FR2902655A1 - Topical cosmetic composition with long-lasting skin cooling and refreshing effect, comprises cooling agent and film-forming polymer in aqueous alcohol - Google Patents
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Abstract
Description
Composition topique à effet froidTopical composition with cold effect
La présente invention concerne une composition pour application topique donnant un effet froid lors de l'application sur la peau et comprenant dans un milieu hydroalcoolique, un agent rafraîchissant tel qu'un dérivé de menthe comme le menthol, et un polymère filmogène. The present invention relates to a composition for topical application giving a cold effect when applied to the skin and comprising in a hydroalcoholic medium, a cooling agent such as a mint derivative such as menthol, and a film-forming polymer.
L'invention se rapporte aussi à l'utilisation de la composition pour l'activation des récepteurs sensoriels cutanés, par exemple pour produire des effets amincissants, pour activer la microcirculation, pour drainer, pourn décongestionner, pour relaxer, pour soulager les jambes lourdes, pour anesthésier superficiellement la peau, ou encore pour augmenter la pénétration cutanée d'actifs. The invention also relates to the use of the composition for the activation of cutaneous sensory receptors, for example to produce slimming effects, to activate microcirculation, to drain, to decongest, to relax, to relieve heavy legs, to anesthetize the skin superficially, or to increase the cutaneous penetration of active ingredients.
Les effets thermiques (chauds ou froids) sont généralement utilisés dans le domaine du soin de la peau pour compléter et/ou amplifier l'efficacité des produits. Les effets froids peuvent être utilisés par exemple dans des produits nettoyants dont on veut renforcer la valence fraîcheur et l'effet tonifiant. Ils peuvent également être utilisés dans des produits de soin, notamment des produits hydratants pour renforcer la sensation d'hydratation. Ces effets froids peuvent également être utilisés dans des produits amincissants, décongestionnants ou anti-jambes lourdes en favorisant la microcirculation. The thermal effects (hot or cold) are generally used in the field of skin care to supplement and / or enhance the effectiveness of the products. The cold effects can be used, for example, in cleaning products whose coolness and toning effect are to be enhanced. They can also be used in skincare products, including moisturizers to enhance the feeling of hydration. These cold effects can also be used in slimming products, decongestants or anti-heavy legs by promoting microcirculation.
En général, les effets froids peuvent être obtenus grâce à des agents rafraîchissants qui sont des composés endothermiques, tels que le menthol et ses dérivés. L'effet bénéfice du menthol dans de nombreux domaines, comme la cosmétique, l'alimentaire ou encore la pharmacie, est bien décrit dans la littérature (voir R. Eccles, J. Pharm. Pharmacol., 1994 ; vol. 46, p. 618-630 ; K.R. Brain & al., Skin Pharmacol. Physiol., 2006, vol.19, p. 17-21). In general, cold effects can be achieved through refreshing agents which are endothermic compounds, such as menthol and its derivatives. The benefit effect of menthol in many fields, such as cosmetics, food or pharmacy, is well described in the literature (see R. Eccles, J. Pharm Pharmacol., 1994, vol 46, p. 618-630, KR Brain et al., Skin Pharmacol Physiol., 2006, vol.19, pp. 17-21).
Le mécanisme d'action du menthol est une activation des thermorécepteurs cutanés nerveux. Les conséquences de cette activation sont multiples, par exemple cette activation entraîne une modification des mouvements calciques à travers les membranes cellulaires, un effet anesthésiant, et une augmentation de la pénétration des actifs. De plus, ses effets sensoriels très perceptibles par l'utilisateur renforcent la perception de l'efficacité du produit. The mechanism of action of menthol is an activation of nervous skin thermoreceptors. The consequences of this activation are multiple, for example this activation causes a modification of the calcium movements through the cellular membranes, an anesthetic effect, and an increase of the penetration of the active ones. In addition, its sensory effects very perceptible to the user reinforce the perception of the effectiveness of the product.
Toutefois, l'effet froid ressenti lors de l'application sur la peau s'estompe très rapidement, si bien que l'on cherche toujours à accentuer et à prolonger cet effet froid pour améliorer à la fois l'efficacité de la production de froid et la perception de cet effet froid. However, the cold effect felt when applied to the skin fades very quickly, so that we always try to accentuate and prolong this cold effect to improve both the efficiency of cold production and the perception of this cold effect.
Il subsiste donc le besoin de compositions à effet froid, dont l'effet froid a une bonne rémanence dans le temps. There therefore remains the need for compositions with a cold effect, the cold effect of which has good persistence over time.
La présente demande répond à ce besoin. En effet, la demanderesse a trouvé de manière surprenante que l'association d'un polymère filmogène à un agent rafraîchissant, notamment à un dérivé de menthe, dans un milieu hydroalcoolique permettait d'augmenter considérablement la rémanence de l'effet froid au cours du temps. This application meets this need. Indeed, the applicant has found, surprisingly, that the combination of a film-forming polymer with a cooling agent, in particular with a mint derivative, in a hydroalcoholic medium makes it possible to considerably increase the persistence of the cold effect during the course of the time.
Ainsi, l'invention a pour objet une composition pour application topique comportant, dans un milieu hydroalcoolique, au moins un agent rafraîchissant et au moins un polymère filmogène. Thus, the subject of the invention is a composition for topical application comprising, in a hydroalcoholic medium, at least one cooling agent and at least one film-forming polymer.
La composition selon l'invention est destinée à une application topique et comprend de ce fait un milieu physiologiquement acceptable. On entend par milieu physiologiquement acceptable un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. La composition constitue notamment une composition cosmétique ou dermatologique. La composition est appliquée sur la peau, par exemple par pulvérisation, et donne lieu à la formation d'un film qui donne un effte frais sur la peau. The composition according to the invention is intended for topical application and therefore comprises a physiologically acceptable medium. Physiologically acceptable medium means a medium compatible with keratin materials such as skin, lips, nails, scalp and / or hair. The composition constitutes in particular a cosmetic or dermatological composition. The composition is applied to the skin, for example by spraying, and gives rise to the formation of a film which gives a fresh effect on the skin.
On entend par agent rafraîchissant un composé donnant un effet de frais lors de l'application sur la peau. The term "cooling agent" means a compound giving a cooling effect when applied to the skin.
On entend par milieu hydroalcoolique un milieu comprenant de l'eau et au moins un alcool monohydrique en C2-C6, plus particulièrement en C2-C4, linéaire ou ramifié. Parmi les alcools, on peut citer à titre non limitatif, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition contient comme alcool, de l'éthanol, seul ou en mélange avec un autre alcool. By hydroalcoholic medium is meant a medium comprising water and at least one C 2 -C 6, more particularly C 2 -C 4, linear or branched monohydric alcohol. Among the alcohols, mention may be made, without limitation, of ethanol, isopropanol and butanol, and mixtures thereof. According to a preferred embodiment of the invention, the composition contains, as alcohol, ethanol, alone or as a mixture with another alcohol.
