JP2003212951A - 酸化防止機能性樹脂およびそのエマルション - Google Patents
酸化防止機能性樹脂およびそのエマルションInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化防止機能を有する樹脂およびそのエマル
ションを提供すること。 【解決手段】 アルコール性水酸基を２個以上有する酸
化防止剤（Ａ）、必要に応じて使用されるポリオール化
合物（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基を含有する
化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート（Ｄ）とを有
機溶媒中でウレタン化反応し、得られる樹脂溶液を中和
剤(Ｅ)により中和した後、水に分散することにより酸化
防止機能を有するエマルションが得られる。さらに、水
酸基を２個以上有する酸化防止剤（Ａ）、必要に応じて
使用されるポリオール化合物（Ｂ）、カルボキシル基及
び活性水素基を含有する化合物（Ｃ）及び有機ポリイソ
シアネート（Ｄ）とのウレタン化反応により酸化防止機
能性樹脂が得られる。
ションを提供すること。 【解決手段】 アルコール性水酸基を２個以上有する酸
化防止剤（Ａ）、必要に応じて使用されるポリオール化
合物（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基を含有する
化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート（Ｄ）とを有
機溶媒中でウレタン化反応し、得られる樹脂溶液を中和
剤(Ｅ)により中和した後、水に分散することにより酸化
防止機能を有するエマルションが得られる。さらに、水
酸基を２個以上有する酸化防止剤（Ａ）、必要に応じて
使用されるポリオール化合物（Ｂ）、カルボキシル基及
び活性水素基を含有する化合物（Ｃ）及び有機ポリイソ
シアネート（Ｄ）とのウレタン化反応により酸化防止機
能性樹脂が得られる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化防止機能性樹
脂エマルション、それを含む耐光及び耐薬品性に優れる
エマルション樹脂組成物、酸化防止機能性樹脂水性化エ
マルション、水性化エマルション樹脂組成物、及び酸化
防止機能性樹脂に関する。
脂エマルション、それを含む耐光及び耐薬品性に優れる
エマルション樹脂組成物、酸化防止機能性樹脂水性化エ
マルション、水性化エマルション樹脂組成物、及び酸化
防止機能性樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境への配慮から、例えば自動
車、電気・電子、建築等の広範な産業分野において使用
されている合成樹脂エマルションの水性化が行われてい
る。それらの水性化樹脂エマルションが日光等の紫外線
を含む光や熱に晒されると、紫外線や熱によって劣化や
変色を受け、分子量低下ひいては強度低下を起こすとい
う欠点を有している。水性化樹脂エマルションの紫外線
や熱に対する耐久性(耐光性)を向上させるために、酸化
防止剤を添加することが通常行われている（たとえば、
特開平７−１３８５２２号公報等）。このような酸化防
止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，
６，−トリス−(３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル)−ベンゼン、n-オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ブチル−４’ヒドロキシフェニル）
プロピオネート等が知られている。しかしながら、これ
ら従来の酸化防止剤は粉末状で、かつ、エマルション中
の樹脂や水との親和性に劣るため、これらを水性化エマ
ルション樹脂に添加すると種々の不都合を生ずる。例え
ば酸化防止剤の分散性が悪く、経時的に酸化防止剤の沈
降が起こる。それにより、水性化樹脂エマルションの均
質性やそれから形成された塗膜またはフィルムの機械的
強度を低下させることになる。
車、電気・電子、建築等の広範な産業分野において使用
されている合成樹脂エマルションの水性化が行われてい
る。それらの水性化樹脂エマルションが日光等の紫外線
を含む光や熱に晒されると、紫外線や熱によって劣化や
変色を受け、分子量低下ひいては強度低下を起こすとい
う欠点を有している。水性化樹脂エマルションの紫外線
や熱に対する耐久性(耐光性)を向上させるために、酸化
防止剤を添加することが通常行われている（たとえば、
特開平７−１３８５２２号公報等）。このような酸化防
止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，
６，−トリス−(３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル)−ベンゼン、n-オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ブチル−４’ヒドロキシフェニル）
プロピオネート等が知られている。しかしながら、これ
ら従来の酸化防止剤は粉末状で、かつ、エマルション中
の樹脂や水との親和性に劣るため、これらを水性化エマ
ルション樹脂に添加すると種々の不都合を生ずる。例え
ば酸化防止剤の分散性が悪く、経時的に酸化防止剤の沈
降が起こる。それにより、水性化樹脂エマルションの均
質性やそれから形成された塗膜またはフィルムの機械的
強度を低下させることになる。
【０００３】上記のような欠点を解消するために、上記
酸化防止剤を液状化したイソオクチル−３−(３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ートが提案されている。これを使用することにより、水
性化エマルション樹脂に対する分散性はかなり改良でき
るが、それでも、乳化分散には大量の乳化剤が必要とな
り、フィルム化したときの耐水性に悪影響を及ぼすこと
が容易に予測される。また、経時的なブリードアウトも
懸念される。
酸化防止剤を液状化したイソオクチル−３−(３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ートが提案されている。これを使用することにより、水
性化エマルション樹脂に対する分散性はかなり改良でき
るが、それでも、乳化分散には大量の乳化剤が必要とな
り、フィルム化したときの耐水性に悪影響を及ぼすこと
が容易に予測される。また、経時的なブリードアウトも
懸念される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水エ
マルション樹脂中への分散性に優れ、水エマルション樹
脂の好ましい特性を損なうことなく優れた耐光性を付与
するとともに、合成樹脂の水エマルション中への分散安
定性を向上させることができ、エマルションから得られ
る塗膜表面への酸化防止機能性樹脂のブリードアウトが
少なく、前記合成樹脂に長期に亘って安定な耐光性を付
与し、更に耐アルカリ性や耐溶剤性に乏しい合成樹脂に
優れた耐アルカリ性や耐溶剤性をも付与することができ
る酸化防止機能性樹脂エマルション及び酸化防止機能性
樹脂並びに他の樹脂のエマルションを含むエマルション
