[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

FR2807048A1 - Melanges synergiques d'absorbants d'uv dans les polyolefines - Google Patents

Melanges synergiques d'absorbants d'uv dans les polyolefines Download PDF

Info

Publication number
FR2807048A1
FR2807048A1 FR0104443A FR0104443A FR2807048A1 FR 2807048 A1 FR2807048 A1 FR 2807048A1 FR 0104443 A FR0104443 A FR 0104443A FR 0104443 A FR0104443 A FR 0104443A FR 2807048 A1 FR2807048 A1 FR 2807048A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
carbon atoms
sep
alkyl
groups
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0104443A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2807048B1 (fr
Inventor
Francois Gugumus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of FR2807048A1 publication Critical patent/FR2807048A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2807048B1 publication Critical patent/FR2807048B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention concerne des compositions polyoléfiniques qui comprennent comme absorbants d'W, un mélange dea) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type " Phillips " ou un polyéthylène du type métallocène;b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une 2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinylpyridine n'est présente; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide;d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ;e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide;f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine; ouh) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne de nouvelles compositions polyoléfiniques qui contiennent des mélanges de différents absorbants d'UV.
Les effets de l'oxygène atmosphérique, de l'humidité et, en particulier, du rayonnement UV entraînent la dégradation du matériau polymère. Ceci se manifeste, par exemple, dans la perte de résistance mécanique, des changements de teinte et finalement une rupture totale du produit polymère. Il est connu qu'il est possible de retarder de tels processus de dégradation dans les polyoléfines par l'utilisation de stabilisants appropriés, et de nombreux documents de l'art antérieur existent dans ce domaine.
Dans le domaine des revêtements, la demande de brevet EP-A-0 453 396 enseigne que des mélanges d'hydroxyphénylbenzotriazole avec l'hydroxybenzophénone ou avec des absorbants d'UV de type hydroxyphényl-s-triazine conduisent à des mélanges synergiques qui empêchent la dégradation de la durée de vie des revêtements, de façon inattendue pendant longtemps.
Bien qu'il y ait des documents de l'art antérieur, tel que le document FR 2 619 814, qui enseignent de manière générique l'utilisation combinée, d'absorbants d'UV de type oxalamide, particulièrement dans les revêtements, avec des absorbants du type benzophénone ou benzotriazole, l'art antérieur ne suggère toutefois pas les présentes combinaisons dans les polyoléfines.
On a maintenant trouvé que certaines combinaisons d'absorbants d'UV de différentes structures chimiques sont capables d'empêcher considérablement la dégradation des polyoléfines.
Les combinaisons de la présente invention fournissent un effet de stabilisation synergique inattendu pour des articles polyoléfiniques. L'effet n'est pas prévisible au vu des spectres d'absorption et n'a pas été observé avec d'autres combinaisons absorbants d'UV dans les polyoléfines.
Un objet de la présente invention est une composition
<Desc/Clms Page number 2>
polyoléfinique qui comprend comme absorbant d'UV, un mélange de a) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide ; d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide ; f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; ou h) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; Des polyoléfines appropriées sont mentionnées ci-dessous.
1. Polymères de monooléfines et de dioléfines, par exemple polypropylène, polyisobutylène, polybut-1-ène, poly-4méthylpent-1-ène, polyisoprène, ou polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple de cyclopentène ou de norbornène, polyéthylène (qui optionnellement peut être réticulé), par exemple du polyéthylène haute densité (HDPE), du polyéthylène haute densité et de haut poids moléculaire (HDPE-HMW), du polyéthylène haute densité et d'ultra haut poids moléculaire (HDPE-UHMW), du polyéthylène densité moyenne (MDPE), du polyéthylène faible densité (LDPE), du polyéthylène faible densité linéaire (LLDPE),
<Desc/Clms Page number 3>
(VLDPE) et (ULDPE), du polyéthylène métallocénique (m-PE) en particulier m-LLDPE et du polypropylène métallocénique (mPP).
Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines donnés en exemple au paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparés par différentes méthodes, et spécialement par les suivantes : a) polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plus d'un métal des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII de la classification périodique. Ces métaux ont habituellement un ou plus d'un ligand, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, alkyles, alcényles, et/ou aryles qui peuvent être à coordination n ou a.
Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou fixés sur des substrats, typiquement sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être employés par eux-mêmes dans la polymérisation ou des activateurs supplémentaires peuvent être utilisés, typiquement des alkyles métalliques, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyles métalliques, des oxydes d'alkyles métalliques ou des alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa de la classification périodique. Les activateurs peuvent être modifiés de façon appropriée par des groupes ester, éther, amine, ou éther silylique supplémentaires. Ces systèmes cata- lytiques sont usuellement nommés Phillips, Standard
Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocène
<Desc/Clms Page number 4>
ou catalyseurs à site unique (SSC).
2) Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple mélanges de polypropylène avec du polyisobutylène, de polypropylène avec du polyéthylène (par exemple, PP/HDPE, PP/LDPE) et mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple, LDPE/HDPE), types de métallocènes avec des types classiques (par exemple m-PE/PE-LLD, m-PE/PE-LD, mPP/PP classique).
De préférence, la polyoléfine est du polyéthylène ou du polypropylène.
Des mélanges d'absorbants d'UV préférés sont : a) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la poly- oléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; et e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide.
Des compositions polyoléfiniques préférées sont celles dans lesquelles l'hydroxybenzophénone est de formule I
Figure img00040001
<Desc/Clms Page number 5>
le 2-hydroxyphénylbenzotriazole est de formule IIa, IIb ou IIc
Figure img00050001
Figure img00050002

la 2-hydroxyphényltriazine est de formule III
Figure img00050003

et l'oxanilide est de formule IV
<Desc/Clms Page number 6>
Figure img00060001

dans lesquelles : dans les composés de formule (I), v est un nombre entier de 1 à 3 et w est 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, halogène, hydroxyle ou alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone; dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone ou un radical de formule
Figure img00060002

R4 +CnH2n+1-m -Mm dans laquelle R5 R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 5 atomes de carbone, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, m est 1 ou 2, n est un nombre entier de 2 à 20 et M est un radical de formule -COORg dans lequel R6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 20 atomes de carbone dans la partie alkyle et dans la partie alcoxy ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, R2 représente l'hydrogène, des groupes halogène, alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, et R3 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 4 atomes de carbone ou -COOR6 dans lequel R6 est tel que défini ci-dessus, au moins
<Desc/Clms Page number 7>
l'un des radicaux R1 et R2 étant autre que l'hydrogène ; dans les composés de formule (IIb) T représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant dans chaque cas 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente le chlore ou un radical de formule -OT3
Figure img00070001

ou -N/T4 et, T5 si n est 2, T2 est un radical de formule T/ #T \ ou -O-T9-0- où T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle qui a 1 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par -OCOT6, un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone, est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou par -OCOT6, cycloalkyle qui a 5 à 12 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle et/ou par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle qui a 2 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou un
Figure img00070002

radical de formule -CH2CH(OH)-T7 ou C-CH CH2 H2 T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-, cycloalkyle ayant 5 à 12
<Desc/Clms Page number 8>
atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par un alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, T7 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, ou -CH20T8, Tg représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 10 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, Tg représente des groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone, alcynylène ayant 4 atomes de carbone, cyclohexylène, alkylène qui a 2 à 8 atomes de carbone et est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0-, ou un radical de formule
Figure img00080001

-CH2CH(OH)CH2OTllOCH2CH(OH)CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-, T10 représente un groupe alkylène qui a 2 à 20 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-, ou cyclohexylène, T11 représente les groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 1,3-cyclohexylène, 1,4-cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène, ou T10 et T6, conjointement avec les deux atomes d'azote, représentent un cycle pipérazine ;
<Desc/Clms Page number 9>
dans les composés de formule (IIc) R'2 représente un groupe alkyle en C1-C12 et k est un nombre de 1 à 4 ; dans les composés de formule (III) u est 1 ou 2 et r est un nombre entier de 1 à 3, les substituants Y1, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, des groupes hydroxyle, halogénométhyle, alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phénoxy qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, ou est substitué par les groupes alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 18 atomes de carbone ou halogène, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par-COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHYg, -CONY9Y10, -NH2, -NHYg, -NY9Y10, -NHCOYn, -CN et/ou -OCOY11, alkyle qui a 4 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et est non substitué ou substitué par hydroxyle ou alkoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 6 atomes de carbone, glycidyle, cyclohexyle qui est non substitué ou substitué par hydroxyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et/ou -OCOY11, phénylalkyle qui a 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle et est non substitué ou substitué par les groupes hydroxyle, chlore et/ou méthyle, -COY12 ou -S02Y13, ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène, alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes-0- et/ou substitué
Figure img00090001

