JP2003096125A - 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法、並びにメタロセン系遷移金属化合物の用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】溶融張力が高く加工性に優れる付加重合体の製
造に用いられる付加重合用触媒成分および付加重合用触
媒、ならびに溶融張力が高く加工性に優れる付加重合体
の製造方法を提供することにある。本発明のさらなる目
的は、溶融張力が高く加工性に優れる付加重合体を製造
するための遷移金属化合物の用途を提供すること。 【解決手段】架橋型ビスＣｐハフニウム化合物、および
非架橋型ビス置換Ｃｐジルコニウムまたはチタン化合物
からなる付加重合用触媒成分。ほか

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタロセン系遷移
金属化合物からなる付加重合用触媒成分、付加重合用触
媒、付加重合体の製造方法およびメタロセン系遷移金属
化合物の混合物の用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンやポリエチレン等の付加
重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれら
の特性と経済性とのバランスが優れていることにより各
種成形分野に広く用いられている。これらの付加重合体
は、従来は主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの
第４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有
機アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物
とを組み合わせた従来型固体触媒（マルチサイト触媒）
を用いてオレフィン等を重合させることによって製造さ
れてきた。

【０００３】近年、古くから用いられてきた固体触媒成
分とは異なる遷移金属化合物（例えばメタロセン錯体や
非メタロセン化合物）とアルミノキサン等とを組み合わ
せた、いわゆるシングルサイト触媒を用いてオレフィン
等を重合させる付加重合体の製造方法が提案されてい
る。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報にはビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと
メチルアルミノキサンを用いる方法が報告されている。
また、特定のホウ素化合物をかかる遷移金属化合物と組
合わせることも報告されている。例えば、特表平１−５
０２０３６号公報にはビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチルとトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用い
る方法が報告されている。これらシングルサイト触媒を
用いて得られる付加重合体は従来型固体触媒（マルチサ
イト触媒）で得られるものよりも一般に分子量分布が狭
く、また共重合体の場合にはコモノマーがより均一に共
重合されていることから、従来型固体触媒を用いた場合
よりも均質な付加重合体が得られることが知られてい
る。

【０００４】ところで、ポリプロピレンやポリエチレン
等の付加重合体の用途は多岐に渡り、成形方法や用途に
応じて種々の特性が要求される。例えば、インフレーシ
ョンフィルムを高速で成形しようとする場合、安定した
高速成形を行うためには溶融張力の高い付加重合体を選
択することが好ましい。しかしながら、このような用途
においては従来のシングルサイト触媒を用いて得られた
付加重合体は、溶融張力がさほど高くなく、使用に適さ
ないものが多かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
張力が高く加工性に優れる付加重合体の製造に用いられ
る付加重合用触媒成分および付加重合用触媒、ならびに
溶融張力が高く加工性に優れる付加重合体の製造方法を
提供することにある。本発明のさらなる目的は、溶融張
力が高く加工性に優れる付加重合体を製造するための遷
移金属化合物の用途を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（ｉ）の
遷移金属化合物および下記（ii）の遷移金属化合物から
なる付加重合用触媒成分にかかるものである。また本発
明は、該付加重合用触媒成分および活性化用助触媒成分
を接触させて得られる付加重合用触媒、ならびに、該付
加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるも
のである。さらに本発明は、付加重合可能なモノマーの
単独重合または二種以上の付加重合可能なモノマーの共
重合により付加重合体を製造するに際して、下記（ｉ）
の遷移金属化合物および下記（ii）の遷移金属化合物か
らなる混合物の付加重合用触媒成分としての使用にかか
るものである。 （ｉ）：シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
を２個有し、かつ、このシクロペンタジエン形アニオン
骨格を有する基が直接または架橋基を介して互いに結合
しており、中心金属がハフニウムである遷移金属化合
物。 （ii）：置換基を持つシクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基を２個有し、かつ、このシクロペンタジエ
ン形アニオン骨格を有する基が互いに結合しておらず、
中心金属がジルコニウムまたはチタンである遷移金属化
合物。以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】上記（ｉ）または（ii）の遷移金
属化合物のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基（以降においては「Ｃｐ基」と略すことがある。）と
しては、η⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵
−（置換）インデニル基、η⁵ −（置換）フルオレニル
基などが挙げられる。具体的に例示すれば、η⁵ −シク
ロペンタジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタジエニ
ル基、η⁵ −エチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −プ
ロピルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ブチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵ −ヘキシルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −オクチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ジ
メチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ブチルメチルシ
クロペンタジエニル基、η⁵ −メチルプロピルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵ −ジエチルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −
テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ペンタメ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵ −インデニル基、η
⁵ −４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η⁵
−メチルインデニル基、η⁵ −ブチルインデニル基、η
⁵ −ジメチルインデニル基、η⁵ −トリメチルインデニ
ル基、η⁵ −メチルプロピルインデニル基、η⁵ −４，
５−ベンズインデニル基、η⁵ −メチル−４，５−ベン
ズインデニル基、η⁵ −フェニルインデニル基、η⁵ −
メチルフェニルインデニル基、η⁵ −メチルナフチルイ
ンデニル基、η⁵ −フルオレニル基、η⁵ −ジメチルフ
ルオレニル基、η⁵ −ジブチルフルオレニル基、および
これらの置換体等が挙げられる。なお、本明細書におい
ては、遷移金属化合物の名称については「η⁵ −」を省
略することがある。

【０００８】なお、上記例示において、η⁵ −シクロペ
ンタジエニル基の二置換体、三置換体は置換基の位置に
より多くの組合せが存在するが、その全ての組合せを含
む。また、η⁵ −インデニル基およびη⁵ −フルオレニ
ル基の置換体も同様に全ての組合せを含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ
−、ｔｅｒｔ−などの異性体を含む。

【０００９】上記（ii）の遷移金属化合物のシクロペン
タジエン形アニオン骨格を有する基は、置換基を有する
それである。かかる置換基を有するシクロペンタジエン
形アニオン骨格を有する基としては、η⁵ −置換シクロ
ペンタジエニル基、η⁵ −（置換）インデニル基、η⁵
−（置換）フルオレニル基などが挙げられ、具体例とし
ては、上記のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基のうち、η⁵ −シクロペンタジエニル基以外のもの
が挙げられる。

【００１０】上記（ｉ）または（ii）の遷移金属化合物
はかかるＣｐ基を２個有する。そして上記（ｉ）の遷移
金属化合物においては、それら２個のＣｐ基が直接また
は架橋基を介して互いに結合しており、上記（ii）の遷
移金属化合物においては、それら２個のＣｐ基は互いに
結合していない。上記（ｉ）の遷移金属化合物において
２個のＣｐ基は、架橋基を介して互いに結合しているこ
とが好ましい。かかる架橋基としては２個のＣｐ基同士
を架橋する架橋基が多く知られており、中でも、炭素原
子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしく
はリン原子を含有する残基が好ましい。かかる残基とし
て好ましくは、２つのＣｐ基と結合する原子が炭素原
子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子および
／またはリン原子である２価の残基であり、さらに好ま
しくは、２つのＣｐ基と結合する原子が炭素原子、ケイ
素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子および／または
リン原子であり、２つのＣｐ基と結合する原子間の最小
原子数が３以下の２価の残基（これには２つのＣｐ基と
結合する原子が単一の場合を含む。）である。具体的に
は、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、ジメ
チルメチレン基、ジフェニルメチレン基などの置換アル
キレン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、ジ
フェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基などの
置換シリレン基、または窒素原子、酸素原子、硫黄原
子、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられ、特に好
ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基
（イソプロピリデン基）、ジメチルシリレン基、ジエチ
ルシリレン基またはジフェニルシリレン基である。

【００１１】上記（ｉ）の遷移金属化合物としては、下
記一般式［４］で表される遷移金属化合物が好ましい。 Ｌ² ₂ＨｆＸ¹ ₂ ［４］ （式中、Ｌ² はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有
する基であり、２つのＬ ² は同じでも、異なっていても
よく、２つのＬ² は直接または炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結される。Ｘ¹ はハロゲン原子、炭
化水素基または炭化水素オキシ基を表す。）

【００１２】Ｌ² におけるシクロペンタジエン形アニオ
ン骨格を有する基は既に説明した通りであり、中でも、
η⁵ −インデニル基またはη⁵ −アルキル置換インデニ
ル基が好ましい。一般式［４］における２つのＬ² は、
直接または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して
連結される。かかる残基については既に説明した通りで
あり、一般式［４］で表される遷移金属化合物として好
ましくは、２つのＬ² が炭素原子、ケイ素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残
基を介して連結されている遷移金属化合物である。

【００１３】一般式［４］におけるＸ¹ はハロゲン原
子、炭化水素基または炭化水素オキシ基である。ハロゲ
ン原子の具体例としてフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子が挙げられる。ここでいう炭化水素基と
してはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を
含まない。ここでいう炭化水素基としてはアルキル基、
アラルキル基やアリール基等が挙げられ、好ましくは、
炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０
のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基
が好ましい。

【００１４】炭素原子数１〜２０のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペ
ンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル
基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくは
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、イソブチル基またはアミル基である。これらのア
ルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていても
よい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜１０の
アルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフ
ルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル
基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パー
フルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフル
オロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロ
プロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル
基などが挙げられる。またこれらのアルキル基はいずれ
も、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００１５】炭素原子数７〜２０のアラルキル基として
は、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル
基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフ
ェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチル
フェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メ
チル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６
−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリ
メチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチル
フェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル
基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェ
ニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メ
チル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基な
どが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。これ
らのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１６】炭素原子数６〜２０のアリール基として
は、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、
４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル
基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４
−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリ
メチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル
基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−
トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニ
ル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，
３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６
−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、
エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチ
ルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペン
チルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシ
ルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフ
ェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシル
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げ
られ、より好ましくはフェニル基である。これらのアリ
ール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。

【００１７】またここでいう炭化水素オキシ基としては
アルコキシ基、アラルキルオキシ基やアリールオキシ基
等が挙げられ、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアル
コキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基ま
たは炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好まし
い。

【００１８】炭素原子数１〜２０のアルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネ
オペントキシ基、 ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ
基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イ
コソキシ基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、またはｔｅｒｔ−
ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。