樹脂組成物を提供することにある。
マルション樹脂中への分散性に優れ、水エマルション樹
脂の好ましい特性を損なうことなく優れた耐光性を付与
するとともに、合成樹脂の水エマルション中への分散安
定性を向上させることができ、エマルションから得られ
る塗膜表面への酸化防止機能性樹脂のブリードアウトが
少なく、前記合成樹脂に長期に亘って安定な耐光性を付
与し、更に耐アルカリ性や耐溶剤性に乏しい合成樹脂に
優れた耐アルカリ性や耐溶剤性をも付与することができ
る酸化防止機能性樹脂エマルション及び酸化防止機能性
樹脂並びに他の樹脂のエマルションを含むエマルション
樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、公知の酸化防止剤
を原料にして得られる重合体が、水エマルション樹脂中
への分散性に優れ、耐光及び耐アルカリ性に優れること
を見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成され
たものである。即ち、本発明は、「アルコール性水酸基
を２個以上有する酸化防止剤（Ａ）、特に好ましくは下
記式(1)で表される化合物、必要に応じて使用されるポ
リオール化合物（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基
を含有する化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート
（Ｄ）とを有機溶媒中でウレタン化反応し、得られる樹
脂溶液を中和剤(Ｅ)により中和した後、水に分散して得
られる酸化防止機能性樹脂エマルション」、「他の樹脂
エマルションと前記の酸化防止機能性樹脂エマルション
からなるエマルション樹脂組成物」、「前記酸化防止機
能性樹脂エマルションから有機溶媒を除去することによ
り得られる酸化防止機能性樹脂水性化エマルション」、
「他の樹脂エマルションと前記酸化防止機能性樹脂水性
化エマルションからなる水性化エマルション樹脂組成
物」、および「水酸基を２個以上有する酸化防止剤
（Ａ）、必要に応じて使用されるポリオール化合物
（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基を含有する化合
物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート（Ｄ）とのウレタ
ン化反応により得られる酸化防止機能性樹脂」を提供す
る。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、公知の酸化防止剤
を原料にして得られる重合体が、水エマルション樹脂中
への分散性に優れ、耐光及び耐アルカリ性に優れること
を見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成され
たものである。即ち、本発明は、「アルコール性水酸基
を２個以上有する酸化防止剤（Ａ）、特に好ましくは下
記式(1)で表される化合物、必要に応じて使用されるポ
リオール化合物（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基
を含有する化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート
（Ｄ）とを有機溶媒中でウレタン化反応し、得られる樹
脂溶液を中和剤(Ｅ)により中和した後、水に分散して得
られる酸化防止機能性樹脂エマルション」、「他の樹脂
エマルションと前記の酸化防止機能性樹脂エマルション
からなるエマルション樹脂組成物」、「前記酸化防止機
能性樹脂エマルションから有機溶媒を除去することによ
り得られる酸化防止機能性樹脂水性化エマルション」、
「他の樹脂エマルションと前記酸化防止機能性樹脂水性
化エマルションからなる水性化エマルション樹脂組成
物」、および「水酸基を２個以上有する酸化防止剤
（Ａ）、必要に応じて使用されるポリオール化合物
（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基を含有する化合
物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート（Ｄ）とのウレタ
ン化反応により得られる酸化防止機能性樹脂」を提供す
る。
【０００６】
【化３】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０までのアルキレン基又は
／及び-(CH2-CO)m-、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々炭素数１〜１
０までのアルキレン基又は／及び-(CH2-O)n-、Ｒ 5は炭
素数１〜１０までのアルキレン基または水素原子、ｍ及
びｎは各々１〜１０の整数である。）
／及び-(CH2-CO)m-、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々炭素数１〜１
０までのアルキレン基又は／及び-(CH2-O)n-、Ｒ 5は炭
素数１〜１０までのアルキレン基または水素原子、ｍ及
びｎは各々１〜１０の整数である。）
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明において、アルコール性水酸基を２個以上
有する酸化防止剤（Ａ）（以下、成分（Ａ）と略称する
こともある。）としては、それ自体が酸化防止剤として
の性能を有するものであり、ウレタン化反応に寄与でき
る水酸基を２個以上有するものであり、前記一般式
（１）で表されるものが例示される。一般式（１）にお
いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6が表わす炭素数（Ｃ
数）１〜１０のアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オク
タメチレン、デカメチレン等が挙げられる。Ｒ5が表わ
す炭素数（Ｃ数）１〜１０のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブ
チル、tert-ブチル、イソブチル、アミル、tert-アミ
ル、ヘキシル、１−エチルペンチル、ヘプチル、イソヘ
プチル、tert-ヘプチル、１−エチルヘプチル、オクチ
ル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられる。一般
式（１）で表されるものとしては、下記式（２）で示さ
れる化合物が取扱い易さおよび入手のし易すさの点で好
ましい。
する。本発明において、アルコール性水酸基を２個以上
有する酸化防止剤（Ａ）（以下、成分（Ａ）と略称する
こともある。）としては、それ自体が酸化防止剤として
の性能を有するものであり、ウレタン化反応に寄与でき
る水酸基を２個以上有するものであり、前記一般式
（１）で表されるものが例示される。一般式（１）にお
いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6が表わす炭素数（Ｃ
数）１〜１０のアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オク
タメチレン、デカメチレン等が挙げられる。Ｒ5が表わ
