JP2002307849A

JP2002307849A - 平版印刷版原版

Info

Publication number: JP2002307849A
Application number: JP2001304521A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Sawada; 宏和澤田; Akio Uesugi; 彰男上杉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-02-09
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2002-10-23
Also published as: US7037635B2; EP1231075A3; ATE324270T1; EP1231075B1; CN1241062C; CN1369746A; DE60210836D1; US20020155377A1; EP1231075A2; DE60210836T2

Abstract

(57)【要約】【課題】粗面化処理の効率および安定性に優れ、かつ、
バーニング処理を行った場合においても印刷中に平版印
刷版の疲労破断が発生しない平版印刷版原版の提供。【解決手段】Ａｌ純度が９９質量％以上のアルミニウム
板の表面に感光層を形成して得られる平版印刷版原版で
あって、３００℃で７分間加熱した後の疲労破断強度
が、加熱を行う前の疲労破断強度に対して、７５％以上
である平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版原版に関
し、詳しくは、耐熱軟化性に優れ、特に、バーニング処
理後の疲労強度に優れるため、版切れを起こさない平版
印刷版原版に関する。また、記録層との密着力が強く、
優れた耐刷性を有する平版印刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版用支持体としてアルミ
ニウム板が用いられている。そして、このアルミニウム
板には、通常、感光層との密着性および非画像部におけ
る保水性を付与するために粗面化処理が施される。粗面
化処理の方法としては、従来、ボールグレイン、ブラシ
グレイン等の機械的粗面化法；塩酸、硝酸等を主体とす
る電解液を用いてアルミニウム板の表面を電解研磨する
電気化学的粗面化法；酸溶液やアルカリ溶液によりアル
ミニウム板の表面をエッチングする化学的粗面化法等が
知られているが、近年では、電気化学的粗面化法により
得られる粗面はピット（凹凸）が均質で、平版印刷版と
したときに印刷性能に優れることから、電気化学的粗面
化法により、または、電気化学的粗面化法と他の粗面化
法とを組み合わせることにより、粗面化処理を行うこと
が主流になってきている。このような粗面化処理に適し
た材料として、ＪＩＳＡ１０５０材に代表されるＪＩ
ＳＡ１０００系の材料が用いられることが多い。これ
は、Ａ１０００系の材料は、Ａｌ純度が高く不純物が少
ないため、電気化学的粗面化処理（電解粗面化処理）や
化学的粗面化処理を安定的に行うことができ、加えて、
機械的強度が適度であるため、機械的粗面化処理に対す
る適性にも優れるからである。

【０００３】粗面化処理に引き続いて、表面の硬度を向
上させるとともに、支持体と感光層との密着性を向上さ
せるため、一般に陽極酸化処理が行われている。引き続
き、感光層を形成し、平版印刷版原版とされるが、必要
に応じて、感光層を形成する前に、界面処理や、下塗り
を行うことも一般的である。平版印刷版原版は、画像を
露光、現像したうえで、必要に応じてガム引きを行い平
版印刷版とされ、印刷機の版胴に取り付けられ、印刷に
供される。

【０００４】また、平版印刷版は、印刷機の版胴に取り
付けられる際にその両端を折り曲げられ、折り曲げられ
た部分のそれぞれは、印刷機版胴のくわえ部、くわえ尻
部と呼ばれる２箇所のクランプに、平版印刷版を版胴に
密着させるように張力を加えたうえで固定される。オフ
セット印刷の場合、版胴に固定された平版印刷版にイン
キと湿し水が供給されると、親油性を示す画像部にはイ
ンキが付着し、親水性を示す非画像部には湿し水が付着
することで、画像に対応するインキの有無が生じる。画
像に対応したインキはブランケット胴と呼ばれる中間胴
に一旦転写された後、紙等に再転写されて印刷物ができ
る。ここで、平版印刷版の両端部の２箇所の折り曲げら
れた部分においては、折り曲げに対する反力のため、版
胴から浮き上がりやすくなる傾向があり、その状態で版
胴がブランケットに繰り返し押し付けられると、浮き上
がり部分が繰り返し曲げられるため、疲労破断が起こり
やすいという不具合がある。

【０００５】一方、平版印刷版においては、露光し現像
した後に、バーニング処理（ポストベーキング処理）と
呼ばれる加熱処理を行うことも一般的に行われている。
バーニング処理は、用途によって異なるが、通常、２０
０℃以上、特に２４０〜２７０℃前後で行われることが
多く、画像部の感光層をより硬化させることで、耐刷性
が向上し、より多くの枚数の印刷が可能となる。これ
は、画像部の感光層が硬化することにより、印刷中の摩
耗が抑制されるからである。しかしながら、このバーニ
ング処理を行うと、アルミニウム板が再結晶や回復を起
こして強度が低下するという問題が生じる場合がある。

【０００６】このバーニング処理後の強度低下に対して
は、多くの提案がなされている。例えば、特公昭４−７
３３９４号公報や特開平７−１２６８２０号公報におい
ては、加熱後の０．２％耐力等を規定することが提案さ
れている。また、特開平７−３９９０６号公報において
は、板断面の結晶粒の円相当径を規定することが提案さ
れている。また、特開平７−３０５１３３号公報におい
ては、Ｆｅの固溶量を規定することが提案されている。
また、合金成分からの対応策も数多く提案されている。
例えば、Ｍｎを添加する方法が、特表平５−５０１５８
５号公報、米国特許第５，００９，７２２号明細書、特
公平４−１９２９０号公報、米国特許第５，１１４，８
２５号明細書において提案されている。また、Ｍｇを添
加する方法が、特公平５−４６２号公報、特公平６−３
７１１６号公報、特公平４−７３３９２号公報、特公平
３−６８９３９号公報、特公平３−１１６３５号公報に
提案されている。また、ＭｎおよびＭｇの両方を添加す
る方法が、特公平５−７６５３０号公報、特公平５−２
８１９７号公報において提案されている。また、上記の
ＭｎやＭｇの添加と組み合わせまたは単独で、Ｚｒを添
加する方法が、特公平４−７２７２０号公報等に提案さ
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
４−７３３９４号公報、特開平７−１２６８２０号公報
等の加熱後の０．２％耐力等を規定する方法や、特開平
７−３９９０６号公報の板断面の結晶粒の円相当径を規
定する方法や、特開平７−３０５１３３号公報のＦｅの
固溶量を規定する方法では、確かに、バーニング処理後
の引張強度の低下率が少なくなり、ある程度の効果が見
られたが、数多くの枚数の印刷を繰り返す中で、平版印
刷版の疲労破断が起こる場合があるという不具合があっ
た。一方、ＭｎやＭｇを添加する方法は、印刷中の破断
を生じなくする効果があるが、粗面化処理の適性に優れ
るＪＩＳＡ１０００系の材料に比べて、粗面化処理の
効率および安定性に欠ける不具合があるとともに、所定
の微量元素を原材料として添加する必要があるので、原
材料コストが高くなるという不具合がある。本発明は、
このような状況に鑑みてなされたものであり、粗面化処
理の効率および安定性に優れ、かつ、バーニング処理を
行った場合においても印刷中に平版印刷版の疲労破断が
発生しない平版印刷版原版を提供することを目的とす
る。また、平版印刷版用支持体と記録層との密着力が強
固であり、画像部の剥離または部分的な脱落が生じない
耐刷性にきわめて優れた平版印刷版原版を提供すること
を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、Ａｌ純度が９９質量％
以上のアルミニウム板を原材料として用いて、３００℃
で７分間加熱した前後の疲労破断強度の変化率を規定す
ることが有効であることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、Ａｌ純度が９９質量％以上のアルミニ
ウム板の表面に感光層を形成して得られる平版印刷版原
版であって、３００℃で７分間加熱した後の疲労破断強
度が、加熱を行う前の疲労破断強度に対して、７５％以
上である平版印刷版原版を提供する。