La quantité d'alcool(s) est de préférence d'au moins 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle peut aller par exemple de 10 à 80 % en poids, de préférence de 15 à 60 % en poids et mieux de 20 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition. The amount of alcohol (s) is preferably at least 10% by weight relative to the total weight of the composition. It may range, for example, from 10 to 80% by weight, preferably from 15 to 60% by weight and better still from 20 to 55% by weight relative to the total weight of the composition.
La quantité d'eau est de préférence d'au moins 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle peut aller par exemple de 5 à 80 % en poids, de préférence de 20 à 75 % en poids, mieux de 30 à 70 % en poids, encore mieux de 40 à 65 % en poids et de 40 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. The amount of water is preferably at least 5% by weight relative to the total weight of the composition. It may range, for example, from 5 to 80% by weight, preferably from 20 to 75% by weight, better still from 30 to 70% by weight, still more preferably from 40 to 65% by weight and from 40 to 50% by weight per weight. relative to the total weight of the composition.
Agent rafraîchissant L'agent rafraîchissant utilisé dans la composition de l'invention peut être notamment choisi parmi la menthe et ses dérivés, et le camphre. Refreshing Agent The cooling agent used in the composition of the invention may be chosen in particular from mint and its derivatives, and camphor.
Comme dérivés de menthe, on peut citer par exemple le menthol, l'essence de menthe, l'huile essentielle de menthe, l'huile de menthe poivrée (peppermint), le wintergreen, la menthone, le menthyl lactate, la menthe verte, l'huile de menthe, les dérivés de menthane comme les menthane carboxamides N-substitués, le 3-(I-menthoxy)ûpropaneû1,2-diol, le p-menthane-3,8,-diol, le menthyl succinate et ses sels alcalinoterreux, et leurs mélanges. Examples of mint derivatives are menthol, mint oil, mint oil, peppermint oil, wintergreen, menthone, menthyl lactate, spearmint, mint oil, menthane derivatives such as N-substituted menthane carboxamides, 3- (1-menthoxy) propane-1,2-diol, p-menthane-3,8-diol, menthyl succinate and its salts alkaline earths, and mixtures thereof.
Comme camphre, on peut citer le d-camphre et le dl-camphre. Camphor includes d-camphor and dl-camphor.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent rafraîchissant est un 50 dérivé de menthe, et plus particulièrement un dérivé de menthe choisi parmi le menthol, le menthyl lactate, le 3-(I-menthoxy)ûpropaneû1,2-diol, le p-menthane-3,8,-diol, et leurs mélanges. According to a preferred embodiment of the invention, the cooling agent is a mint derivative, and more particularly a mint derivative chosen from menthol, menthyl lactate and 3- (1-menthoxy) propane diol, p-menthane-3.8, -diol, and mixtures thereof.
Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de l'invention, la composition contient au moins du menthol. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the composition contains at least menthol.
La composition selon l'invention peut contenir une quantité d'agent(s) rafraîchissant(s) allant par exemple de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids, et encore mieux de 0,5 à 2 0/0 en poids par rapport au poids total de la composition. The composition according to the invention may contain a quantity of cooling agent (s) ranging, for example, from 0.05 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, better still from 0.5% by weight. at 5% by weight, and more preferably from 0.5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Polymère filmogène La composition contient au moins un polymère filmogène. Ces polymères sont solubles ou dispersibles dans l'eau et/ou dans les alcools. Les polymères filmogènes utilisés dans la présente demande sont des polymères n'ayant pas de propriétés épaississantes. Film-forming polymer The composition contains at least one film-forming polymer. These polymers are soluble or dispersible in water and / or in alcohols. The film-forming polymers used in the present application are polymers having no thickening properties.
Par polymère filmogène , on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support. The term "film-forming polymer" means a polymer capable of forming, on its own or in the presence of a film-forming auxiliary agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials, and preferably a cohesive film and better still, a film whose cohesion and mechanical properties are such that said film can be isolated from said support.
Ces polymères sont catalogués sous la rubrique Film Formers dans le dictionnaire cosmétique International Cosmetic Ingredient dictionary and Handbook . (voir par exemple pages 2903 à 2906 de la neuvième édition -2002). These polymers are cataloged under the heading Film Formers in the Cosmetic Dictionary International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook. (see for example pages 2903-2906 of the ninth edition -2002).
Les polymères filmogènes utilisés dans la présente demande peuvent être choisis parmi les polymères filmogènes cationiques, anioniques, amphotères ou non ioniques, et leurs mélanges. The film-forming polymers used in the present application may be chosen from cationic, anionic, amphoteric or nonionic film-forming polymers, and mixtures thereof.
I) Les polymères filmogènes cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5.000.000 et de préférence entre 1000 et 3.000.000. I) The cationic film-forming polymers that can be used according to the present invention are preferably chosen from polymers containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which are part of the polymer chain or directly connected thereto, and which have a molecular weight. between 500 and about 5,000,000 and preferably between 1,000 and 3,000,000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R 13 Among these polymers, mention may be made more particularly of the following cationic polymers: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the following units of formula: R 13
ùCHùC 2 C=0 Ij R3 ùCHùC 2ùCHùC 2 C = 0 Ij R3 ùCHùC 2
C=0 ou NHC = 0 or NH
A (C) I+ R4 N ùR6A (C) I + R4 N ù R6
[X] R5 R5 dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un 5 groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2 représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; 10 X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. [X] R5 R5 in which: R3 denotes a hydrogen atom or a CH3 radical; A is a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms; R4, R5, R6, which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; R1 and R2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; X denotes a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides 15 substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. The copolymers of family (1) also contain one or more comonomer-derived units which can be selected from the family of acrylamides, methacrylamides, acrylamide diacetones, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyl groups, acrylic acids and the like. or methacrylics or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : 20 - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tel que celui décrit par exemple dans le document EP-A- 25 080976 et vendu sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de 30 dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les documents FR-A-2,077,143 et FR-A-2,393,573. 35 - le terpolymère méthacrylate de diméthyl aminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 ou copolymer VC-713 par la société ISP, - le copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP. (2) les polysaccharides quaternisés décrits plus particulièrement dans les documents US-A-3,589,578 et US-A-4,031,307, tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous l'appellation Luviquat FC; (4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone carboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone carboxylate de chitosane vendu sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL. Thus, among these copolymers of the family (1), mention may be made of: the copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES, copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride such as that described for example in the document EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate sold under the name Reten by the company Hercules, - vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP, for example "GAFQUAT 734 "or" GAFQUAT 755 "or the products referred to as" COPOLYMER 845, 958 and 937 ". These polymers are described in detail in FR-A-2,077,143 and FR-A-2,393,573. Dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymer, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 or copolymer VC-713 by the ISP company, the quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer, such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP. (2) quaternized polysaccharides described more particularly in US-A-3,589,578 and US-A-4,031,307, such as guar gums containing trialkylammonium cationic groups. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by MEYHALL. (3) quaternary copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole such as the products marketed by BASF under the name Luviquat FC; (4) chitosans or their salts; the salts that can be used are, in particular, chitosan acetate, lactate, glutamate, gluconate or pyrrolidone carboxylate. Among these compounds, mention may be made of chitosan having a degree of deacetylation of 90.5% by weight sold under the name KYTAN BRUT STANDARD by ABER TECHNOLOGIES, the pyrrolidone carboxylate of chitosan sold under the name KYTAMER PC by the company AMERCHOL.