す炭素数（Ｃ数）１〜１０のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブ
チル、tert-ブチル、イソブチル、アミル、tert-アミ
ル、ヘキシル、１−エチルペンチル、ヘプチル、イソヘ
プチル、tert-ヘプチル、１−エチルヘプチル、オクチ
ル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられる。一般
式（１）で表されるものとしては、下記式（２）で示さ
れる化合物が取扱い易さおよび入手のし易すさの点で好
ましい。
【０００８】
【化４】
【０００９】この化合物は、CHINOX５２８(CHITEC CHE
MICAL製)として入手することができる。
MICAL製)として入手することができる。
【００１０】本発明に係るウレタン化反応においては任
意成分として、ポリオール化合物(Ｂ)（以下、化合物
（Ｂ）と略称することもある。）を随意に用いることが
できる。化合物（Ｂ）としては、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリ(メタ)アクリルポリオール、ポリアルキルポ
リオール、ポリアルキレンポリオール等が挙げられる。
これらのポリオール化合物は、単独あるいは２種以上の
併用系で用いられる。化合物（Ｂ）は、成分（Ａ）１０
０重量部に対して０〜２００重量部、更には０〜１００
重量部用いることが好ましい。化合物（Ｂ）は特に皮膜
に弾性が必要とされる場合に使用される。また、本発明
に係るウレタン化反応成分の一つであるカルボキシル基
及び活性水素基を含有する化合物(Ｃ)（以下、化合物
（Ｃ）と略称することもある。）としては、ジメチロー
ルプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ポリアミンと
酸無水物との反応物、ジメチロールプロピオン酸やジメ
チロールブタン酸を開始剤としたラクトン付加物等が挙
げられる。化合物（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して１〜１５重量部、更には３〜１０重量部用いるこ
とが好ましい。化合物（Ｃ）の量が１重量部未満では、
水分散したときの分散安定性が低下することがあり、逆
に、１５重量部を越えると皮膜化したときの耐水性が低
下することがあるので、いずれも好ましくない。
意成分として、ポリオール化合物(Ｂ)（以下、化合物
（Ｂ）と略称することもある。）を随意に用いることが
できる。化合物（Ｂ）としては、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリ(メタ)アクリルポリオール、ポリアルキルポ
リオール、ポリアルキレンポリオール等が挙げられる。
これらのポリオール化合物は、単独あるいは２種以上の
併用系で用いられる。化合物（Ｂ）は、成分（Ａ）１０
０重量部に対して０〜２００重量部、更には０〜１００
重量部用いることが好ましい。化合物（Ｂ）は特に皮膜
に弾性が必要とされる場合に使用される。また、本発明
に係るウレタン化反応成分の一つであるカルボキシル基
及び活性水素基を含有する化合物(Ｃ)（以下、化合物
（Ｃ）と略称することもある。）としては、ジメチロー
ルプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ポリアミンと
酸無水物との反応物、ジメチロールプロピオン酸やジメ
チロールブタン酸を開始剤としたラクトン付加物等が挙
げられる。化合物（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して１〜１５重量部、更には３〜１０重量部用いるこ
とが好ましい。化合物（Ｃ）の量が１重量部未満では、
水分散したときの分散安定性が低下することがあり、逆
に、１５重量部を越えると皮膜化したときの耐水性が低
下することがあるので、いずれも好ましくない。
【００１１】本発明において使用される有機ポリイソシ
アネート(Ｄ)（以下、ＰＩＣ（Ｄ）と略称することもあ
る。）としては、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ジフェニルジメチルメタンジイソシア
ネート、ジベンジルジイソシアネート、ナフチレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−
ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイ
ソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイ
ソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添
ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリメチルキ
シリレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート
がある。これらの有機ポリイソシアネートは、単独であ
るいは２種以上の併用系で用いられる。さらに、これら
のアダクト変性体、カルボジイミド変性体、アロファネ
ート変性体、ビュレット変性体、ウレトジオン変性体、
ウレトイミン変性体、イソシアヌレート変性体等の変性
体も使用できる。これらのポリイソシアネートは、得ら
れるポリウレタンの耐光性を考慮するとヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジ
イソシアネートが好ましい。有機ポリイソシアネート
(Ｄ)の使用量は（成分（Ａ）＋化合物（Ｂ）＋化合物
（Ｃ））１００部に対して３５〜１００重量部、好まし
くは３５〜８０重量部、さらに好ましくは４０〜６０重
量部である。有機ポリイソシアネート(Ｄ)の使用量が３
５重量部より少ないとエマルションの分子量が低くなり
皮膜強度の低下が起こる。逆に１００重量部より多いと
残存するイソシアネート基が水と反応し、保存中に増粘
などの経時変化を起こす可能性があり、いずれの場合も
好ましくない。
アネート(Ｄ)（以下、ＰＩＣ（Ｄ）と略称することもあ
る。）としては、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ジフェニルジメチルメタンジイソシア
ネート、ジベンジルジイソシアネート、ナフチレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−
ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイ
ソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイ
ソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添
ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリメチルキ
シリレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート
がある。これらの有機ポリイソシアネートは、単独であ
るいは２種以上の併用系で用いられる。さらに、これら
のアダクト変性体、カルボジイミド変性体、アロファネ
ート変性体、ビュレット変性体、ウレトジオン変性体、