par hydroxyle, -CH2CH(OH)CH2-0-YI5-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m-, dans lequel, m est 1, 2 ou 3,
<Desc/Clms Page number 10>
Y8 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou de soufre ou -NT6- et/ou est substitué par hydroxyle, alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est substitué par -P(O) (OY14)2, -NY9Y10 ou -OCOY11 et/ou des groupes hydroxyle, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, glycidyle, ou phénylalkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle, Yg et Y10 indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant 3 à 12 atomes de carbone, dialkylaminoalkyle ayant 4 à 16 atomes de carbone ou cyclohexyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, ou Y9 et Y10 conj ointement sont des groupes alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène ayant, dans chaque cas, 3 à 9 atomes de carbone, Y11 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone ou phényle, Y12 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, phényle, alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, phénoxy, alkylamino ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phénylamino, Y13 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle ou alkylphényle ayant 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle, Y14 représente des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phényle, Y15 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou un groupe -phénylène-M-phénylène- dans lequel M est -0-, -S-, -S02-, -CH2- ou -C(CH3)2-, Y16 représente des groupes alkylène, oxaalkylène ou thiaalkylène ayant dans chaque cas 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alcénylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, Y17 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alkylphénylène ayant 1 à 11 atomes de carbone dans la partie alkyle et,
<Desc/Clms Page number 11>
Y18 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone ou alkylène ayant 4 à 20 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par l'oxygène ; dans les composés de formule (IV), x est un nombre entier de 1 à 3 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, des groupes alkyle, alcoxy ou alkylthio ayant, dans chaque cas, 1 à 22 atomes de carbone, phénoxy, ou phénylthio.
Dans les composés de formule (IIa), R1 peut être l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, octyle, nonyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, nonadécyle et eicosyle et aussi les isomères ramifiés correspondants.
De plus, outre le groupe phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, par exemple benzyle, R1 peut aussi être un groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, par exemple cyclopentyle, cyclohexyle et cyclooctyle ou
Figure img00110001

R4 un radical de formule # # C H 1 -M dans lequel R4 et R5, RS " indépendamment l'un de l'autre, sont un groupe alkyle ayant dans chaque cas 1 à 5 atomes de carbone, en particulier méthyle, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, par exemple, cyclohexyle, cyclooctyle et cyclodécyle. M représente un radical de formule -COOR6 dans lequel R6 représente non seulement l'hydrogène mais aussi un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou alcoxyalkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone dans chacune des parties alkyle et alcoxy. Des radicaux alkyle R6 appropriés sont ceux énumérés pour Rl. Des exemples de groupes alcoxyalkyle appropriés sont -C2H40C2Hs, C2H4OC8H17 et -C4H8OC4H9. En tant que groupe
<Desc/Clms Page number 12>
phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R6 est, par exemple, benzyle, cumyle, a-méthylbenzyle ou phénylbutyle.
Outre l'hydrogène et les halogènes, par exemple le chlore et le brome, R2 peut aussi être un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone. Des exemples de tels radicaux alkyle sont indiqués dans les définitions de R1. R2 peut aussi être un groupe phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, par exemple, benzyle, a-méthylbenzyle et cumyle.
L'halogène en tant que substituant signifie dans tous les cas, le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore ou le brome et de façon préférée le chlore.
Au moins l'un des radicaux R1 et R2 doit être autre que l'hydrogène.
Outre hydrogène ou le chlore, R3 est aussi un groupe alkyle ou alcoxy ayant dans chaque cas 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, méthyle, butyle, méthoxy et éthoxy, et aussi -COOR6.
Dans les composés de formule (IIb), T représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, tel que méthyle et butyle, T1 n'est pas seulement l'hydrogène ou le chlore mais aussi un groupe alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, méthyle, méthoxy et butoxy et, si n est 1, T2 représente le chlore ou un radical -OT3 ou -NT4T5. T3 représente ici l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone (Cf. la définition de R1). Ces radicaux alkyle peuvent être substitués par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par un radical -OCOT6. De plus, T3 peut être un groupe alkyle ayant 3 à 18 atomes de carbone (Cf. la définition de R1) qui est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou -OCOT6. Des exemples de T3 en tant que cycloalkyle sont cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle.
<Desc/Clms Page number 13>
T3 peut aussi être un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone. Des radicaux alcényle appropiés sont dérivés des radicaux alkyle énumérés dans les définitions de R1. Ces radicaux alcényle peuvent être substitués par le groupe hydroxyle. Des exemples de T3 en tant que phénylalkyle sont benzyle, phényléthyle, cumyle, a-méthylbenzyle ou benzyle.
T3 peut aussi être un radical de formule -CH2CH(OH)-T7
Figure img00130001

Comme T3, T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, peuvent être non seulement l'hydrogène mais aussi un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-. T4 et T5 peuvent aussi être des groupes cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, par exemple, cyclopentyle, cyclohexyle ou cyclooctyle. Des exemples de T4 et T5 en tant que groupes alcényle peuvent être trouvés dans les illustrations de T3. Des exemples de T4 et T5 en tant que groupes phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, sont benzyle ou phénylbutyle. Enfin, ces substituants peuvent aussi être un groupe hydroxyalkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone.
Figure img00130002
Si n est 2, T2 est un radical bivalent de formule\ 2est radical bivalent Ts T ou-O-Tg-O-.
Outre l'hydrogène, T6 (voir aussi ci-dessus) représente des groupes alkyle, cycloalkyle, alcényle, aryle ou phénylalkyle ; des exemples de tels radicaux ont déjà été donnés ci-dessus.
Outre l'hydrogène et les radicaux phénylalkyle et les
<Desc/Clms Page number 14>
radicaux alkyle à longues chaînes mentionnés ci-dessus, T7 peut être un groupe phényle ou hydroxyphényle et aussi -CH20T8 dans lequel T8 peut être l'un des radicaux alkyle, alcényle, cycloalkyle, aryle, ou phénylalkyle énumérés.
Le radical bivalent Tg peut être un groupe alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, et de tels radicaux peuvent aussi être ramifiés. Ceci s'applique aussi aux radicaux alcénylène et alcynylène Tg. De même que le groupe cyclohexylène, Tg peut aussi être un radical de formule -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-.
T10 représente un radical bivalent et, outre le groupe cyclohexylène, représente aussi un groupe alkylène qui a 2 à 2 0 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-. Des radicaux alkylène appropriés sont dérivés des radicaux alkyle mentionnés dans les définitions de R1.
T11 représente aussi un radical alkylène. Il contient 2 à 8 atomes de carbone ou, s'il est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 4 à 10 atomes de carbone. T11 représente aussi les groupes 1,3-cyclohexylène, 1,4cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène.
Conj ointement avec les deux atomes d'azote, T6 et T10 peuvent aussi être un cycle pipérazine.
Des exemples de radicaux alkyle, alcoxy, phénylalkyle, alkylène, alcénylène, alcoxyalkyle et cycloalkyle et aussi de radicaux alkylthio, oxaalkylène ou azoalkylène dans les composés de formules (2), (3) et (4) peuvent être déduits des indications ci-dessus.
Les absorbants d'UV de formules (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) et (IV) sont connus en soi et sont décrits, conjointement avec leur préparation, dans les documents EPA-323 408, EP-A-57 160, US 5 736 597 (EP-A-434 608), US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 et GB-A 1 336 391.
Des significations préférées des substituants et des composés individuels peuvent être déduites des documents mentionnés.
<Desc/Clms Page number 15>
Les composés peuvent être incorporés dans des polyoléfines par des méthodes habituelles qui sont connues en soi. La préparation peut être effectuée de manière connue en soi par mélange desdits composants et, s'il est souhaité, d'additifs supplémentaires avec le polymère en utilisant des dispositifs connus en soi tels que laminoirs, mélangeurs, malaxeurs, extrudeuses et analogues. Les additifs peuvent être ajoutés individuellement ou en mélange les uns aux autres. Il est aussi possible d'utiliser ce que l'on appelle des mélanges-mères.
Dans certains cas, un mélange de composés des 4 classes d'absorbants d'UV (hydroxybenzophénone, 2-hydroxyphényltriazine, oxanilide et 2-hydroxyphénylbenzotriazole) peut être même avantageusement utilisé.
La composition polyoléfinique que l'on peut obtenir selon la présente invention, peut être effectuée de manière connue sous la forme voulue. De tels procédés incluent, par exemple, le broyage, le laminage, l'extrusion, le moulage par injection, le frittage, la compression/frittage ou le filage et aussi l'extrusion-soufflage.
Les quantités d'absorbants d'UV à sélectionner peuvent dépendre de la nature de la composition polyoléfinique et des exigences pour sa stabilité. Les composants d'absorbants d'UV individuels peuvent être ajoutés en eux-mêmes ou sous forme d'un mélange aux compositions polyoléfiniques appropriées. Les autres additifs habituels, tels que des stabilisants,de traitement, des antioxydants et autres stabilisants contre l'effet de la lumière, peuvent être ajoutés aux compositions polyoléfiniques sans de ce fait altérer l'action protectrice des mélanges d'absorbants d'UV employés conformément à l'invention.
On préfère une composition polyoléfinique dans laquelle le substituant R1 ou R2, dans les composés de formule (IIa), est situé en position ortho ou para par rapport au groupe hydroxyle.
On préfère aussi une composition polyoléfinique dans
<Desc/Clms Page number 16>
laquelle, dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone, R2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle et R3 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.
La préférence est donnée aux composés dans lesquels R1 est en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, R2 est en position para par rapport au groupe hydroxyle et représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou cumyle et R3 représente l'hydrogène ou le chlore. De préférence encore, R1 représente un groupe alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone, R2 représente un groupe alkyle ayant 4 à 6 atomes de carbone et R3 représente l'hydrogène.
D'autres compositions polyoléfiniques préférées sont celles dans les lesquelles, dans les composés de formule (IIb), T représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente l'un des radicaux de formule -OT3 ou
Figure img00160001