【０００９】本発明の平版印刷版原版は、前記３００℃
で７分間加熱した後の０. ２％耐力が、加熱を行う前の
０．２％耐力に対して、６５％以上であるのが好まし
い。

【００１０】また、本発明は、Ａｌ純度が９９質量％以
上のアルミニウム板の表面に感光層を形成して得られる
平版印刷版原版であって、該アルミニウム板の表面から
深さ５０μｍまでの領域に位置する結晶粒が、板圧延方
向に垂直な方向の幅が平均８０μｍ以下、最大１５０μ
ｍ以下であり、板圧延方向の長さが平均４００μｍ以
下、最大５００μｍ以下である平版印刷版原版を提供す
る。特に、Ａｌ純度が９９質量％以上のアルミニウム板
の表面に感光層を形成して得られる平版印刷版原版であ
って、該アルミニウム板の表面から深さ５０μｍまでの
領域に位置する結晶粒が、板圧延方向に垂直な方向の幅
が平均８０μｍ以下、最大１５０μｍ以下であり、板圧
延方向の長さが平均４００μｍ以下、最大５００μｍ以
下であり、かつ、３００℃で７分間加熱した後の疲労破
断強度が、加熱を行う前の疲労破断強度に対して、７５
％以上である平版印刷版原版は、本発明の好ましい態様
の一つである。

【００１１】前記アルミニウム板が、Ｆｅ：０．１５〜
０．５質量％、Ｓｉ：０．０３〜０．１５質量％、Ｔ
ｉ：０．００３〜０．０５０質量％を含有し、かつ、Ｃ
ｕ：０．００１〜０．０５質量および／またはＭｇ：
０．００１〜０．１質量％を含有するのが好ましい態様
の一つである。

【００１２】本発明の平版印刷版原版は、アルミニウム
板の表面に粗面化処理および陽極酸化処理を行った後、
感光層を形成して得られるのが好ましい。

【００１３】また本発明の平版印刷版原版は、粗面化処
理により前記アルミニウム板の表面に、凹状ピットのピ
ット開口部の平均開口径が０．６μｍ以下、かつ、ピッ
トの深さとピットの開口径比（ピット深さ／ピット径）
の平均値が０．１５〜１．０である凹状ピットを形成さ
せた後、感光層を形成して得られるのが特に好ましい。
ここで、凹状ピットの平均開口径は、０．３μｍ以下で
あるのがより好ましく、また、０．０２μｍ以上である
のがより好ましい。凹状ピットの深さ／開口径比の平均
は、０．２以上であるのがより好ましく、また、０．５
以下であるのがより好ましい。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の平版印刷版原版に用いられるアルミニウ
ム板は、Ａｌ純度が９９質量％以上であれば、特に限定
されないが、Ａｌのほかに、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、
Ｍｇ等を含有することができる。中でも、Ｆｅ：０．１
５〜０．５質量％、Ｓｉ：０．０３〜０．１５質量％、
Ｔｉ：０．００３〜０．０５０質量％を含有し、かつ、
Ｃｕ：０．００１〜０．０５質量および／またはＭｇ：
０．００１〜０．１質量％を含有するのが好ましい。

【００１５】Ｆｅは、平版印刷版の強度と版胴に取り付
ける際のフィットネス性に影響を与えるため、Ｆｅ含有
量は、０．５質量％以下であるのが好ましく、０．４質
量％以下であるのがより好ましい。また、Ｆｅは原材料
のＡｌ地金に不可避不純物として含有されているため、
０．１５質量％未満にするためには、高価な高純度地金
を使用しなければならないことになり、現実的でない。
この点で、Ｆｅ含有量は、０．１５質量％以上であるの
が好ましく、０．２質量％以上であるのがより好まし
い。

【００１６】Ｓｉは、原材料のＡｌ地金に不可避不純物
として含有されているため、原材料差によるばらつきを
防ぐため、意図的に微量添加されることが多い。その
際、Ｓｉ含有量が０．１５質量％を超えると、印刷時に
非画像部が汚れやすくなるという不具合が生じる場合が
ある。この点で、Ｓｉ含有量は、０．１５質量％以下で
あるのが好ましく、０．１３質量％以下であるのがより
好ましい。一方、原材料によっては、既にＳｉ含有量が
０．０３質量％以上のことがあるため、０．０３質量％
未満の含有量は現実的ではない。この点で、Ｓｉ含有量
は、０．０３質量％以上であるのが好ましく、０．０５
質量％以上であるのがより好ましい。

【００１７】Ｔｉは、以前より、鋳造時の結晶組織を微
細にするために添加されている。Ｔｉ含有量が０．００
３質量％未満であると、微細化の効果が不十分となる場
合がある。この点で、Ｔｉ含有量は、０．００３質量％
以上であるのが好ましく、０．００５質量％以上である
のがより好ましい。一方、Ｔｉ含有量が０．０５０質量
％を超えると、それ以上の微細化効果が望めず、かえっ
て、過剰なＴｉＢ₂等のＴｉ化合物が生成し、不純物と
して欠陥の原因になる場合がある。この点で、Ｔｉ含有
量は、０．０５０質量％以下であるのが好ましく、０．
０４質量％以下であるのがより好ましい。ＴｉはＡｌ−
Ｔｉ合金またはＡｌ−Ｂ−Ｔｉ合金として添加される。

【００１８】Ｃｕは、電解粗面化処理を制御する上で非
常に重要な元素であるとともに、平版印刷版の強度を向
上させる効果もある。この点で、Ｃｕ含有量は、０．０
０１質量％以上であるのが好ましい。一方、Ｃｕ含有量
が０．０５質量％を超えると、原材料コストが高くな
り、また、電解粗面化処理においても悪影響が出やすく
なるので、０．０５質量％以下であるのが好ましい。

【００１９】Ｍｇは、電解粗面化処理を制御する上で重
要な元素であるとともに、平版印刷版の強度を向上させ
る効果もある。この点で、Ｍｇ含有量は、０．００１質
量％以上であるのが好ましい。一方、Ｍｇ含有量が０．
１質量％を超えると、原材料コストが高くなるので、
０．１質量％以下であるのが好ましい。

【００２０】アルミニウム板の残部は、Ａｌと不可避不
純物である。不可避不純物としては、例えば、Ｇａ、
Ｖ、Ｐｂが挙げられる。

【００２１】本発明の平版印刷版原版に用いられるアル
ミニウム板は、例えば、下記の方法により製造すること
ができる。まず、所望の元素を含有するアルミニウム溶
湯を調製する。ついで、このアルミニウム溶湯を清浄化
処理して、溶湯中に混入している水素等の不要ガスや、
固形の不純物を除去する。不要ガスを除去する清浄化処
理としては、例えば、フラックス処理；アルゴンガス、
塩素ガス等を使った脱ガス処理が挙げられる。また、固
形の不純物を除去する清浄化処理としては、例えば、セ
ラミックチューブフィルタ、セラミックフォームフィル
タ等のいわゆるリジッドメディアフィルタや、アルミナ
フレーク、アルミナボール等をろ材とするフィルタや、
グラスクロスフィルタ等を使ったフィルタリング処理が
挙げられる。また、脱ガス処理とフィルタリング処理と
を組み合わせた清浄化処理を行うこともできる。

【００２２】ついで、アルミニウム溶湯を、ＤＣ鋳造法
に代表される固定鋳型を用いる鋳造法、および、連続鋳
造法に代表される駆動鋳型を用いる鋳造法のいずれかに
より、鋳造する。ＤＣ鋳造法の場合、板厚３００〜８０
０ｍｍの鋳塊が製造されるので、常法に従い、面削によ
り表層の１〜３０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍが切削
される。その後、必要に応じて、均熱処理が行われる。
均熱処理を行う場合、金属間化合物が粗大化しないよう
に、４５０〜６２０℃で１〜４８時間の熱処理を行う。
また、１時間未満の場合は、均熱処理の効果が不十分と
なることがある。

