JP2000072945A - 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンおよびその製造方法 - Google Patents
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンおよびその製造方法Info
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- JP2000072945A JP2000072945A JP25467398A JP25467398A JP2000072945A JP 2000072945 A JP2000072945 A JP 2000072945A JP 25467398 A JP25467398 A JP 25467398A JP 25467398 A JP25467398 A JP 25467398A JP 2000072945 A JP2000072945 A JP 2000072945A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 重合安定性が良好で、可塑剤を添加しなくて
も、実用上問題のないレベルの最低皮膜形成温度の酢酸
ビニル系樹脂エマルジョンを提供する。 【解決手段】 重量比で表した共重合比が１００：１〜
１００：４０である酢酸ビニルとジアセトンアクリルア
ミドとの共重合体微粒子が、ポリビニルアルコール系重
合体を含む水中に分散していることを特徴とする酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン、およびその製造方法。
も、実用上問題のないレベルの最低皮膜形成温度の酢酸
ビニル系樹脂エマルジョンを提供する。 【解決手段】 重量比で表した共重合比が１００：１〜
１００：４０である酢酸ビニルとジアセトンアクリルア
ミドとの共重合体微粒子が、ポリビニルアルコール系重
合体を含む水中に分散していることを特徴とする酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン、およびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酢酸ビニル系樹脂
エマルジョンおよびその製造方法に関するものであり、
さらには、可塑剤を使用しない酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョンおよびその製造方法に関するものである。
エマルジョンおよびその製造方法に関するものであり、
さらには、可塑剤を使用しない酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョンおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、分散
剤として使用するポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと
略記する）や処方を選択することにより、広い範囲での
粘度コントロールが可能であること、また流動特性およ
び機械的安定性、化学的安定性等の各種安定性に優れて
いること、接着性などの物性および皮膜の光沢性などに
優れていることから、接着剤、塗料をはじめとして幅広
い用途に使用されている。
剤として使用するポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと
略記する）や処方を選択することにより、広い範囲での
粘度コントロールが可能であること、また流動特性およ
び機械的安定性、化学的安定性等の各種安定性に優れて
いること、接着性などの物性および皮膜の光沢性などに
優れていることから、接着剤、塗料をはじめとして幅広
い用途に使用されている。
【０００３】しかしながら、酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョンそのものは、最低皮膜形成温度（以下、ＭＦＴと略
記する）が高く、冬場など気温が低い場合、皮膜形成が
起こらず、接着性などの優れた物性が発現しない。その
ため、通常は酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにジブチル
フタレート等の可塑剤を添加し、ＭＦＴを下げた形で使
用されている。
ョンそのものは、最低皮膜形成温度（以下、ＭＦＴと略
記する）が高く、冬場など気温が低い場合、皮膜形成が
起こらず、接着性などの優れた物性が発現しない。その
ため、通常は酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにジブチル
フタレート等の可塑剤を添加し、ＭＦＴを下げた形で使
用されている。
【０００４】このような可塑剤は、酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンのＭＦＴを引き下げる効果（可塑化効果）は
高いが、一方で、近年その毒性が問題になっており、特
にフタル酸系の可塑剤は環境ホルモンの一種であり、人
体および環境への影響から、用途が制限されるという問
題がある。
マルジョンのＭＦＴを引き下げる効果（可塑化効果）は
高いが、一方で、近年その毒性が問題になっており、特
にフタル酸系の可塑剤は環境ホルモンの一種であり、人