Il) Les polymères filmogènes anioniques sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ayant 20 un poids moléculaire compris entre environ 500 et 5.000.000. 1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : II) Anionic film-forming polymers are polymers having groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and having a molecular weight of between about 500 and 5,000,000. 1) The carboxylic groups are provided by unsaturated mono- or di-carboxylic acid monomers, such as those corresponding to the formula:
R7 /(A1)n- COOH C C / R8 25 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A, désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R, désigne un atome d'hydrogène, 30 un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle ; Dans la formule précitée un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle. 35 Les polymères filmogènes anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou 40 K par la société ALLIED COLLOID, et sous les dénominations ULTRAHOLD par la société BASF ; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. 45 B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les documents FR-A-1,222,944 et DE-A-2,330,956. Les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé sont décrits notamment dans les documents Lu-A-75370 et Lu-A-75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20 par exemple méthacrylate de lauryle, tel que le terpolymère vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM, et les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF. Wherein n is an integer from 0 to 10, A denotes a methylene group, optionally attached to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1 through a heteroatom such as oxygen or sulfur, R denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R8 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, R9 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH 2 -COOH group, phenyl or benzyl group; In the abovementioned formula, a lower alkyl group preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular methyl and ethyl. The anionic film-forming polymers with preferred carboxylic groups according to the invention are: A) Homo- or copolymers of acrylic acid or of methacrylic acid or their salts and in particular the products sold under the names VERSICOL E or 40 K by the method company ALLIED COLLOID, and under the names ULTRAHOLD by the company BASF; copolymers of acrylic acid and of acrylamide sold in the form of their sodium salt under the names Reten 421, 423 or 425 by the company Hercules, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids. B) Copolymers of acrylic or methacrylic acids with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, esters of acrylic or methacrylic acid, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and optionally crosslinked . Such polymers are described in particular in FR-A-1,222,944 and DE-A-2,330,956. Copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated are described in particular in documents Lu-A-75370 and Lu-A-75371 or proposed under the name QUADRAMER by AMERICAN CYANAMID. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C 1 -C 4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinylpyrrolidone, of acrylic acid and of C 1 -C 20 alkyl methacrylate, for example lauryl methacrylate, such as the terpolymer sold by the company ISP under the name ACRYLIDONE LM, and the methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate terpolymers, such as the product sold under the name LUVIMER 100 P by the company BASF.
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 13-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les documents FR-A-1,222,944, FR- A-1,580,545, FR-A-2,265,782, FR-A-2,265,781, FR-A-1,564,110 et FR-A-2,439,798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société National Starch. On peut aussi citer le terpolymère acétate de vinyle/ p-tertiobutyl benzoate de vinyle/ acide crotonique, fabriqué par la société Chimex sous la dénomination Mexomere PW. C) copolymers derived from crotonic acid, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a linear or branched saturated carboxylic acid; long-chain hydrocarbon, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted and crosslinked, or a vinyl ester, allyl or methallylique a carboxylic acid α- or 13-cyclic. Such polymers are described inter alia in the documents FR-A-1,222,944, FR-A-1,580,545, FR-A-2,265,782, FR-A-2,265,781, FR-A-1,564,110 and FR-A-2,439,798. Commercial products in this class are the 28-29-30, 26-13-14 and 28-13-10 resins sold by National Starch. Mention may also be made of vinyl acetate terpolymer / p-tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid, manufactured by Chimex under the name Mexomere PW.
D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8, notamment choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.. De tels polymères sont décrits en particulier dans les documents US-A-2,047,398, US-A-2,723,248, US-A-2,102,113, GB-A-839.805, et peuvent être notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique, ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les documents FR-A-2,350,384 et FR-A-2,357,241. D) copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides, chosen in particular from: copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric, itaconic acids and anhydrides and (ii) at least one monomer chosen among the vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US Pat. A-2,047,398, US-A-2,723,248, US-A-2,102,113, GB-A-839,805, and may be especially those sold under the names Gantrez AN or ES by the company ISP. copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic and itaconic anhydrides and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally containing one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin or acrylic or methacrylic ester groups, acrylic or methacrylic acids, or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. These polymers are for example described in documents FR-A-2,350,384 and FR-A-2,357,241.
E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. E) polyacrylamides having carboxylate groups.
F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique. F) The polymers comprising the sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamidoalkylsulphonic units.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 et d'environ 100.000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par la société National Starch. Ces composés sont décrits dans le document FR-A-2,198,719. - les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le document US-A-4,128,631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la société Henkel. These polymers may especially be chosen from: salts of polyvinylsulphonic acid having a molecular weight of between about 1,000 and 100,000 as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters and acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone. - The salts of polystyrene sulfonic acid sodium salts having a molecular weight of about 500,000 and about 100,000 sold respectively under the names Flexan 500 and Flexan 130 by the company National Starch. These compounds are described in document FR-A-2,198,719. - The salts of polyacrylamide sulfonic acids such as those mentioned in US-A-4,128,631, and more particularly the polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid sold under the name COSMEDIA POLYMER HSP 1180 by Henkel.
Selon l'invention, les polymères filmogènes anioniques sont de préférence choisis parmi les terpolymères dérivés d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les terpolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et acide crotonique / acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF. According to the invention, the anionic film-forming polymers are preferably chosen from terpolymers derived from acrylic acid, such as the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF, and the terpolymers derived therefrom. of crotonic acid such as terpolymers vinyl acetate / tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate sold under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch, polymers derivatives of maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as the monoesterified methyl vinyl ether / monoester maleic anhydride copolymer sold under the GANTREZ ES 425 denomination by ISP, copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by the company BASF, the vinyl acetate copolymer / crotonic acid sold under the name Luviset CA 66 by the company BASF and the vinyl acetate / crotonic acid copolymer grafted with polyethylene glycol under the name ARISTOFLEX A by the company BASF.