/Ta #N , et, si n est 2, T2 représente un radical de Ts ## formule -0-T9-0- ou Ta 10 \ où 6 8 T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou hydroxylakyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, et Tg et T10 représentent des groupes alkylène ayant
<Desc/Clms Page number 17>
2 à 18 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone ou alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-.
De préférence encore, les compositions polyoléfiniques dans lesquelles T représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène ou le chlore et T2 représente l'un des radicaux de formule -OT3 ou -0-Tg-Ooù T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical de formule -(OC2H4)4-8-H et Tg représente un groupe alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone.
De façon la plus préférée, T2 est un radical de formule -OT3 et T3 est un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical de formule -(OC2H4)4-8-H.
D'autres compositions polyoléfiniques préférées sont celles dans lesquelles, dans les composés de formule (III), les substituants Y1 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par les groupes hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8, -CONY9Y10 et/ou -OCOYn, glycidyle ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène ou alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par ou plusieurs atomes-0- et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, les substituants Y8 à Y11 étant définis comme ci-dessus.
De préférence, les Yi représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou le chlore, si u est 1, Y2 représente des groupes : alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8, -CONY9Y10 et/ou -OCOYn, glycidyle ou benzyle, ou, si u est 2, les Y2 représentent alkylène ayant 6 à 12 atomes de
<Desc/Clms Page number 18>
carbone, buténylène, xylylène ou alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes -0- et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, Y8 étant des groupes alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, alcénylène ayant 12 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 6 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes-0- et/ou substitué par le groupe hydroxyle, Y9 et Y10, indépendamment l'un de l'autre, étant un groupe alkyle ayant 4 à 8 atomes de carbone et Y11 étant un groupe alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone ou alcényle ayant 2 à 3 atomes de carbone.
De préférence encore, u est 1 et r est 2, Y1 représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOYs et/ou -OCOYn, Y8 étant des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, et Y11 étant un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone.
Sont particulièrement préférés, les composés de formule (III) dans laquelle, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone ou alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 12 à 15 atomes de carbone, -COOYs et/ou -OCOYn, Y8 étant alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 5 à 10 atomes de carbone, est interrompu par un atome d'oxygène et est substitué par le groupe hydroxyle et Y11 étant un groupe alcényle ayant 2 à 8 atomes de carbone.
Sont les plus préférés, les composés de formule (III) dans laquelle, Y1 représente le groupe méthyle et Y2 représente un radical octyle ou alkyle qui a 1 à 3 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy
<Desc/Clms Page number 19>
ayant 13 à 15 atomes de carbone, -COOYs et/ou -OCOYn, Y8 étant un radical décyle ou octadécényle ou un groupe alkyle qui a 7 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle et interrompu par un atome d'oxygène, et Y11 étant un groupe propényle.
Une autre composition polyoléfinique préférée est celle dans laquelle, dans les composés de formule (I), v et w, indépendamment l'un de l'autre, sont 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone.
Est aussi préférée une composition dans laquelle, dans les composés de formule (IV) , x et y sont 1 ou 2 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 12 atomes de carbone.
Des absorbants d'UV individuels appropriés dans la présente invention sont donnés ci-dessous.
2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants de 4-hydroxy,-4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'hydroxy-4,4'-diméthoxy.
Figure img00190001
2-(2'-hvdroxyphénylbenzotriazoles, par exemple 2-(2'- hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-
Figure img00190002

(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis-
Figure img00190003

(a, a-diméthylbenzyl) -2 ' -hydroxyphényl) benzotriazole, 2-(3'-
<Desc/Clms Page number 20>
tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5- chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxy- carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzo- triazole, 2-[(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-iso-octyloxycarbonyléthyl)phényl]benzotriazole, 2,2'-méthylène-bis[4- (1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol] ; le produit de trans-estérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2- méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2- où R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-yl-
Figure img00200001

phényle, 2-[2'-hydroxy-3-(CC,CC-diméthylbenzyl}-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl]benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-5'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]- benzotriazole.
Figure img00200002

2-(2-hydroxyphénvl)-1,3,5-triazines, par exemple 2,4,6- tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di- méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyl- oxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2- (2- hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4diméthyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl-
Figure img00200003

oxypropyloxy)phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthyl) -1, 3, 5-triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)2-
<Desc/Clms Page number 21>
hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]-4,6-
Figure img00210001

bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2- hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-l,3,5triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine.
Oxamides, par exemple 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'- diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-
Figure img00210002

butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tertbutoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxyoxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxyoxanilides.
De préférence, la quantité de chaque absorbant d'UV dans le mélange, est de 20% à 80% par rapport au poids du mélange, à condition que la somme des composants individuels soit égale à 100 %.
De préférence, la quantité totale du mélange d'absorbants d'UV est de 0,005 à 5 %, par rapport au poids du polymère.
Est également préférée, une composition polyoléfinique qui contient en outre au moins une amine à empêchement stérique, en particulier, une amine de ce type contenant au moins un radical de formule
Figure img00210003

RCH2 CH3 -2- dans laquelle R représente l'hydrogène ou un RCH2 CH3 R groupe méthyle.
<Desc/Clms Page number 22>
Des exemples de telles amines à empêchement stérique sont : sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyle), n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-l,3,5- triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,1'- (éthane-1, 2diyl)bis-(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl benzyl)malonate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triaza- spiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(l-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(loctyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-
Figure img00220001

butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-
Figure img00220002

1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2- bis (3-aminopropyl-amino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3- dodécyl-1-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine- 2,5-dione, 3-dodécyl-l-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, un mélange de 4-hexa-
<Desc/Clms Page number 23>
décyloxy- et de 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropyl amino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (N d'enregistrement au CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, 2- undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4.5]décane, produit réactionnel du 7,7,9,9-tétraméthyl-2- cycloundécyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4.5]décane et de l'épichlorohydrine, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène, N,N'-bis- formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexa- méthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine, poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride d'acide maléique/a-oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-aminopipéridine.
La composition polyoléfinique peut contenir des additifs supplémentaires. Des exemples sont donnés cidessous.
1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple : 2,6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-4- méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui
<Desc/Clms Page number 24>
sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-6-(11- méthylundéc-1'-yl)-phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-
Figure img00240001

heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-1'- yl)phénol et leurs mélanges.
1. 2. Alkylthiométhylphénols, par exemple 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1. 3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 2,6di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).
1. 4. Tocophérols, par exemple a-tocophérol, (3-tocophérol, Y-tocophérol, 8-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).
1.5. Thioethers de diphényle hydroxylés, par exemple 2,2'thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-(4octylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis- (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6- diméthyl-4-hydroxyphényle).
1. 6. Alkylidène-bisphénols, par exemple 2,2'-méthylènebis (6-t:ert-butyl-4-méthylphénol) , 2,2'-méthylène-bis(6- tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl)phénol], 2,2'-méthylène-bis(4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol),
<Desc/Clms Page number 25>
2,2'-éthylidène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-
Figure img00250001

méthylène-bis[6-(cc-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'méthylène-bis[6-(a,a-diméthylbenzyl}-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène-bis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'méthylène-bis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 2,6-bis(3tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane,
Figure img00250002

1, 1-bis (5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl ) -3-12- dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'- hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène glycol, bis(3-tert- butyl-4-hydroxy-5-méthyl-phényl)dicyclopentadiène,
Figure img00250003

téréphtalate de bis [2- (3 ' -t:ert-butyl-2'-hydroxy-5 1 méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1,1-bis(3,5- diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphényl)propane, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4- hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,
Figure img00250004

1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)pentane.
1. 7. Composés 0-, N- et S-benzylés, par exemple,3,5,3',5'- tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, 4-
Figure img00250005

hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di- méthylbenzyle), sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle) , 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
1. 8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple 2,2-bis(3,5di- tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2- (3- tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta-
Figure img00250006

décyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-
<Desc/Clms Page number 26>
tétraméthylbutyl)phényle].
1. 9. Composés hvdroxybenzylés aromatiques, par exemple
Figure img00260001