体および環境への影響から、用途が制限されるという問
題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述の可塑剤の毒性の
問題から、酢酸ビニルにアクリル酸ｎ−ブチルやアクリ
ル酸−２−エチルヘキシルなどの嵩高い側鎖を有するア
クリル系単量体を共重合することにより、エマルジョン
の主成分となるポリマーの内部可塑化によりＭＦＴを下
げる検討がなされている。
問題から、酢酸ビニルにアクリル酸ｎ−ブチルやアクリ
ル酸−２−エチルヘキシルなどの嵩高い側鎖を有するア
クリル系単量体を共重合することにより、エマルジョン
の主成分となるポリマーの内部可塑化によりＭＦＴを下
げる検討がなされている。
【０００６】しかしながら、アクリル系単量体を共重合
する際にＰＶＡ系樹脂を保護コロイドに使用すると、重
合不良が起こり、凝集物が生成し、満足なエマルジョン
が得られない。また、ＰＶＡ系樹脂に変えて界面活性剤
を使用すると、重合は安定に進行するが、非常に粘度の
低いエマルジョンしか得られず、機械的および化学的安
定性に劣るという問題があった。
する際にＰＶＡ系樹脂を保護コロイドに使用すると、重
合不良が起こり、凝集物が生成し、満足なエマルジョン
が得られない。また、ＰＶＡ系樹脂に変えて界面活性剤
を使用すると、重合は安定に進行するが、非常に粘度の
低いエマルジョンしか得られず、機械的および化学的安
定性に劣るという問題があった。
【０００７】これらの問題点を解決する手段として、特
開平７−２７８２１２号公報、特開平８−３０１９０８
号公報にメルカプト基を有するＰＶＡを保護コロイドに
用いるアクリル系単量体の重合方法が開示されている
が、メルカプト基を有するＰＶＡを製造する際に使用す
る化合物の存在下では、高分子量のポリマーが製造しに
くく、そのため、これらの方法を酢酸ビニル／アクリル
系のエマルジョン重合に応用して得られるエマルジョン
は粘度が低く、また、エマルジョンは各種安定性に劣る
という問題があり、幅広い酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンの用途に対して満足する性能を示すものではなかっ
た。
開平７−２７８２１２号公報、特開平８−３０１９０８
号公報にメルカプト基を有するＰＶＡを保護コロイドに
用いるアクリル系単量体の重合方法が開示されている
が、メルカプト基を有するＰＶＡを製造する際に使用す
る化合物の存在下では、高分子量のポリマーが製造しに
くく、そのため、これらの方法を酢酸ビニル／アクリル
系のエマルジョン重合に応用して得られるエマルジョン
は粘度が低く、また、エマルジョンは各種安定性に劣る
という問題があり、幅広い酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンの用途に対して満足する性能を示すものではなかっ
た。
【０００８】本発明は、かかる現状に鑑み、各種安定性
に優れ、かつ、ＭＦＴが低く、可塑剤を添加しなくても
皮膜形成が可能である酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、
および重合反応が安定に進行する酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの製造方法を提供することを目的とするもので
ある。
に優れ、かつ、ＭＦＴが低く、可塑剤を添加しなくても
皮膜形成が可能である酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、
および重合反応が安定に進行する酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの製造方法を提供することを目的とするもので
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するものであって、重量比で表した共重合比が１０
０：１〜１００：４０である酢酸ビニルとジアセトンア
クリルアミドとの共重合体微粒子が、ＰＶＡ系重合体を
含む水中に分散していることを特徴とする酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン、およびＰＶＡ系重合体からなる分散
剤と水の存在下で、酢酸ビニル単量体１００重量部とジ
アセトンアクリルアミド単量体１〜４０重量部とをエマ
ルジョン重合することを特徴とする酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンの製造方法である。
達成するものであって、重量比で表した共重合比が１０
０：１〜１００：４０である酢酸ビニルとジアセトンア
クリルアミドとの共重合体微粒子が、ＰＶＡ系重合体を
含む水中に分散していることを特徴とする酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン、およびＰＶＡ系重合体からなる分散
剤と水の存在下で、酢酸ビニル単量体１００重量部とジ
アセトンアクリルアミド単量体１〜４０重量部とをエマ
ルジョン重合することを特徴とする酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンの製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、重量比で表