【００２３】その後、熱間圧延、冷間圧延を行ってアル
ミニウム板の圧延板とする。熱間圧延の開始温度は３５
０〜５００℃が適当である。冷間圧延の前もしくは後、
またはその途中において、中間焼鈍処理を行ってもよ
い。その条件は、バッチ式焼鈍炉を用いて２８０〜６０
０℃で２〜２０時間、好ましくは３５０〜５００℃で２
〜１０時間加熱するか、連続焼鈍炉を用いて４００〜６
００℃で６分以下、好ましくは４５０〜５５０℃で２分
以下加熱するかである。連続焼鈍炉を用いて１０℃／秒
以上の昇温速度で加熱して、結晶組織を細かくすること
もできる。

【００２４】本発明においては、アルミニウム板の表面
から深さ５０μｍまでの領域に位置する結晶粒が、板圧
延方向に垂直な方向の幅（以下、単に「幅」ともい
う。）が平均８０μｍ以下（好ましくは５０μｍ以
下）、最大１５０μｍ以下（好ましくは１２０μｍ以
下）であり、板圧延方向の長さ（以下、単に「長さ」と
もいう。）が平均４００μｍ以下（好ましくは３５０μ
ｍ以下）、最大５００μｍ以下（好ましくは４５０μｍ
以下）であるのが好ましい。熱間圧延後に連続焼鈍炉に
よる焼鈍を行う方法や、熱間圧延後に冷間圧延を１回以
上行ってから連続焼鈍炉による焼鈍を行う方法により、
結晶粒を上述したように調整することができる。アルミ
ニウム板の所定の深さ領域に存在する結晶粒の大きさを
所定値以下とすると、単位面積あたりにより多くの結晶
粒が存在することになる。アルミニウム板の金属組織は
結晶粒とその境界である結晶粒界から成り立っているか
ら、より多くの結晶粒が存在するということは、より多
くの結晶粒と結晶粒界が存在することを意味する。そし
て、より多くの結晶粒と結晶粒界が存在すると、繰り返
し曲げで生じる微小なクラックの伝播が進みにくくな
り、従来問題であった平版印刷版の疲労破断が起こりに
くくなるのである。特に、微小なクラックは、板の表層
付近で発生しやすいので、表面から深さ５０μｍまでの
領域に位置する結晶粒が重要となる。

【００２５】結晶粒の確認方法としては、一般的なマク
ロエッチングによる方法を用いることができるが、本発
明の平版印刷版原版は、少なくともその片面に粗面化処
理や感光層塗布が行われており、また、感光層塗布が行
われていない側の面にも、例えば、現像時のＡｌ溶出抑
制のための保護層が塗布されていたりするので、単純な
マクロエッチングでは結晶粒を確認しにくい場合があ
る。そのため、一旦、機械的研磨または電気化学的研磨
で表面に略鏡面仕上げを施し、そのうえで、所定のエッ
チング液を用いてエッチングを行い結晶粒を観察しやす
くした後に、観察することが適当である。ここで、機械
的研磨の方法としては、例えば、研磨紙を用いる方法、
研磨剤とパフを用いる方法が挙げられる。電気化学的研
磨の方法としては、例えば、硫酸、リン酸等の中で直流
電解研磨する方法が挙げられる。結晶粒を観察するため
のエッチング液としては、フッ化水素酸の水溶液、複数
の酸を混ぜた水溶液等が使用できる。結晶粒の観察は、
以上のような、研磨とエッチングを行ったサンプルを偏
光フィルタを用いた光学顕微鏡を用いて写真撮影を行う
方法による。この写真を用いて結晶粒の幅と長さを測定
し、平均値および最大値を求めることができる。

【００２６】焼鈍を行った後において、結晶粒を適当な
長さに引き延ばすため、冷間圧延を行うのが好ましい。
これにより、板の引張強度が向上するとともに、結晶粒
界が、圧延方向に引き延ばされるため、板幅方向にクラ
ックが伝播しにくくすることができる。ただし、必要以
上に引き延ばすと、単位面積あたりの結晶粒の数を減ら
してしまうため好ましくない。

【００２７】冷間圧延で所定の厚さ、例えば、０．１〜
０．５ｍｍに仕上げられたアルミニウム板は、更にロー
ラレベラ、テンションレベラ等の矯正装置によって平面
性を改善してもよい。また、所定の板幅に加工するた
め、スリッタラインを通すことも通常行われる。

【００２８】以上のようにして得られたアルミニウム板
は、表面に感光層を形成して平版印刷版原版とされる
が、表面に粗面化処理および陽極酸化処理を行った後、
感光層を形成して平版印刷版原版とされるのが好まし
い。

【００２９】粗面化処理は、機械的粗面化処理、電解粗
面化処理、化学的粗面化処理等が、単独でまたは組み合
わせて用いられる。

【００３０】粗面化処理により、アルミニウム板の表面
に、凹状ピットのピット開口部の平均開口径が０．６μ
ｍ以下、かつ、ピットの深さとピットの開口径比（ピッ
ト深さ／ピット径）の平均値が０．１５〜１．０である
凹状ピットを形成させた後、感光層を形成して得られる
平版印刷版原版が特に好ましい。アルミニウム板の機械
的粗面化処理、電解粗面化処理、化学的粗面化処理等
は、一般に用いられる方法、条件で行うことができる
が、前記の性状を有する凹状ピットを形成するには、ア
ルミニウム合金板を硝酸水溶液中で電気化学的な粗面化
処理を行った後、塩酸水溶液中で電気化学的な粗面化処
理を行う方法が好ましい。

【００３１】またアルミニウム合金板は電気化学的粗面
化処理を含む粗面化処理を施され、機械的粗面化または
化学エッチング処理と組合わせて施してもよい。該化学
エッチング処理は、機械的粗面化処および電気化学的粗
面化処理の前後に行われるのが好ましい。また粗面化処
理と化学エッチング処理は、それぞれ２回以上行っても
よく、粗面化処理と化学エッチング処理の順序は、特に
限定されない。

【００３２】特に好ましい製造方法は、アルミニウム板
を順に、１）機械的に粗面化処理し、２）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、（第１アル
カリエッチング処理）３）酸性水溶液中でデスマット処理し、（第１デスマッ
ト処理）４）硝酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処
理し、（第１電気化学的粗面化処理）５）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、（第２アル
カリエッチング処理）６）酸性水溶液中でデスマット処理し、（第２デスマッ
ト処理）７）塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処
理し、（第２電気化学的粗面化処理）８）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、（第３アル
カリエッチング処理）９）酸性水溶液中でデスマット処理し、（第３デスマッ
ト処理）する方法である。なお、上記１）〜９）の各工程（処
理）の間に水洗を行うことが望ましい。ただし、連続し
て行う２つの工程（処理）が同じ組成の液を使用する場
合は水洗を省いてもよい。

【００３３】粗面化処理（機械的および電気化学的）お
よび化学エッチング処理は、前記したように一般的な条
件、方法を用いることができるが、本発明の凹状ピット
を形成させるためには以下に説明する方法、条件が好ま
しい。

【００３４】機械的な粗面化処理は、毛径が０．２〜
１．６１ｍｍの回転するナイロンブラシロールと、アル
ミニウム板表面に供給されるスラリー液で機械的に粗面
化処理することが有利である。研磨剤としては公知の物
が使用できるが、珪砂、石英、水酸化アルミニウムまた
はこれらの混合物が好ましい。特開平６−１３５１７
５、特公昭５０−４００４７に詳しく記載されている。
スラリー液の比重は１．０５〜１．３が好ましい。勿
論、スラリー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシを用
いる方式、凹凸を付けた圧延ロールの表面形状をアルミ
ニウム板に転写する方式などを用いても良い。その他の
方式としては、特開昭５５−０７４８９８、特開昭６１
ー１６２３５１、特開昭６３−１０４８８９等に記載さ
れている。