ウレトイミン変性体、イソシアヌレート変性体等の変性
体も使用できる。これらのポリイソシアネートは、得ら
れるポリウレタンの耐光性を考慮するとヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジ
イソシアネートが好ましい。有機ポリイソシアネート
(Ｄ)の使用量は（成分（Ａ）＋化合物（Ｂ）＋化合物
（Ｃ））１００部に対して３５〜１００重量部、好まし
くは３５〜８０重量部、さらに好ましくは４０〜６０重
量部である。有機ポリイソシアネート(Ｄ)の使用量が３
５重量部より少ないとエマルションの分子量が低くなり
皮膜強度の低下が起こる。逆に１００重量部より多いと
残存するイソシアネート基が水と反応し、保存中に増粘
などの経時変化を起こす可能性があり、いずれの場合も
好ましくない。
【００１２】中和剤(Ｅ)としては、アンモニア、エチル
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイ
ソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−フェニル
ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、２−アミノ−２−エチル
−１−プロパノール等の有機アミン類、リチウム、カリ
ウム、ナトリウム等のアルカリ金属、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機アルカリ類等が挙げられる
が、乾燥後の耐候性や耐水性を向上させるためには、加
熱によって容易に解離する揮発性の高いものが好まし
く、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン
が好ましい。また、これらの中和剤は、単独であるいは
２種以上の併用系で用いられる。中和剤(Ｅ)の使用量は
化合物（Ｃ）の種類および使用量に応じて変動するが、
モル比で化合物（Ｃ）／中和剤（Ｅ）＝１／０．５〜１
／１．５程度使用される。
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイ
ソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−フェニル
ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、２−アミノ−２−エチル
−１−プロパノール等の有機アミン類、リチウム、カリ
ウム、ナトリウム等のアルカリ金属、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機アルカリ類等が挙げられる
が、乾燥後の耐候性や耐水性を向上させるためには、加
熱によって容易に解離する揮発性の高いものが好まし
く、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン
が好ましい。また、これらの中和剤は、単独であるいは
２種以上の併用系で用いられる。中和剤(Ｅ)の使用量は
化合物（Ｃ）の種類および使用量に応じて変動するが、
モル比で化合物（Ｃ）／中和剤（Ｅ）＝１／０．５〜１
／１．５程度使用される。
【００１３】酸化防止剤（Ａ）、随意に用いられる化合
物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート
(Ｄ)とのウレタン化反応は、各成分を一括して反応させ
てもよいし、酸化防止剤（Ａ）（又は化合物（Ｂ）と共
に）と有機ポリイソシアネート（Ｄ）を反応させ、次い
で化合物（Ｃ）と反応させてもよいし、化合物（Ｃ）と
有機ポリイソシアネート（Ｄ）を反応させ、次いで酸化
防止剤（Ａ）（又は化合物（Ｂ）と共に）と反応させて
もよい。反応は、例えばトルエン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等の比
較的低い沸点を有する有機溶剤の存在下、通常は使用さ
れる溶剤の沸点以下の温度、具体的には２０℃〜溶媒の
沸点、好ましくは、（溶媒の沸点−１０℃）〜溶媒の沸
点、反応時間は１〜２４時間、好ましくは、３〜１２時
間という条件で、ガスクロマトグラフィー等で有機ポリ
イソシアネート(Ｄ)の残存濃度を追跡しながら行われ
る。比較的低い沸点を有する有機溶剤を使用するのは、
エマルション化した後、蒸発により除去しやすいからで
ある。得られた反応生成物を含む樹脂溶液を前記中和剤
（Ｅ）で中和し、必要に応じてドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
乳化剤により水に分散させて、エマルション化する（酸
化防止性樹脂エマルション）。さらに、エマルション化
した後、有機溶剤を、例えば、エバポレーター、真空蒸
留等により除去することにより、実質的に有機溶剤の無
い酸化防止性樹脂水性化エマルションが得られる。更に
これから樹脂を乾燥して酸化防止性樹脂を得ることもで
きる。得られた酸化防止性樹脂エマルションまたは酸化
防止性樹脂水性化エマルションは、固形分濃度５〜６０
重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは
３０〜４５重量％として用いることができる。固形分濃
度が５重量％未満では、優れた性能を有する樹脂被膜を
形成させにくく、逆に、６０重量％を越える場合には粘
度が高すぎて塗布する際の作業性に支障を来すので、好
ましくない。上記のように、本発明は、成分（Ａ）、随
意に用いられる化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び有機ポ
リイソシアネート(Ｄ)とのウレタン化反応により得られ
る酸化防止機能性樹脂を含むが、成分（Ａ）が式（１）
で表されるものを用いた酸化防止機能性樹脂が特に好ま
しい。この実質的に有機溶剤や水を含まない酸化防止機
能性樹脂は高分子型高分子添加剤として各種熱可塑性樹
脂や熱硬化性樹脂に添加することにより、優れた酸化防
止機能を付与することができる。この場合の酸化防止機
能性樹脂の形態は特に限定されずにペレット状、顆粒
状、粉体状などが挙げられる。本発明において、前記の
ようにウレタン化した樹脂は、水分散能を持たせるため
に、親水基としてカルボキシル基を分子中に導入してい
るが、必要に応じて、スルホン酸基、リン酸基、ホスホ
ン酸基等のカルボキシル基以外のアニオン性極性基、第
４級アンモニウム塩等のカチオン性極性基、エーテル基
等のノニオン性極性基を導入してもよい。
物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート
(Ｄ)とのウレタン化反応は、各成分を一括して反応させ
てもよいし、酸化防止剤（Ａ）（又は化合物（Ｂ）と共
に）と有機ポリイソシアネート（Ｄ）を反応させ、次い
で化合物（Ｃ）と反応させてもよいし、化合物（Ｃ）と
有機ポリイソシアネート（Ｄ）を反応させ、次いで酸化
防止剤（Ａ）（又は化合物（Ｂ）と共に）と反応させて
もよい。反応は、例えばトルエン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等の比
較的低い沸点を有する有機溶剤の存在下、通常は使用さ
れる溶剤の沸点以下の温度、具体的には２０℃〜溶媒の
沸点、好ましくは、（溶媒の沸点−１０℃）〜溶媒の沸