【００１９】炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基
としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェ
ニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ
基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジ
メチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メト
キシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ
基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフ
ェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキ
シ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−
ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アント
ラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベ
ンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００２０】炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基と
しては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチル
フェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メ
チルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ
基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６
−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフ
ェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキ
シ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフ
ェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ
基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ
基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチル
フェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキ
シ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチル
フェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５
−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、
エチルフェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イ
ソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓ
ｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノ
キシ基、 ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基な
どが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００２１】Ｘとしてより好ましくは塩素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、トリフルオロ
メトキシ基、フェニル基、フェノキシ基、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３，４，５−トリフル
オロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェ
ニルフェノキシ基またはベンジル基である。

【００２２】上記一般式［４］で表される遷移金属化合
物の具体例としては、エチレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビス（メチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、エチ
レンビス（エチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、エチレンビス（プロピルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビス（ブチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、エチ
レンビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド、エチレンビス（オクチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、
エチレンビス（ジエチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（エチルメチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビ
ス（ブチルメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、エチレンビス（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライ
ド、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロライ
ド、エチレンビス（メチルインデニル）ハフニウムジク
ロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビス
（フェニルインデニル）ハフニウムジクロライド、エチ
レンビス（フルオレニル）ハフニウムジクロライド、

【００２３】エチレン（シクロペンタジエニル）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライ
ド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）
ハフニウムジクロライド、エチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（インデニル）ハフニウムジクロライド、
エチレン（エチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）ハフニウムジクロライド、エチレン（プロピルシク
ロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレン（ブチルシクロペンタジエニル）（イン
デニル）ハフニウムジクロライド、エチレン（ヘキシル
シクロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウムジク
ロライド、エチレン（オクチルシクロペンタジエニル）
（インデニル）ハフニウムジクロライド、エチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ハフ
ニウムジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロライド、エチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハ
フニウムジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレン（エチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ハフニウムジクロライド、エチレン（プロピ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウム
ジクロライド、エチレン（ブチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロライド、エチレ
ン（ヘキシルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ハフニウムジクロライド、エチレン（オクチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライドなどや、

【００２４】これらの化合物のエチレンをイソプロピリ
デン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジフェニ
ルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、ジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジ
アイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、
ジメトキシド、ジエトキシド、ジプロポキシド、ジブト
キシド、ビス（トリフルオロメトキシド）、ジフェニ
ル、ジフェノキシド、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノキシド）、ビス（３，４，５−トリフルオロ
フェノキシド）、ビス（ペンタフルオロフェノキシ
ド）、ビス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペ
ンタフルオロフェニルフェノキシド）、またはジベンジ
ルに変更した化合物などを例示することができる。

【００２５】なお、上記例示において、η⁵ −シクロペ
ンタジエニル基の一置換体は、２−位および３−位の置
換体を含み、二置換体は２，３−位、２，４−位、２，
５−位および３，５−位の置換体を含み、三置換体は
２，３，４−位および２，３，５−位の置換体を含む。
η⁵ −インデニル基の置換体も同様に、架橋基が１−位
の場合、一置換体であれば、２−位、３−位、４−位、
５−位、６−位および７−位の置換体を含み、架橋位が
１−位以外でも同様に全ての組合せを含む。また、二置
換体以上も同様に、置換基および架橋位の全ての組合せ
を含む。また、η ⁵ −フルオレニル基の置換体も同様に
置換基および架橋位の全ての組合せを含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ
−、ｔｅｒｔ−などの異性体を含む。また特に表記が無
い場合、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基は、
ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−などの異性体を含
む。また、これらの錯体は２種類以上使用しても良い。

【００２６】上記（ii）の遷移金属化合物としては、下
記一般式［５］で表される遷移金属化合物が好ましい。 Ｌ³ ₂Ｍ²Ｘ² ₂ ［５］ （式中、Ｍ² はチタン原子またはジルコニウム原子であ
り、Ｌ³ は置換基を持つシクロペンタジエン形アニオン
骨格を有する基であり、二つのＬ³ は架橋されていな
い。Ｘ² はハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オ
キシ基を表す。）

【００２７】Ｌ³ における置換基を持つシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基は既に説明した通りであ
り、中でも、η⁵ −アルキル置換シクロペンタジエニル
基が好ましい。一般式［５］における２つのＬ³ は架橋
されていない。

【００２８】一般式［５］におけるＸ² はハロゲン原
子、炭化水素基または炭化水素オキシ基であり、上記一
般式［４］におけるＸ¹ と同様である。

【００２９】上記一般式［５］で表される遷移金属化合
物の具体例としては、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジ
エニル）チタンジクロライド、ビス（プロピルシクロペ
ンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ブチルシク
ロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ヘキシ
ルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス
（オクチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジク
ロライド、ビス（ジエチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエ
ニル）チタンジクロライド、ビス（メチルブチルシクロ
ペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロラ
イド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライ
ド、ビス（メチルインデニル）チタンジクロライド、ビ
ス（フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス
（メチルフルオレニル）チタンジクロライド、

【００３０】（メチルシクロペンタジエニル）（インデ
ニル）チタンジクロライド、（エチルシクロペンタジエ
ニル）（インデニル）チタンジクロライド、（プロピル
シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロラ
イド、（ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）
チタンジクロライド、（ヘキシルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタンジクロライド、（オクチルシ
クロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライ
ド、（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）チタンジクロライド、（メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタンジクロライド、（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジ
クロライド、（エチルシクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）チタンジクロライド、（プロピルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、（ブ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジ
クロライド、（ヘキシルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）チタンジクロライド、（オクチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）チタンジクロライド、（インデニル）（フルオレニ
ル）チタンジクロライドなどや、

【００３１】これらの化合物のチタンをジルコニウムに
変更した化合物、ジクロライドをジフルオライド、ジブ
ロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイ
ソプロピル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジプロポキ
シド、ジブトキシド、ビス（トリフルオロメトキシ
ド）、ジフェニル、ジフェノキシド、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、ビス（３，４，５
−トリフルオロフェノキシド）、ビス（ペンタフルオロ
フェノキシド）、ビス（２，３，５，６−テトラフルオ
ロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノキシド）、また
はジベンジルに変更した化合物などを例示することがで
きる。

【００３２】なお、上記例示において、η⁵ −シクロペ
ンタジエニル基の二置換体は１，２−位および１，３−
位の置換体を含み、三置換体は１，２，３−位および
１，２，４−位の置換体を含む。η⁵ −インデニル基の
置換体も同様に、一置換体であれば１−位、２−位、４
−位および５−位の置換体およびその対称体を含み、二
置換体以上も全ての組合せを含む。また、η⁵ −フルオ
レニル基の置換体も同様に全ての組合せを含む。またプ
ロピル、ブチルなどのアルキル基は、ｎ−、ｉ−、ｓｅ
ｃ−、ｔｅｒｔ−などの異性体を含む。また特に表記が
無い場合、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基
は、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−などの異性体を
含む。また、これらの錯体は２種類以上使用しても良
い。

【００３３】上記説明した本発明の遷移金属化合物の混
合物は、付加重合可能なモノマーの単独重合または二種
以上の付加重合可能なモノマーの共重合により付加重合
体を製造するに際して、付加重合用触媒成分として使用
される。付加重合用触媒としては、上記の本発明の遷移
金属化合物からなる付加重合用触媒成分および活性化用
助触媒成分を接触させて得られる付加重合用触媒が用い
られる。かかる活性化用助触媒成分は、上記の本発明の
遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分を活性化さ
せ、付加重合可能とするものであれば特に制限はない
が、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）が好ましい。
即ち、本発明で用いられる付加重合用触媒として好まし
くは、上記の本発明の遷移金属化合物からなる付加重合
用触媒成分（Ａ）と、下記（Ｂ）および／または下記
（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒である。

【００３４】（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ば
れる１種以上のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上
のホウ素化合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。） 以下、かかる付加重合用触媒についてさらに詳しく説明
する。

【００３５】（Ｂ）アルミニウム化合物 前記アルミニウム化合物（Ｂ）は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ
３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物であ
る。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じ
であっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以
上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） Ｅ¹、Ｅ²、またはＥ³における炭化水素基としては、炭
素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより
好ましい。

【００３６】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロラ
イド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルア
ルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロ
ライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアル
キルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピル
アルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジ
クロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のア
ルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイ
ドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を
例示することができる。好ましくはトリアルキルアルミ
ニウムであり、より好ましくはトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマル
ヘキシルアルミニウムまたはトリノルマルオクチルアル
ミニウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミ
ニウムまたはトリノルマルオクチルアルミニウムであ
る。

【００３７】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
およびＥ³はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。

【００３８】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶媒（ベンゼン、トルエン、脂肪族炭化水素など）に
溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキ
ルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムな
ど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和
物など）に接触させて作る方法が例示できる。このよう
な方法で作られたアルミノキサンは通常、環状のアルミ
ノキサンと線状のアルミノキサンとの混合物になってい
ると考えられる。

【００３９】（Ｃ）ホウ素化合物 前記ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 Ｂ
Ｑ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式
Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ
３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物から選ばれる１種以上のホウ素化合物を
用いる。

【００４０】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００４１】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００４２】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００４３】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００４４】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００４５】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００４６】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００４７】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００４８】本発明の、上記の遷移金属化合物と活性化
用助触媒成分とを接触させて得られる付加重合用触媒を
製造する際の接触は、遷移金属化合物と活性化用助触媒
成分とが接触し、触媒が形成されるならどのような手段
によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希
釈せずに遷移金属化合物と活性化用助触媒成分とを混合
して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽
の中で接触させる方法を取ることができる。ここで、活
性化用助触媒成分としては複数種類を組み合わせて使用
する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混
合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用
してもよいのは言うまでもない。

【００４９】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／遷移金属
化合物（Ａ）のモル比が０．１〜１００００で、好まし
くは５〜２０００、（Ｃ）／遷移金属化合物（Ａ）のモ
ル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の
範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。

【００５０】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で供給する場合の濃度は、重合反
応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、
適宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）が、
通常０．０００１〜１０００ミリモル／リットルで、よ
り好ましくは、０．０５〜２００ミリモル／リットル、
さらに好ましくは、０．０１〜５０ミリモル／リット
ル、（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜５００
０ミリモル／リットルで、より好ましくは、０．１〜２
５００ミリモル／リットル、さらに好ましくは、０．１
〜２０００ミリモル／リットル、（Ｃ）は、通常０．０
０１〜５００ミリモル／リットルで、より好ましくは、
０．０１〜２５０ミリモル／リットル、さらに好ましく
は、０．０５〜１００ミリモル／リットルの範囲にある
ように各成分を用いることが望ましい。