【００３５】アルカリ水溶液中での化学的なエッチング
処理に用いるアルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が
好ましく、アルミニウムはもちろんアルミニウム合金中
に含有する合金成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよ
い。アルカリ水溶液としては、とくに苛性ソーダを主体
とする水溶液が好ましい。液温は常温〜９５℃で、１〜
１２０秒間処理することが好ましい。エッチング処理が
終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないために
ニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行
うことが好ましい。

【００３６】第１アルカリエッチング処理におけるアル
ミニウム板の溶解量は、０．５〜３０ｇ／ｍ²が好まし
く、より好ましくは、１．０〜２０ｇ／ｍ²であり、特
に好ましくは、３．０〜１５ｇ／ｍ²である。第２アル
カリエッチング処理においては、アルミニウム板の溶解
量は０．００１〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、より好まし
くは、０．１〜４ｇ／ｍ²であり、特に好ましくは、
０．２〜１．５ｇ／ｍ²である。第３アルカリエッチン
グ処理においては、アルミニウム板の溶解量は０．００
１〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは、０．０
１〜０．８ｇ／ｍ²であり、特に好ましくは、０．０２
〜０．３ｇ／ｍ²である。

【００３７】酸性水溶液中でのデスマット処理化学的な
エッチングをアルカリの水溶液を用いて行った場合は一
般にアルミニウムの表面にはスマットが生成するので、
この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、また
はこれらの２以上の酸を含む混酸でデスマット処理す
る。酸性水溶液の濃度は０．５〜６０ｗｔ％が好まし
い。さらに酸性水溶液中にはアルミニウムはもちろんア
ルミニウム合金中に含有する合金成分が０〜５ｗｔ％が
溶解していても良い。液温は常温から９５℃で実施さ
れ、処理時間は１〜１２０秒が好ましい。デスマット処
理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないた
めにニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗
を行うことが好ましい。

【００３８】該支持体の製造法における電気化学的粗面
化処理に用いられる水溶液について説明する。硝酸を主
体とする水溶液は、通常の直流または交流を用いた電気
化学的な粗面化処理に用いるものを使用でき、１〜１０
０ｇ／リットルの硝酸水溶液に、硝酸アルミニウム、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、等の硝酸イオン、塩
化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、
等の塩酸イオンを有する塩酸または硝酸化合物の１つ以
上を１ｇ／リットル〜飽和まで添加して使用することが
できる。硝酸を主体とする水溶液中には、鉄、銅、マン
ガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のア
ルミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよ
い。とくに好ましくは、硝酸０．５〜２ｗｔ％水溶液中
にアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リットルとなるよ
うに塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムを添加した液
を用いることが好ましい。温度は１０〜９０℃が好まし
く、４０〜８０℃がより好ましい。

【００３９】塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。塩酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。とくに好ましくは、硝酸０．
５〜２ｗｔ％水溶液中にアルミニウムイオンが３〜５０
ｇ／リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度は
１０〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好まし
い。次亜塩素酸を添加してもよい。

【００４０】交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用
いる硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流または交流
を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用で
きる。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液または塩
酸を主体とする水溶液から選ぶことができる。電気化学
的な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン波、矩形
波、台形波、三角波などを用いることができるが、矩形
波または台形波が好ましく、台形波が特に好ましい。周
波数は０．１〜２５０Ｈｚが好ましい。図１は、本発明
の電気化学的粗面化に好ましく用いられる交流電源波形
の一例である台形波を示す波形図である。図１におい
て、ｔａはアノード反応時間、ｔｃはカソード反応時
間、ｔｐは電流が０からピークに達するまでの時間、Ｉ
ａはアノードサイクル側のピーク時の電流、Ｉｃはカソ
ードサイクル側のピーク時の電流である。台形波におい
て、電流が０からピークに達するまでの時間ｔｐは１〜
１０ｍｓｅｃが好ましい。電源回路のインピーダンスの
影響のため、ｔｐが１未満であると電流波形の立ち上が
り時に大きな電源電圧が必要となり、電源の設備コスト
が高くなる。１０ｍｓｅｃより大きくなると、電解液中
の微量成分の影響を受けやすくなり均一な粗面化が行わ
れにくくなる。電気化学的な粗面化に用いる交流の１サ
イクルの条件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔ
ａとカソード反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１〜２０、
アルミニウム板がアノード時の電気量Ｑｃとアノード時
の電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３〜２０、アノード
反応時間ｔａが５〜１０００ｍｓｅｃ、の範囲にあるこ
とが好ましい。ｔｃ／ｔａは２．５〜１５であることが
より好ましい。Ｑｃ／Ｑａは２．５〜１５であることが
より好ましい。電流密度は台形波のピーク値で電流のア
ノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃともに
１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは０．
３〜２０の範囲にあることが好ましい。電気化学的な粗
面化が終了した時点でのアルミニウム板のアノード反応
にあずかる電気量の総和は２５〜１０００Ｃ／ｄｍ²が
好ましい。本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化に
用いる電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など公
知の表面処理に用いる電解槽が使用可能であるが、特開
平５−１９５３００に記載のようなラジアル型電解槽が
とくに好ましい。電解槽内を通過する電解液はアルミニ
ウムウェブの進行とパラレルでもカウンターでもよい。
ひとつの電解槽には１個以上の交流電源が接続すること
ができる。電解槽は２個以上を用いることもできる。交
流を用いた電気化学的な粗面化には図２に示した装置を
用いることができる。図２において、５０は主電解槽、
５１は交流電源、５２はラジアルドラムローラ、５３
ａ，５３ｂは主極、５４は電解液供給口、５５は電解
液、５６は補助陽極、６０は補助陽極槽、Ｗはアルミニ
ウム板である。電解槽を２つ以上用いるときには電解条
件は同じでもよいし異なっていてもよい。アルミニウム
板Ｗは主電解槽５０中に浸漬して配置されたラジアルド
ラムローラ５２に巻装され、搬送過程で交流電源５１に
接続する主極５３ａ、５３ｂにより電解処理される。電
解液５５は電解液供給口５４からスリット５６を通じて
ラジアルドラムローラ５２と主極５３ａ、５３ｂとの間
の電解液通路５７に供給される。主電解槽５０で処理さ
れたアルミニウム板Ｗは次いで補助陽極槽６０で電解処
理される。この補助陽極槽６０には補助陽極５８がアル
ミニウム板Ｗと対向配置されており、電解液５５が補助
陽極５８とアルミニウム板Ｗとの間の空間を流れるよう
に供給される。

【００４１】直流を用いた電気化学的な粗面化処理と
は、アルミニウム板とこれに対向する電極間に直流電流
を加え、電気化学的に粗面化する方法を言う。電解液
は、公知の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
処理に使用するものを用いることができる。有利には、
前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水
溶液から選ぶことができる。温度は１０〜８０℃が好ま
しい。直流を用いた電気化学的な粗面化に用いる処理装
置は公知の直流を用いたものを使用することが出来る
が、特開平１ー１４１０９４に記載されているように一
対以上の陽極と陰極を交互に並べた装置を用いることが
好ましい。公知の装置の一例としては特願平５−６８２
０４、特願平６−２０５６５７、特願平６−２１０５
０、特開昭６１−１９１１５、特公昭５７−４４７６０
などに記載されている。また、アルミニウム板に接触す
るコンダクタロールと、これに対向する陰極との間に、
直流電流を加え、アルミニウム板を陽極にして電気化学
的な粗面化処理を行っても良い。電解処理が終了した後
には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップロー
ラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好
ましい。電気化学的な粗面化に使用する直流はリップル
率が２０％以下の直流を用いることが好ましい。電流密
度は１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましく、アルミニウム
板が陽極時の電気量は２５〜１０００Ｃ／ｄｍ²が好ま
しい。陽極はフェライト、酸化イリジウム、白金、白金
をチタン、ニオブ、ジルコニウムなどのバルブ金属にク
ラッドまたはメッキしたものなど公知の酸素発生用電極
から選定して用いることが出来る。陰極はカーボン、白
金、チタン、ニオブ、ジルコニウム、ステンレスや燃料
電池用陰極に用いる電極から選定して用いることができ
る。