点、反応時間は１〜２４時間、好ましくは、３〜１２時
間という条件で、ガスクロマトグラフィー等で有機ポリ
イソシアネート(Ｄ)の残存濃度を追跡しながら行われ
る。比較的低い沸点を有する有機溶剤を使用するのは、
エマルション化した後、蒸発により除去しやすいからで
ある。得られた反応生成物を含む樹脂溶液を前記中和剤
（Ｅ）で中和し、必要に応じてドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
乳化剤により水に分散させて、エマルション化する（酸
化防止性樹脂エマルション）。さらに、エマルション化
した後、有機溶剤を、例えば、エバポレーター、真空蒸
留等により除去することにより、実質的に有機溶剤の無
い酸化防止性樹脂水性化エマルションが得られる。更に
これから樹脂を乾燥して酸化防止性樹脂を得ることもで
きる。得られた酸化防止性樹脂エマルションまたは酸化
防止性樹脂水性化エマルションは、固形分濃度５〜６０
重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは
３０〜４５重量％として用いることができる。固形分濃
度が５重量％未満では、優れた性能を有する樹脂被膜を
形成させにくく、逆に、６０重量％を越える場合には粘
度が高すぎて塗布する際の作業性に支障を来すので、好
ましくない。上記のように、本発明は、成分（Ａ）、随
意に用いられる化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び有機ポ
リイソシアネート(Ｄ)とのウレタン化反応により得られ
る酸化防止機能性樹脂を含むが、成分（Ａ）が式（１）
で表されるものを用いた酸化防止機能性樹脂が特に好ま
しい。この実質的に有機溶剤や水を含まない酸化防止機
能性樹脂は高分子型高分子添加剤として各種熱可塑性樹
脂や熱硬化性樹脂に添加することにより、優れた酸化防
止機能を付与することができる。この場合の酸化防止機
能性樹脂の形態は特に限定されずにペレット状、顆粒
状、粉体状などが挙げられる。本発明において、前記の
ようにウレタン化した樹脂は、水分散能を持たせるため
に、親水基としてカルボキシル基を分子中に導入してい
るが、必要に応じて、スルホン酸基、リン酸基、ホスホ
ン酸基等のカルボキシル基以外のアニオン性極性基、第
４級アンモニウム塩等のカチオン性極性基、エーテル基
等のノニオン性極性基を導入してもよい。
【００１４】本発明のエマルション樹脂組成物または水
性化エマルション樹脂組成物を構成するその他の樹脂の
エマルションとしては、特に制限がなく従来公知のもの
を広く使用することができるが、酸化防止機能性樹脂エ
マルションの添加し易さ等を考慮すると、熱可塑性樹脂
のエマルションがより好適に使用できる。エマルション
化する熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リアミド、ポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂、酢酸ビニル
樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶プ
ラスチック等を挙げることができる。この中でも、例え
ばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィ
ン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳ樹
脂、ポリウレタン樹脂等を好ましく使用できる。更にこ
れらの中でもポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン樹脂等の
耐アルカリ性に乏しい熱可塑性樹脂やポリアミド等の耐
溶剤性に乏しい熱可塑性樹脂を特に好ましく使用でき
る。本発明ではこれらの樹脂のエマルションを１種単独
で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよ
い。これらの樹脂のエマルションは、市販品を入手して
使用することができる。
性化エマルション樹脂組成物を構成するその他の樹脂の
エマルションとしては、特に制限がなく従来公知のもの
を広く使用することができるが、酸化防止機能性樹脂エ
マルションの添加し易さ等を考慮すると、熱可塑性樹脂
のエマルションがより好適に使用できる。エマルション
化する熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リアミド、ポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂、酢酸ビニル
樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶プ
ラスチック等を挙げることができる。この中でも、例え
ばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィ
ン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳ樹
脂、ポリウレタン樹脂等を好ましく使用できる。更にこ
れらの中でもポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン樹脂等の
耐アルカリ性に乏しい熱可塑性樹脂やポリアミド等の耐
溶剤性に乏しい熱可塑性樹脂を特に好ましく使用でき
る。本発明ではこれらの樹脂のエマルションを１種単独
で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよ
い。これらの樹脂のエマルションは、市販品を入手して
使用することができる。
【００１５】本発明のエマルション樹脂組成物または水
性化エマルション樹脂組成物を構成する前記その他の樹
脂及び成分（Ａ）を構成単位として含有する酸化防止機
能性樹脂エマルションの配合割合としては、特に制限が
なく広い範囲内から適宜選択できるが、好ましくは、そ
の他の樹脂／酸化防止機能性樹脂（固形分）を重量比で
８０〜９９．９９５／２０〜０．００５、更に好ましく
は９０〜９９．９／１０〜０．１（両者の合計は１００
となる。）となるように配合する。
性化エマルション樹脂組成物を構成する前記その他の樹
脂及び成分（Ａ）を構成単位として含有する酸化防止機
能性樹脂エマルションの配合割合としては、特に制限が
なく広い範囲内から適宜選択できるが、好ましくは、そ
の他の樹脂／酸化防止機能性樹脂（固形分）を重量比で
８０〜９９．９９５／２０〜０．００５、更に好ましく
は９０〜９９．９／１０〜０．１（両者の合計は１００
となる。）となるように配合する。
【００１６】本発明の酸化防止機能性樹脂エマルショ
ン、酸化防止機能性樹脂エマルション樹脂組成物、およ
び酸化防止機能性樹脂水性化エマルションには、更に必
要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、加工安定剤、老化
防止剤、相溶化剤等の公知の添加剤の少なくとも１種を
配合することができる。紫外線吸収剤としては、例え
ば、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル）−２H−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダード
アミン系光安定剤、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル等のニッケル塩系光安定剤等を挙げることができる。
加工安定剤としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のリン系加工安
定剤等を挙げることができる。老化防止剤としては、例
えば１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キセン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等を挙げることができる。これら添加剤の配合量は特
に制限されないが、通常、他の樹脂の水エマルションの
樹脂分に対して０．０１〜２０重量％程度用いることが
好ましい。
ン、酸化防止機能性樹脂エマルション樹脂組成物、およ
び酸化防止機能性樹脂水性化エマルションには、更に必
要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、加工安定剤、老化
防止剤、相溶化剤等の公知の添加剤の少なくとも１種を
配合することができる。紫外線吸収剤としては、例え
ば、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル）−２H−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダード
アミン系光安定剤、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル等のニッケル塩系光安定剤等を挙げることができる。
加工安定剤としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のリン系加工安
定剤等を挙げることができる。老化防止剤としては、例
えば１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キセン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等を挙げることができる。これら添加剤の配合量は特
に制限されないが、通常、他の樹脂の水エマルションの
樹脂分に対して０．０１〜２０重量％程度用いることが
好ましい。
【００１７】本発明の酸化防止機能性樹脂エマルショ
ン、エマルション樹脂組成物、酸化防止機能性樹脂水性
化エマルション、および水性化エマルション樹脂組成物
は、樹脂の水性化エマルションが使用される全ての用途
に使用可能であるが、特に日光又は紫外線を含む光及び
熱に晒される可能性のある用途に特に好適に使用でき
る。具体例としては、例えばガラス代替品とその表面コ
ーティング材、住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採
光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材、住
居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料、蛍
光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、精密機
械、電子電気機器用部材、各種ディスプレーから発生す
る電磁波等の遮断用材、食品、化学品、薬品等の容器又
は包装材、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染
色物、染顔料等の退色防止剤、日焼け止めクリーム、シ
ャンプー、リンス、整髪料等の化粧品、スポーツウェ
ア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維、
カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品、プラスチック
レンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具、光学
フィルター、プリズム、鏡、写真材料等の光学用品、テ
ープ、インク等の文房具、標示板、標示器等とその表面
コーティング材等を挙げることができる。
ン、エマルション樹脂組成物、酸化防止機能性樹脂水性
化エマルション、および水性化エマルション樹脂組成物
は、樹脂の水性化エマルションが使用される全ての用途
に使用可能であるが、特に日光又は紫外線を含む光及び
熱に晒される可能性のある用途に特に好適に使用でき
る。具体例としては、例えばガラス代替品とその表面コ
ーティング材、住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採
光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材、住
居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料、蛍
光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、精密機
械、電子電気機器用部材、各種ディスプレーから発生す
る電磁波等の遮断用材、食品、化学品、薬品等の容器又
は包装材、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染
色物、染顔料等の退色防止剤、日焼け止めクリーム、シ
ャンプー、リンス、整髪料等の化粧品、スポーツウェ
ア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維、
カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品、プラスチック
レンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具、光学
フィルター、プリズム、鏡、写真材料等の光学用品、テ
ープ、インク等の文房具、標示板、標示器等とその表面
コーティング材等を挙げることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】（実施例１）冷却管、窒素導入管、滴下ロ
ート、温度計及び撹拌器を備えたガラス製フラスコにア
セトン１６３．７８重量部、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）２６３．１８重量部を入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら、前記式（２）で表されるアルコール
性水酸基を２個以上有する化合物である酸化防止剤
（A）[CHINOX５２８(CHITEC CHEMICAL製)]３４３．７
４重量部を滴下した。フラスコの温度を６５℃に昇温
し、２時間反応を行い、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢ
Ａ）４８．１９重量部を仕込み、さらに、ジブチルスズ
ジラウレート０．３０重量部を仕込んで、１０時間反応
を継続してプレポリマーを合成した。反応終了時のＮＣ
Ｏ濃度は、０．４９２ｍｍｏｌ／ｇ(理論ＮＣＯ濃度
０．４８４ｍｍｏｌ／ｇ)で、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）によるプレポリマーの数平均分