【００５１】前記付加重合用触媒は、上記の遷移金属化
合物（Ａ）と、上記（Ｂ）および／または上記（Ｃ）と
を接触させて得られる付加重合用触媒であるが、遷移金
属化合物（Ａ）と（Ｂ）とを接触させて得られる付加重
合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状の
アルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノ
キサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましい付加重合
用触媒の態様としては、遷移金属化合物（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒が挙
げられ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使
用しやすい。

【００５２】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が
可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも
可能である。

【００５３】重合温度は通常、−５０℃〜２００℃の範
囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲が好
ましく、重合圧力は通常、常圧〜６ＭＰａが好ましい。
重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反
応装置により適宜決定されるが通常、１分間〜２０時間
の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の
分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加する
こともできる。

【００５４】本発明の上記遷移金属化合物からなる付加
重合用触媒成分を、付加重合体粒子の形成を伴う重合
（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合等）に適
用する際には、活性化用助触媒成分として下記（Ｉ）ま
たは下記（II）の改質された粒子が好適に用いられる。
即ち、本発明の好ましい付加重合用触媒として、上記の
本発明の遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分
（Ａ）、および下記（Ｉ）または下記（II）の改質され
た粒子（Ｄ）を接触させて得られる付加重合用触媒が挙
げられる。

【００５５】（Ｉ）下記（ａ）、下記（ｂ）、下記
（ｃ）および粒子（ｄ）を接触させて得られる改質され
た粒子。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ¹Ｌ¹ _m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ¹ _t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ² _t-2ＴＨ₂ ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ¹ は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ¹ の原子価を表す。Ｌ¹ は水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、Ｌ¹ が複数
存在する場合はそれらは互いに同じであっても異なって
いても良い。Ｒ¹ は電子吸引性基または電子吸引性基を
含有する基を表し、Ｒ¹ が複数存在する場合はそれらは
互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ² は炭化
水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。Ｔはそれぞ
れ独立に周期律表の第１５族または第１６族の原子を表
し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価を表す。）

【００５６】（II）アルミノキサン（ｅ）および粒子
（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子。 以下、これらにつき順次さらに説明する。

【００５７】（Ｉ）上記（ａ）、上記（ｂ）、上記
（ｃ）および粒子（ｄ）を接触させて得られる改質され
た粒子。 上記一般式［１］におけるＭ¹ は、元素の周期律表（Ｉ
ＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）第１、２、１
２、１４または１５族の典型金属原子を表す。その具体
例としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム
原子、ルビジウム原子、セシウム原子、ベリリウム原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウ
ム原子、バリウム原子、亜鉛原子、カドミウム原子、水
銀原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、鉛原子、アンチ
モン原子、ビスマス原子等が挙げられる。Ｍ¹ として特
に好ましくは第１２族の原子であり、最も好ましくは亜
鉛原子である。上記一般式［１］におけるｍはＭ¹ の原
子価を表し、例えばＭ¹ が亜鉛原子の場合ｍは２であ
る。

【００５８】上記一般式［１］におけるＬ¹ は水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、Ｌ¹ が複数
存在する場合はそれらは互いに同じであっても異なって
いても良い。Ｌ¹ におけるハロゲン原子の具体例として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。Ｌ¹ における炭化水素基としては、アルキル
基、アリール基、またはアラルキル基が好ましい。

【００５９】ここでいうアルキル基としては、炭素原子
数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。

【００６０】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。

【００６１】アリール基としては、炭素原子数６〜２０
のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェ
ニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニ
ル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル
基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基
である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基など
のアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００６２】アラルキル基としては、炭素原子数７〜２
０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２
−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）
メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，
４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロ
ピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニ
ル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、
（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチ
ル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好
ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００６３】上記一般式［１］におけるＬ¹ として好ま
しくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、
さらに好ましくは水素原子またはアルキル基であり、特
に好ましくはアルキル基である。

【００６４】上記一般式［２］または［３］におけるＴ
はそれぞれ独立に、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化
学命名法改訂版１９８９）の第１５族または第１６族の
原子を表す。一般式［２］におけるＴと一般式［３］に
おけるＴとは同じであっても異なっていてもよい。第１
５族原子の具体例としては、窒素原子、リン原子など
が、第１６族原子の具体例としては、酸素原子、硫黄原
子などが挙げられる。Ｔとして好ましくは、それぞれ独
立に窒素原子または酸素原子であり、特に好ましくはＴ
は酸素原子である。上記一般式［２］または［３］にお
けるｔはそれぞれのＴの原子価を表し、Ｔが第１５族原
子の場合はｔは３であり、Ｔが第１６族原子の場合はｔ
は２である。

【００６５】上記一般式［２］におけるＲ¹ は、電子吸
引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ¹ が
複数存在する場合はそれらは互いに同じであっても異な
っていてもよい。電子吸引性の指標としては、ハメット
則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換
基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げら
れる。

【００６６】電子吸引性基の具体例として、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニト
ロ基、カルボニル基、スルホン基、フェニル基等が挙げ
られる。電子吸引性基を含有する基としてはハロゲン化
アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アル
キル）アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化アリ
ール基、エステル基（アルコキシカルボニル基、アラル
キルオキシカルボニル基やアリールオキシカルボニル
基）等が挙げられる。

【００６７】ハロゲン化アルキル基の具体例としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロ
メチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、
トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−ト
リブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，
３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフ
ルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２
−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，
２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、
２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル
基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２
−トリフルオロエチル基 、１，１−ビス（トリクロロ
メチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、１，１
−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモ
エチル基 、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，
２，２−トリヨードエチル基等が挙げられる。

【００６８】ハロゲン化アリール基の具体例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル
基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオ
ロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，
４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフ
ルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６
−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフル
オロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル
基、パーフルオロ−２−ナフチル基、２−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、
２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニ
ル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロ
フェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、３，
４，５−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−テト
ラクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、２，
３，５，６−テトラクロロ−４−トリクロロメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ペンタク
ロロフェニルフェニル基、パークロロ−１−ナフチル
基、パークロロ−２−ナフチル基、２−ブロモフェニル
基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、
２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニ
ル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモ
フェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、３，
４，５−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テト
ラブロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、２，
３，５，６−テトラブロモ−４−トリブロモメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−４−ペンタブ
ロモフェニルフェニル基、パーブロモ−１−ナフチル
基、パーブロモ−２−ナフチル基、２−ヨードフェニル
基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、
２，４−ジヨードフェニル基、２，６−ジヨードフェニ
ル基、３，４−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨード
フェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、３，
４，５−トリヨードフェニル基、２，３，５，６−テト
ラヨードフェニル基、ペンタヨードフェニル基、２，
３，５，６−テトラヨード−４−トリヨードメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨ
ードフェニルフェニル基、パーヨード−１−ナフチル
基、パーヨード−２−ナフチル基等が挙げられる。

【００６９】（ハロゲン化アルキル）アリール基の具体
例としては、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、
３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフ
ルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロ
メチル）フェニル基、３，４，５−トリス（トリフルオ
ロメチル）フェニル基等が挙げられる。

【００７０】シアノ化アリール基の具体例としては、２
−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シア
ノフェニル基等が挙げられる。

【００７１】ニトロ化アリール基の具体例としては、２
−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニト
ロフェニル基等が挙げられる。

【００７２】エステル基の具体例としては、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロポキ
シカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル
基、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げら
れる。

【００７３】Ｒ¹ として好ましくはハロゲン化炭化水素
基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基または
ハロゲン化アリール基である。さらに好ましくは、フル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエチル基 、２−フルオロフェニル基、３−フル
オロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジ
フルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフ
ェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テ
トラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４
−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−
１−ナフチル基、パーフルオロ−２−ナフチル基、クロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、
２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，３，３，３
−ペンタクロロプロピル基、２，２，２−トリクロロ−
１−トリクロロメチルエチル基、１，１−ビス（トリク
ロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、４
−クロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、
３．５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロ
フェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、また
はペンタクロロフェニル基であり、特に好ましくは、フ
ルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、最
も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−ト
リフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１
−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフル
オロエチル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロ
フェニル基である。

【００７４】上記一般式［３］におけるＲ² は炭化水素
基またはハロゲン化炭化水素基を表す。Ｒ² における炭
化水素基としては、アルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基が好ましく、一般式［１］におけるＬ¹ とし
て説明したと同様の炭化水素基が用いられる。Ｒ² にお
けるハロゲン化炭化水素基としては、ハロゲン化アルキ
ル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アルキル）
アリール基等が挙げられ、上記一般式［２］のＲ¹ にお
ける電子吸引性基の具体例として挙げたものと同様のハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲ
ン化アルキル）アリール基が用いられる。

【００７５】上記一般式［３］におけるＲ² として好ま
しくはハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは
フッ素化炭化水素基である。

【００７６】化合物（ａ）を具体的に例示すると、Ｍ¹
が亜鉛原子の場合の具体例としては、ジメチル亜鉛、ジ
エチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジノルマルブチル亜鉛、
ジイソブチル亜鉛、ジノルマルヘキシル亜鉛等のジアル
キル亜鉛；ジフェニル亜鉛、ジナフチル亜鉛、ビス（ペ
ンタフルオロフェニル）亜鉛等のジアリール亜鉛；ジア
リル亜鉛等のジアルケニル亜鉛；ビス（シクロペンタジ
エニル）亜鉛；塩化メチル亜鉛、塩化エチル亜鉛、塩化
プロピル亜鉛、塩化ノルマルブチル亜鉛、塩化イソブチ
ル亜鉛、塩化ノルマルヘキシル亜鉛、臭化メチル亜鉛、
臭化エチル亜鉛、臭化プロピル亜鉛、臭化ノルマルブチ
ル亜鉛、臭化イソブチル亜鉛、臭化ノルマルヘキシル亜
鉛、よう化メチル亜鉛、よう化エチル亜鉛、よう化プロ
ピル亜鉛、よう化ノルマルブチル亜鉛、よう化イソブチ
ル亜鉛、よう化ノルマルヘキシル亜鉛等のハロゲン化ア
ルキル亜鉛；ふっ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、よう化
亜鉛等のハロゲン化亜鉛等が挙げられる。

【００７７】化合物（ａ）として好ましくは、ジアルキ
ル亜鉛であり、さらに好ましくは、ジメチル亜鉛、ジエ
チル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジノルマルブチル亜鉛、ジ
イソブチル亜鉛、またはジノルマルヘキシル亜鉛であ
り、特に好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛で
ある。