した共重合比が１００：１〜１００：４０である酢酸ビ
ニルとジアセトンアクリルアミドとの共重合体微粒子が
ＰＶＡ系重合体を含む水中に分散しているものである。
本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、重量比で表
した共重合比が１００：１〜１００：４０である酢酸ビ
ニルとジアセトンアクリルアミドとの共重合体微粒子が
ＰＶＡ系重合体を含む水中に分散しているものである。
【００１１】ここで、分散剤として使用されるＰＶＡ系
樹脂としては、未変性ＰＶＡおよび変性ＰＶＡが挙げら
れ、これらは脂肪酸ビニルエステルの重合体、および脂
肪酸ビニルエステルと共重合可能なビニル系単量体との
共重合体をケン化するなどの公知の方法により製造する
ことができる。
樹脂としては、未変性ＰＶＡおよび変性ＰＶＡが挙げら
れ、これらは脂肪酸ビニルエステルの重合体、および脂
肪酸ビニルエステルと共重合可能なビニル系単量体との
共重合体をケン化するなどの公知の方法により製造する
ことができる。
【００１２】上記の重合および共重合に使用する脂肪酸
ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルが挙げられ、中で
も酢酸ビニルが工業的に好ましい。また、脂肪酸ビニル
エステルとの共重合に使用するビニル系単量体として
は、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和モノカルボン酸およびそのエステル・塩・無水物・ア
ミド・ニトリル類、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸
などの不飽和ジカルボン酸およびその塩、マレイン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モ
ノアルキルエステル類、炭素数２〜３０のα−オレフィ
ン類、アルキルビニルエーテル類、ビニルピロリドン類
などが挙げられる。
ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルが挙げられ、中で
も酢酸ビニルが工業的に好ましい。また、脂肪酸ビニル
エステルとの共重合に使用するビニル系単量体として
は、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和モノカルボン酸およびそのエステル・塩・無水物・ア
ミド・ニトリル類、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸
などの不飽和ジカルボン酸およびその塩、マレイン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モ
ノアルキルエステル類、炭素数２〜３０のα−オレフィ
ン類、アルキルビニルエーテル類、ビニルピロリドン類
などが挙げられる。
【００１３】上記の重合方法は、従来から公知の塊状重
合、溶液重合、縣濁重合、乳化重合などの各種の方法が
採用でき、中でもメタノールを溶剤として用いる溶液重
合が工業的に好ましい。また、上記の重合体および共重
合体のケン化方法は、従来から公知のアルカリケン化お
よび酸ケン化を適用することができ、中でも重合体のメ
タノール溶液またはメタノールと水、酢酸メチル、ベン
ゼン等の混合溶液に水酸化アルカリを添加して加アルコ
ール分解する方法が工業的に好ましい。また、本発明で
使用される変性ＰＶＡは脂肪酸ビニルエステルおよびそ
れと共重合可能なビニル系単量体の共重合体をケン化す
る方法以外に、一旦上記の方法で作製した未変性ＰＶＡ
をアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト
化、リン酸エステル化、アセトアセチル化等の反応によ
って後変性したものでも良く、特に脂肪酸ビニルエステ
ルとジアセトンアクリルアミドを共重合して得た重合体
のケン化物は本発明の単量体組成での重合性が良く、好
適である。
合、溶液重合、縣濁重合、乳化重合などの各種の方法が
採用でき、中でもメタノールを溶剤として用いる溶液重
合が工業的に好ましい。また、上記の重合体および共重
合体のケン化方法は、従来から公知のアルカリケン化お
よび酸ケン化を適用することができ、中でも重合体のメ
タノール溶液またはメタノールと水、酢酸メチル、ベン
ゼン等の混合溶液に水酸化アルカリを添加して加アルコ
ール分解する方法が工業的に好ましい。また、本発明で
使用される変性ＰＶＡは脂肪酸ビニルエステルおよびそ
れと共重合可能なビニル系単量体の共重合体をケン化す
る方法以外に、一旦上記の方法で作製した未変性ＰＶＡ
をアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト
化、リン酸エステル化、アセトアセチル化等の反応によ
って後変性したものでも良く、特に脂肪酸ビニルエステ
ルとジアセトンアクリルアミドを共重合して得た重合体
のケン化物は本発明の単量体組成での重合性が良く、好
適である。
【００１４】本発明で使用するＰＶＡ系樹脂の重合度、
ケン化度は各種のものとすることができるが、２０℃に
おける４％水溶液粘度が３ｍＰａ．ｓ以上、ケン化度８
５モル％以上が好ましい。また、本発明の酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン中におけるＰＶＡ系樹脂の量も各種の
