸方向5mm毎に、円周方向15°きざみ(すなわち24点)を測定し平均した値を軸方向の分光吸収比として求めた。その結果を図19(B)及び図20(B)に示す。
なお、図19(B)及び図20(B)では、端部Z〜端部Zにおける分光吸収比をプロットした。
実施例1乃至実施例3では、分光吸収比が最大となる位置は、電荷発生層を塗布し始めた位置Yから2mm中央部側に移動した位置であり、これに対し、比較例1では、浸漬塗布において鉛直方向に配した感光体の下側に向かって、膜厚が徐々に増加しており、比較例2では、最大膜厚となる位置は、Yから8mmの位置であった。
(感度)
感度として、前記位置Zから位置Zの領域のVLを測定した。
この領域全面を−700Vに帯電して、3.7mJ/mの露光を与えた場合の電位を、軸方向5mm毎で、円周方向90度の測定点の円周方向平均値を求めた。軸方向での感度分布の結果を、図19(C)及び図20(C)に示す。
また、位置Zと位置ZとでのΔVL(両末端での感度差)を測定した。その結果を表2及び表3に示す。
(画像濃度ムラ)
富士ゼロックス社製 DOCUPRINT C1616で、感光体を上記感光体−1〜5に置き換え、20℃50%RHの環境下で、A4の用紙の長辺が図18のYを通過するように設定し、Yから210mmの範囲(A4用紙全巾に相当)に100%画像濃度の画像を出力したときの画像を5枚印刷した。得られた画像の5枚目の用紙において、図22に示すように、Z上を通過し長辺方向に延びる線(Z相当線)上における中央付近の任意の3点(Z1a,Z1b,Z1c)の画像濃度(DZ1a,DZ1b,DZ1c)と、電荷発生層の軸方向中央部を通過し長辺方向に延びる線(電荷発生層の中央部に相当する線)上の中央付近の任意の3点(O,O,O)の画像濃度(DO,DO,DO)を測定し、画像濃度ムラを評価した。画像濃度は、反射分光濃度計(X−Rite社製 X−Rite938)を用い、各々位置での画像濃度の平均値の差(単位:D)の値、つまり、{(DZ1a+DZ1b+DZ1c)/3)−(DO+DO+DO)/3}によって評価した。
その結果を表2に示す。
(ゴースト)
富士ゼロックス社製 DOCUPRINT C1616で、感光体を上記感光体−1〜5に置き換え、高温高湿(20℃、50%RH)の環境下で100枚の画像形成テストを行い、ゴーストを評価した。
ゴーストは、100%出力画像パターンと「G」の文字のチャートをプリントし、図23(A)〜(C)に示すように、100%出力画像部分に「G」の文字の現れ具合を見て以下の通り評価した。
A:良好〜軽微
B:若干目立つ程度
C:はっきり確認できる、の基準で判定した。
結果を表2及び表3に示す。
(有効領域)
上記画像濃度ムラの値が0.25D以下の部分を有効領域として、円筒状支持体の軸方向長さに対する有効領域の割合を算出した。なお、この場合有効領域は上記基準を満たさない部分を画像形成に利用できない長さとして差し引く基材から差し引くことにより求めた。結果を表2及び表3に示す。
Figure 2008076657
Figure 2008076657
なお、図19(B)と図19(C)とを比べた場合、分光吸収比の変化に沿って、感度が変化しているのに対して、図20(B)と図20(C)とを比べた場合には、分光吸収比の変化に従順ではなく、特に、位置180mm〜240mmの塗布後半において、膜厚の変化以上に感度が変化していることがわかる。これは、浸漬塗布に起因した溶剤の影響ではないかと思われる。したがって、浸漬塗布法を適用した比較例1及び2では、感度を調節する場合に、膜厚以外の要因も配慮しなければならず、感度を調整するのに煩雑な作業を要すると思われる。
本発明における実施の態様の他の例を以下に示す。
円筒状支持体上に、電荷発生材料と樹脂との含有比率が異なる2種類以上の電荷発生層塗布液を用いて、前記円筒状支持体の軸方向で前記電荷発生層塗布液の噴射量を制御して、電荷発生層を形成する工程と、
前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成する工程と、
を有することを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法において、
(a)前記液滴吐出ヘッドを、前記円筒状支持体の外周に配置された円筒型液滴吐出ヘッドとすることで、周方向の膜厚ムラを抑えることができる。
(b)前記液滴吐出ヘッドを、前記円筒状支持体の軸方向長さ以上の幅を有することで、高速塗布が可能となる。
(c)前記液滴吐出ヘッドを、前記電荷発生層塗布液を連続的に加圧する連続型の液滴吐出ヘッドとすることで、粘度の高い電荷発生層塗布液を適用することができる。
レーザー走査書き込み装置の構成を説明する図である。 感光体軸方向での光量分布の一例を示すグラフである。 電子写真感光体の反射光の強度の一例を示す。 図4(A)及び図4(B)は電荷発生層における濃度勾配のイメージ図光吸収法による膜厚測定のための検量線の一例である。 通常のインクジェットプリンタの液滴吐出ヘッドを用いたインクジェット方式の一例を説明する図である。 図6の液滴吐出ヘッドを複数並べマトリクス状にしたときのインクジェット方式の一例である。 は円筒状支持体円周を取り囲むように設計された液滴吐出ヘッドによるインクジェット方式の一例である。 図7の構成を鉛直方向とした場合のインクジェット方式の一例である。 円筒型液滴吐出ヘッドを説明する図である。 液滴吐出ヘッドが円筒状支持体と同等又はそれ以上の幅を有し、円筒状支持体軸全長を一度に塗布するインクジェット方式の一例である。 