子量は、４０００、重量平均分子量は８０００であっ
た。次に、ジメチルアミノエタノール２８．６５重量部
を加えて、カルボキシル基を中和し、水１６００重量部
中に中和後のプレポリマーのアセトン溶液を攪拌しなが
ら滴下してエマルション化した。その後、溶媒のアセト
ンを減圧で除去し、目的の酸化防止機能性樹脂水性化エ
マルション（Ａ−１）を得た。この酸化防止機能性樹脂
水性化エマルションの不揮発分濃度は４０重量％で、光
散乱粒子径測定装置（大塚電子製、ＥＬＳ−８００）に
よる平均粒子径は７５ｎｍであった。
ート、温度計及び撹拌器を備えたガラス製フラスコにア
セトン１６３．７８重量部、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）２６３．１８重量部を入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら、前記式（２）で表されるアルコール
性水酸基を２個以上有する化合物である酸化防止剤
（A）[CHINOX５２８(CHITEC CHEMICAL製)]３４３．７
４重量部を滴下した。フラスコの温度を６５℃に昇温
し、２時間反応を行い、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢ
Ａ）４８．１９重量部を仕込み、さらに、ジブチルスズ
ジラウレート０．３０重量部を仕込んで、１０時間反応
を継続してプレポリマーを合成した。反応終了時のＮＣ
Ｏ濃度は、０．４９２ｍｍｏｌ／ｇ(理論ＮＣＯ濃度
０．４８４ｍｍｏｌ／ｇ)で、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）によるプレポリマーの数平均分
子量は、４０００、重量平均分子量は８０００であっ
た。次に、ジメチルアミノエタノール２８．６５重量部
を加えて、カルボキシル基を中和し、水１６００重量部
中に中和後のプレポリマーのアセトン溶液を攪拌しなが
ら滴下してエマルション化した。その後、溶媒のアセト
ンを減圧で除去し、目的の酸化防止機能性樹脂水性化エ
マルション（Ａ−１）を得た。この酸化防止機能性樹脂
水性化エマルションの不揮発分濃度は４０重量％で、光
散乱粒子径測定装置（大塚電子製、ＥＬＳ−８００）に
よる平均粒子径は７５ｎｍであった。
【００２０】（実施例２）冷却管、窒素導入管、滴下ロ
ート、温度計及び撹拌器を備えたガラス製フラスコにア
セトン１６３．７８重量部、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）２６４．４１重量部を入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら、前記式（２）で表されるアルコール
性水酸基を２個以上有する化合物である酸化防止剤
（A）[CHINOX５２８(CHITEC CHEMICAL製)]３４７．４
１重量部を滴下した。フラスコの温度を６５℃に昇温
し、２時間反応を行い、ジメチロールプロピオン酸（Ｄ
ＭＰＡ）４３．３０重量部を仕込み、さらに、ジブチル
スズジラウレート０．３０重量部を仕込んで、１０時間
反応を継続してプレポリマーを合成した。反応終了時の
ＮＣＯ濃度は、０．４９５ｍｍｏｌ／ｇ(理論ＮＣＯ濃
度０．４８４ｍｍｏｌ／ｇ)で、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）によるプレポリマーの数平均
分子量は、４０００、重量平均分子量は８０００であっ
た。次に、ジメチルアミノエタノール２８．６５重量部
を加えて、カルボキシル基を中和し、水１６００重量部
中に中和後のプレポリマーのアセトン溶液を攪拌しなが
ら滴下してエマルション化した。その後、溶媒のアセト
ンを減圧で除去し、目的の酸化防止機能性樹脂水性化エ
マルション（Ａ−２）を得た。この酸化防止機能性樹脂
水性化エマルションの不揮発分濃度は４０重量％で、光
散乱粒子径測定装置（大塚電子製，ＥＬＳ−８００）に
よる平均粒子径は７０ｎｍであった。
ート、温度計及び撹拌器を備えたガラス製フラスコにア
セトン１６３．７８重量部、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）２６４．４１重量部を入れ、窒素雰囲気
下、攪拌しながら、前記式（２）で表されるアルコール
性水酸基を２個以上有する化合物である酸化防止剤
（A）[CHINOX５２８(CHITEC CHEMICAL製)]３４７．４
１重量部を滴下した。フラスコの温度を６５℃に昇温
し、２時間反応を行い、ジメチロールプロピオン酸（Ｄ
ＭＰＡ）４３．３０重量部を仕込み、さらに、ジブチル
スズジラウレート０．３０重量部を仕込んで、１０時間
反応を継続してプレポリマーを合成した。反応終了時の
ＮＣＯ濃度は、０．４９５ｍｍｏｌ／ｇ(理論ＮＣＯ濃
度０．４８４ｍｍｏｌ／ｇ)で、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）によるプレポリマーの数平均
分子量は、４０００、重量平均分子量は８０００であっ
た。次に、ジメチルアミノエタノール２８．６５重量部
を加えて、カルボキシル基を中和し、水１６００重量部
中に中和後のプレポリマーのアセトン溶液を攪拌しなが
ら滴下してエマルション化した。その後、溶媒のアセト
ンを減圧で除去し、目的の酸化防止機能性樹脂水性化エ
マルション（Ａ−２）を得た。この酸化防止機能性樹脂
水性化エマルションの不揮発分濃度は４０重量％で、光
散乱粒子径測定装置（大塚電子製，ＥＬＳ−８００）に
よる平均粒子径は７０ｎｍであった。
【００２１】（実施例３、実施例４及び比較例１、比較
例２）ポリウレタン水性化エマルションNeorez R-960
（アビシア株式会社製）１００重量部に対し、実施例３
では前記実施例１で得た酸化防止性樹脂水性化エマルシ
ョン（不揮発分濃度４０重量％エマルション中の固形分
重量）を、実施例４では前記実施例２で得た酸化防止性
樹脂水性化エマルション（不揮発分濃度４０重量％エマ
ルション中の固形分重量）を、比較例１では従来の酸化
防止剤(２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル)を、比較例２ではｎ−オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートのＰＶＡ分散剤による強制乳化エマルション(固
形分４０％、吉冨ファインケミカル株式会社製、トミノ
ックスＳＳの固形分重量)を表１に示す割合で混合し、
これらを各々テフロン（登録商標）コートしたガラス板
上に乾燥後のフィルム厚みが１００μｍになるように流
延し、室温で１４日間キュア乾燥し、フィルムを得た。
それぞれの配合品７日間放置後、配合液の安定性を調べ
た。 安定：〇、分離あり：△、沈降有り：× フィルムをサンシャインウェザーメーターによる暴露試
験に供し、１０００時間暴露後引張り強度試験を行な
い、それぞれの引張り破壊伸び率を調べた。試験条件を
以下に示し、試験結果を表１に併せて示す。表１から、
本発明品が従来品に比し優れた耐光性（酸化防止機能）
を有していることが判る。なお、ポリウレタン化してい
ないものは配合安定性が悪く、ポリウレタン化されたも
のと同じような評価ができなかった。
例２）ポリウレタン水性化エマルションNeorez R-960