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phénol.
1. 10. Composés triaziniques, par exemple . 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl- 3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),2,4,6-tris(3,5,-di-tert- butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexahydro- 1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5- dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).
1. 11. Benzylphosphonates, par exemple 2,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester momnoéthylique de l'acide 3,5-ditert- butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
1. 12. Acylaminophénols, par exemple 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle.
1. 13. Esters de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par
<Desc/Clms Page number 27>
exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
1. 14. Esters de l'acide ss-(5-tert-bvutyl-4-hydroxy-3méthylphényl)proprionique avec des mono- ou polyalcools, c'est-à-dire, avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonane-diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylèneglycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N, N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxa- bicyclo[2.2.2.]octane.
1. 15. Esters de l'acide ss-(3,5-dicyclohexyl-4- hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple, avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octane.
1. 16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-
<Desc/Clms Page number 28>
acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octane.
1. 17. Amides de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, c'est-à-dire, N,N'-bis-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide, N,N'-
Figure img00280001

bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)tri- méthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard#XL-1 fourni par Uniroyal).
1. 18 Acide ascorbique (vitamine c) 1. 19. Antioxvdants aminés, par exemple, N,N'-diisopropylp-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis(l- méthylheptyl)-p-phénylèdenediamine, N,N'-dicyclohexyl-pphénylèdediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, N,N'bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropryl-N'-phénylp-phénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)-N'-phényl-pphénylènediamine, N-(l-méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylène diamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène-diamine, 4-(ptoluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthyl-N,N'-disec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl-1naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-
<Desc/Clms Page number 29>
phényl-2-naphtyl amine, diphénylamine octylée, par exemple p,p'-di-tert-octyl diphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxy- phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, 1,2-bis[(2-méthylphényl)amino]éthane, 1,2-bis- (phénylamino)propane, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(1',3'diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1-naphtyl amine-tertoctylée, mélange de tert-butyl/tert-octyl- diphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines monoet dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H-1,4- benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-l,4-diaminobut-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexaméthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2.Phosphites et phosphonites, par exemple phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyle, phosphites de phényldialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, phosphite de tris-(2,4-di-tertbutylphényle), diphosphite de diisodécyl-pentaérythritol, le diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butylphényl)pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-tert-butyl-4-méthylphényle) pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxypenta- érythritol, diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-6méthylphényle)pentaérythritol, diphosphite de bis-(2,4,6-
<Desc/Clms Page number 30>
tri-tert-butylphényle)penta-érythritol, triphosphite de tristéaryl-sorbitol, 4,4'-biphénylène-diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10- tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, 6- fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl- 6-méthylphényl)méthyle et phosphite de bis(2,4-di-tertbutyl-6-méthylphényl)éthyle, phosphite de 2,2,2''-nitrilo-
Figure img00300001

[triéthyl-tris(3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,1'-biphényl- 2,2'-diyle)], phosphite de 2-éthylhexyl (3,3',5,5'-tétra-
Figure img00300002

tert-butyl-1,2'-biphényl-2,2'-diyle).
Les phosphites suivants sont particulièrement préférés: phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos#168, Ciba-Geigy), phosphite de tris(nonylphényle),
Figure img00300003
<Desc/Clms Page number 31>
Figure img00310001

3. Hydroxyamines, par exemple N,N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diéthylhydroxylamine, N,N-dioctyl hydroxyl amine, N, Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécyl hydroxylamine, N,N-dihexadécylhydroxylamine, N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécylN-octadécylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
4. Nitrones, par exemple N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N- éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, Nlauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
5. Agents de nucléation, par exemple des substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates de préférence de métaux
<Desc/Clms Page number 32>
alcalino-terreux ; composés organiques tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoique, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polyméres tels que des copolymères ioniques (ionomères).
6. Charges et agents de renforcement, par exemple carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses , amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de barium, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, farine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques.
7. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, émulsifiants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants.
6. Benzofuranones et indolinones, par exemple celles proposées dans les documents US-4 325 863 ; US-4 338 244 ; US-5 175 312 ; US-5 216 052 ; US 5 252 643 ; DE-A-4 316 611 ; DE-A-4 316 622 ; DE-A-4 316 876 ; EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102 ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-ditert-butyl-benzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2- stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one, 3,3'-bis[5,7- -di-tert-butyl-3-[4-(2-hydroxyéthoxy)phényl]benzofuranne- 2-one], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne- 2-one}, 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one.
Un objet additionnel de l'invention est l'utilisation
<Desc/Clms Page number 33>
d'un mélange d'absorbants d'UV pour la stabilisation de polyoléfines comme défini ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
100 parties d'une poudre de polypropylène non stabilisé (indice de fusion 3,2 g/10 minutes, 230 C/2160 g) sont homogénéisées à 200 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de penta- érythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris(2,4-di-tertbutylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau 1. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 260 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie par l'eau.
Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir de 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau suivant (Tableau 1).
<Desc/Clms Page number 34>
Tableau 1 : Performance dans des films d'homopolymère PP de 0,5 mm d'épaisseur.
Figure img00340001
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 120
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 410
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 430
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 570
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 905
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 650 <SEP> 490
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 770 <SEP> 657
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 705 <SEP> 667
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 810 <SEP> 737
<tb>
Exemple 2 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
100 parties d'une poudre de polypropylène non stabilisé (indice de fusion 12 g/10 minutes, 230 C/2160 g) sont homogénéisées à 200 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0. 05 partie de tétrakis-3-(3,5- di-ter-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau 2. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 260 C en un film de 0,1 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie par l'eau. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,1 mm et exposés dans un appareil XENOTEST 1200 (température du panneau noir de 532 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de
<Desc/Clms Page number 35>
l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau suivant (Tableau 2).
Tableau 2 : Stabilisation à la lumière de films d'homopolymère PP.
Figure img00350001
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 300
<tb> 0,6% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 3120
<tb> 0,6% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 440
<tb> 0,6% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1090
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2650 <SEP> 2105
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> +0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 940 <SEP> 765
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 1870 <SEP> 1550
<tb> +0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,4% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 2925 <SEP> 2335
<tb> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 2720 <SEP> 2030
<tb> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
Exemple 3 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Phillips)
100 parties d'une poudre de polyethylène haute densité du type Phillips (densité : 0,965, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) stabilisé avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle et 0,1 partie de stéarate de Ca sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un
<Desc/Clms Page number 36>
plastographe Brabender avec la quantité de stabilisants contre l'effet de la lumière et de co-additifs indiquée dans le Tableau 3. De manière similaire, 100 parties d'une poudre de polyéthylène haute densité du type Ziegler (densité : 0,961, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) stabilisé avec 0,05 partie de tétrakis-3-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythrityle, 0,05 partie de phosphite de tris-(2,4-di-tert-butylphényle) et 0,1 partie de stéarate de Ca sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière et de coadditifs indiquée dans le Tableau 3a.
Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 210 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie par l'eau. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil XENOTEST 1200 (température du panneau noir de 532 C, sans aspersion d'eau) .
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière,. Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux 3 et 3a suivants.
<Desc/Clms Page number 37>
Tableau 3 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Phillips) de 0,2 mm d'épaisseur.
Figure img00370001
<tb>
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 360
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2230
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 1240
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2020
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 3000 <SEP> 1735
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2650 <SEP> 2125
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3060 <SEP> 1630
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 3150 <SEP> 1830
<tb> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
Tableau 3a : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD (du type Ziegler) de 0,2 mm d'épaisseur.
Figure img00370002
<tb>
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> XENOTEST <SEP> calculé <SEP> des
<tb> Expérience <SEP> comparative <SEP> 1200 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 190
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1540
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 700
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 940 <SEP> 1120
<tb>
Exemple 4 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LD.
100 parties d'une poudre de polyéthylène faible densité non stabilisé (densité : 0,918, indice de fusion 0,3 g/10 minutes à 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant
<Desc/Clms Page number 38>
10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie
Figure img00380001