【００４２】前記処理により支持体のアルミニウム合金
板の表面には、特定の性状、具体的には、凹状ピットの
ピット開口部の平均開口径が０．６μｍ以下、かつ、ピ
ットの深さとピットの開口径比（ピット深さ／ピット
径）の平均値が０．１５〜１．０である凹状ピットが形
成される。凹状ピットの平均開口径は、０．３μｍ以下
であるのがより好ましく、また、０．０２μｍ以上であ
るのがより好ましい。凹状ピットの深さ／開口径比の平
均は、０．２以上であるのがより好ましく、また、０．
５以下であるのがより好ましい。

【００４３】アルミニウム支持体の表面の凹状ピットの
平均開口径および開口径に対する深さの比の平均は、以
下のようにして求めることができる。なお、アルミニウ
ム支持体としては、画像記録層を設ける前のアルミニウ
ム支持体を用いてもよく、平版印刷版原版から画像記録
層を除去したものを用いてもよい。

【００４４】（１）凹状ピットの平均開口径凹状ピットの平均開口径の測定方法は、以下のおよび
の２通りの方法が挙げられる。本発明者が測定したと
ころ、両者の結果はほぼ同じ値を示した。電界放射型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、例え
ば、日立製作所製のＳ−９００）を用いて支持体の表面
を真上から倍率５００００倍で撮影する。得られたＳＥ
Ｍ写真またはそのコピーに、長さ１０ｃｍ（２μｍ相
当）の直線を引き、直線が通過した凹状ピットについ
て、開口径（＝（長径＋短径）／２）を測定する。開口
径を測定した凹状ピットの数が少なくとも２０個となる
まで開口径の測定を続け、その後、平均開口径を算出す
る。ＦＥ−ＳＥＭを用いて支持体の表面を真上から倍率５
００００倍で撮影する。得られたＳＥＭ写真をスキャナ
ーでコンピュータに画像データとして取り込み、市販の
画像処理ソフトを用いて、凹状ピットの平均開口径を求
める。

【００４５】（２）凹状ピットの開口径に対する深さの
比の平均凹状ピットの開口径に対する深さの比の平均の測定方法
は、以下の〜の４通りの方法が挙げられる。本発明
者が測定したところ、いずれの結果もほぼ同じ値を示し
た。アルミニウム支持体を粗面化処理を施した面が外側に
なるように９０゜以上折り曲げて、試料台に導電性ペー
ストを用いて固定する。ＦＥ−ＳＥＭを用いて折り曲げ
た部分における陽極酸化皮膜が割れた部分を倍率５００
００倍で撮影する。少なくとも１０個の凹状ピットにつ
いて開口径および深さを求め、開口径に対する深さの比
の平均を算出する。なお、凹状ピットの開口径の測定方
法は、上記（１）の方法を用いることができる。ま
た、凹状ピットの深さとしては、最も深い部分の深さを
用いる。アルミニウム支持体を樹脂に包埋させ、自動研磨機で
研磨して断面を作成しする。以下、上記と同様の方法
で、ＦＥ−ＳＥＭを用いて測定する。ミクロトームを用いてアルミニウム支持体の断面を削
り出す。以下、と同様の方法で、ＦＥ−ＳＥＭを用い
て測定する。上記との方法を組み合わせてアルミニウム支持体
の断面を作成する。以下、と同様の方法で、ＦＥ−Ｓ
ＥＭを用いて測定する。

【００４６】前記微小な凹状ピットがアルミニウム板表
面に成形されると、アルミニウム板の表面積が増大し、
記録層（画像部）との密着力が強固となり、平版印刷版
原版としたときに画像部の剥離または部分的な脱落が起
こらず、極めて優れた耐刷性を有する。

【００４７】粗面化処理に引き続いて、アルミニウム板
の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が行われ
るのが好ましい。陽極酸化処理に使用される電解質は、
多孔質酸化皮膜を形成することができるものであれば、
いかなるものでもよい。一般には、硫酸、リン酸、シュ
ウ酸、クロム酸、またはこれらの混合物が用いられる。
電解質の濃度は、電解質の種類等によって適宜決められ
る。陽極酸化処理の条件は、電解質によってかなり変動
するので、特定しにくいが、一般的には電解質の濃度が
１〜８０質量％、液温５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ
／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０〜３００秒
であればよい。

【００４８】アルミニウム板は、好ましくは上記のよう
にして粗面化処理および陽極酸化処理を行った後、表面
に感光材を塗布し乾燥して、感光層を形成して平版印刷
版原版とされる。感光材は、特に限定されず、通常、感
光性平版印刷版に用いられているものを用いることがで
きる。例えば、ノボラック樹脂とナフトキノンジアジド
を含有するボジ型の感光層、ジアゾ系樹脂やフォトポリ
マー樹脂を用いたネガ型の感光層が挙げられる。これら
の感光層を形成して得られる平版印刷版原版は、リスフ
ィルムを用いて画像を焼き付け、現像処理、ガム引き処
理を行うことで、印刷機に取り付けることができる平版
印刷版とすることができる。

【００４９】また、レーザに感度を持つ素材を用いた感
光層を設けると、レーザを使って画像を直接焼き付ける
こともできる。例えば、赤外線吸収剤、熱によって酸を
発生させる化合物、および、酸によって架橋する化合物
を含有する感光層；赤外線吸収剤、熱によって酸を発生
させる化合物、および、酸によって分解する結合部を有
する化合物を含有する感光層；レーザ光照射によってラ
ジカルを発生させる化合物、アルカリ可溶のバインダ
ー、および、多官能性のモノマーまたはプレポリマーを
含有する層と、酸素遮断層との２層を含む感光層；物理
現像核層と、ハロゲン化銀乳剤層との２層からなる感光
層；多官能性モノマーと多官能性バインダーからなる重
合層と、ハロゲン化銀および還元剤からなる層と、酸素
遮断層との３層を含む感光層；ノボラック樹脂とナフト
キノンジアジドを含有する層と、ハロゲン化銀を含有す
る層との２層を含む感光層；有機光導電体を含有する感
光層；レーザ光照射によって除去されるレーザ光吸収層
と、親油性層および／または親水性層とからなる感光
層；エネルギーを吸収して酸を発生させる化合物、酸に
よってスルホン酸またはカルボン酸を発生させる官能基
を側鎖に有する高分子化合物、および、可視光を吸収す
ることで酸発生剤にエネルギーを与える化合物を含有す
る感光層が挙げられる。他には、例えば特願２００１−
２７６２６５号に記載の画像記録層（感光層）が挙げら
れる。