【００７８】化合物（ｂ）を具体例に例示すると、アミ
ン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロ
ロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨ
ードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミ
ン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメ
チル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス
（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチ
ル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス
（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリ
フルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロ
ロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチ
ル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）ア
ミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロ
ロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペン
タブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３
−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミ
ン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメ
チルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−
１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，
２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミ
ン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−
ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエ
チル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチ
ル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス
（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−ト
リヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニ
ル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビ
ス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロ
フェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミ
ン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブ
ロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）ア
ミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−
ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）
アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス
（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５
−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロ
ロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニ
ル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミ
ン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス
（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−
ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフ
ルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフ
ェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニ
ル）アミン、ビス（３，４，５−トリフルオロフェニ
ル）アミン、ビス（３，４，５−トリクロロフェニル）
アミン、ビス（３，４，５−トリブロモフェニル）アミ
ン、ビス（３，４，５−トリヨードフェニル）アミン、
ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタ
クロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニ
ル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビ
ス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミ
ン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメ
チル）フェニル）アミン、ビス（３，４，５−トリ（ト
リフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２−シア
ノフェニル）アミン、（３−シアノフェニル）アミン、
ビス（４−シアノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロ
フェニル）アミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミ
ン、ビス（４−ニトロフェニル）アミン等が挙げられ
る。また、窒素原子がリン原子に置換されたホスフィン
化合物も同様に例示することができる。それらホスフィ
ン化合物は、上述の具体例のアミンをホスフィンに書き
換えることによって表される化合物等である。

【００７９】また化合物（ｂ）の具体例としてアルコー
ル類としては、フルオロメタノール、クロロメタノー
ル、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロ
メタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノー
ル、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、ト
リクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨー
ドメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、
２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリ
ブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、
２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，
２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエ
タノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメ
チルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨ
ードメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメ
チル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１
−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロ
エタノール、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，
２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビス（トリヨ
ードメチル）−２，２，２−トリヨードエタノール等が
挙げられる。また、酸素原子が硫黄原子に置換されたチ
オール化合物も同様に例示することができる。それらチ
オール化合物は、上述の具体例のメタノールをメタンチ
オールに、エタノールをエタンチオールに、プロパノー
ルをプロパンチオールに書き換えることによって表され
る化合物等である。

【００８０】化合物（ｂ）の具体例としてフェノール類
としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェ
ノール、４−フルオロフェノール、２，４−ジフルオロ
フェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，４−
ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノー
ル、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５
−トリフルオロフェノール、２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル
フェノール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペ
ンタフルオロフェニルフェノール、パーフルオロ−１−
ナフトール、パーフルオロ−２−ナフトール、２−クロ
ロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェ
ノール、２，４−ジクロロフェノール、２，６−ジクロ
ロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、３，５−
ジクロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノー
ル、３，４，５−トリクロロフェノール、２，３，５，
６−テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノー
ル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリクロロメ
チルフェノール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
ペンタクロロフェニルフェノール、パークロロ−１−ナ
フトール、パークロロ−２−ナフトール、２−ブロモフ
ェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノー
ル、２，４−ジブロモフェノール、２，６−ジブロモフ
ェノール、３，４−ジブロモフェノール、３，５−ジブ
ロモフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、
３，４，５−トリブロモフェノール、２，３，５，６−
テトラブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、
２，３，５，６−テトラブロモ−４−トリブロモメチル
フェノール、２，３，５，６−テトラブロモ−４−ペン
タブロモフェニルフェノール、パーブロモ−１−ナフト
ール、パーブロモ−２−ナフトール、２−ヨードフェノ
ール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール、
２，４−ジヨードフェノール、２，６−ジヨードフェノ
ール、３，４−ジヨードフェノール、３，５−ジヨード
フェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、３，
４，５−トリヨードフェノール、２，３，５，６−テト
ラヨードフェノール、ペンタヨードフェノール、２，
３，５，６−テトラヨード−４−トリヨードメチルフェ
ノール、２，３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨ
ードフェニルフェノール、パーヨード−１−ナフトー
ル、パーヨード−２−ナフトール、２−（トリフルオロ
メチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェ
ノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，
６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−
ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２，４，６−
トリス（トリフルオロメチル）フェノール、３，４，５
−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、２−シア
ノフェノール、３−シアノフェノール、４−シアノフェ
ノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフェノー
ル、４−ニトロフェノール等が挙げられる。また、酸素
原子が硫黄原子に置換されたチオフェノール化合物も同
様に例示することができる。それらチオフェノール化合
物は、上述の具体例のフェノールをチオフェノールに書
き換えることによって表される化合物等である。

【００８１】化合物（ｂ）として好ましくは、アミン類
としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス
（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス
（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミ
ン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオ
ロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）ア
ミン、またはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、
アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，
２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフル
オロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオ
ロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロ
フェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−
ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェ
ノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタ
フルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェ
ノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−
（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（ト
リフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）フェノール、２，４，６−トリス（トリ
フルオロメチル）フェノール、または３，４，５−トリ
ス（トリフルオロメチル）フェノールである。

【００８２】化合物（ｂ）としてより好ましくは、ビス
（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロ
フェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２
−トリフルオロエタノール、２−フルオロフェノール、
３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，
４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェ
ノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，
６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または
２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール
であり、さらに好ましくは、３，５−ジフルオロフェノ
ール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフ
ルオロフェノール、または１，１−ビス（トリフルオロ
メチル）−２，２，２−トリフルオロエタノールであ
る。

【００８３】化合物（ｃ）として好ましくは、水、硫化
水素、アルキルアミン、アリールアミン、アラルキルア
ミン、ハロゲン化アルキルアミン、ハロゲン化アリール
アミン、または（ハロゲン化アルキル）アリールアミン
であり、さらに好ましくは、水、硫化水素、メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−ペンチ
ルアミン、ネオペンチルアミン、イソペンチルアミン、
ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシル
アミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミ
ン、ｎ−エイコシルアミン、アリルアミン、シクロペン
タジエニルアミン、アニリン、２−トリルアミン、３−
トリルアミン、４−トリルアミン、２，３−キシリルア
ミン、２，４−キシリルアミン、２，５−キシリルアミ
ン、２，６−キシリルアミン、３，４−キシリルアミ
ン、３，５−キシリルアミン、２，３，４−トリメチル
アニリン、２，３，５−トリメチルアニリン、２，３，
６−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニ
リン、３，４，５−トリメチルアニリン、２，３，４，
５−テトラメチルアニリン、２，３，４，６−テトラメ
チルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニリ
ン、ペンタメチルアニリン、エチルアニリン、ｎ−プロ
ピルアニリン、イソプロピルアニリン、ｎ−ブチルアニ
リン、ｓｅｃ−ブチルアニリン、ｔｅｒｔ−ブチルアニ
リン、ｎ−ペンチルアニリン、ネオペンチルアニリン、
ｎ−ヘキシルアニリン、ｎ−オクチルアニリン、ｎ−デ
シルアニリン、ｎ−ドデシルアニリン、ｎ−テトラデシ
ルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミン、

【００８４】ベンジルアミン、（２−メチルフェニル）
メチルアミン、（３−メチルフェニル）メチルアミン、
（４−メチルフェニル）メチルアミン、（２，３−ジメ
チルフェニル）メチルアミン、（２，４−ジメチルフェ
ニル）メチルアミン、（２，５−ジメチルフェニル）メ
チルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）メチルアミ
ン、（３，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、
（３，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（３，
４，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルアミン、
（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルアミ
ン、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
アミン、（ペンタメチルフェニル）メチルアミン、（エ
チルフェニル）メチルアミン、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチルアミン、（イソプロピルフェニル）メチルア
ミン、（ｎ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｓｅｃ
−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メチルアミン、（ｎ−ペンチルフェニル）メ
チルアミン、（ネオペンチルフェニル）メチルアミン、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−オクチ
ルフェニル）メチルアミン、（ｎ−デシルフェニル）メ
チルアミン、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチルアミ
ン、ナフチルメチルアミン、アントラセニルメチルアミ
ン、フルオロメチルアミン、クロロメチルアミン、ブロ
モメチルアミン、ヨードメチルアミン、ジフルオロメチ
ルアミン、ジクロロメチルアミン、ジブロモメチルアミ
ン、ジヨードメチルアミン、トリフルオロメチルアミ
ン、トリクロロメチルアミン、トリブロモメチルアミ
ン、トリヨードメチルアミン、２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミン、２，２，２−トリクロロエチルアミ
ン、２，２，２−トリブロモエチルアミン、２，２，２
−トリヨードエチルアミン、２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペン
タクロロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタ
ブロモプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタヨ
ードプロピルアミン、２，２，２−トリフルオロ−１−
トリフルオロメチルエチルアミン、２，２，２−トリク
ロロ−１−トリクロロメチルエチルアミン、２，２，２
−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチルアミン、
２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル
アミン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチルアミン 、１，１−ビス
（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル
アミン、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，
２−トリブロモエチルアミン、１，１−ビス（トリヨー
ドメチル）−２，２，２−トリヨードエチルアミン、

【００８５】２−フルオロアニリン、３−フルオロアニ
リン、４−フルオロアニリン、２−クロロアニリン、３
−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ブロモア
ニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、２
−ヨードアニリン、３−ヨードアニリン、４−ヨードア
ニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフル
オロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，５−ジ
クロロアニリン、２，６−ジブロモアニリン、３，５−
ジブロモアニリン、２，６−ジヨードアニリン、３，５
−ジヨードアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリ
ン、２，４，６−トリクロロアニリン、２，４，６−ト
リブロモアニリン、２，４，６−トリヨードアニリン、
３，４，５−トリフルオロアニリン、３，４，５−トリ
クロロアニリン、３，４，５−トリブロモアニリン、
３，４，５−トリヨードアニリン、ペンタフルオロアニ
リン、ペンタクロロアニリン、ペンタブロモアニリン、
ペンタヨードアニリン、２−（トリフルオロメチル）ア
ニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−
（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ジ（トリフ
ルオロメチル）アニリン、３，５−ジ（トリフルオロメ
チル）アニリン、２，４，６−トリ（トリフルオロメチ
ル）アニリン、または３，４，５−トリ（トリフルオロ
メチル）アニリンである。