Les polymères filmogènes anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP. The most particularly preferred anionic film-forming polymers are chosen from the monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer sold under the name Gantrez ES 425 by the company ISP, the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG. by the company BASF, the copolymers of methacrylic acid and of methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the vinyl acetate terpolymers / tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid and the crotonic acid / acetate terpolymers of vinyl / vinyl neododecanoate sold under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by the company BASF, the terpolymer of vinylpyrrolidone / acrylic acid / lauryl methacrylate sold or the name ACRYLIDONE LM by the company ISP.
III) Les polymères filmogènes amphotères utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; ou bien B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ; ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. III) The amphoteric film-forming polymers that may be used in the composition of the invention may be chosen from polymers comprising units B and C statistically distributed in the polymer chain, where B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one atom. basic nitrogen and C denotes a unit derived from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups, or B and C may denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or of sulphobetaines; or else B and C may also designate a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon radical. ; or B and C are part of a chain of an ethylene α, β-dicarboxylic polymer having one of the carboxylic groups reacted with a polyamine having one or more primary or secondary amine groups.
Les polymères filmogènes amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le document US-A-3,836,537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. The amphoteric film-forming polymers corresponding to the definition given above, which are more particularly preferred, are chosen from the following polymers: 1) the polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as, more particularly, the acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom, such as more particularly the dialkylaminoalkylmethacrylate and acrylate, the dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US-A-3,836,537. (2) polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen with an alkyl radical, b) with at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reagents, and c) at least one basic comonomer such as primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituent esters of acrylic and methacrylic acids and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés dans la composition selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide, ainsi que les méthacrylamides correspondants. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred in the composition according to the invention are the groups in which the alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butyl acrylamide and N-tert-octyl. acrylamide, N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide, and the corresponding methacrylamides.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. The acidic comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. Preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, and N-tert-butylaminoethyl methacrylates.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides qui sont de formule générale : -ECOùR~~ COùZ_ dans laquelle Rio représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical NHCH2)X NH (IV) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : \ / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH-dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. The copolymers whose INCI name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, are particularly used. (3) polyamino amides crosslinked and alkylated partially or totally derived from polyamino amides which are of the general formula: ## STR2 ## in which Rio represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, a mono or double dicarboxylic aliphatic acid ethylenic bond, an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atom of these acids or a radical derived from the addition of any of said acids with a primary amine bis or secondary bis, and Z denotes a radical of a bis-primary, mono or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: a) in the proportions of 60 to 100 mole%, the radical NHCH 2) X NH (IV) where x = 2 and p = 2 or 3, or x = 3 and p = 2 this radical derived from diethylene triamine, triethylene tetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mole%, the radical (IV) above, in which x = 2 and p = 1 and which is derived from ethylenediamine, or the radical derived from piperazine: \ / c) in the proportions of 0 to 20 mole% of the -NH- (CH 2) 6 -NH radical derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamines being crosslinked by addition of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide and alkylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane sultone or their salts.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de 45 sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : 12- R14 O R11 I C N (CH2)z CùO (V) ùy I R13 R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 indépendamment, représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 indépendamment, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic acid, terephthalic acid, acids with ethylenic double bond such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid. The alkanesultones used in the alkylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts. (4) Polymers comprising zwitterionic units of formula: wherein R 11 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group; , y and z represents an integer of 1 to 3, R12 and R13 independently represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl, R14 and R15 independently represent a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of the carbon atoms in R14 and R15 does not exceed 10. The polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate. By way of example, mention may be made of the copolymer of methyl methacrylate / methyl dimethyl carboxymethylammonio ethyl methacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
(5) les polymères dérivés du chitosane, notamment comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CH2OH CHzOH CHzOH H 0 -O H 0 -0 H 0 -O OH H` (D) OH H\ (E) OH H\/ (F) H /H H H NHCOCH3 H 2 H NH C=o R16-000H le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule : 1 18 i 19 R1 iù(0) dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) par exemple décrits dans le document FR-A-1,400,366 : 120 (CHùCH2) CH CH COOH CO (VI) (5) polymers derived from chitosan, in particular comprising monomeric units corresponding to the following formulas: ## STR2 ## wherein R 2 is CH 2 OH (CH 3 OH); Wherein the unit D is present in proportions of between 0 and 30%, the unit E in proportions of between 5 and 50%, and the unit F in proportions of about 10% by weight. between 30 and 90%, it being understood that in this unit F, R 16 represents a radical of formula: ## EQU1 ## in which if q = 0, R 17, R 18 and R 19, identical or different, each represent a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine residue or a dialkylamine residue, optionally interrupted by one or more nitrogen atoms and / or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl or carboxyl groups, alkolylthio, sulfonic acid, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one radicau x R17, R18 and R19 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R 17, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids. (6) The polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethylchitosan or N-carboxybutylchitosan sold under the name "Evalsan" by the company Jan Dekker. (7) The polymers corresponding to the general formula (VI), for example described in the document FR-A-1,400,366: 120 (CH 1 CH 2) CH CH COOH CO (VI)
N ùR21 R24 NùR23 rN ùR21 R24 NùR23 r
R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22) 2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. (8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le 20 chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical \ / 25 et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou 30 hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : 35 -D-X-D-X-(VI l') où D désigne un radical / \ ùN N \ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. R22 wherein R20 is hydrogen, CH3O, CH3CH2O, phenyl, R21 is hydrogen or lower alkyl such as methyl, ethyl, R22 is hydrogen or lower alkyl such as methyl, ethyl R23 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical corresponding to the formula: -R24-N (R22) 2, R24 representing a group -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2- CH (CH 3) -, R 22 having the meanings mentioned above, as well as the higher homologues of these radicals and containing up to 6 carbon atoms. (8) Amphoteric polymers of the -DXDX- type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds comprising at least one unit of formula: -DXDXD- (VII) where D denotes a radical; X denotes the symbol E or E '; E or E', which may be identical or different, denotes a divalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical containing up to 7 carbon atoms in the main chain; unsubstituted or substituted with hydroxyl groups and which may further comprise oxygen, nitrogen, sulfur, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide groups, alcohol, ester and / or urethane. b) Polymers of formula: ## STR2 ## wherein D denotes a radical ## STR2 ## and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a divalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl radicals and having a or a plurality of nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an optionally interrupted alkyl chain by an oxygen atom and necessarily comprising one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betaineized by reaction with chloroacetic acid or chloroacetate of soda.
(9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. (9) (C1-C5) alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidation with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semi-esterification with an N, N-dialkanolamine. These copolymers may also comprise other vinylic comonomers such as vinylcaprolactam.
Les polymères filmogènes amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH, et ceux de la famille (4) tels que le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthyl-ammonio-éthylméthacrylate de méthyle par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. The amphoteric film-forming polymers that are particularly preferred according to the invention are those of the family (3), such as the copolymers whose INCI name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the names AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, and those of the family (4) such as the methyl methacrylate / methyl dimethyl carboxymethyl-ammonio-ethyl methacrylate copolymer, for example sold under the name DIAFORMER Z301 by SANDOZ.