【００５０】このようにして得られた本発明の平版印刷
版原版は、３００℃で７分間加熱した後の疲労破断強度
が、加熱を行う前の疲労破断強度に対して、７５％以
上、好ましくは８０％以上であることを特徴とする。上
記範囲であると、バーニング処理を行った場合であって
も、印刷中に疲労破断が生じない。バーニング処理は、
通常、２００℃以上、特に２４０〜２７０℃前後で行わ
れることが多いが、本発明者は、これよりも高温の３０
０℃で７分間加熱した後のの疲労破断強度と加熱を行う
前の疲労破断強度に注目して、加熱後の疲労破断強度
が、加熱前の疲労破断強度に対して一定の割合以上であ
る場合には、バーニング処理を行った場合であっても、
印刷中に疲労破断が生じないことを見出し、本発明を完
成したのである。３００℃で７分間加熱した後の疲労破
断強度と、加熱を行う前の疲労破断強度とを上記関係に
する方法としては、例えば、表面から深さ５０μｍまで
の領域に位置する結晶粒が、板圧延方向に垂直な方向の
幅が平均８０μｍ以下、最大１５０μｍ以下であり、板
圧延方向の長さが平均４００μｍ以下、最大５００μｍ
以下であるアルミニウム板を用いる方法が挙げられる。

【００５１】本発明において、疲労破断強度は、以下の
ようにして測定する。まず、平版印刷版原版に、画像部
の面積が全面積の５０％になるように網点状の画像部を
全面に焼き付ける。画像部の焼き付けは、リスフィルム
を密着させて露光する方法や、レーザ直描型の感光材を
用いている場合にはレーザを所定の網点ができるように
走査させる方法を用いることができる。その後、現像を
行い、全面積の５０％の網点状の画像部と、非画像部と
を有する平版印刷版を得る。現像処理は、現像液によっ
て非画像部を除去する方法や、５０〜１５０℃の軽度の
加熱を行う方法で行うことができる。なお、このような
画像部を設けるのは、加熱を全面で均一に行うためであ
る。つぎに、得られた平版印刷版を、疲労破断試験用の
大きさに、具体的には板圧延方向に垂直な方向の幅が２
０ｍｍ、板圧延方向の長さが１００ｍｍとなるように切
断する。同一の平版印刷版から得られた複数のサンプル
を、加熱後の疲労破断強度を求めるためのサンプルと、
加熱前の疲労破断強度を求めるサンプルとに分ける。

【００５２】その後、加熱後の疲労破断強度を求めるた
めのサンプルについて、３００℃で７分間加熱する。加
熱は、全面を均一に加熱することができる装置を用いて
行う。そのような加熱装置としては、例えば、輻射式加
熱装置が挙げられる。具体的には、輻射式加熱装置とし
て、富士写真フイルム社製のＰＬＡＮＯＰＳバーニン
グプロセッサ１３００が挙げられる。加熱したサンプ
ルと加熱しなかったサンプルのそれぞれについて、断面
積あたりの張力が１. ０ｋｇ／ｍｍ²程度となるよう
に、軽度の張力を与え、一端を固定したうえで、他端の
振幅が５ｍｍ程度となるように振動を与え、破断するま
での振動回数を測定する。このようにして、３００℃で
７分間加熱した後の疲労破断強度および加熱を行う前の
疲労破断強度が求められる。

【００５３】本発明の平版印刷版原版は、３００℃で７
分間加熱した後の０. ２％耐力が、加熱を行う前の０．
２％耐力に対して、６５％以上であるのが好ましい。上
記範囲であると、加熱を行った後も、平版印刷版原版の
曲げに対する剛性が適度であるため、版胴に取り付ける
ための折り曲げを問題なく行うことができる。上記範囲
にない場合は、加熱後の折り曲げを幅方向に均一に行う
ことが難しくなり、版胴への取り付けを均一に行うこと
ができず、そのため印刷中に版切れが生じやすくなる。
本発明において「０．２％耐力」とは、引張試験におい
て、永久伸びが０．２％となるときの荷重をいう。例え
ば、ＪＩＳＺ２２４１−１９９３の規定に準じて求め
ることができる。なお、加熱の方法は、疲労破断強度の
場合と同様である。

【００５４】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。（実施例１〜３および比較例１〜４）１−１．平版印刷版原版の製造第１表に示す組成のアルミニウム合金１〜３をＤＣ鋳造
し、その鋳塊を面削した後、均熱処理、熱間圧延、中間
焼鈍および冷間圧延を順次行って、板厚０．２９ｍｍの
アルミニウム板を得た。ここで、中間焼鈍条件および熱
間圧延条件を変えて、平版印刷版原版としたときのアル
ミニウムの結晶粒の大きさが異なったものになるように
した。なお、アルミニウム合金１および２は本発明に用
いられるＡｌ純度が９９質量％以上のＪＩＳＡ１００
０系材であり、アルミニウム合金３はＡｌ純度が９９質
量％未満のＪＩＳＡ３０００系材である。得られた各
アルミニウム板について、パミストン懸濁液を板の表面
に供給しながらブラシグレイン処理を行い、機械的な粗
面化処理を施した。ついで、表面を水洗してから、カセ
イソーダ水溶液で化学エッチング処理を行い、水洗後、
硝酸水溶液でデスマット処理を行った。水洗後、硝酸水
溶液中で、交流電解を行うことで電気化学的粗面化処理
を行った。水洗後、希薄カセイソーダ水溶液で軽くエッ
チング処理を行い、水洗後、硫酸水溶液でデスマット処
理を行った。そして、水洗後、硫酸水溶液中で直流電解
を行うことにより陽極酸化皮膜を形成して、平版印刷版
用支持体を得た。更に、赤外線吸収剤、熱によって酸を
発生させる化合物、および、酸によって分解する結合部
を有する化合物を含有する感光層を形成して、平版印刷
版原版を得た。

【００５５】

【表１】

【００５６】１−２．疲労破断強度の測定得られた各平版印刷版原版について、レーザ書き込み装
置（トレンドセッター、クレオ社製）を用いて、画像部
の面積が全面積の５０％になるように網点状の画像部を
全面に焼き付け、現像処理を行った。得られた平版印刷
版から、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプルを各１
０枚切り出した。１０枚のうち、５枚は加熱せずに疲労
破断強度を測定し、残りの５枚は３００℃に加熱した輻
射式加熱装置（ＰＬＡＮＯＰＳバーニングプロセッサ
１３００、富士写真フイルム社製）内で７分間加熱し
た後、疲労破断強度を測定した。結果を第２表に示す。

【００５７】１−３．粗面化処理の安定性の評価得られた各平版印刷版原版について、感光層を除去した
後、粗面化表面を走査型電子顕微鏡（Ｔ−２０、日本電
子社製）を用いて観察し、粗面化形状、特に電解粗面化
処理により生じた粗面化形状から、粗面化処理の安定性
を評価した。結果を第２表に示す。

【００５８】１−４．原材料コストの評価得られた各平版印刷版原版について、用いたアルミニウ
ム合金１〜３の原材料コスト（Ａｌ地金コストと微量成
分添加用母合金コストとの和）を求め、評価した。結果
を第２表に示す。なお、原材料コストは、アルミニウム
合金２を１００とした相対値で示した。

【００５９】１−５．印刷試験得られた各平版印刷版原版を露光し現像して平版印刷版
とし、更に、約２５０℃でバーニング処理を行った。こ
のようなサンプルを各平版印刷版原版から１００枚ずつ
作製し、印刷試験に供した。印刷枚数は１００万枚と
し、印刷中に折り曲げられた部分で版切れが生じた割合
（印刷中の破断率）を求めた。結果を第２表に示す。

【００６０】１−６．０．２％耐力の測定得られた各平版印刷版原版について、引張試験を行い、
０．２％耐力を求めた。０．２％耐力は、ＪＩＳＺ２
２４１−１９９３の規定に準じて求めた。なお、加熱
は、疲労破断強度の測定の場合と同様の方法で行った。
結果を第２表に示す。