【００８６】化合物（ｃ）としてより好ましくは、水、
硫化水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、ｎ−オクチルアミン、アニリン、２，６−キ
シリルアミン、２，４，６−トリメチルアニリン、ナフ
チルアミン、アントラセニルアミン、ベンジルアミン、
トリフルオロメチルアミン、ペンタフルオロエチルアミ
ン、パーフルオロプロピルアミン、パーフルオロブチル
アミン、パーフルオロペンチルアミン、パーフルオロヘ
キシルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフル
オロドデシルアミン、パーフルオロペンタデシルアミ
ン、パーフルオロエイコシルアミン、２−フルオロアニ
リン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、
２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニ
リン、２，４，６−トリフルオロアニリン、３，４，５
−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２
−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオ
ロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニ
リン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、２，
４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリン、また
は３，４，５−トリス（トリフルオロメチル）アニリン
であり、特に好ましくは、水、トリフルオロメチルアミ
ン、パーフルオロブチルアミン、パーフルオロオクチル
アミン、パーフルオロペンタデシルアミン、２−フルオ
ロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニ
リン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオ
ロアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、３，
４，５−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリ
ン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリ
フルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチ
ル）アニリン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）ア
ニリン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリ
ン、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリ
ン、または３，４，５−トリス（トリフルオロメチル）
アニリンであり、もっとも好ましくは水またはペンタフ
ルオロアニリンである。

【００８７】粒子（ｄ）としては一般に担体として用い
られているものが好ましく使用され、粒径の整った、多
孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマーが
好適に使用され、無機物質がより好適に使用される。粒
子（ｄ）としては、得られるポリマーの粒径分布の観点
から、粒子（ｄ）の粒径の体積基準の幾何標準偏差とし
て好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、
さらに好ましくは１．７以下である。

【００８８】粒子（ｄ）として用いられ得る無機物質の
例としては、無機酸化物やマグネシウム化合物等が挙げ
られ、粘土や粘土鉱物等も支障無ければ使用可能であ
る。これらは混合して用いてもかまわない。無機酸化物
の具体例としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ₂等、およびこれらの混合物、例えば、ＳｉＯ₂−Ｍｇ
Ｏ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−
Ｖ₂Ｏ ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−Ｍｇ
Ｏなどを例示することができる。これらの無機酸化物の
中では、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃が好ましく、
特にシリカが好ましい。なお、上記無機酸化物には少量
のＮａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ
₂ＳＯ₄、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ
（ＮＯ₃）₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂
Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有して
もかまわない。

【００８９】マグネシウム化合物としては、塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ
化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキ
シ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソ
プロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウ
ム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグ
ネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチ
ルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネ
シウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキ
シマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキ
シマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムな
どのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウ
ム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシ
マグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などを
例示することができる。これらの中で好ましくは、ハロ
ゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであ
り、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシ
マグネシウムである。

【００９０】粘土または粘土鉱物としては、カオリン、
ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、
ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、
モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中
で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、ラポナイト、サポナイトであり、さらに好ま
しくはモンモリロナイト、ヘクトライトである。

【００９１】これらの無機物質のうちでは、無機酸化物
が好適に用いられる。これらの無機物質は、乾燥し実質
的に水分が除去されていることが好ましく、加熱処理に
より乾燥させたものが好ましい。加熱処理は通常、目視
で水分を確認できない無機物質について温度１００〜
１，５００℃で、好ましくは１００〜１，０００℃で、
さらに好ましくは２００〜８００℃で実施される。その
加熱時間は特に限定されるものではないが、好ましくは
１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間
である。さらに加熱中、例えば、乾燥した不活性ガス
（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で流通
させる方法、あるいは、減圧する方法等も挙げられる
が、その方法に限定されるものではない。

【００９２】無機物質の平均粒子径として好ましくは、
５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔
容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好まし
くは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ま
しくは、１０〜１０００ｍ²／ｇ、より好ましくは１０
０〜５００ｍ²／ｇである。

【００９３】粒子（ｄ）として用いられ得る有機ポリマ
ーとしては、どの有機ポリマーを用いても良く、また複
数種の有機ポリマーを混合物として用いても構わない。
有機ポリマーとしては、活性水素を有する官能基もしく
は非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する重合
体が好ましい。

【００９４】活性水素を有する官能基としては、活性水
素を有しておれば特に制限はなく、具体例としては１級
アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラ
ジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオー
ル基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙
げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、
イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基
である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ
基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら
の基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基
で置換されていてもよい。

【００９５】非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と
しては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリ
ジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリ
ル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，
Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニ
トロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換
スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基
等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに
好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に
有する芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジ
ル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル
基であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、こ
れらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水
素基で置換されていてもよい。

【００９６】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定さ
れないが、好ましくは、重合体単位グラム当りの官能基
のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、よ
り好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。

【００９７】かかる官能基を有する重合体は、例えば、
活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性のル
イス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基とを有す
るモノマーを単独重合することにより、またはこれと重
合性不飽和基を有する他のモノマーとを共重合すること
により得ることができる。このときさらに２個以上の重
合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーをもいっしょ
に共重合することが好ましい。

【００９８】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合
性不飽和基を有するモノマーとしては、上記の活性水素
を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモ
ノマー、あるいは、上記の活性水素原子を有しないルイ
ス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基
を有するモノマーを挙げることができる。かかる重合性
不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。活
性水素を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有
するモノマーの例としては、ビニル基含有１級アミン、
ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、
ビニル基含有ヒドロキシ化合物を挙げることができる。
具体例としては、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−
（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ
−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチル
アミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、
Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−
（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プ
ロペン−１−オール、３−ブテン−１−オール等が挙げ
られる。活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマー
の具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置
換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾールを
挙げることができる。

【００９９】重合性不飽和基を有する他のモノマーとし
ては、エチレン、α−オレフィン、芳香族ビニル化合物
等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレン
またはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を
用いても良い。また、２個以上の重合性不飽和基を有す
る架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベン
ゼン等が挙げられる。

【０１００】有機ポリマーの平均粒子径として好ましく
は、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５
００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．１ｍ
ｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇであ
る。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ²／
ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ²／ｇである。

【０１０１】これらの有機ポリマーは、乾燥し実質的に
水分が除去されていることが好ましく、加熱処理により
乾燥させたものが好ましい。加熱処理は通常、目視で水
分を確認できない有機ポリマーについて温度３０〜４０
０℃で、好ましくは５０〜２００℃で、さらに好ましく
は７０〜１５０℃で実施される。その加熱時間は特に限
定されるものではないが、好ましくは３０分間〜５０時
間、より好ましくは１時間〜３０時間である。さらに加
熱中、例えば、乾燥した不活性ガス（例えば、窒素また
はアルゴン等）を一定の流速で流通させる方法、あるい
は、減圧する方法等も挙げられるが、その方法に限定さ
れるものではない。

【０１０２】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を接
触させる順序としては特に限定されることはなく，以下
の順序等が挙げられる。 ＜１＞（ａ）と（ｂ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜２＞（ａ）と（ｂ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜３＞（ａ）と（ｃ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜４＞（ａ）と（ｃ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜５＞（ａ）と（ｄ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜６＞（ａ）と（ｄ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜７＞（ｂ）と（ｃ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜８＞（ｂ）と（ｃ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 ＜９＞（ｂ）と（ｄ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜10＞（ｂ）と（ｄ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 ＜11＞（ｃ）と（ｄ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜12＞（ｃ）と（ｄ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 接触順序として好ましくは上記の＜１＞、＜２＞、＜11
＞または＜12＞である。

【０１０３】このような接触処理は不活性気体雰囲気下
で実施するのが好ましい。処理温度は通常−１００〜３
００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。処
理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１
０分間〜１００時間である。また、このような処理は溶
媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直
接処理してもよい。

【０１０４】溶媒としては、その溶媒を使用するときに
接触させる成分のそれぞれや接触させて得られる接触物
と反応しない溶媒が通常用いられる。上述のように、段
階的に各成分を接触させる場合には、例えば上記（ａ）
と反応するような溶媒であっても、上記（ａ）と他の成
分とが接触して得られた接触物はもはや該溶媒とは反応
しないときがあり、そのようなときには、該接触物をひ
とつの成分とする接触操作の際の溶媒として該溶媒を用
いることができる。以下に溶媒を例示するが、このよう
に適宜使い分ければよい。使用され得る溶媒を例示する
と、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒などの非
極性溶媒、またはハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、
アルコール系溶媒、フェノール系溶媒、カルボニル系溶
媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、ア
ミン系溶媒、硫黄化合物などの極性溶媒が挙げられる。
具体例としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ジクロロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタンクロロホルム、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テト
ラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化物溶媒、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，
２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エ
ーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の
エーテル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパ
ノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタ
ノール、２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−
１−ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリ
ン等のアルコール系溶媒、フェノール、ｐ−クレゾール
等のフェノール系溶媒、アセトン、エチルメチルケト
ン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン等のカルボニル系溶媒、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド、リン酸トリエチル等のリン酸
誘導体、アセトニトリル、プロピオニトリル、スクシノ
ニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、ニトロ
メタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、ピリジン、
ピペリジン、モルホリン等のアミン系溶媒、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物が挙げられる。

【０１０５】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を接触させて
得られる接触物（ｅ）と、粒子（ｄ）とを接触させる場
合、つまり上記の＜１＞、＜３＞、＜７＞の場合におい
て、接触物（ｅ）を製造する際の溶媒（ｓ１）として
は、上記の脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒ま
たはエーテル系溶媒が好ましい。

【０１０６】一方、接触物（ｅ）と粒子（ｄ）とを接触
させる際の溶媒（ｓ２）としては極性溶媒が好ましい。
溶媒の極性を表す指標としては、Ｅ_T ^N値（Ｃ．Ｒｅｉｃ
ｈａｒｄｔ，“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅ
ｎｔｓ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”， ２ｎｄ ｅｄ．， ＶＣＨ Ｖｅ
ｒｌａｇ （１９８８）．）等が知られており、０．８
≧Ｅ_T ^N≧０．１を満足する溶媒が特に好ましい。かかる
極性溶媒を例示するとジクロロメタン、ジクロロジフル
オロメタンクロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソール、１，４−ジオ
キサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキ
シエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒド
ロピラン、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−１−
ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、アセトン、
エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢
酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、リン酸トリエチル、アセトニト
リル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニ
トリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、エチレンジア
ミン、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等が挙げられる。溶媒（ｓ２）
としてさらに好ましくはジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエー
テル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソー
ル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、
ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、
３−メチル−１−ブタノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノール、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリ
コールであり、特に好ましくはジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，４−ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノー
ル、３−メチル−１−ブタノールまたはシクロヘキサノ
ールであり、最も好ましくはテトラヒドロフラン、メタ
ノール、エタノール、１−プロパノールまたは２−プロ
パノールである。