（アビシア株式会社製）１００重量部に対し、実施例３
では前記実施例１で得た酸化防止性樹脂水性化エマルシ
ョン（不揮発分濃度４０重量％エマルション中の固形分
重量）を、実施例４では前記実施例２で得た酸化防止性
樹脂水性化エマルション（不揮発分濃度４０重量％エマ
ルション中の固形分重量）を、比較例１では従来の酸化
防止剤(２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル)を、比較例２ではｎ−オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートのＰＶＡ分散剤による強制乳化エマルション(固
形分４０％、吉冨ファインケミカル株式会社製、トミノ
ックスＳＳの固形分重量)を表１に示す割合で混合し、
これらを各々テフロン（登録商標）コートしたガラス板
上に乾燥後のフィルム厚みが１００μｍになるように流
延し、室温で１４日間キュア乾燥し、フィルムを得た。
それぞれの配合品７日間放置後、配合液の安定性を調べ
た。 安定：〇、分離あり：△、沈降有り：× フィルムをサンシャインウェザーメーターによる暴露試
験に供し、１０００時間暴露後引張り強度試験を行な
い、それぞれの引張り破壊伸び率を調べた。試験条件を
以下に示し、試験結果を表１に併せて示す。表１から、
本発明品が従来品に比し優れた耐光性（酸化防止機能）
を有していることが判る。なお、ポリウレタン化してい
ないものは配合安定性が悪く、ポリウレタン化されたも
のと同じような評価ができなかった。
【００２２】
【表１】
【００２３】（１）暴露試験使用機種：デューサイクル
サンシャインウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ、
スガ試験機（株）製、光源：カーボンアーク、降雨サイ
クル：１２０分毎に１８分間降雨、温度：ブラックパネ
ル８０℃ （２）引張り強度試験使用機種：島津オートグラフＤＳ
Ｃ、（株）島津製作所製、条件：２００ｋｇ／ＦＳ、ク
ロスヘッドスピード５０ｍｍ／分、ＧＬ＝３０ｍｍ
サンシャインウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ、
スガ試験機（株）製、光源：カーボンアーク、降雨サイ
クル：１２０分毎に１８分間降雨、温度：ブラックパネ
ル８０℃ （２）引張り強度試験使用機種：島津オートグラフＤＳ
Ｃ、（株）島津製作所製、条件：２００ｋｇ／ＦＳ、ク
ロスヘッドスピード５０ｍｍ／分、ＧＬ＝３０ｍｍ
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、高いレベルでしかも長
期的に安定した耐光性を有する酸化防止性樹脂の水性化
エマルション等を提供することができる。
期的に安定した耐光性を有する酸化防止性樹脂の水性化
エマルション等を提供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H025 AA16 AC07
4J002 BB00W BC03W BC06W BD03W
BD05W BD10W BF02W BG04W
BG05W BG10W BN15W CF00W
CG01W CH07W CH09W CK02W
CK02X CL00W CN03W GH00
GH01 HA07
4J034 BA05 BA06 BA08 CA03 CA04
CA14 CA22 CB01 CB02 CB03
CB04 CB08 CC02 CC12 DF01
DF02 DG01 DP12 DP18 HA01
HA07 HA11 HC03 HC08 HC12
HC13 HC17 HC61 HC64 HC67
HC71 JA02 JA34 JA41 JA42
KC17 KD02 LA16 QA01 QC05
RA07
Claims (9)
- 【請求項１】 アルコール性水酸基を２個以上有する酸
化防止剤（Ａ）、必要に応じて使用されるポリオール化
合物（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基を含有する
化合物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート（Ｄ）とを有
機溶媒中でウレタン化反応し、得られる樹脂溶液を中和
剤(Ｅ)により中和した後、水に分散して得られる酸化防
止機能性樹脂エマルション。 - 【請求項２】 アルコール性水酸基を２個以上有する酸
化防止剤（Ａ）が、一般式（１）で表される請求項１記
載の酸化防止機能性樹脂エマルション。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０までのアルキレン基又は
／及び-(CH2-CO)m-、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々炭素数１〜１
０までのアルキレン基又は／及び-(CH2-O)n-、Ｒ 5は炭
素数１〜１０までのアルキレン基または水素原子、ｍ及
びｎは各々１〜１０の整数である。） - 【請求項３】 アルコール性水酸基を２個以上有する酸
化防止剤（Ａ）の構成単位を、樹脂中１０重量％以上含
有する請求項１又は２に記載の酸化防止機能性樹脂エマ
ルション。 - 【請求項４】 カルボキシル基及び活性水素基を含有す
る化合物（Ｃ）がジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ールブタン酸、ポリアミンと酸無水物との反応物、ジメ
チロールプロピオン酸またはジメチロールブタン酸を開
始剤としたラクトン付加物の群から選ばれる少なくとも
１つである請求項１〜３のいずれかに記載の酸化防止機
能性樹脂エマルション。 - 【請求項５】 他の樹脂エマルションと請求項１〜４の
いずれかに記載の酸化防止機能性樹脂エマルションから
なるエマルション樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の酸化防
止機能性樹脂エマルションから有機溶媒を除去すること
により得られる酸化防止機能性樹脂水性化エマルショ
ン。 - 【請求項７】 他の樹脂エマルションと請求項６に記載
の酸化防止機能性樹脂水性化エマルションからなる水性
化エマルション樹脂組成物。 - 【請求項８】 水酸基を２個以上有する酸化防止剤
（Ａ）、必要に応じて使用されるポリオール化合物
（Ｂ）、カルボキシル基及び活性水素基を含有する化合
物（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート（Ｄ）とのウレタ
ン化反応により得られる酸化防止機能性樹脂。 - 【請求項９】 アルコール性水酸基を２個以上有する酸
化防止剤（Ａ）が、一般式（１）で表される請求項８記
載の酸化防止機能性樹脂。 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０までのアルキレン基又は
／及び-(CH2-CO)m-、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々炭素数１〜１
０までのアルキレン基又は／及び-(CH2-O)n-、Ｒ 5は炭
素数１〜１０までのアルキレン基または水素原子、ｍ及
びｎは各々１〜１０の整数である。）
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