ものとすることができるが、酢酸ビニルとジアセトンア
クリルアミドとの共重合体微粒子１００重量部に対し
て、１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは２〜４
０重量部、さらに好ましくは４〜２０重量部である。Ｐ
ＶＡ系樹脂の存在量が少なすぎる場合は、得られたエマ
ルジョンの粘度が低く、粘度安定性、機械的安定性が低
く、多すぎる場合には、エマルジョンの粘度が高くなり
過ぎ、取り扱いの難しいものになってしまう問題があ
る。
ケン化度は各種のものとすることができるが、２０℃に
おける４％水溶液粘度が３ｍＰａ．ｓ以上、ケン化度８
５モル％以上が好ましい。また、本発明の酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン中におけるＰＶＡ系樹脂の量も各種の
ものとすることができるが、酢酸ビニルとジアセトンア
クリルアミドとの共重合体微粒子１００重量部に対し
て、１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは２〜４
０重量部、さらに好ましくは４〜２０重量部である。Ｐ
ＶＡ系樹脂の存在量が少なすぎる場合は、得られたエマ
ルジョンの粘度が低く、粘度安定性、機械的安定性が低
く、多すぎる場合には、エマルジョンの粘度が高くなり
過ぎ、取り扱いの難しいものになってしまう問題があ
る。
【００１５】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
おいて分散質として存在する酢酸ビニルとジアセトンア
クリルアミドとの共重合体微粒子は、酢酸ビニルとジア
セトンアクリルアミドとのエマルジョン重合（共重合）
によって得られるが、この重合に使用する（Ａ）酢酸ビ
ニル単量体と（Ｂ）ジアセトンアクリルアミド単量体の
比率は（Ａ）酢酸ビニル１００重量部に対して（Ｂ）ジ
アセトンアクリルアミドが１〜４０重量部であり、好ま
しくは２〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部
である。したがって、得られる酢酸ビニルとジアセトン
アクリルアミドとの共重合体微粒子における共重合比も
上記の単量体の使用比と同一である。
おいて分散質として存在する酢酸ビニルとジアセトンア
クリルアミドとの共重合体微粒子は、酢酸ビニルとジア
セトンアクリルアミドとのエマルジョン重合（共重合）
によって得られるが、この重合に使用する（Ａ）酢酸ビ
ニル単量体と（Ｂ）ジアセトンアクリルアミド単量体の
比率は（Ａ）酢酸ビニル１００重量部に対して（Ｂ）ジ
アセトンアクリルアミドが１〜４０重量部であり、好ま
しくは２〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部
である。したがって、得られる酢酸ビニルとジアセトン
アクリルアミドとの共重合体微粒子における共重合比も
上記の単量体の使用比と同一である。
【００１６】（Ａ）酢酸ビニル１００部に対して（Ｂ）
ジアセトンアクリルアミドが１部未満の場合、得られる
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンのＭＦＴの低下効果が小
さく、可塑剤を添加しないと、冬場の使用に問題が生じ
る。また、４０部を超えると、得られる酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンの粘着性が高くなり、機械的安定性に問
題が生じる。
ジアセトンアクリルアミドが１部未満の場合、得られる
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンのＭＦＴの低下効果が小
さく、可塑剤を添加しないと、冬場の使用に問題が生じ
る。また、４０部を超えると、得られる酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンの粘着性が高くなり、機械的安定性に問
題が生じる。
【００１７】上記共重合に使用する酢酸ビニル単量体と
ジアセトンアクリルアミド単量体は、ＰＶＡ系重合体と
水を含む重合系に別々に添加しても、あらかじめ両者を
混合した混合単量体を作製し、添加しても本発明の効果
を損なわない。ここで使用するＰＶＡ系樹脂の使用量に
は特に制限はないが、単量体の総量１００重量部に対し
て、１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは２〜４
０重量部、さらに好ましくは４〜２０重量部である。
ジアセトンアクリルアミド単量体は、ＰＶＡ系重合体と
水を含む重合系に別々に添加しても、あらかじめ両者を
混合した混合単量体を作製し、添加しても本発明の効果
を損なわない。ここで使用するＰＶＡ系樹脂の使用量に
は特に制限はないが、単量体の総量１００重量部に対し
て、１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは２〜４
０重量部、さらに好ましくは４〜２０重量部である。
【００１８】また、上記エマルジョン重合に使用する単
量体として、本発明の効果を阻害しない範囲で、酢酸ビ
ニル、ジアセトンアクリルアミド以外のビニル系単量体