【０１０７】また、前記溶媒（ｓ２）としては、これら
極性溶媒と炭化水素溶媒との混合溶媒を用いることもで
きる。炭化水素溶媒としては上に例示した脂肪族炭化水
素溶媒や芳香族炭化水素溶媒が用いられる。極性溶媒と
炭化水素溶媒との混合溶媒を具体的に例示すると、ヘキ
サン／メタノール混合溶媒、ヘキサン／エタノール混合
溶媒、ヘキサン／１−プロパノール混合溶媒、ヘキサン
／２−プロパノール混合溶媒、ヘプタン／メタノール混
合溶媒、ヘプタン／エタノール混合溶媒、ヘプタン／１
−プロパノール混合溶媒、ヘプタン／２−プロパノール
混合溶媒、トルエン／メタノール混合溶媒、トルエン／
エタノール混合溶媒、トルエン／１−プロパノール混合
溶媒、トルエン／２−プロパノール混合溶媒、キシレン
／メタノール混合溶媒、キシレン／エタノール混合溶
媒、キシレン／１−プロパノール混合溶媒、キシレン／
２−プロパノール混合溶媒等を例示することができる。
好ましくはヘキサン／メタノール混合溶媒、ヘキサン／
エタノール混合溶媒、ヘプタン／メタノール混合溶媒、
ヘプタン／エタノール混合溶媒、トルエン／メタノール
混合溶媒、トルエン／エタノール混合溶媒、キシレン／
メタノール混合溶媒、キシレン／エタノール混合溶媒で
ある。さらに好ましくはヘキサン／メタノール混合溶
媒、ヘキサン／エタノール混合溶媒、トルエン／メタノ
ール混合溶媒またはトルエン／エタノール混合溶媒であ
る。最も好ましくはトルエン／エタノール混合溶媒であ
る。トルエン／エタノール混合溶媒における、エタノー
ル分率の好ましい範囲は１０〜５０体積％であり、さら
に好ましくは１５〜３０体積％である。

【０１０８】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を接触させて
得られる接触物（ｅ）と、（ｄ）とを接触させる方法、
つまり上記の＜１＞、＜３＞、＜７＞の場合において、
溶媒（ｓ１）および溶媒（ｓ２）として、共に炭化水素
溶媒を用いることもできるが、この場合（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）を接触させた後、得られた接触物（ｅ）と
粒子（ｄ）とを接触させるまでの時間間隔は短い方が好
ましい。時間間隔として好ましくは０〜５時間であり、
さらに好ましくは０〜３時間であり、最も好ましくは０
〜１時間である。また、接触物（ｅ）と粒子（ｄ）とを
接触させる際の温度は、通常−１００℃〜４０℃であ
り、好ましくは−２０℃〜２００℃であり、最も好まし
くは−１０℃〜１０℃である。

【０１０９】上記の＜２＞、＜５＞、＜６＞、＜８＞、
＜９＞、＜10＞、＜11＞、＜12＞の場合、上記の非極性
溶媒、極性溶媒いずれも使用することができるが、非極
性溶媒がより好ましい。というのも、（ａ）と（ｃ）と
の接触物や、（ａ）と（ｂ）との接触物と（ｃ）とが接
触した接触物は一般的に非極性溶媒に対し溶解性が低い
ので、これら接触物が生成する時に反応系内に（ｄ）が
存在する場合、生成した接触物が非極性溶媒中に存在す
るより（ｄ）の表面に析出する方が安定であるため、よ
り固定化されやすくなると考えられるため好ましい。

【０１１０】上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各化合物の使
用量は特に制限はないが、各化合物の使用量のモル比率
を（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１：ｙ：ｚのモル比率とす
ると、ｙおよびｚが下記式（１）を実質的に満足するこ
とが好ましい。 ｜ｍ−ｙ−２ｚ｜≦１ （１） （上記式（１）において、ｍはＭ¹ の原子価を表す。）
上記式（１）におけるｙとして好ましくは０．０１〜
１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８
０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の
数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数であ
り、また上記式（１）におけるｚの同様の好ましい範囲
は、ｍ、ｙおよび上記式（１）によって決定される。

【０１１１】実際の各化合物の接触処理においては、仮
に完全に上記式（１）を満足するよう各化合物の使用を
企図しても、微妙に使用量は変動してしまうことがあ
り、また未反応で残存してしまう化合物の量等を考慮し
て適宜使用量を若干増減させることは通常行われること
である。ここでいう“式（１）を実質的に満足する”と
は、完全に上記式（１）を満足せずとも、上記式（１）
を満足するモル比率で各化合物を接触させて得られるよ
うな目的物を得ようと企図する場合は含むことを意味す
る。

【０１１２】改質された粒子（Ｉ）の調製において、
（ａ）に対して使用する（ｄ）の量としては、（ａ）と
（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる（ａ）に
由来する典型金属原子が、得られる粒子１ｇに含まれる
典型金属原子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上とな
る量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとな
る量であることがより好ましいので、該範囲になるよう
に適宜決めればよい。

【０１１３】上記のような接触処理の後、反応をより進
行させるため、加熱することも好ましく行われる。加熱
に際しては、より高温とするためより沸点の高い溶媒を
使用することが好ましく、そのために接触処理に用いた
溶媒を他のより沸点の高い溶媒に置換してもよい。

【０１１４】改質された粒子（Ｉ）としては、このよう
な接触処理の結果、原料である（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
および／または（ｄ）が未反応物として残存していても
よい。しかし、付加重合体粒子の形成を伴う重合に適用
する場合、予め未反応物を除去する洗浄処理を行った方
が好ましい。その際の溶媒は、接触時の溶媒と同一でも
異なっていても良い。

【０１１５】また、このような接触処理や洗浄処理の
後、生成物から溶媒を留去し、その後２５℃以上の温度
で減圧下１時間〜２４時間乾燥を行うことが好ましい。
より好ましくは４０℃〜２００℃の温度で１時間〜２４
時間、さらに好ましくは６０℃〜２００℃の温度で１時
間〜２４時間、特に好ましくは６０℃〜１６０℃の温度
で２時間〜１８時間、最も好ましくは８０℃〜１６０℃
の温度で４時間〜１８時間乾燥を行うことが好ましい。

【０１１６】（II）アルミノキサン（ｅ）および粒子
（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子。 改質された粒子（II）の調整に用いられるアルミノキサ
ン（ｅ）としては、一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで
示される構造を有する環状のアルミノキサンおよび／ま
たは一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で
示される構造を有する線状のアルミノキサンが好ましく
用いられる。（但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞ
れ炭化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全て
のＥ³は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素
原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっ
ても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数
を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ¹、Ｅ²、またはＥ³における炭化水素基としては、炭
素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより
好ましい。

【０１１７】上記Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル
基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、
ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル
基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することがで
きる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数であ
る。好ましくは、Ｅ²およびＥ³はメチル基、またはイソ
ブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。

【０１１８】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶媒（ベンゼン、トルエン、脂肪族炭化水素など）に
溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキ
ルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムな
ど）に結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和
物など）を接触させて作る方法が例示できる。このよう
な方法で得られたアルミノキサンは通常、環状のアルミ
ノキサンと線状のアルミノキサンとの混合物となってい
ると考えられる。

【０１１９】アルミノキサン（ｅ）と粒子（ｄ）は任意
の方法により接触させ改質された粒子（II）を製造する
ことができる。具体的には粒子（ｄ）を溶媒中に分散さ
せ、そこへアルミノキサン（ｅ）を添加することにより
製造される。この場合の溶媒は、上記記載のいずれの溶
媒も用いることができ、アルミノキサン（ｅ）と反応し
ないものが好ましく、アルミノキサン（ｅ）を溶解させ
る溶媒がより好ましい。具体的にはベンゼンや、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒またはヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素溶媒が好
ましく、トルエンまたはキシレンが更に好ましい。

【０１２０】接触させる温度、時間は任意に取ることが
出来るが、温度は通常−１００℃〜２００℃、好ましく
は−５０℃〜１５０℃、更に好ましくは−２０℃〜１２
０℃である。特に反応初期は発熱を抑えるために低温で
反応させるのが好ましい。接触させる量は、任意に選ぶ
ことが出来るが、粒子（ｄ）の単位グラム当たりアルミ
ノキサン（ｅ）をアルミニウム原子換算で通常０．０１
〜１００ｍｍｏｌ、好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ、
更に好ましくは１〜１０ｍｍｏｌである。

【０１２１】上記（Ｉ）または上記（II）の改質された
粒子を活性化用助触媒成分として用いる場合、有機アル
ミニウム化合物を併用することが好ましい。即ち、本発
明のより好ましい付加重合用触媒として、上記の本発明
の遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分（Ａ）、
上記（Ｉ）または上記（II）の改質された粒子（Ｄ）お
よび有機アルミニウム化合物（Ｅ）を接触させて得られ
る付加重合用触媒が挙げられる。

【０１２２】（Ｅ）有機アルミニウム化合物 前記成分（Ｅ）有機アルミニウム化合物としては、公知
の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、
下記一般式［７］で示される有機アルミニウム化合物で
ある。 Ｒ⁴ _cＡｌＹ_3-c ［７］ （式中、Ｒ⁴ は炭化水素基を表し、全てのＲ⁴ は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリー
ルオキシ基を表し、全てのＹは同一であっても異なって
いてもよい。ｃは０＜ｃ≦３を満足する数を表す。）

【０１２３】有機アルミニウム化合物を表す一般式
［７］におけるＲ⁴ として好ましくは炭素原子数１〜２
４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜
２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、
エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イ
ソブチル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル
基、ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチ
ル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキ
シル基またはノルマルオクチル基である。

【０１２４】また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。Ｙにおけ
るアルコキシ基としては炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基が好ましく、具体例としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ
基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタ
デソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好まし
くはメトキシ基、エトキシ基またはｔ−ブトキシ基であ
る。

【０１２５】Ｙにおけるアリールオキシ基としては炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましく、具体例
としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチル
フェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，
４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェ
ノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
が挙げられる。

【０１２６】Ｙにおけるアラルキルオキシ基としては炭
素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、具
体例としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチル
フェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキ
シ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、
（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ
基である。