de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octa- décyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle) et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le Tableau suivant.
<Desc/Clms Page number 39>
Tableau 4 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LD.
Figure img00390001
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 150
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 430 <SEP> -
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 665
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 760
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1150
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 815
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1100
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 705
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2000
<tb> 0,05% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 665 <SEP> 622
<tb> 0,05% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 780 <SEP> 567
<tb> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 795 <SEP> 732
<tb> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 0,05% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 830 <SEP> 760
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 920 <SEP> 882
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1660 <SEP> 1332
<tb>
Exemple 5 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LLD.
100 parties d'une poudre de polyéthylène (PE-LLD) faible densité, linéaire, non stabilisé (densité : 0,920, indice de fusion 1,0 g/10 minutes à 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)- propionate d'octadécyle, 0,08 partie de phosphite de tris- (2,4-di-tert-butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et les quantités de stabilisants contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau 5. De même, 100 parties d'une poudre de polyéthylène métallocénique non stabilisé (densité : 0,905, 10% de co-monomère de butène, indice de fusion 1,4 g/10 minutes à 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant
<Desc/Clms Page number 40>
10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et les quantités de stabilisants contre l'effet de la lumière indiquées au Tableau 5a (voir aussi l'exemple 6). Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,5 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquemement dans de l'eau froide.
Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,5 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans les Tableaux 5 et 5a suivants.
<Desc/Clms Page number 41>
Tableau 5 : Stabilisation à la lumière de PE-LLD du type classique.
Figure img00410001
<tb>
<tb> Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> = <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 260
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2260
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1350
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1600
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2840
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3300 <SEP> 2550
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2820 <SEP> 2095
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577+ <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2920 <SEP> 2220
<tb>
Tableau 5a : Comparaison entre le PE-LLD du type métallocène et le PE-LLD classique pour des combinaisons benzophénone/absorbant d'UV du type benzotriazole (valeurs partiellement reprises des Tableaux 5 et 6).
Figure img00410002
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> PE-LLD <SEP> du <SEP> type <SEP> métallocène <SEP> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 365
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1920
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1480
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1880 <SEP> 1700
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> avec <SEP> le <SEP> PE-LLD
<tb> classique
<tb> Témoin <SEP> 260
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 2260
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1350
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1390 <SEP> 1805
<tb>
<Desc/Clms Page number 42>
Exemple 6 : Stabilisation à la lumière de films de PE métallocéniques.
100 parties d'une poudre de polyéthylène métallocénique non stabilisé (densité : 0,905, 10% de co-monomère de butène) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec 0,02 partie de 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle, 0,08 partie de phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), 0,1 partie de stéarate de Ca et la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau).
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le tableau suivant.
<Desc/Clms Page number 43>
Tableau 6 : Stabilisation à la lumière du polyéthylène métallocénique (m-PE-LLD).
Figure img00430001
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> 65 <SEP> combinaisons
<tb> Témoin <SEP> 365
<tb> 0,2% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1920
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1480
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1800
<tb> 0,2% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3380
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 326 <SEP> 1880 <SEP> 1700
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 2060 <SEP> 1860
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3440 <SEP> 2650
<tb>
Exemple 7 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD.
100 parties d'une poudre de polyéthylène haute densité non stabilisé (densité : 0,965, indice de fusion 2,9 g/10 minutes à 190 C/5 kg) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec une quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée au Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 210 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi à la température ambiante dans une presse refroidie à l'eau. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau) .
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance en carbonyle de 0,1 est une mesure de
<Desc/Clms Page number 44>
l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le Tableau suivant.
Tableau 7 : Stabilisation à la lumière de films de PE-HD de 0,2 mm d'épaisseur.
Figure img00440001
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> T0,1 <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> combinaisons
<tb> 65
<tb> Témoin <SEP> 280
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 4021 <SEP> - <SEP>
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> 580
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2223
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 476
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 3616 <SEP> 3122
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 2560 <SEP> 2248
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2496 <SEP> 1401
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 3208 <SEP> 1349
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 3136 <SEP> 2275
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 3314 <SEP> 2240
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> +0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> + <SEP> 1948 <SEP> 1093
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315,
<tb>
Exemple 8 : Stabilisation à la lumière de films de PE-LLD métallocéniques.
100 parties d'une poudre de polyéthylène métallocénique non stabilisé (densité : 0,934, indice de fusion 6,0 g/10 minutes, 190 C/2160 g) sont homogénéisées à 180 C pendant 10 minutes dans un plastographe Brabender avec la quantité de stabilisant contre l'effet de la lumière indiquée dans le
<Desc/Clms Page number 45>
Tableau qui suit. Le matériau ainsi obtenu est moulé par compression dans une presse de laboratoire entre deux feuilles d'aluminium pendant 6 minutes à 170 C en un film de 0,2 mm d'épaisseur qui est immédiatement refroidi brusquement dans de l'eau froide. Des échantillons de 60 x 25 mm sont découpés dans ces films de 0,2 mm et exposés dans un appareil WEATHER-OMETER Ci 65 (température du panneau noir 632 C, sans aspersion d'eau) .
Périodiquement, ces échantillons sont retirés de l'appareil d'exposition et leur teneur en carbonyle est mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge.
La durée d'exposition correspondant à la formation d'une absorbance du carbonyle de 0,1 est une mesure de l'efficacité de stabilisation du stabilisant contre l'effet de la lumière. Les valeurs obtenues sont résumées dans le Tableau suivant.
Tableau 8 : Stabilisation à la lumière du polyéthylène métallocénique.
Figure img00450001
<tb>
<tb>
Stabilisation <SEP> To,l <SEP> : <SEP> (h) <SEP> Effet <SEP> additif
<tb> WEATHER- <SEP> calculé <SEP> des
<tb> OMETER <SEP> Ci <SEP> combinaisons
<tb> 65
<tb> Témoin <SEP> 136
<tb> 0,3% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> 1803
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 327. <SEP> 473
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 324
<tb> 0,3% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1903
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 1577 <SEP> 1196 <SEP> 1063
<tb> 0,15% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 2293 <SEP> 1853
<tb> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 0,15% <SEP> TINUVIN <SEP> 315 <SEP> 1311 <SEP> 1188
<tb> 0,1% <SEP> CHIMASSORB <SEP> 81 <SEP> + <SEP> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 327 <SEP> + <SEP> 1637 <SEP> 1393
<tb> 0,1% <SEP> TINUVIN <SEP> 315
<tb>
<Desc/Clms Page number 46>
Tous les composés utilisés sont des absorbants d'UV provenant de Ciba Specialty Chemicals Inc. et les noms commerciaux sont des marques déposées.
Figure img00460001
0 OH Chimassorb@ 81 ffïïf'Ssf|ï::!1 C8H17 HO T!nuv<n@326 />ss-?N fl\ . Tînuvin 327 N Tinuvin@326 ,L-- \~/ 1 Tinuvin@327 a N - n 1 (85-90%) <. n 0(10-15%) Tinuvin315 H // In -rinuvin 1577 Cel3\ o Tinuv)n@1577 13 fi \ .# 1inuvin@ 1577 '\ /#\ OH 10

Claims (15)