を併用することができる。ここで使用されるビニル系単
量体としては、例えば、クロトン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和モノカルボン酸およびそのエステ
ル・塩・無水物・アミド・ニトリル類、マレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸およびそ
の塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等
の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類、炭素数２〜
３０のα−オレフィン類、アルキルビニルエーテル類、
ビニルピロリドン類以外にもエチレン、プロピレン、ス
チレンなどが挙げられ、添加量は、酢酸ビニル１００部
に対して１０部以下が好ましい。
量体として、本発明の効果を阻害しない範囲で、酢酸ビ
ニル、ジアセトンアクリルアミド以外のビニル系単量体
を併用することができる。ここで使用されるビニル系単
量体としては、例えば、クロトン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和モノカルボン酸およびそのエステ
ル・塩・無水物・アミド・ニトリル類、マレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸およびそ
の塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等
の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類、炭素数２〜
３０のα−オレフィン類、アルキルビニルエーテル類、
ビニルピロリドン類以外にもエチレン、プロピレン、ス
チレンなどが挙げられ、添加量は、酢酸ビニル１００部
に対して１０部以下が好ましい。
【００１９】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
増粘剤、消泡剤、架橋剤などの添加剤を重合時、あるい
は重合後に添加して、エマルジョンに望まれる特性を付
与することもできる。
増粘剤、消泡剤、架橋剤などの添加剤を重合時、あるい
は重合後に添加して、エマルジョンに望まれる特性を付
与することもできる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。実施例中、特にことわりのないかぎり、「％」
および「部」は重量基準を表わす。なお、実施例中の諸
物性の測定方法を以下に示す。
明する。実施例中、特にことわりのないかぎり、「％」
および「部」は重量基準を表わす。なお、実施例中の諸
物性の測定方法を以下に示す。
【００２１】(1).エマルジョン重合性 残存単量体（酢酸ビニル）の測定 JIS K-6828の酢酸ビニル樹脂エマルジョンの残存単量体
の測定方法に従い、測定を行った。 粗粒子量 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを水で３倍量に
希釈し、その希釈液を１００メッシュふるいで濾過し、
篩上に残留したものの乾燥重量を化学天秤で測定し、粗
粒子量（ｍｇ／１００ｇ）を算出した。 (2).最低皮膜形成温度の測定 東洋精機製作所（株）製のＭＦＴ造膜試験機を使用し、
−５℃から３０℃の温度勾配を作ったプレート上に、得
られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを２００μｍの厚
みで塗布し、皮膜の透明部分と不透明部分との不連続点
の温度を読み取り、最低皮膜形成温度とした。 (3).総合評価 重合安定性が良好であって、最低皮膜形成温度が１０℃
以下である場合を○、どちらかに問題がある場合を×と
した。
の測定方法に従い、測定を行った。 粗粒子量 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを水で３倍量に
希釈し、その希釈液を１００メッシュふるいで濾過し、
篩上に残留したものの乾燥重量を化学天秤で測定し、粗
粒子量（ｍｇ／１００ｇ）を算出した。 (2).最低皮膜形成温度の測定 東洋精機製作所（株）製のＭＦＴ造膜試験機を使用し、
−５℃から３０℃の温度勾配を作ったプレート上に、得
られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを２００μｍの厚
みで塗布し、皮膜の透明部分と不透明部分との不連続点
の温度を読み取り、最低皮膜形成温度とした。 (3).総合評価 重合安定性が良好であって、最低皮膜形成温度が１０℃
以下である場合を○、どちらかに問題がある場合を×と
した。
【００２２】実施例１ 還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素吹込み口を備え
たガラス製重合容器に、イオン交換水５００重量部、重
合度１，７２０、ケン化度９８．６モル％のＰＶＡを３
８重量部仕込み、９５℃で完全に溶解した。これを７０
℃まで冷却し、酒石酸０．８重量部、過酸化水素水０．
５重量部を添加し、窒素雰囲気下で攪拌しながら、あら
かじめ酢酸ビニル４１６重量部にジアセトンアクリルア
ミド４６重量部を溶解した混合単量体を２時間かけて連
続的に添加した後、８０℃に昇温し、さらに２時間熟成