インクジェット方式において、着弾したときの塗布液の液滴の様子を説明する図である。 図12(A)及び図12(B)はインクジェット方式において、見かけ上の解像度を向上させる方法を説明する図である。 インクジェット方式による電荷発生層の形成方法を説明する図である。 本発明の電子写真用感光体の好適な一実施形態における断面を示す模式図である。 本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。 本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。 本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。 実施例で作製する電荷発生層の形状を説明する図である。 (A)は、実施例における液滴吐出ヘッドの走査速度の制御の様子を示すグラフであり、(B)は、実施例における電荷発生層の分光吸収比分布であり、(C)は実施例における感度分布である。 (A)は、比較例における塗布速度の制御の様子を示すグラフであり、(B)は、比較例における電荷発生層の分光吸収比分布であり、(C)は比較例における感度分布である。 比較例で電荷発生層の形成に用いた浸漬塗布装置の構成を説明する図である。 実施例における画像濃度ムラの測定位置を説明する図である。 実施例におけるゴ−ストの評価のためのチャ−トである。
符号の説明
1 下引き層
2 電荷発生層
3 電荷輸送層
4 円筒状支持体
5 保護層
6 感光層
10 電子写真感光体
20 プロセスカートリッジ
21、22 帯電装置
25 現像装置
27 クリーニング装置
30 露光装置
40 転写装置
50 中間転写体
100、110、120 画像形成装置

Claims (12)

  1. 円筒状支持体と、該円筒状支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層と、を有し、
    前記電荷発生層における電荷発生材料の単位体積あたりの含有率が、前記円筒状支持体の軸方向の中央部から両端部に向けて増大し、
    前記円筒状支持体の軸方向での前記電荷発生層の膜厚が、平均膜厚に対して95%以上105%以下であることを特徴とする電子写真感光体。
  2. 前記中央部から前記両端部に向かって分光吸収比が減少することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
  3. 前記中央部の分光吸収比に対し、前記両端部での分光吸収比が75%以上99%以下であることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体。
  4. 前記電荷発生層の膜厚が、0.1μm以上0.5μm以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
  5. 前記円筒状支持体の軸方向長さに対する有効領域の割合が、92%以上であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
  6. 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
    前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体に潜像形成する潜像形成装置、前記潜像をトナーにより現像する現像装置、及び現像後の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置、のうちの少なくとも1つと、を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
  7. 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体に潜像形成する潜像形成装置と、前記潜像をトナーにより現像する現像装置と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置とを有することを特徴とする画像形成装置。
  8. 円筒状支持体上に、電荷発生材料と樹脂との含有比率が異なる2種類以上の電荷発生層塗布液を用いて、前記円筒状支持体の軸方向で前記電荷発生層塗布液の噴射量を制御して、電荷発生層を形成する工程と、
    前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成する工程と、
    を有することを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法。
  9. 前記電荷発生層を形成する工程では、インクジェット方式により、液滴吐出ヘッドから前記電荷発生層塗布液を噴射することを特徴とする請求項8に記載の電子写真感光体の製造方法。
  10. 前記インクジェット方式が、圧電素子を用いる方式であることを特徴とする請求項9に記載の電子写真感光体の製造方法。
  11. 前記電荷発生層塗布液の粘度が、0.8mPa.s以上20mPa.s以下であることを特徴とする請求項9又は請求項10に記載の電子写真感光体の製造方法。
  12. 前記液滴吐出ヘッドを複数配置することを特徴とする請求項9乃至請求項11のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法。
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