Revendications
1.Composition polyoléfinique, caractérisée en ce qu'elle comprend comme absorbant d'UV un mélange de a) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole, à condition que la polyoléfine soit un polyéthylène haute densité du type "Phillips" ou un polyéthylène du type métallocène ; b) au moins une hydroxybenzophénone et au moins une
2-hydroxyphényltriazine, à condition que si la polyoléfine est du polypropylène, aucune polyvinyl- pyridine n'est présente ; c) au moins une hydroxybenzophénone et au moins un oxanilide ; d) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; e) au moins une 2-hydroxyphényltriazine et au moins un oxanilide ; f) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un
2-hydroxyphénylbenzotriazole et au moins un oxanilide ; g) au moins une hydroxybenzophénone, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ; ou h) au moins un 2-hydroxyphénylbenzotriazole, au moins un oxanilide et au moins une 2-hydroxyphényltriazine ;
2. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle la polyoléfine est du polyéthylène ou du polypropylène.,
3. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle l'hydroxybenzophénone répond à la formule I
Figure img00470001
<Desc/Clms Page number 48>
et l'oxanilide est de formule IV
Figure img00480002
la 2-hydroxyphényltriazine est de formule III
Figure img00480001
le 2-hydroxyphénylbenzotriazole est de formule IIa, IIb ou IIc
<Desc/Clms Page number 49>
R4 ---C n H 2n±m -M m dans laquelle 5 R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 5 atomes de carbone, ou R4, conjointement avec le radical CnH2n+1-m, forme un radical cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, m est 1 ou 2, n est un nombre entier de 2 à 20 et M est un radical de formule -COOR6 dans lequel R6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 20 atomes de carbone dans la partie alkyle et dans la partie alcoxy ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, R2 représente l'hydrogène, des groupes halogène, alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, et R3 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 4 atomes de carbone ou -COOR6 dans lequel R6 est tel que défini ci-dessus, au moins l'un des radicaux R1 et R2 étant autre que l'hydrogène ;
Figure img00490002
dans lesquelles : dans les composés de formule (I), v est un nombre entier de 1 à 3 et w est 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, halogène, hydroxyle ou alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone ; dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone ou un radical de formule
Figure img00490001
<Desc/Clms Page number 50>
0 radical de formule -CH2CH(OH)-T7 ou -C-CH--CH2 ' H2 T4 et T5, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par-0- ou -NT6-, cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par un
Figure img00500002
/T4 ou#N et, Ts si n est 2 , T2 est un radical de formule 4 N mo H ou -0-T9-0- où T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle qui a 1 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes hydroxyle ou par -OCOT6, un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone, est interrompu une fois ou plusieurs fois par-0- ou -NT6- et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle ou par -OCOT6, cyclolalkyle qui a 5 à 12 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle et/ou par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle qui a 2 à 18 atomes de carbone et est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou un
Figure img00500001
dans les composés de formule (IIb) T représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore, un groupe alkyle ou alcoxy ayant dans chaque cas 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente le chlore ou un radical de formule-OT3
<Desc/Clms Page number 51>
alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, T7 représente l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, ou -CH20T8, T8 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5 à 10 atomes de carbone, phényle, phényle qui est substitué par alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle, T9 représente des groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone, alcynylène ayant 4 atomes de carbone, cyclohexylène, alkylène qui a 2 à 8 atomes de carbone et est interrompu une fois ou plusieurs fois par -0-, ou un radical de formule -CH2CH (OH) CH2OT11OCH2CH (OH) CH2- ou -CH2-C(CH20H)2-CH2-, T10 représente un groupe alkylène qui a 2 à 20 atomes de carbone et qui peut être interrompu une ou plusieurs fois par -0-, ou cyclohexylène, T11 représente les groupes alkylène ayant 2 à 8 atomes de carbone, alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, 1,3-cyclohexylène, 1,4-cyclohexylène, 1,3-phénylène ou 1,4-phénylène, ou T10 et T6, conjointement avec les deux atomes d'azote, représentent un cycle pipérazine ; dans les composés de formule (IIc)
<Desc/Clms Page number 52>
-CO-NH-yl7-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO- (CH2)m-, dans lequel, m est 1,2 ou 3, Y8 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de
Figure img00520001
R'2 représente un groupe alkyle en C1-C12 et k est un nombre de 1 à 4 ; dans les composés de formule (III) u est 1 ou 2 et r est un nombre entier de 1 à 3, les substituants Y1, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, des groupes hydroxyle, halogénométhyle, alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phénoxy qui est non substitué ou substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou halogène, ou est substitué par les groupes alkyle ou alcoxy ayant, dans chaque cas, 1 à 18 atomes de carbone ou halogène, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par-COOH, -COOYg, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9 , -NY9Y10 , -NHCOYn, -CN et / ou -OCOYn, alkyle qui a 4 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et est non substitué ou substitué par hydroxyle ou alkoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 6 atomes de carbone, glycidyle, cyclohexyle qui est non substitué ou substitué par hydroxyle, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et/ou -OCOY11, phénylalkyle qui a 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle et est non substitué ou substitué par les groupes hydroxyle, chlore et/ou méthyle, , -COY12 ou -SO2Y13, ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène, alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes-0- et/ou substitué par hydroxyle, -CH2CH (OH) CH2-O-Y15-OCH2CH (OH) CH2, -CO-Y16-CO-,
<Desc/Clms Page number 53>
carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou de soufre ou -NT6- et/ou est substitué par hydroxyle, alkyle qui a 1 à 4 atomes de carbone et est substitué par -P(O) (OY14)2, -NY9Y10 ou -OCOYll et/ou des groupes hydroxyle, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, glycidyle, ou phénylalkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone dans la partie alkyle, Y9 et Y10 indépendamment l'un de l'autre, sont des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, alcoxyalkyle ayant 3 à 12 atomes de carbone, dialkylaminoalkyle ayant 4 à 16 atomes de carbone ou cyclohexyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, ou Yg et Y10 conjointement sont des groupes alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène ayant, dans chaque cas, 3 à 9 atomes de carbone, Y11 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone ou phényle, Y12 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, phényle, alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, phénoxy, alkylamino ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phénylamino, Y13 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, phényle ou alkylphényle ayant 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle, Y14 représente des groupes alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou phényle, Y15 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou un groupe -phénylène-M-phénylène- dans lequel M est -0-, -S-, -SO2-, -CH2- ou -C(CH3)2-, Y16 représente des groupes alkylène, oxaalkylène ou thiaalkylène ayant dans chaque cas 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alcénylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, Y17 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, phénylène ou alkylphénylène ayant 1 à 11 atomes de carbone dans la partie alkyle et, Y18 représente des groupes alkylène ayant 2 à 10 atomes de
<Desc/Clms Page number 54>
carbone ou alkylène ayant 4 à 20 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par l'oxygène ; dans les composés de formule (IV), x est un nombre entier de 1 à 3 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, sont l'hydrogène, des groupes alkyle, alcoxy ou alkylthio ayant, dans chaque cas, 1 à 22 atomes de carbone, phénoxy, ou phénylthio.
4. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (IIa), R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone, R2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle et R3 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.
5. Composition polyoléfinique selon la revendication 4, dans laquelle R1 est en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, R2 est en position para par rapport au groupe hydroxyle et représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou cumyle et R3 représente l'hydrogène ou le chlore.
6. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (IIb), T représente un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, T1 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, n est 1 ou 2 et, si n est 1, T2 représente l'un des radicaux de formule -OT3 ou
Figure img00540001
/T4 #N et, si n est 2, T2 représente un radical de formule -0-T N-r#N- formule -0-Tg-O- ou Tue / où 6 T6 T3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkyle qui a 3 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-, T4
<Desc/Clms Page number 55>
et T5, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou hydroxylakyle ayant 2 à 4 atomes de carbone, T6 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, et Tg et T10 représentent des groupes alkylène ayant 2 à 18 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 8 atomes de carbone ou alkylène qui a 2 à 18 atomes de carbone et est interrompu une ou plusieurs fois par -0-.
7. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (III), les substituants Y1 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou halogène, si u est 1, Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par les groupes hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8, -CONY9Y10 et/ou -OCOY11, glycidyle ou phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou, si u est 2, Y2 représente des groupes alkylène ayant 2 à 16 atomes de carbone, alcénylène ayant 4 à 12 atomes de carbone, xylylène ou alkylène qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par ou plusieurs atomes -0- et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, les substituants Y8 à Y11 étant définis dans la revendication 3.
8. Composition polyoléfinique selon la revendication 7, dans laquelle u est 1 et r est 2, Y1 représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y2 représente des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 1 à 12 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, -COOY8 et/ou -OCOYn, Y8 étant des groupes alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone ou alkyle qui a 3 à 20 atomes de carbone, est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou est substitué par le groupe hydroxyle, et Y11 étant un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone.
<Desc/Clms Page number 56>
9. Composition polyoléfinique selon la revendication 8, dans laquelle, Y1 représente le groupe méthyle et Y2 représente un radical octyle ou alkyle qui a 1 à 3 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle, alcoxy ayant 13 à 15 atomes de carbone, -COOYg et/ou -OCOYn, Y8 étant un radical décyle ou octadécényle ou un groupe alkyle qui a 7 atomes de carbone et est substitué par le groupe hydroxyle et interrompu par un atome d'oxygène, et Y11 étant un groupe propényle.
10. Composition polyoléfinique selon la revendication 3 dans laquelle, dans les composés de formule (I), v et w, indépendamment l'un de l'autre, sont 1 ou 2 et les substituants Z, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone.
11. Composition polyoléfinique selon la revendication 3, dans laquelle, dans les composés de formule (IV), x et y sont 1 ou 2 et les substituants L, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant, dans chaque cas, 1 à 12 atomes de carbone.
12. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle la quantité de chaque absorbant d'UV dans le mélange, est de 20% à 80% par rapport au poids du mélange, à condition que la somme des composants individuels soit égale à 100 %.
13. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, dans laquelle la quantité totale d'absorbant d'UV est de 0,005 à 5 %, par rapport au poids du polymère.
14. Composition polyoléfinique selon la revendication 1, qui contient en outre au moins une amine à empêchement stérique, en particulier, une amine de ce type contenant au moins un radical de formule
Figure img00560001
RCH2 CH3 #.>. RR dans laquelle R représente l'hydrogène ou RCH2 CH3
<Desc/Clms Page number 57>
un groupe méthyle.
15. Utilisation d'un mélange d'absorbants d'UV selon la revendication 1, pour la stabilisation de polyoléfines.
FR0104443A 2000-04-04 2001-04-02 Melanges synergiques d'absorbants d'uv dans les polyolefines Expired - Fee Related FR2807048B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810290 2000-04-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2807048A1 true FR2807048A1 (fr) 2001-10-05
FR2807048B1 FR2807048B1 (fr) 2007-05-11

Family

ID=8174640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0104443A Expired - Fee Related FR2807048B1 (fr) 2000-04-04 2001-04-02 Melanges synergiques d'absorbants d'uv dans les polyolefines

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6916867B2 (fr)
JP (1) JP4944305B2 (fr)
KR (1) KR100716600B1 (fr)
CN (1) CN1204182C (fr)
AU (1) AU780925B2 (fr)
BE (1) BE1014092A5 (fr)
BR (1) BR0101304B1 (fr)
CA (2) CA2342679C (fr)
DE (1) DE10116305B4 (fr)
ES (1) ES2192928B1 (fr)
FR (1) FR2807048B1 (fr)
GB (1) GB2361005B (fr)
IT (1) ITMI20010720A1 (fr)
NL (1) NL1017774C2 (fr)