反応を行い、乳化重合を完結させ、酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンを得た。得られたエマルジョンについて物性
評価を行い、結果を表１に示した。表１より明らかなよ
うに、重合安定性は良好で、最低皮膜形成温度は４．８
℃であった。
たガラス製重合容器に、イオン交換水５００重量部、重
合度１，７２０、ケン化度９８．６モル％のＰＶＡを３
８重量部仕込み、９５℃で完全に溶解した。これを７０
℃まで冷却し、酒石酸０．８重量部、過酸化水素水０．
５重量部を添加し、窒素雰囲気下で攪拌しながら、あら
かじめ酢酸ビニル４１６重量部にジアセトンアクリルア
ミド４６重量部を溶解した混合単量体を２時間かけて連
続的に添加した後、８０℃に昇温し、さらに２時間熟成
反応を行い、乳化重合を完結させ、酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンを得た。得られたエマルジョンについて物性
評価を行い、結果を表１に示した。表１より明らかなよ
うに、重合安定性は良好で、最低皮膜形成温度は４．８
℃であった。
【００２３】実施例２ 実施例１で用いた混合単量体の組成を酢酸ビニル３７０
重量部、ジアセトンアクリルアミド９２重量部に変更し
た以外は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行
い、得られたエマルジョンについて物性評価を行い、結
果を表１に示した。表１より明らかなように、重合安定
性は良好で、最低皮膜形成温度は−０．３℃であった。
重量部、ジアセトンアクリルアミド９２重量部に変更し
た以外は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行
い、得られたエマルジョンについて物性評価を行い、結
果を表１に示した。表１より明らかなように、重合安定
性は良好で、最低皮膜形成温度は−０．３℃であった。
【００２４】実施例３ 実施例１で用いた混合単量体の組成を酢酸ビニル４３９
重量部、ジアセトンアクリルアミド２３重量部に変更し
た以外は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行
い、得られたエマルジョンについて物性評価を行い、結
果を表１に示した。表１より明らかなように、重合安定
性は良好で、最低皮膜形成温度は８．９℃であった。
重量部、ジアセトンアクリルアミド２３重量部に変更し
た以外は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行
い、得られたエマルジョンについて物性評価を行い、結
果を表１に示した。表１より明らかなように、重合安定
性は良好で、最低皮膜形成温度は８．９℃であった。
【００２５】実施例４ 実施例１で用いた重合度１，７２０、ケン化度９８．６
モル％のＰＶＡ３８重量部に代えて、重合度５３０、ケ
ン化度８８．１モル％のＰＶＡ３８重量部を用いた以外
は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行い、得ら
れたエマルジョンについて物性評価を行い、結果を表１
に示した。表１より明らかなように、重合安定性は良好
で、最低皮膜形成温度は４．６であった。
モル％のＰＶＡ３８重量部に代えて、重合度５３０、ケ
ン化度８８．１モル％のＰＶＡ３８重量部を用いた以外
は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行い、得ら
れたエマルジョンについて物性評価を行い、結果を表１
に示した。表１より明らかなように、重合安定性は良好
で、最低皮膜形成温度は４．６であった。
【００２６】実施例５ 実施例１で用いた重合度１，７２０、ケン化度９８．６
モル％のＰＶＡ３８重量部に代えて、酢酸ビニルとジア
セトンアクリルアミドを共重合して得た重合体のケン化
物（重合度１，６９０、ケン化度９８．８モル％、ジア
セトンアクリルアミド変性度４．７モル％）３８重量部
を使用した以外は、実施例１と同様にしてエマルジョン
重合を行い、得られたエマルジョンについて物性評価を
行い、結果を表１に示した。表１より明らかなように、
重合安定性は良好で、最低皮膜形成温度は４．５℃であ
った。
モル％のＰＶＡ３８重量部に代えて、酢酸ビニルとジア
セトンアクリルアミドを共重合して得た重合体のケン化
物（重合度１，６９０、ケン化度９８．８モル％、ジア
セトンアクリルアミド変性度４．７モル％）３８重量部
を使用した以外は、実施例１と同様にしてエマルジョン
重合を行い、得られたエマルジョンについて物性評価を
行い、結果を表１に示した。表１より明らかなように、
重合安定性は良好で、最低皮膜形成温度は４．５℃であ
った。
【００２７】比較例１ 還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素吹込み口を備え
たガラス製重合容器に、イオン交換水５００重量部、重
合度１，７２０、ケン化度９８．６モル％のＰＶＡを３
８重量部仕込み、９５℃で完全に溶解した。これを７０
℃まで冷却し、酒石酸０．８重量部、過酸化水素水０．
５重量部を添加し、窒素雰囲気下で攪拌しながら、酢酸
ビニル４６２重量部を２時間かけて連続的に添加した
後、８０℃に昇温し、さらに２時間熟成反応を行い、乳