IV) Les polymères filmogènes non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple de 40 maléate de dibutyle, tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 45 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés 12 par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que le produit proposé sous la dénomination NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou proposé sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 proposé par la société NATIONAL STARCH ; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11 proposé par la société RHODIA. - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. IV) The nonionic film-forming polymers that can be used according to the present invention are chosen for example from: homopolymers of vinylpyrrolidone; copolymers of vinylpyrrolidone and of vinyl acetate; polyalkyloxazolines such as the polyethyloxazolines proposed by Dow Chemical under the names PEOX 50 000, PEOX 200 000 and PEOX 500 000; homopolymers of vinyl acetate such as the product sold under the name APPRETAN EM by Hoechst; copolymers of vinyl acetate and of ethylene, such as the product sold under the name Appretan TV by the company Hoechst; copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example of dibutyl maleate, such as the product sold under the name APPRETAN MB EXTRA by Hoechst; copolymers of polyethylene and maleic anhydride; homopolymers of alkyl acrylates and homopolymers of alkyl methacrylates such as the product sold under the name MICROPEARL RQ 750 45 by the company MATSUMOTO or the product sold under the name LUHYDRAN A 848 S by the company BASF; copolymers of acrylic esters such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL AC-261 K and EUDRAGIT NE 30 D , by the company BASF under the names ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 or 8845, by HOECHST under the names APPRETAN N 9213 or N9212; copolymers of acrylonitrile and of a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates, such as the product sold under the name Nipol LX 531 B by the company Nippon ZEON or sold under the name denomination CJ 0601 B by the company ROHM &HAAS; polyurethanes such as the products sold under the names ACRYSOL RM 1020 or ACRYSOL RM 2020 by the company ROHM & HAAS, the URAFLEX XP 401 UZ products, URAFLEX XP 402 UZ by the company DSM RESINS; copolymers of alkyl acrylate and urethane such as the product 8538-33 proposed by the company National Starch; polyamides such as the product ESTAPOR LO 11 proposed by RHODIA. chemically modified or unmodified nonionic guar gums. The unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE and under the name JAGUAR C by the company MEYHALL. The modified nonionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified with hydroxy-C 1 -C 6 groups. By way of example, mention may be made of hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. These guar gums are well known in the state of the art and may for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides, such as, for example, propylene oxides, with guar gum so as to obtain a gum of guar modified with hydroxypropyl groups. Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60 and Jaguar HP120, Jaguar DC 293 and Jaguar HP 105 by the company Meyhall, or under the name GALACTASOL 4H4FD2 by the company AQUALON.
Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire. The alkyl radicals of the nonionic polymers have 1 to 6 carbon atoms unless otherwise indicated.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est choisi parmi les copolymères cationiques dérivés d'esters acryliques, notamment le terpolymère méthacrylate de diméthyl aminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone vendu sous les dénominations GAFFIX VC 713 ou copolymer VC-713 par la société ISP ; les copolymères anioniques d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF ; les copolymères anioniques dérivés d'acide crotonique, tels que terpolymère acéttate de vinyle/ p-tertiobutyl benzoate de vinyle/ acide crotonique fabriqué par la société Chimex sous la dénomination Mexomere PW et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH ; les polymères amphotères comportant au moins un motif méthacrylate choisi parmi les méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle, tels que copolymère dont la dénomination INCI est Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer comme les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH, les polymères non ioniques tels que l'alcool polyvinylique, et leurs mélanges. According to a preferred embodiment of the invention, the film-forming polymer is chosen from cationic copolymers derived from acrylic esters, in particular the terpolymer of dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone sold under the names GAFFIX VC 713 or copolymer VC-713 by the ISP company; anionic copolymers of acrylic or methacrylic acid or their salts, such as the terpolymer acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide sold under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF; anionic copolymers derived from crotonic acid, such as terpolymer vinyl acetate / p-tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid manufactured by Chimex under the name Mexomere PW and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by the company NATIONAL STARCH; amphoteric polymers comprising at least one methacrylate unit chosen from aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl and N-tert-butylaminoethyl methacrylates, such as a copolymer whose INCI name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, nonionic polymers such as polyvinyl alcohol, and mixtures thereof.
La quantité de polymère filmogène (en matière active) dans la composition de 10 l'invention peut aller par exemple de 0,1 à 15 % en poids et de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. The amount of film-forming polymer (of active material) in the composition of the invention may range, for example, from 0.1 to 15% by weight and preferably from 0.5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
Additifs La composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs additifs, choisis parmi 15 ceux généralement utilisés dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que, par exemple, les séquestrants, les parfums, les antioxydants, les conservateurs, les matières colorantes (comme les pigments et les colorants hydrophiles), les charges minérales et/ou les charges organiques, et les actifs. Additives The composition of the invention may contain one or more additives, chosen from those generally used in the cosmetic and dermatological fields, such as, for example, sequestering agents, perfumes, antioxidants, preservatives, dyestuffs (such as pigments and hydrophilic dyes), mineral fillers and / or organic fillers, and actives.
20 La composition peut contenir un ou plusieurs actifs. Comme actifs, on peut utiliser notamment les bases xanthiques comme la caféine, les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, tels que le rétinol (vitamine A) et ses esters (palmitate de rétinyle par exemple), l'acide ascorbique (vitamine C) et ses esters (par exemple ascorbyl phosphate de magnésium et ascorbyl glucoside), le 25 tocophérol (vitamine E) et ses esters (par exemple acétate de tocophérol), la vitamine B3 ou B10 (niacinamide et dérivés) seules ou en mélange ; les agents kératolytiques et/ou desquamants tels que l'acide salicylique et ses dérivés, les alpha-hydroxyacides comme l'acide lactique, l'acide citrique et l'acide glycolique ; les agents anti-inflammatoires ; les agents apaisants tels que l'allantoïne et le 30 bisabolol ; les agents dépigmentants ; les agents tenseurs tels que les polymères synthétiques, les protéines végétales, les polysaccharides d'origine végétale, les amidons, les dispersions de cires, les silicates mixtes et les particules colloïdales de charges inorganiques ; les agents matifiants ; les agents raffermissants tels que le manuronnate de silicium ; les agents antirides ; les extraits végétaux ou 35 substances activant la microcirculation comme l'extrait d'ananas, le marron d'Inde (ou escine), le ruscus (fragon), le petit houx, la piloselle, le ginkgo biloba, les flavonoides ; les extraits végétaux ou substances amincissantes comme le coléus (coleus barbatus), le blupleurum, la criste marine, la carnitine, le cacao, la bigarade, la Coenzyme A, la noix de cola, le maté, le thé, le guarane, le 40 millepertuis, les algues marines, les peptides ; les filtres solaires organiques ou inorganiques ; et leurs mélanges. The composition may contain one or more actives. As active agents, it is possible to use in particular xanthine bases such as caffeine, vitamins and their derivatives, especially their esters, such as retinol (vitamin A) and its esters (retinyl palmitate, for example), ascorbic acid (vitamin C ) and its esters (for example magnesium ascorbyl phosphate and ascorbyl glucoside), tocopherol (vitamin E) and its esters (for example tocopherol acetate), vitamin B3 or B10 (niacinamide and derivatives) alone or as a mixture; keratolytic and / or desquamating agents such as salicylic acid and its derivatives, alpha-hydroxy acids such as lactic acid, citric acid and glycolic acid; anti-inflammatory agents; soothing agents such as allantoin and bisabolol; depigmenting agents; tensing agents such as synthetic polymers, plant proteins, polysaccharides of vegetable origin, starches, wax dispersions, mixed silicates and colloidal particles of inorganic fillers; mattifying agents; firming agents such as silicon manuronnate; anti-wrinkle agents; plant extracts or microcirculation activating substances such as pineapple extract, horse chestnut (escine), ruscus (frog), holly, pilosella, ginkgo biloba, flavonoids; plant extracts or slimming substances such as coleus (coleus barbatus), blupleurum, sea fennel, carnitine, cocoa, bigarade, coenzyme A, kola nut, mate, tea, guarana, 40 St. John's wort, seaweed, peptides; organic or inorganic sunscreens; and their mixtures.