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002179850A (ja) * 2000-12-12 2002-06-26 Sumitomo Chem Co Ltd 紫外線吸収剤含有オレフィン系樹脂組成物、およびそれを用いた紫外線遮断性樹脂成形品
JP3821470B2 (ja) * 2001-12-26 2006-09-13 株式会社Ａｄｅｋａ 合成樹脂用紫外線吸収剤、これを含有してなる合成樹脂組成物及び樹脂成形品
ZA200301683B (en) * 2002-03-04 2004-09-06 Ciba Sc Holding Ag Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins.
EP1308084A1 (fr) * 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Combinaison UV-absorbante avec un effet synergistique
US20060201544A1 (en) * 2002-12-16 2006-09-14 Isao Inoue Filler sheet for solar cell module, and solar cell module using the same
US20060083940A1 (en) * 2004-04-30 2006-04-20 Solomon Bekele Ultraviolet light absorbing composition
US20060122293A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Rick Wilk Ultraviolet light absorber stabilizer combination
GB0708692D0 (en) 2007-05-04 2007-06-13 Innovia Films Ltd Seelable, pealable film
PL2147044T3 (pl) * 2007-05-24 2014-01-31 Innovia Films Ltd Folia o niskiej emisyjności
GB0714418D0 (en) 2007-07-24 2007-09-05 Innovia Films Ltd UV barrier film
JP5439714B2 (ja) * 2007-08-29 2014-03-12 凸版印刷株式会社 化粧シート
JP5675647B2 (ja) 2009-01-19 2015-02-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 有機黒色顔料およびその製造
US8002054B2 (en) 2009-01-26 2011-08-23 Kennametl Inc. Roof drill bit, roof drill bit body and hard cutting insert for roof drill bit
US9808675B2 (en) 2012-09-13 2017-11-07 Acushnet Company Golf ball compositions
US9227109B2 (en) * 2012-09-13 2016-01-05 Acushnet Company Golf ball compositions
WO2015092819A2 (fr) 2013-12-21 2015-06-25 Nektar Therapeutics (India) Pvt. Ltd. Dérivés de 6- (2,3-dichlorophényl) -1,2,4-triazin -5-amine
EP2927273B1 (fr) * 2014-04-02 2017-06-07 Ems-Patent Ag Masse de moulage en polyamide, corps moulé fabriqué à partir de celle-ci et utilisation des masses de moulage en polyamide
CN107077064B (zh) 2014-06-23 2021-06-04 卡本有限公司 用于制备三维物体的具有多重硬化机制的聚氨酯树脂
US20180243976A1 (en) 2015-09-30 2018-08-30 Carbon, Inc. Method and Apparatus for Producing Three- Dimensional Objects
CN106589514B (zh) * 2015-10-20 2020-03-24 天罡新材料（廊坊）股份有限公司 一种光稳定剂组合物母粒及其制备方法和应用
US10350823B2 (en) 2015-12-22 2019-07-16 Carbon, Inc. Dual precursor resin systems for additive manufacturing with dual cure resins
JP6944935B2 (ja) 2015-12-22 2021-10-06 カーボン，インコーポレイテッド 二重硬化樹脂を用いた積層造形による複数の中間体からの複合生産物の製作
WO2017112483A2 (fr) 2015-12-22 2017-06-29 Carbon, Inc. Accélérateurs pour fabrication d'additif avec des résines à double polymérisation
WO2017112521A1 (fr) 2015-12-22 2017-06-29 Carbon, Inc. Production de produits souples par fabrication additive avec des résines à double polymérisation
WO2018094131A1 (fr) 2016-11-21 2018-05-24 Carbon, Inc. Procédé de fabrication d'un objet tridimensionnel par distribution d'un constituant réactif pour un durcissement ultérieur
US10035043B2 (en) 2016-12-15 2018-07-31 Acushnet Company Golf ball incorporating highly crosslinked thermoset fluorescent microspheres and methods of making same
US11629202B2 (en) 2017-01-05 2023-04-18 Carbon, Inc. Dual cure stereolithography resins containing thermoplastic particles
US11148357B2 (en) 2017-02-13 2021-10-19 Carbon, Inc. Method of making composite objects by additive manufacturing
US11535686B2 (en) 2017-03-09 2022-12-27 Carbon, Inc. Tough, high temperature polymers produced by stereolithography
US10252112B2 (en) 2017-03-20 2019-04-09 Acushnet Company Golf ball composition
CN110520298A (zh) 2017-03-23 2019-11-29 卡本有限公司 可用于通过增材制造来制造物体的唇缘支撑物
WO2018182974A1 (fr) 2017-03-27 2018-10-04 Carbon, Inc. Procédé de fabrication d'objets tridimensionnels par fabrication additive
US10239255B2 (en) 2017-04-11 2019-03-26 Molecule Corp Fabrication of solid materials or films from a polymerizable liquid
WO2018226943A1 (fr) 2017-06-08 2018-12-13 Carbon, Inc. Groupes de blocage pour résines polymérisables par la lumière utiles dans la fabrication additive
US11135766B2 (en) 2017-06-29 2021-10-05 Carbon, Inc. Products containing nylon 6 produced by stereolithography and methods of making the same
US11135765B2 (en) 2017-08-11 2021-10-05 Carbon, Inc. Serially curable resins useful in additive manufacturing
CN111278877B (zh) 2017-09-22 2024-07-30 卡本有限公司 通过增材制造生产透光物体
WO2019083876A1 (fr) 2017-10-26 2019-05-02 Carbon, Inc. Réduction du retrait ou du gauchissement dans des objets produits par fabrication additive
US11535714B2 (en) 2017-11-20 2022-12-27 Carbon, Inc. Light-curable siloxane resins for additive manufacturing
US11479628B2 (en) 2017-12-08 2022-10-25 Carbon, Inc. Shelf stable, low tin concentration, dual cure additive manufacturing resins
USD882782S1 (en) 2018-02-21 2020-04-28 Ethicon Llc Three dimensional adjunct
US10952724B2 (en) 2018-02-21 2021-03-23 Ethicon Llc Three dimensional adjuncts
US10779817B2 (en) 2018-02-21 2020-09-22 Ethicon Llc Three dimensional adjuncts
WO2019168807A1 (fr) 2018-03-02 2019-09-06 Carbon, Inc. Résines de fabrication additive durables et procédés de recyclage
WO2019217642A1 (fr) 2018-05-11 2019-11-14 Carbon, Inc. Matériaux particulaires réactifs utiles pour la fabrication additive
WO2019245892A1 (fr) 2018-06-20 2019-12-26 Carbon, Inc. Procédé de traitement d'objets de fabrication additive avec un composé d'intérêt
US20210238340A1 (en) 2018-07-27 2021-08-05 Carbon, Inc. Branched reactive blocked prepolymers for additive manufacturing
WO2020028232A1 (fr) 2018-08-01 2020-02-06 Carbon, Inc. Production de produits de faible densité par fabrication additive
US11407890B2 (en) 2018-09-10 2022-08-09 Carbon, Inc. Dual cure additive manufacturing resins for production of flame retardant objects
WO2020055609A1 (fr) 2018-09-13 2020-03-19 Carbon, Inc. Thermodurcissables réversibles pour fabrication additive
US11241822B2 (en) 2018-09-25 2022-02-08 Carbon, Inc. Dual cure resins for additive manufacturing
WO2020131675A1 (fr) 2018-12-21 2020-06-25 Carbon, Inc. Élastomères de polyuréthane à double durcissement absorbant l'énergie pour la fabrication additive
US11555095B2 (en) 2019-03-29 2023-01-17 Carbon, Inc. Dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing
WO2020263480A1 (fr) 2019-06-28 2020-12-30 Carbon, Inc. Résines de fabrication additive à polymérisation duale pour la production d'objets présentant des caractéristiques de traction mixtes
US20220259410A1 (en) 2019-07-10 2022-08-18 Clariant International Ltd Stabilizer composition for silyl-modified polymer sealants
EP3791808B1 (fr) 2019-09-16 2024-09-25 Ethicon LLC Adjuvants non fibreux compressibles
US11490890B2 (en) 2019-09-16 2022-11-08 Cilag Gmbh International Compressible non-fibrous adjuncts
EP3791800B1 (fr) 2019-09-16 2024-09-25 Ethicon LLC Adjuvants non fibreux compressibles
EP3791798B1 (fr) 2019-09-16 2022-05-04 Ethicon LLC Additifs compressibles non fibreux
CN114641241A (zh) 2019-09-16 2022-06-17 卡本有限公司 用于增材制造的生物可吸收性树脂
EP3791804B1 (fr) 2019-09-16 2023-11-29 Ethicon LLC Accessoires compressibles non fibreux
US11540832B2 (en) 2019-09-16 2023-01-03 Cilag Gmbh International Compressible non-fibrous adjuncts
EP3791809B1 (fr) 2019-09-16 2024-07-17 Ethicon LLC Accessoires compressibles non fibreux
EP3791807B1 (fr) 2019-09-16 2023-10-04 Ethicon LLC Accessoires compressibles non fibreux
EP3791806A1 (fr) 2019-09-16 2021-03-17 Ethicon LLC Accessoires compressibles non fibreux
EP3791799A1 (fr) 2019-09-16 2021-03-17 Ethicon LLC Accessoires compressibles non fibreux
EP3791810B1 (fr) 2019-09-16 2023-12-20 Ethicon LLC Accessoires compressibles non fibreux
WO2021080974A1 (fr) 2019-10-25 2021-04-29 Carbon, Inc. Gaine polymère flexible imprimée 3d mécaniquement anisotrope
EP3838592A1 (fr) 2019-12-17 2021-06-23 Evonik Operations GmbH Composition comprenant des polyesters pour fabrication additive
WO2021133585A1 (fr) 2019-12-23 2021-07-01 Carbon, Inc. Inhibition de la cristallisation dans des résines de polyuréthane
US11981778B2 (en) 2020-01-17 2024-05-14 Carbon, Inc. Chemical recycling of additively manufactured objects
WO2021173785A1 (fr) 2020-02-28 2021-09-02 Carbon, Inc. Résines durcissables à l'humidité à un seul composant pour la fabrication additive
US20230078824A1 (en) 2020-02-28 2023-03-16 Carbon, Inc. Methods of making a three-dimensional object
US11859057B2 (en) 2020-03-12 2024-01-02 Carbon, Inc. Partially reversible thermosets useful for recycling
WO2021202655A1 (fr) 2020-04-03 2021-10-07 Carbon, Inc. Résines et procédés de fabrication additive d'objets tridimensionnels absorbant de l'énergie
US11655329B2 (en) 2020-04-24 2023-05-23 Carbon, Inc. Delayed action catalysts for dual cure additive manufacturing resins
WO2021222086A1 (fr) 2020-04-28 2021-11-04 Carbon, Inc. Procédés de fabrication d'un objet tridimensionnel
USD1029255S1 (en) 2020-09-01 2024-05-28 Cilag Gmbh International Stapling cartridge assembly with a compressible adjunct
WO2022066565A1 (fr) 2020-09-25 2022-03-31 Carbon, Inc. Résine époxy à double durcissement pour la production d'articles résistants à l'humidité par fabrication additive
MX2023006296A (es) * 2020-12-02 2023-06-14 Huntsman Int Llc Una composicion de resina de poliuretano termoplastico.
TW202237726A (zh) 2021-01-12 2022-10-01 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 用於矽基改質聚合物密封劑之穩定劑組成物
US20240101752A1 (en) 2021-01-15 2024-03-28 Evonik Operations Gmbh Silicone urethane (meth)acrylates and their use in 3d printing resins and coating compositions
US20240239948A1 (en) 2021-06-03 2024-07-18 Carbon, Inc. Methods for the rapid production of blocked prepolymers
US11952457B2 (en) 2021-06-30 2024-04-09 Carbon, Inc. Bioabsorbable resin for additive manufacturing with non-cytotoxic photoinitiator
CN115612213B (zh) * 2021-07-12 2024-03-01 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐候聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
US11697048B2 (en) 2021-08-12 2023-07-11 Acushnet Company Colored golf ball and method of making same
US11884000B2 (en) 2021-08-27 2024-01-30 Carbon, Inc. One part, catalyst containing, moisture curable dual cure resins for additive manufacturing
CN113832729B (zh) * 2021-09-15 2023-06-16 苏州同构科技有限公司 一种耐水洗的紫外线吸收剂及其制备方法
WO2024002742A1 (fr) 2022-06-29 2024-01-04 Evonik Operations Gmbh (méth)acrylates d'uréthane de silicone et leur utilisation dans des compositions de revêtement