化重合を完結させ、酢酸ビニル樹脂エマルジョンを得
た。得られたエマルジョンについて物性評価を行い、結
果を表１に示した。表１より明らかなように、重合安定
性は良好であったが、最低皮膜形成温度は１２．３℃と
劣るものであった。
たガラス製重合容器に、イオン交換水５００重量部、重
合度１，７２０、ケン化度９８．６モル％のＰＶＡを３
８重量部仕込み、９５℃で完全に溶解した。これを７０
℃まで冷却し、酒石酸０．８重量部、過酸化水素水０．
５重量部を添加し、窒素雰囲気下で攪拌しながら、酢酸
ビニル４６２重量部を２時間かけて連続的に添加した
後、８０℃に昇温し、さらに２時間熟成反応を行い、乳
化重合を完結させ、酢酸ビニル樹脂エマルジョンを得
た。得られたエマルジョンについて物性評価を行い、結
果を表１に示した。表１より明らかなように、重合安定
性は良好であったが、最低皮膜形成温度は１２．３℃と
劣るものであった。
【００２８】比較例２ 実施例１で用いた混合単量体を酢酸ビニル４１６重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル４６重量部に変更した以外は
実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行ったが、重
合中に凝集物が発生し、重合終了後の残存酢酸ビニル単
量体が１２．４％と重合安定性が極めて悪く、エマルジ
ョンは得られなかった。
部、アクリル酸ｎ−ブチル４６重量部に変更した以外は
実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行ったが、重
合中に凝集物が発生し、重合終了後の残存酢酸ビニル単
量体が１２．４％と重合安定性が極めて悪く、エマルジ
ョンは得られなかった。
【００２９】比較例３ 実施例１で用いた混合単量体を酢酸ビニル４１６重量
部、アクリル酸２−エチルヘキシル４６重量部に変更し
た以外は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行っ
たが、重合中に凝集物が発生し、重合終了後の残存酢酸
ビニル単量体が１０．９％と重合安定性が極めて悪く、
エマルジョンは得られなかった。
部、アクリル酸２−エチルヘキシル４６重量部に変更し
た以外は実施例１と同様にしてエマルジョン重合を行っ
たが、重合中に凝集物が発生し、重合終了後の残存酢酸
ビニル単量体が１０．９％と重合安定性が極めて悪く、
エマルジョンは得られなかった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、重合安定性が良好で、可塑剤を添加しなくて
も、実用上問題のないレベルの最低皮膜形成温度の酢酸
ビニル系樹脂エマルジョンを提供することができる。
によれば、重合安定性が良好で、可塑剤を添加しなくて
も、実用上問題のないレベルの最低皮膜形成温度の酢酸
ビニル系樹脂エマルジョンを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220:58）
Claims (2)
- 【請求項１】 重量比で表した共重合比が１００：１〜
１００：４０である酢酸ビニルとジアセトンアクリルア
ミドとの共重合体微粒子が、ポリビニルアルコール系重
合体を含む水中に分散していることを特徴とする酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコール系重合体からなる
分散剤と水の存在下で、酢酸ビニル単量体１００重量部
とジアセトンアクリルアミド単量体１〜４０重量部とを
エマルジョン重合することを特徴とする酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25467398A JP2000072945A (ja) | 1998-08-26 | 1998-08-26 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25467398A JP2000072945A (ja) | 1998-08-26 | 1998-08-26 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072945A true JP2000072945A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=17268282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25467398A Pending JP2000072945A (ja) | 1998-08-26 | 1998-08-26 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000072945A (ja) |
-
1998
- 1998-08-26 JP JP25467398A patent/JP2000072945A/ja active Pending
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|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
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