【０１２７】一般式［７］で表される有機アルミニウム
化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニ
ウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、
トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミ
ニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノル
マルヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルア
ルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピ
ルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニ
ウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等のア
ルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノル
マルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニ
ウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドラ
イド；トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミ
ニウム、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のトリア
ルコキシアルミニウム；メチル（ジメトキシ）アルミニ
ウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ
−ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコ
キシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）アルミニウ
ム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔ
−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキ
シ）アルミニウム；トリフェノキシアルミニウム、トリ
ス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウ
ム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニ
ウム等のトリアリールオキシアルミニウム；メチル（ジ
フェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイ
ソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス
（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のア
ルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム；ジメチル
（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイ
ソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，
６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキ
ル（アリールオキシ）アルミニウム等を例示することが
できる。

【０１２８】これらの内、好ましくはトリアルキルアル
ミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマ
ルヘキシルアルミニウムまたはトリノルマルオクチルア
ルミニウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアル
ミニウムまたはトリノルマルオクチルアルミニウムであ
る。これらの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用
いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１２９】成分（Ａ）の使用量は、成分（Ｄ）１ｇに
対し通常１×１０^-6〜１×１０^-3ｍｏｌであり、好まし
くは５×１０^-6〜５×１０^-4ｍｏｌである。また成分
（Ｅ）の使用量は、成分（Ａ）遷移金属化合物の遷移金
属原子に対する成分（Ｅ）有機アルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル比（Ｅ）／（Ａ）として、０．０
１〜１０，０００であることが好ましく、０．１〜５，
０００であることがより好ましく、１〜２，０００であ
ることが最も好ましい。

【０１３０】かかる付加重合用触媒としては、成分
（Ａ）および成分（Ｄ）、場合によってはさらに成分
（Ｅ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよ
く、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。成
分（Ａ）、（Ｄ）および（Ｅ）を用いる場合には、それ
らの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後も
う一つの成分を接触させてもよい。

【０１３１】各触媒成分を反応器に供給する方法として
は、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で
供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成
分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液状
態、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給す
る方法等が挙げられる。

【０１３２】各触媒成分を溶液状態、または懸濁もしく
はスラリー化させた状態で供給する場合、成分（Ｄ）の
濃度は、通常０．０１〜１０００ｇ／リットル、好まし
くは０．１〜５００ｇ／リットルである。成分（Ｅ）の
濃度は、Ａｌ原子換算で通常０．０００１〜１００モル
／リットル、好ましくは０．０１〜１０モル／リットル
である。成分（Ａ）の濃度は、遷移金属原子換算で通常
０．０００１〜１０００ミリモル／リットル、好ましく
は０．０１〜５０ミリモル／リットルである。

【０１３３】重合方法も特に限定されるものではなく、
ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液
重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、または
スラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、ま
たはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が
挙げられ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いる（バ
ルク重合）ことも可能である。重合方法は、回分式重
合、連続式重合のいずれでも可能であり、さらに重合を
反応条件の異なる２段階以上に分けて行っても良い。重
合時間は、一般に、目的とするオレフィン重合体の種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。

【０１３４】スラリー重合は、公知のスラリー重合方
法、重合条件に従って行えばよいが、それらに限定され
る事はない。スラリー法における好ましい重合方法とし
て、モノマー（およびコモノマー）、供給物、稀釈剤な
どを必要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリマー生成
物を連続的または少なくとも周期的に取出す連続式反応
器が含まれる。反応器としては、ループ反応器を使用す
る方法、反応器が異なったり、反応条件が異なる複数の
攪拌反応器を直列または並列またはこれらの組合せなど
が挙げられる。

【０１３５】稀釈剤としては、例えばパラフィン、シク
ロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈
剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反
応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃、好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲をとることができる。圧力は通
常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることがで
き、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を
懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマ
ーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコ
モノマーを接触させることができる圧力をとることがで
きる。従って、媒質、温度、および圧力は、付加重合体
が固体粒子として生成され、その形態で回収されるよう
に選択すればよい。

【０１３６】付加重合体の分子量は反応帯域の温度の調
節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制御する
ことができる。各触媒成分、モノマー（およびコモノマ
ー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応
器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成
分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に
添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることがで
きる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモ
ノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予
備接触させることができる。

【０１３７】気相重合は、公知の気相重合方法、重合条
件に従って行えばよいが、それらに限定されることはな
い。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ま
しくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。
反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題は
ない。各成分を重合槽に供給する方法としては通常、窒
素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用い
て、水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解ま
たは稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の
方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供給し
てもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触
させて供給してもよい。

【０１３８】重合条件として、温度は重合体が溶融する
温度未満、好ましくは０℃〜１５０℃、特に好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融
流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添
加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に
不活性ガスを共存させてもよい。

【０１３９】本発明においては、このような重合（本重
合）の実施前に以下に述べる予備重合を行ってもかまわ
ない。

【０１４０】予備重合は、上記の本発明の遷移金属化合
物からなる付加重合用触媒成分（Ａ）および上記の改質
された粒子（Ｄ）の存在下、あるいはさらに有機アルミ
ニウム化合物（Ｅ）の存在下、少量のオレフィンを供給
して実施され、スラリー状態で行うのが好ましい。スラ
リー化するのに用いる溶媒としては、プロパン、ブタ
ン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エンのような不活性炭化水素を挙げることができる。ま
た、スラリー化するに際し、不活性炭化水素溶媒の一部
または全部に変えて液状のオレフィンを用いることがで
きる。

【０１４１】予備重合時の有機アルミニウム化合物
（Ｅ）の使用量は、付加重合用触媒成分（Ａ）１モル当
たり、０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことが
できるが、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００
モルが特に好ましい。

【０１４２】また、予備重合されるオレフィンの量は、
改質された粒子１ｇ当たり通常０．０１〜１０００ｇ、
好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１
〜２００ｇである。

【０１４３】予備重合を行う際のスラリー濃度は、０．
１〜５０ｇ−改質された粒子／リットル−溶媒が好まし
く、特に０．５〜２０ｇ−改質された粒子／リットル−
溶媒が好ましい。予備重合温度は、−２０℃〜１００℃
が好ましく、特に０℃〜８０℃が好ましい。また、予備
重合中の気相部でのオレフィンの分圧は、０．００１Ｍ
Ｐａ〜２ＭＰａが好ましく、特に０．０１ＭＰａ〜１Ｍ
Ｐａが好ましいが、予備重合の圧力、温度において液状
であるオレフィンについては、この限りではない。さら
に、予備重合時間に特に制限はないが、通常２分間から
１５時間が好適である。

【０１４４】予備重合を実施する際、付加重合用触媒成
分（Ａ）、改質された粒子（Ｄ）、有機アルミニウム化
合物（Ｅ）、オレフィンを供給する方法としては、付加
重合用触媒成分（Ａ）と、改質された粒子（Ｄ）とを接
触させておいた後、あるいは必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物（Ｅ）をも接触させておいた後オレフィンを
供給する方法、付加重合用触媒成分（Ａ）、改質された
粒子（Ｄ）およびオレフィンを接触させておいた後、有
機アルミニウム化合物（Ｅ）を供給する方法、オレフィ
ン存在下、有機アルミニウム化合物（Ｅ）および付加重
合用触媒成分（Ａ）を接触させた後、改質された粒子
（Ｄ）を供給する方法などのいずれの方法を用いても良
いが、改質された粒子（Ｄ）と有機アルミニウム化合物
（Ｅ）とを接触させる際にはオレフィンが予め存在して
いる方が好ましい。また、オレフィンの供給方法として
は、重合槽内が所定の圧力になるように保持しながら順
次オレフィンを供給する方法、或いは所定のオレフィン
量を最初にすべて供給する方法のいずれの方法を用いて
も良い。また、得られる重合体の分子量を調節するため
に水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。

【０１４５】本発明においては、このようにして予備重
合して得られたものについて、触媒成分として、あるい
は触媒として使用する。本発明に係る予備重合済の触媒
成分は、付加重合用触媒成分（Ａ）および改質された粒
子（Ｄ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オ
レフィンを予備重合して得られる予備重合済付加重合用
触媒成分、あるいは、付加重合用触媒成分（Ａ）、改質
された粒子（Ｄ）、並びに有機アルミニウム化合物
（Ｅ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレ
フィンを予備重合して得られる予備重合済付加重合用触
媒成分である。また本発明に係る予備重合済の触媒は、
上記の付加重合用触媒成分（Ａ）および改質された粒子
（Ｄ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレ
フィンを予備重合して得られる付加重合用触媒、あるい
は、上記の付加重合用触媒成分（Ａ）、改質された粒子
（Ｄ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｅ）を接触さ
せて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重
合して得られる付加重合用触媒である。本発明に係る該
予備重合済付加重合用触媒成分を用いる触媒は、該予備
重合済付加重合用触媒成分、並びに有機アルミニウム化
合物（Ｅ）を接触させて得られる付加重合用触媒であ
る。

【０１４６】重合に使用するモノマーとしては、炭素原
子数２〜２０のオレフィン、ジオレフィン、環状オレフ
ィン、アルケニル芳香族炭化水素、極性モノマー等を挙
げることができ、同時に２種以上のモノマーを用いるこ
ともできる。これらの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン
等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メ
チル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−
ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−
ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−
エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−
オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−
シクロヘキサジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、
５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５
−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５
−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリ
シクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペ
ンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテ
トラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセ
ン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノ
ルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５
−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−
メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボル
ネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、
８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテ
トラシクロドデセン等の環状オレフィン；スチレン、２
−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェ
ニルプロピレン等のアルケニルベンゼン、ｐ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチル
スチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチ
ルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第
３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどの
アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等のビスアルケニ
ルベンゼン、１−ビニルナフタレン等のアルケニルナフ
タレン等のアルケニル芳香族炭化水素；アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸等のα，β−不飽和カルボン
酸、およびそのナトリウム、カリウム、リチウム、亜
鉛、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリ
ル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸モノグリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリ
シジルエステル等の極性モノマーなどが挙げられる。

【０１４７】本発明は、これらのモノマーの単独重合ま
たは共重合に適用される。共重合体を構成するモノマー
の具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと
１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−
オクテン、プロピレンと１−ブテン等が例示されるが、
本発明はこれらに限定されるべきものではない。

【０１４８】本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合
用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造
方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体とし
て特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合
体であり、中でもポリエチレン結晶構造を有するエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここでい
うα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８
のα−オレフィンであり、具体的には１−ブテン、１−
ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。

【０１４９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方
法で測定した。

【０１５０】（１）共重合体におけるα−オレフィンか
ら誘導される繰り返し単位の含有量は、赤外分光光度計
（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い、エ
チレンとα−オレフィンの特性吸収より検量線を用いて
求め、炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）として表した。

【０１５１】（２）極限粘度＝［η］：ウベローデ型粘
度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した
（単位：ｄｌ／ｇ）。