【００６１】１−７．結晶粒の大きさの測定得られた各平版印刷版原版について、感光層をすべて除
去した後、表面を＃８００の耐水研磨紙で表面粗さＲ_a
（ＪＩＳＢ０６０１−１９９４に規定される算術平均
粗さ（カットオフ値０．８ｍｍ、評価長さ４ｍｍ））が
０．２となる程度に仕上げ、更にアルミナ懸濁液（粒子
径０．０５μｍ）を用いて約１〜１．５μｍバフ研磨し
た後、１０％フッ化水素酸水溶液で約０．５〜１．０μ
ｍエッチング処理を行った。このようにして、結晶粒界
を観察することができるようにし、偏光顕微鏡で結晶組
織を写真撮影して、アルミニウム板の表面から深さ５０
μｍまでの領域に位置する結晶粒２０個について幅と長
さを測定し、平均値および最大値を求めた。結果を第２
表に示す。

【００６２】本発明の平版印刷版原版（実施例１〜３）
は、３００℃で７分間加熱した後の疲労破断強度が、加
熱を行う前の疲労破断強度に対して、７５％以上であ
り、また、３００℃で７分間加熱した後の０．２％耐力
が、加熱を行う前の０．２％耐力に対して、６５％以上
であり、更に、用いたアルミニウム板の表面から深さ５
０μｍまでの領域に位置する結晶粒が、板圧延方向に垂
直な方向の幅が平均８０μｍ以下、最大１５０μｍ以下
であり、板圧延方向の長さが平均４００μｍ以下、最大
５００μｍ以下であったことが分かる。そして、本発明
の平版印刷版原版は、平版印刷版としたときに、印刷中
の疲労破断が皆無であったことが分かる。

【００６３】これに対して、加熱による疲労破断強度の
低下率が大きい場合（比較例１〜３）は、印刷中に疲労
破断が発生することがあった。これらのうち、比較例１
および３は、加熱による０．２％耐力の低下率は小さい
が、結晶粒の幅および長さが大きい。比較例２は、加熱
による０．２％耐力の低下率が大きく、結晶粒の幅およ
び長さが大きい。また、Ａｌ純度が低いＪＩＳＡ３０
００系材のアルミニウム板を用いた場合（比較例４）
は、粗面化処理の安定性に劣り、また、原材料コストが
高い。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】なお、上記実施例においては、粗面化処理
として、機械的粗面化処理と電解粗面化処理とを組み合
わせ、感光層として、赤外線吸収剤、熱によって酸を発
生させる化合物、および、酸によって分解する結合部を
有する化合物を含有する感光層を用いた例を示したが、
本発明は、耐熱軟化性に優れ、特に、バーニング処理後
の疲労破断強度に優れることで、印刷中に版切れを生じ
ない平版印刷版原版を提供するものであって、上記実施
例には限定されず、バーニング処理を施すすべての平版
印刷版原版に適用できることはいうまでもない。

【００６７】（実施例４〜７）２−１．平版印刷版原版の作製第１表に示す組成のアルミニウム合金板２を、実施例１
〜３と同様に処理してアルミニウム板を得た。得られた
アルミニウム板に、以下の粗面化処理を施して平版印刷
版用支持体を得た。具体的には、実施例４は粗面化処理
（３）、実施例５は粗面化処理（１）、実施例６は粗面
化処理（２）、実施例７は粗面化処理（３）を行った。
更に、赤外線吸収剤、熱によって酸を発生させる化合
物、および、酸によって分解する結合部を有する化合物
を含有する感光層を形成して、平版印刷版原版を得た。

【００６８】＜粗面化処理（１）＞各工程の粗面化処理
の後には水洗処理を行った。粗面化処理および水洗の後
にはニップローラで液切りを行った。（ａ）機械的粗面化処理軽石を粉砕し、その中に含まれる粒子の平均粒径が４０
μｍとなるように分級した研磨剤と水の縣濁液（比重
１．１２）を研磨スラリー液として、スプレー管にてア
ルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラ状
ナイロンブラシにより機械的な粗面化を行った。研磨剤
のモース硬度は５であった。研磨剤の成分としては、Ｓ
ｉＯ₂が７３質量％、Ａｌ₂Ｏ₃が１４質量％、Ｆｅ₂
Ｏ₃が１．２質量％、ＣａＯが１．３４質量％、ＭｇＯ
が０．３質量％、Ｋ₂Ｏが２．６質量％、Ｎａ₂Ｏが
２．７質量％を占めていた。ナイロンブラシの材質は６
・１０ナイロンを使用し、毛長は５０ｍｍの３号ブラシ
を用いた。ナイロンブラシはφ３００ｍｍのステンレス
製の筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラ
シは３本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（φ
２００ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシロー
ラはブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシロ
ーラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して
管理し、粗面化処理後のアルミニウム板の平均表面粗さ
（Ｒ_a）が０．４５〜０．５５μｍになるように押さえ
つけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向
と同じであった。ブラシの回転数は２５０ｒｐｍであっ
た。

【００６９】（ｂ）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理アルミニウム板に、カセイソーダ濃度２７質量％、アル
ミニウムイオン濃度６．５質量％含有する水溶液を、温
度７０℃でスプレー管により吹き付けてエッチング処理
を行った。後の工程で電気化学的に粗面化処理する面の
アルミニウム板のアルミニウム溶解量は１０ｇ／ｍ²で
あった。（ｃ）酸性水溶液中でのデスマット処理次に、硝酸水溶液中でデスマット処理を行った。デスマ
ット処理に用いる硝酸水溶液は、次工程の電気化学的な
粗面化に用いた硝酸の廃液を用いた。その液温は３５℃
であった。デスマット液はスプレーにて吹き付けて４秒
間デスマット処理を行った。

【００７０】（ｄ）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理液温５０℃、硝酸濃度９．５ｇ／Ｌの水溶液に硝酸アル
ミニウムを添加してアルミニウムイオン濃度を５ｇ／Ｌ
に調整した電解液を用いた。交流電流を発生する電源を
用いて電気化学的な粗面化処理を行った。その交流電流
の周波数は、６０Ｈｚ、電流のゼロからピークに達する
までの時間Ｔｐは０．８ｍｓｅｃであった。交流のｄｕ
ｔｙ（ｔａ／Ｔ）は０．５であった。電流密度は交流の
ピーク時でアルミニウム板のアノード反応時６０Ａ／ｄ
ｍ²であり、アルミニウム板がアノード反応時の電気量
の総和とカソード反応時の電気量の総和の比は０．９５
であった。アルミニウム板に加わる電気量は、アルミニ
ウム板のアノード反応時の電気量の総和で２００Ｃ／ｄ
ｍ²であった。

【００７１】（ｅ）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理アルミニウム板に、カセイソーダ濃度２７質量％、アル
ミニウムイオン６．５質量％含有する水溶液を、温度７
０℃でスプレー管により吹き付けてアルミニウム板のエ
ッチング処理を行った。後の工程で電気化学的に粗面化
処理する面のアルミニウム板のアルミニウム溶解量は
３．５ｇ／ｍ²であった。（ｆ）酸性水溶液中でのデスマット処理次に硫酸水溶液中でデスマット処理を行った。デスマッ
ト処理に用いる硫酸水溶液は、硫酸濃度３００ｇ／Ｌ、
アルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌの液を用いた。その液
温は６０℃であった。デスマット液はスプレーにて吹き
付けて３秒間デスマット処理を行った。

【００７２】（ｇ）塩酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理液温３５℃、塩酸濃度７．５ｇ／Ｌの水溶液に塩化アル
ミニウムを添加してアルミニウムイオン濃度を４．５ｇ
／Ｌに調整した電解液を用いた。台形波交流を発生する
電源を用いて電気化学的な粗面化処理を行った。その交
流電流の周波数は、５０Ｈｚ、電流のゼロからピークに
達するまでの時間Ｔｐは０．８ｍｓｅｃであった。交流
のｄｕｔｙ（ｔａ／Ｔ）は０．５であった。電流密度は
交流のピーク時でアルミニウム板のアノード反応時５０
Ａ／ｄｍ²であり、アルミニウム板がアノード反応時の
電気量の総和とカソード反応時の電気量の総和の比は
０．９５であった。アルミニウム板に加わる電気量は、
アルミニウム板のアノード反応時の電気量の総和で５０
Ｃ／ｄｍ²であった。