La composition selon l'invention peut éventuellement contenir une ou plusieurs huiles mais généralement en une quantité inférieure à 1 % du poids total de la 45 composition, car une quantité plus importante d'huiles peut induire un effet collant à la composition et, en outre, avoir une influence négative sur le temps de séchage du film formé par la composition, ce temps devenant alors trop important. The composition according to the invention may optionally contain one or more oils but generally in an amount of less than 1% of the total weight of the composition, since a larger amount of oils may induce a tackiness to the composition and further have a negative influence on the drying time of the film formed by the composition, this time becoming too important.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels adjuvants et additifs et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional adjuvants and additives and / or their amounts so that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition or additions envisaged.
La composition selon l'invention donne un effet froid rémanent et peut être utilisée pour toute application cosmétique ou dermatologique pour laquelle un effet froid est recherché, en particulier pour le soin, le traitement et le nettoyage de la peau du visage ou du corps, et notamment pour l'activation des récepteurs sensoriels cutanés, par exemple en vue d'avoir des effets amincissants, activant la microcirculation, drainants, décongestionnants, relaxants, anti-jambes lourdes, anesthésiants, ou encore un effet sur l'amélioration de la pénétration cutanée d'autres substances. The composition according to the invention gives a residual cold effect and can be used for any cosmetic or dermatological application for which a cold effect is desired, in particular for the care, treatment and cleansing of the skin of the face or body, and especially for the activation of cutaneous sensory receptors, for example in order to have slimming effects, activating the microcirculation, draining, decongestants, relaxants, anti-heavy legs, anesthetics, or an effect on the improvement of skin penetration other substances.
La composition de l'invention se présente généralement sous forme liquide, et elle peut par exemple former un patch à l'application sur la peau, quand on l'applique sur la peau à l'aide d'un système de pulvérisation (mécanique ou propulsé à l'aide d'un gaz) et qu'on la laisse sécher quelques minutes (2 à 15 minutes), par exemple pour avoir des effets tenseurs ou des effets de libération continue des actifs ou un effet amincissant. The composition of the invention is generally in liquid form, and it may for example form a patch for application to the skin, when it is applied to the skin using a spraying system (mechanical or propelled with a gas) and allowed to dry for a few minutes (2 to 15 minutes), for example to have tensor effects or effects of continuous release of assets or a slimming effect.
L'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition définie ci-dessus, pour le soin, le traitement et/ou le nettoyage de la peau, et elle a notamment pour objet l'utilisation cosmétique de la composition définie ci-dessus, pour produire un effet froid sur la peau. The subject of the invention is also the cosmetic use of the composition defined above, for the care, the treatment and / or the cleaning of the skin, and its particular subject is the cosmetic use of the composition defined above. above, to produce a cold effect on the skin.
L'invention a plus spécialement pour objet l'utilisation de la dite composition, pour obtenir un effet amincissant, pour activer la microcirculation, pour drainer, pour décongestionner la peau, pour relaxer, pour soulager les jambes lourdes, pour augmenter la pénétration cutanée d'actifs. The invention more particularly relates to the use of said composition, to obtain a slimming effect, to activate the microcirculation, to drain, to decongest the skin, to relax, to relieve heavy legs, to increase skin penetration d assets.
La composition de l'invention peut être en particulier utilisée comme produit amincissant, et dans ce cas, elle contient en outre, de manière préférée, de la caféine. L'invention a donc encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition définie ci-dessus, comme produit amincissant. The composition of the invention may in particular be used as a slimming product, and in this case, it furthermore contains, in a preferred manner, caffeine. The invention therefore also relates to the cosmetic use of the composition defined above as a slimming product.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un 40 caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids sauf mention contraire, et elles correspondent, sauf mention contraire, à la quantité de matière première et non à la quantité de matière active. Les noms des composés utilisés sont indiqués en nom INCI, en nom chimique ou en nom commercial. 20 Composition Exemple 1 de Exemple l'invention comparatif Menthol 0,4 % 0,4 0/0 Vinyl caprolactam / VP/ 7 % 0 0/0 dimethylaminoethyl methacrylate (soit 2,59 % de copolymer (Copolymer VC-713 à 37 % matière active) en matière active) Alcool (Ethanol) 37 % 37 0/0 Parfum 0,4 % 0,4 % Eau Qsp 100% Qsp 100 % Procédé de fabrication : Pour obtenir l'exemple selon l'invention, on a préparé à froid la solution contenant le polymère en dispersant le polymère dans le mélange d'alcool, de menthol et de 5 parfum. Puis on a ajouté l'eau. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature. The quantities indicated are in% by weight unless otherwise indicated, and they correspond, unless otherwise stated, to the quantity of raw material and not to the quantity of active ingredient. The names of the compounds used are indicated in INCI name, chemical name or trade name. Composition Example 1 of Example Comparative Invention Menthol 0.4% 0.4% Vinyl caprolactam / VP / 7% O / O dimethylaminoethyl methacrylate (ie 2.59% copolymer (VC-713 Copolymer at 37% active ingredient) of active substance) Alcohol (Ethanol) 37% 37 0/0 Perfume 0.4% 0.4% Water Qsp 100% Qsp 100% Production method: To obtain the example according to the invention, it has been prepared cold solution containing the polymer by dispersing the polymer in the mixture of alcohol, menthol and perfume. Then we added the water.