【０１５２】（３）メルトフローレート＝ＭＦＲ：ＪＩ
Ｓ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１
９０℃にて荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定し
たメルトフローレート値である（単位：ｇ／１０分）。

【０１５３】（４）スウェル比＝ＳＲ：ＭＦＲ測定時に
得られたストランド径をダイの内径である２．０９５ｍ
ｍで除した値である。

【０１５４】（５）メルトフローレート比＝ＭＦＲＲ：
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従
い、１９０℃、荷重２１１．８２Ｎ（２１．６０ｋｇ）
で測定されたメルトフローレート値を、荷重２１．１８
Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定されたメルトフローレート値
（ＭＦＲ）で除した値である。上記メルトフローレート
測定についてはすべて、予め酸化防止剤を１０００ｐｐ
ｍ配合した重合体を用いた。

【０１５５】（６）分子量および分子量分布 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレ
ンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評
価した。 機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型 カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ６−ＨＴ ７．５×
３００×３本 測定温度：１４０℃ 溶媒： オルトジクロロベンゼン、 測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ

【０１５６】（７）元素分析 Ｚｎ：試料を硫酸水溶液（１Ｍ）に投じたのち超音波を
あてて金属成分を抽出した。得られた液体部分について
ＩＣＰ発光分析法により定量した。Ｆ：酸素を充填させ
たフラスコ中で試料を燃焼させて生じた燃焼ガスを水酸
化ナトリウム水溶液（１０％）に吸収させ、得られた当
該水溶液についてイオン電極法を用いて定量した。

【０１５７】（８）メルトテンション（ＭＴ）：東洋精
機製作所製 メルトテンションテスターを用い、１５０
℃、降下速度５．５ｍｍ／分のピストンで、径２．０９
ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出された溶融樹
脂を、１０〜４０ｒｐｍ／分の範囲の巻取り上昇速度で
測定した（単位：ｇ）。このメルトテンション（ＭＴ）
の値が大きいほど、溶融張力が高いことを示す。

【０１５８】［実施例１］ （１）窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、テ
トラヒドロフラン ２リットル、ジエチル亜鉛のヘキサ
ン溶液 （２Ｍ）１．３５リットル（２．７ｍｏｌ）を
入れ、−５０℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフ
ェノール ２５１．５ｇ（１．３７ｍｏｌ）をテトラヒ
ドロフラン ３９０ｍｌに溶解させた溶液を２５分間で
滴下した。滴下終了後、室温まで徐々に温度を上げ、３
時間攪拌を行った。その後、４５℃に加熱し、１時間攪
拌した。氷浴で２０℃まで温度を下げ、Ｈ₂Ｏ ３７．
７２ｇ（２．０９ｍｏｌ）を１．４時間で滴下した。そ
の結果、黄色透明液状物と、黄色ゲル状物に分かれた。
滴下終了後、２時間攪拌を行い、４０℃に加熱をしてか
ら、さらに１時間攪拌を行った。室温で、終夜静置した
後、黄色透明液状物のうちの７２重量％と、黄色ゲル状
物の全量を、それぞれ窒素置換した別々のフラスコにわ
け取り、それぞれ揮発性成分を留去し、減圧下、１２０
℃で８時間乾燥を行った。その後、黄色透明液状物由来
の固形物を、テトラヒドロフラン ３リットルに溶解さ
せ、これを、黄色ゲル状物由来の固形物が入った５リッ
トルのフラスコに移した。室温で、６９時間静置した
後、１２０℃で８時間、減圧乾燥を行った。その結果、
固体生成物 ３７４ｇを得た。

【０１５９】（２）改質された粒子の製造 窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、上記実施
例１（１）で合成した固体生成物 ３７４ｇ、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを入れ、攪拌を行った。これに
窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デ
ビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１
μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９６
ｍ²／ｇ） ２８２ｇを入れた。４０℃に加熱し、２時
間攪拌を行った後、固体成分を沈降させ、上層のスラリ
ー部分を取り除いた。洗浄操作として、これに、テトラ
ヒドロフラン ３リットルを加え、攪拌を行った後、固
体成分を沈降させ、上層のスラリー部分を取り除いた。
以上の洗浄操作を計５回繰り返した。グラスフィルター
で液体成分を取り除いた後、減圧下、１２０℃で８時間
乾燥を行うことにより、改質された粒子 ４５２ｇを得
た。

【０１６０】（３）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．００１ＭＰａになるように加え、ブタンを６８０
ｇ、１−ブテンを７０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．０６ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．２２ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ハフニウムジクロライドのト
ルエン溶液 ０．２０ｍｌと、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライドのトルエン溶液 ０．６０ｍｌ
を投入し、続いて上記実施例１（２）で得られた改質さ
れた粒子 １４．６ｍｇを固体触媒成分として投入し
た。全圧を一定に保つようにエチレンガスをフィードし
ながら７０℃で、６０分間重合を行った。その結果、粒
子性状の良好なオレフィン重合体 ３８ｇが得られた。
全遷移金属原子当たりの重合活性は２．７×１０⁷ ｇ／
ｍｏｌ遷移金属原子／時間で、固体触媒成分当りの重合
活性は２６００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。ま
た、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１３．７、Ｍ
ＦＲ＝１．１５、ＭＦＲＲ＝２１、［η］＝１．４９、
ＭＴ＝１９．５であった。

【０１６１】［実施例２］ （１）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．００２ＭＰａになるように加え、ブタンを６８０
ｇ、１−ブテンを７０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．０８ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．９７ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ハフニウムジクロライドのト
ルエン溶液 ０．１０ｍｌと、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライドのトルエン溶液 ０．４０ｍｌ
を投入し、続いて上記実施例１（２）で得られた改質さ
れた粒子 １３．２ｍｇを固体触媒成分として投入し
た。全圧を一定に保つようにエチレンガスをフィードし
ながら７０℃で、６０分間重合を行った。その結果、粒
子性状の良好なオレフィン重合体 ３３ｇが得られた。
全遷移金属原子当たりの重合活性は３．７×１０⁷ ｇ／
ｍｏｌ遷移金属原子／時間で、固体触媒成分当りの重合
活性は２５００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。ま
た、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１３．９、Ｍ
ＦＲ＝８．４１、ＭＦＲＲ＝１９、Ｍｗ＝５．８６×１
０⁴、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８５、［η］＝１．１５、ＭＴ
＝３．９であった。

【０１６２】［参考例１］ （１）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１２ＭＰａになるように加え、ブタンを７００
ｇ、１−ブテンを５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．６６ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２．２３ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライドの
トルエン溶液 ０．２５ｍｌを投入し、続いて上記実施
例１（２）で得られた改質された粒子 １５．０ｍｇを
固体触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように
水素を０．３１ｍｏｌ％含有したエチレンと水素との混
合ガスをフィードしながら７０℃で、６０分間重合を行
った。その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体
６８ｇが得られた。全ジルコニウム原子当たりの重合活
性は１．４×１０⁸ ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒
成分当りの重合活性は４５００ｇ／ｇ固体触媒成分／時
間であった。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ
＝１３．７、ＭＦＲ＝１．５３、ＭＦＲＲ＝４８、ＳＲ
＝１．２９、Ｍｗ＝１．０３×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．００、［η］＝１．３５、ＭＴ＝３．４であった。

【０１６３】［参考例２］ （１）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０２０ＭＰａになるように加え、ブタンを７００
ｇ、１−ブテンを５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝１．００ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２．１１ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライドの
トルエン溶液 ０．２５ｍｌを投入し、続いて上記実施
例１（２）で得られた改質された粒子 １５．４ｍｇを
固体触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように
水素を０．３１ｍｏｌ％含有したエチレンと水素との混
合ガスをフィードしながら７０℃で、６０分間重合を行
った。その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体
５０ｇが得られた。全ジルコニウム原子当たりの重合活
性は１．０×１０⁸ ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒
成分当りの重合活性は３３００ｇ／ｇ固体触媒成分／時
間であった。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ
＝１３．１、ＭＦＲ＝４．０６、ＭＦＲＲ＝４２、ＳＲ
＝１．３８、Ｍｗ＝８．０５×１０⁴、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．２４、［η］＝１．１４、ＭＴ＝２．０であった。

【０１６４】

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、溶
融張力が高く加工性に優れる付加重合体の製造に用いら
れる付加重合用触媒成分および付加重合用触媒、ならび
に溶融張力が高く加工性に優れる付加重合体の製造方法
が提供される。さらに本発明によれば、溶融張力が高く
加工性に優れる付加重合体を製造するための遷移金属化
合物の用途が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA02A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00B BA01B BA02B BA03B BA04B BB00B BB01B BB02B BC01B BC09B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B CB25C CB63C CB64C EB02 EB03 GA26

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（ｉ）の遷移金属化合物および下記
   （ii）の遷移金属化合物からなる付加重合用触媒成分。 （ｉ）：シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
   を２個有し、かつ、このシクロペンタジエン形アニオン
   骨格を有する基が直接または架橋基を介して互いに結合
   しており、中心金属がハフニウムである遷移金属化合
   物。 （ii）：置換基を持つシクロペンタジエン形アニオン骨
   格を有する基を２個有し、かつ、このシクロペンタジエ
   ン形アニオン骨格を有する基が互いに結合しておらず、
   中心金属がジルコニウムまたはチタンである遷移金属化
   合物。
2. 【請求項２】請求項１記載の付加重合用触媒成分および
   活性化用助触媒成分を接触させて得られる付加重合用触
   媒。
3. 【請求項３】請求項２記載の付加重合用触媒を用いる付
   加重合体の製造方法。
4. 【請求項４】付加重合体が、オレフィン重合体である請
   求項３記載の付加重合体の製造方法。
5. 【請求項５】付加重合体が、エチレンとα−オレフィン
   との共重合体である請求項３記載の付加重合体の製造方
   法。
6. 【請求項６】付加重合可能なモノマーの単独重合または
   二種以上の付加重合可能なモノマーの共重合により付加
   重合体を製造するに際して、下記（ｉ）の遷移金属化合
   物および下記（ii）の遷移金属化合物からなる混合物の
   付加重合用触媒成分としての使用。 （ｉ）：シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
   を２個有し、かつ、このシクロペンタジエン形アニオン
   骨格を有する基が直接または架橋基を介して互いに結合
   しており、中心金属がハフニウムである遷移金属化合
   物。 （ii）：置換基を持つシクロペンタジエン形アニオン骨
   格を有する基を２個有し、かつ、このシクロペンタジエ
   ン形アニオン骨格を有する基が互いに結合しておらず、
   中心金属がジルコニウムまたはチタンである遷移金属化
   合物。