【００７３】（ｈ）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理アルミニウム板に、カセイソーダ２７濃度質量％、アル
ミニウムイオン６．５質量％含有する水溶液を、温度４
５℃でスプレー管により吹き付けてアルミニウム板のエ
ッチング処理を行った。電気化学的に粗面化処理した面
のアルミニウム板のアルミニウム溶解量は０．３ｇ／ｍ
²あった。（ｉ）酸性水溶液中でのデスマット処理次に、陽極酸化処理工程で発生した廃液（硫酸１７０ｇ
／Ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ／Ｌを溶解）を
用い、液温３５℃で４秒間デスマット処理を行った。

【００７４】（ｇ）硫酸水溶液中での陽極酸化処理硫酸濃度１７０ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン５ｇ／Ｌの
液中で平均電流密度２０Ａ／ｄｍ²で直流電解を行い、
陽極酸化皮膜が２．７ｇ／ｍ²できるように陽極酸化処
理を行った。液温は４０℃、電圧は５〜３０Ｖ、時間は
１０秒であった。

【００７５】＜粗面化処理（２）＞前記（ｈ）アルカリ
水溶液中でのエッチング処理におけるアルミニウム板の
アルミニウム溶解量が０．１ｇ／ｍ²であること以外
は、表面処理（１）と同様に粗面化処理を行った。

【００７６】＜粗面化処理（３）＞前記（ｈ）アルカリ
水溶液中でのエッチング処理におけるアルミニウム板の
アルミニウム溶解量が０．８ｇ／ｍ²であること以外
は、表面処理（１）と同様に粗面化処理を行った。

【００７７】２−２．アルミニウム支持体表面の凹状ピ
ットの性状得られた各平版印刷版原版について、感光層を除去した
後、アルミニウム支持体の表面の凹状ピットの平均開口
径および開口径に対する深さの比の平均を、以下のよう
にして求めた。結果を第３表に示す。（１）凹状ピットの平均開口径ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−９００、日立製作所製）を用いて支
持体の表面を真上から倍率５００００倍で撮影した。得
られたＳＥＭ写真のコピーに、長さ１０ｃｍ（２μｍ相
当）の直線を引き、直線が通過した凹状ピットについ
て、開口径（＝（長径＋短径）／２）を測定した。開口
径を測定した凹状ピットの数が２０個となるまで開口径
の測定を続け、その後、平均開口径を算出した。

【００７８】（２）凹状ピットの開口径に対する深さの
比の平均アルミニウム支持体を粗面化処理を施した面が外側にな
るように９０゜以上折り曲げて、試料台に導電性ペース
トを用いて固定した。ＦＥ−ＳＥＭを用いて折り曲げた
部分における陽極酸化皮膜が割れた部分を倍率５０００
０倍で撮影した。１０個の凹状ピットについて開口径お
よび深さを求め、開口径に対する深さの比の平均を算出
した。なお、凹状ピットの開口径の測定方法は、上記
（１）の方法を用いた。また、凹状ピットの深さとして
は、最も深い部分の深さを用いた。

【００７９】２−３．印刷試験得られた各平版印刷版原版を露光し現像して平版印刷版
とし、更に、約２５０℃でバーニング処理を行った。こ
のようなサンプルを各平版印刷版原版から１００枚ずつ
作製し、印刷試験に供した。印刷枚数は１００万枚と
し、印刷中に折り曲げられた部分で版切れが生じた割合
（疲労破断率）を求めた。結果を第３表に示す。

【００８０】２−４．画像欠落枚数得られた各平版印刷版原版を露光し現像して平版印刷版
とし、更に、約２５０℃でバーニング処理を行った後、
印刷試験に供した。印刷中、画像の欠落が発生した枚数
を評価した。結果を第３表に示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】本発明の平版印刷版原版（実施例４〜７）
は、ピット平均開口径およびピット深さ／ピット径比の
平均値のいずれもが所定範囲にある微小な凹状ピットが
特定のアルミニウム板表面に成形されているため、アル
ミニウム板の表面積が増大し、記録層（画像部）との密
着力が強固となり、平版印刷版原版としたときに画像部
の剥離または部分的な脱落が起こらず、極めて優れた耐
刷性を有することが分かる。また、本発明の平版印刷版
原版は、平版印刷版としたときに、印刷中の疲労破断が
皆無であったことが分かる。

【００８３】

【発明の効果】本発明の平版印刷版原版は、ＪＩＳＡ
１０００系材を代表とするＡｌ純度が９９質量％以上の
アルミニウム板を用いているため、粗面化処理の効率お
よび安定性に優れ、かつ、３００℃で７分間加熱した後
の疲労破断強度が、加熱を行う前の疲労破断強度に対し
て、７５％以上であるため、通常、２００℃以上、特に
２４０〜２７０℃前後で行われることが多いバーニング
処理を行った場合においても、印刷中に版切れが全く起
こらない。また、アルミニウム板の表面に特定の微小ピ
ットを有するため、アルミニウム板の表面積が増大し、
記録層（画像部）との密着力が強固となり、平版印刷版
原版としたときに画像部の剥離または部分的な脱落が起
こらず、極めて優れた耐刷性を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電気化学的粗面化に好ましく用いられ
る台形波交流電源波形の一例を示す波形図である。

【図２】本発明の電気化学的粗面化に用いられる電解装
置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

ｔａアノード反応時間ｔｃカソード反応時間ｔｐ電流が０からピークに達するまでの時間Ｉａアノードサイクル側のピーク時の電流Ｉｃカソードサイクル側のピーク時の電流５０主電解槽５１交流電源５２ラジアルドラムローラ５３ａ，５３ｂ主極５４電解液供給口５５電解液５６補助陽極６０補助陽極槽Ｗアルミニウム板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA10 AA12 AA14 AB03 DA20 2H096 AA06 CA03 2H114 AA04 AA10 AA14 AA23 BA01 DA02 DA04 DA64 DA75 EA03 EA08 FA01 FA02 GA01 GA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａｌ純度が９９質量％以上のアルミニウム
板の表面に感光層を形成して得られる平版印刷版原版で
あって、３００℃で７分間加熱した後の疲労破断強度
が、加熱を行う前の疲労破断強度に対して、７５％以上
である平版印刷版原版。
【請求項２】３００℃で７分間加熱した後の０．２％耐
力が、加熱を行う前の０．２％耐力に対して、６５％以
上である請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】Ａｌ純度が９９質量％以上のアルミニウム
板の表面に感光層を形成して得られる平版印刷版原版で
あって、該アルミニウム板の表面から深さ５０μｍまで
の領域に位置する結晶粒が、板圧延方向に垂直な方向の
幅が平均８０μｍ以下、最大１５０μｍ以下であり、板
圧延方向の長さが平均４００μｍ以下、最大５００μｍ
以下である平版印刷版原版。
【請求項４】前記アルミニウム板が、Ｆｅ：０．１５〜
０．５質量％、Ｓｉ：０．０３〜０．１５質量％、Ｔ
ｉ：０．００３〜０．０５０質量％を含有し、かつ、Ｃ
ｕ：０．００１〜０．０５質量および／またはＭｇ：
０．００１〜０．１質量％を含有する請求項３に記載の
平版印刷版原版。
【請求項５】前記アルミニウム板が、その表面に、凹状
ピットのピット開口部の平均開口径が０．６μｍ以下、
かつ、ピットの深さとピットの開口径比（ピット深さ／
ピット径）の平均値が０．１５〜１．０である凹状ピッ
トを有する請求項１〜４に記載の平版印刷版原版。