L'exemple comparatif a été préparé en mélangeant l'alcool, le menthol et le parfum, puis en ajoutant l'eau. The comparative example was prepared by mixing the alcohol, menthol and perfume and then adding the water.
10 Evaluation de la rémanence de l'effet froid : L'exemple selon l'invention et l'exemple comparatif ne diffèrent que par la présence ou non du polymère filmogène. L'effet froid donné par les deux compositions a été déterminé en notant l'effet froid ressenti par 9 utilisateurs pendant les 30 minutes qui suivent l'application de ces compositions. Les 15 compositions sont appliquées à l'aide d'un flacon pulvérisable mécaniquement, et la sensation de fraîcheur est notée sur une échelle de 0 à 10 (0 = pas d'effet à 10 = effet important). Ainsi, plus la valeur est élevée, plus l'effet froid est ressenti. Evaluation of the remanence of the cold effect: The example according to the invention and the comparative example differ only in the presence or absence of the film-forming polymer. The cold effect given by the two compositions was determined by noting the cold effect felt by 9 users during the 30 minutes following the application of these compositions. The compositions are applied using a mechanically sprayable bottle, and the feeling of freshness is noted on a scale of 0 to 10 (0 = no effect at 10 = significant effect). Thus, the higher the value, the more the cold effect is felt.
Les résultats sont consignés dans les tableaux ci-dessous : Exemple 1 de Effet Effet à Effet à Effet à l'invention immédiat 10 Min 20 min 30 min Testeur 1 6,5 6,5 2 1 Testeur 2 10 10 10 0 Testeur 3 7 0 0 0 Testeur 4 3 4 3 3 Testeur 5 10 5 3 0 Testeur 6 7,2 3,5 4 2 Testeur 7 8 9 7 5 Testeur 8 7 8 4 3 Testeur 9 1 0 0 0 Moyenne 6,63333333 5,11111111 3,66666667 1,55555556 Ecart-type 2,95972972 3,62954696 3,20156212 1,81046342 EX. comparatif Effet Effet à Effet à Effet à immédiat 10 Min 20 min 30 min Testeur 1 8 8 4,5 1 Testeur 2 10 5 0 0 Testeur 3 8,5 0 0 0 Testeur 4 8 6, 5 5 5 Testeur 5 10 3 2 0 Testeur 6 5 2 2 0 Testeur 7 4 1,5 0 0 Testeur 8 8 6 2 1 Testeur 9 1,5 0 0 0 Moyenne 7 3,55555556 1,72222222 0,77777778 Ecart-type 2,88314065 2,93091757 1,95443399 1,6414763 Ces tableaux mettent en évidence que la sensation de fraîcheur est peu différente entre les deux compositions juste après l'application (moyennes de 6,6 et de 7 à l'application (effet immédiat). Ceci s'explique par le fait que l'effet froid immédiat est en majorité dû à l'évaporation de l'alcool. The results are shown in the tables below: Example 1 Effect Effect to Effect Immediate Invention 10 Min 20 min 30 min Tester 1 6.5 6.5 2 1 Tester 2 10 10 10 0 Tester 3 7 0 0 0 Tester 4 3 4 3 3 Tester 5 10 5 3 0 Tester 6 7,2 3,5 4 2 Tester 7 8 9 7 5 Tester 8 7 8 4 3 Tester 9 1 0 0 0 Medium 6,63333333 5,11111111 3.66666667 1.55555556 Standard deviation 2.95972972 3.62954696 3.20156212 1.81046342 EX. Comparative Effect Effect to Effect to Immediate 10 Min 20 min 30 min Tester 1 8 8 4.5 1 Tester 2 10 5 0 0 Tester 3 8,5 0 0 0 Tester 4 8 6, 5 5 5 Tester 5 10 3 2 0 Tester 6 5 2 2 0 Tester 7 4 1.5 0 0 Tester 8 8 6 2 1 Tester 9 1.5 0 0 0 Medium 7 3.55555556 1.72222222 0.77777778 Standard Deviation 2.88314065 2.93091757 1 , 95443399 1,6414763 These tables show that the sensation of freshness is little different between the two compositions just after the application (average of 6,6 and 7 at the application (immediate effect). the fact that the immediate cold effect is mainly due to the evaporation of the alcohol.
En revanche, la sensation de fraîcheur est nettement augmentée pour des temps plus longs après l'application quand on utilise la composition selon l'invention, contenant le polymère filmogène, comparativement à la composition de l'exemple comparatif ne contenant pas le polymère (moyennes respectives de 5 et 3,5 après 10 min ; de 3,6 et 1,7 après 20 min et de 1,5 et 1,7 après 30 min). Ceci montre que la composition selon l'invention a un effet froid plus rémanent. On the other hand, the sensation of freshness is markedly increased for longer times after application when using the composition according to the invention, containing the film-forming polymer, compared with the composition of the comparative example not containing the polymer (average 5 and 3.5 after 10 min, 3.6 and 1.7 after 20 min and 1.5 and 1.7 after 30 min). This shows that the composition according to the invention has a more residual cold effect.
Exemples 2 et 3 selon l'invention: Composition Exemple 2 de Exemple 3 de l'invention l'invention Menthol 0,4 % 0,4 % VA/vinyl butyl benzoate/crotonates 7 % 0 copolymer (Mexomere PW à 100% en matière active) Polyvinylalcohol 0 7 % Alcool (Ethanol) 37 % 36 0/0 Butylène glycol 0,5 % 0,5 0/0 Parfum 0,4 % 0,4 % Caféine 3 % 3 % Eau Qsp 100% Qsp 100 % Les exemples 2 et 3 peuvent constituer des compositions amincissantes, en étant pulvérisées sur les zones à traiter. Examples 2 and 3 according to the invention: Composition Example 2 of Example 3 of the invention the invention Menthol 0.4% 0.4% VA / vinyl butyl benzoate / crotonates 7% 0 copolymer (Mexomere PW 100% material active) Polyvinylalcohol 0 7% Alcohol (Ethanol) 37% 36 0/0 Butylene glycol 0.5% 0.5 0/0 Fragrance 0.4% 0.4% Caffeine 3% 3% Water Qs 100% Qs 100% The Examples 2 and 3 may constitute slimming compositions, being sprayed on the areas to be treated.
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---|---|
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2929119A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-02 | Oreal | Composition, useful for coloring skin, comprises film-forming polymer comprising e.g. cationic copolymer derived from acrylic ester and/or anionic copolymer derived from crotonic acid, and hydrophilic dye, in hydroalcoholic medium |
EP2221045A1 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-25 | Beiersdorf AG | Skin care formulations with an immediate tautening effect |
DE102011112374A1 (en) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Dr. Theiss Naturwaren Gmbh | Temporarily tightening the human skin, preferably on the leg to reduce spider veins comprises applying a short-term cold stimulus on the skin, where the cold stimulus temporarily lowers the temperature of the skin and tightens the skin |
CN103865649A (en) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 北京英茂药业有限公司 | Flavoring agent for dry flower and preparation method thereof |
FR3014314A1 (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-12 | Oreal | COMPOSITIONS COMPRISING A LIPOPHILIC FILMOGENIC POLYMER AND A HIGH QUANTITY OF MONOALCOHOL |
US10842729B2 (en) | 2017-09-13 | 2020-11-24 | Living Proof, Inc. | Color protectant compositions |
US10987300B2 (en) | 2017-09-13 | 2021-04-27 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
US11622929B2 (en) | 2016-03-08 | 2023-04-11 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
US12029805B2 (en) | 2017-11-20 | 2024-07-09 | Living Proof, Inc. | Properties for achieving long-lasting cosmetic performance |
US12048760B2 (en) | 2018-04-27 | 2024-07-30 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2245350A1 (en) * | 1973-11-26 | 1975-04-25 | Sheehan Michael | Topical lotion for removing fatty tissue - contg. ethyl alcohol, camphor, menthol, K,I,Na and Ca chlorides and water |
DE3316597C1 (en) * | 1983-05-06 | 1984-04-12 | Ulf Dr. 6335 Lahnau Jacoby | Gelatinous preparation, and the use thereof as a medicament |
JPH0670704A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Towa Kasei Kogyo Kk | Sugar-free silverberry jelly and its production |
WO1999039683A1 (en) * | 1998-02-06 | 1999-08-12 | The Procter & Gamble Company | Anti-dandruff shampoo composition comprising a cool-feeling agent |
EP1038518A1 (en) * | 1999-03-22 | 2000-09-27 | L'oreal | SLIMMING COMPOSITION containing a hydrosoluble film-forming polymer |
WO2001050994A1 (en) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Zila, Inc. | Topical medicated bioadhesive compositions and methods of use and preparation thereof |
WO2003101421A1 (en) * | 2002-06-04 | 2003-12-11 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag | Film-shaped preparations with improved chemical stability containing active substances and method for the production thereof |
FR2849595A1 (en) * | 2003-01-06 | 2004-07-09 | Clarins Lab | Use of cosmetic composition containing extract of Bocoa prouacensis for slimming the face and body, inhibits glycerol-3-phosphate dehydrogenase, an essential enzyme in lipogenesis |
EP1529515A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-11 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Hair styling composition |
DE102004048987B3 (en) * | 2004-10-04 | 2005-12-15 | Coty Deutschland Gmbh | Cooling cosmetic composition and its use |
-
2006
- 2006-06-23 FR FR0652614A patent/FR2902655B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2245350A1 (en) * | 1973-11-26 | 1975-04-25 | Sheehan Michael | Topical lotion for removing fatty tissue - contg. ethyl alcohol, camphor, menthol, K,I,Na and Ca chlorides and water |
DE3316597C1 (en) * | 1983-05-06 | 1984-04-12 | Ulf Dr. 6335 Lahnau Jacoby | Gelatinous preparation, and the use thereof as a medicament |
JPH0670704A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Towa Kasei Kogyo Kk | Sugar-free silverberry jelly and its production |
WO1999039683A1 (en) * | 1998-02-06 | 1999-08-12 | The Procter & Gamble Company | Anti-dandruff shampoo composition comprising a cool-feeling agent |
EP1038518A1 (en) * | 1999-03-22 | 2000-09-27 | L'oreal | SLIMMING COMPOSITION containing a hydrosoluble film-forming polymer |
WO2001050994A1 (en) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Zila, Inc. | Topical medicated bioadhesive compositions and methods of use and preparation thereof |
WO2003101421A1 (en) * | 2002-06-04 | 2003-12-11 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag | Film-shaped preparations with improved chemical stability containing active substances and method for the production thereof |
FR2849595A1 (en) * | 2003-01-06 | 2004-07-09 | Clarins Lab | Use of cosmetic composition containing extract of Bocoa prouacensis for slimming the face and body, inhibits glycerol-3-phosphate dehydrogenase, an essential enzyme in lipogenesis |
EP1529515A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-11 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Hair styling composition |
DE102004048987B3 (en) * | 2004-10-04 | 2005-12-15 | Coty Deutschland Gmbh | Cooling cosmetic composition and its use |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DATABASE EPODOC EUROPEAN PATENT OFFICE, THE HAGUE, NL; 5 September 2000 (2000-09-05), "Skin cosmetic", XP002414262 * |
DATABASE WPI Week 1994, Derwent World Patents Index; AN 1994-123301, XP002414397, "Mint flavoured non-sugar gumi jelly prepn. - comprises at least one sugar alcohol, e.g. sorbitol, gelatin, mint flavour, e.g. peppermint, and at least one organic acid, e.g. citric acid" * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2929119A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-02 | Oreal | Composition, useful for coloring skin, comprises film-forming polymer comprising e.g. cationic copolymer derived from acrylic ester and/or anionic copolymer derived from crotonic acid, and hydrophilic dye, in hydroalcoholic medium |
EP2221045A1 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-25 | Beiersdorf AG | Skin care formulations with an immediate tautening effect |
DE102011112374A1 (en) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Dr. Theiss Naturwaren Gmbh | Temporarily tightening the human skin, preferably on the leg to reduce spider veins comprises applying a short-term cold stimulus on the skin, where the cold stimulus temporarily lowers the temperature of the skin and tightens the skin |
FR3014314A1 (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-12 | Oreal | COMPOSITIONS COMPRISING A LIPOPHILIC FILMOGENIC POLYMER AND A HIGH QUANTITY OF MONOALCOHOL |
CN103865649A (en) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 北京英茂药业有限公司 | Flavoring agent for dry flower and preparation method thereof |
CN103865649B (en) * | 2014-03-04 | 2015-11-04 | 北京英茂药业有限公司 | A kind of perfuming agent for dried flower and preparation method thereof |
US11622929B2 (en) | 2016-03-08 | 2023-04-11 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
US10842729B2 (en) | 2017-09-13 | 2020-11-24 | Living Proof, Inc. | Color protectant compositions |
US10987300B2 (en) | 2017-09-13 | 2021-04-27 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
US11707426B2 (en) | 2017-09-13 | 2023-07-25 | Living Proof, Inc. | Color protectant compositions |
US12029805B2 (en) | 2017-11-20 | 2024-07-09 | Living Proof, Inc. | Properties for achieving long-lasting cosmetic performance |
US12048760B2 (en) | 2018-04-27 | 2024-07-30 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2902655B1 (en) | 2008-11-28 |
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Publication | Publication Date | Title |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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ST | Notification of lapse |
Effective date: 20090228 |
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ST | Notification of lapse |
Effective date: 20110228 |