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0453396A1 (fr) * 1990-03-30 1991-10-23 Ciba-Geigy Ag Compositions de peinture
EP0490819A1 (fr) * 1990-12-13 1992-06-17 Ciba-Geigy Ag Dispersion aqueuse d'absorbant U.V. difficilement solubles
JPH09193322A (ja) * 1996-01-16 1997-07-29 Sekisui Jushi Co Ltd 屋外使用に適した構造材
WO1997039052A1 (fr) * 1996-04-12 1997-10-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Stabilisation de polyolefines

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1618197B1 (de) 1966-02-07 1971-12-09 Ciba Geigy Verwendung von asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien
CA962793A (en) 1970-02-27 1975-02-11 Paul J. Papillo Stabilized polyolefine composition
DE2310135C3 (de) 1973-03-01 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-Phenylbenzylidenmalonsäurederivate und ihre Verwendung zur Stabilisierung von Polymeren gegen UV-Strahlung
CH597290A5 (fr) 1974-05-22 1978-03-31 Sandoz Ag
CA1161241A (fr) 1980-09-18 1984-01-31 Paula A. Paolino Antioxydant phenolique et stabilisateur combines pour l'emploi avec des matieres
EP0095078B1 (fr) 1982-05-07 1986-07-02 Borg-Warner Chemicals Inc. Compositions polyoléfiniques stabilisées et leur utilisation pour la fabrication d'objets formés
US4524165A (en) * 1983-10-24 1985-06-18 Eastman Kodak Company Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications
US4619956A (en) 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
JPS63265958A (ja) * 1987-04-22 1988-11-02 Shinagawa Nenryo Kk 抗菌性樹脂組成物
JPS6420248A (en) * 1987-07-15 1989-01-24 Mitsubishi Chem Ind Production of ultraviolet-screening film
GB8720365D0 (en) * 1987-08-28 1987-10-07 Sandoz Ltd Organic compounds
EP0323408B1 (fr) * 1987-12-28 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Dérivés de l'(hydroxy-2 phényl)-2 benzotriazole
US5254608A (en) * 1989-10-19 1993-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ultraviolet screener blends
US5736597A (en) 1989-12-05 1998-04-07 Ciba-Geigy Corporation Stabilized organic material
JP2896624B2 (ja) * 1992-09-02 1999-05-31 チッソ株式会社 難燃性ポリオレフィン組成物
EP0698637A3 (fr) 1994-08-22 1996-07-10 Ciba Geigy Ag Polyuréthanes stabilisés avec des absorbeurs d'UV sélectionnés de benzotriazole 5-substitués
DE69507235T2 (de) * 1994-09-30 1999-07-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Basel Stabilisierung von pigmentierten Fasern mit einer synergistischen Mischung von UV-Absorber und gehindertem Amin
DE4446305A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Hoechst Ag Flammwidrige Kunststoff-Formmasse mit verbesserter Lichtstabiliät
KR100517489B1 (ko) 1996-04-02 2006-05-03 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 광안정화제로서의 아미노-및 하이드록시 치환된 트리페닐-s-트리아진
TW358110B (en) * 1996-05-28 1999-05-11 Ciba Sc Holding Ag Mixture of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials
US5726309A (en) 1996-08-27 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups
US5872165A (en) * 1996-12-18 1999-02-16 Basf Corporation Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation
JP4135041B2 (ja) * 1998-12-25 2008-08-20 Ｄｉｃ株式会社 樹脂組成物およびその成形体
US6191199B1 (en) * 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0453396A1 (fr) * 1990-03-30 1991-10-23 Ciba-Geigy Ag Compositions de peinture
EP0490819A1 (fr) * 1990-12-13 1992-06-17 Ciba-Geigy Ag Dispersion aqueuse d'absorbant U.V. difficilement solubles
JPH09193322A (ja) * 1996-01-16 1997-07-29 Sekisui Jushi Co Ltd 屋外使用に適した構造材
WO1997039052A1 (fr) * 1996-04-12 1997-10-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Stabilisation de polyolefines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1997, no. 11 28 November 1997 (1997-11-28) *

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI20010720A0 (it) 2001-04-04
CA2342679A1 (fr) 2001-10-04
BE1014092A5 (fr) 2003-04-01
CA2342679C (fr) 2013-06-11
BR0101304B1 (pt) 2011-05-03
GB2361005A (en) 2001-10-10
ITMI20010720A1 (it) 2002-10-04
GB0107343D0 (en) 2001-05-16
CA2809148A1 (fr) 2001-10-04
BR0101304A (pt) 2001-11-06
CN1204182C (zh) 2005-06-01
CN1316456A (zh) 2001-10-10
JP4944305B2 (ja) 2012-05-30
FR2807048B1 (fr) 2007-05-11
US6916867B2 (en) 2005-07-12
NL1017774C2 (nl) 2001-10-16
AU3138401A (en) 2001-10-11
KR100716600B1 (ko) 2007-05-10
JP2001354812A (ja) 2001-12-25
DE10116305A1 (de) 2001-10-11
GB2361005B (en) 2002-08-14
ES2192928A1 (es) 2003-10-16
CA2809148C (fr) 2016-02-23
ES2192928B1 (es) 2004-07-16
DE10116305B4 (de) 2013-04-11
US20010039304A1 (en) 2001-11-08
KR20010095225A (ko) 2001-11-03
AU780925B2 (en) 2005-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2807048A1 (fr) Melanges synergiques d&#39;absorbants d&#39;uv dans les polyolefines
BE1013624A5 (fr) Procede de production d&#39;articles creux en polyolefine.
EP1470183B1 (fr) Stabilisation des polyolefines en contact permanent avec l&#39;eau chloree
EP1979406B1 (fr) Préparation stabilisante pour polymères
US8461235B2 (en) Use of polymer powder containing UV absorber for the stabilisation of polymers against the effects of UV radiation
DE69834092T2 (de) Polyolefinmaterialien mit verbesserter Oberflächenhaltbarkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung durch Strahlung
KR20040094825A (ko) 산화방지제용 수성 분산액
BE1011448A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
DE60203010T2 (de) Hochmolekulare hydroxyphenylbenzotriazolverbindungen als uv absorber für dünne filmanwendungen
BE1011447A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
FR2809740A1 (fr) Melanges de stabilisants
KR20060128832A (ko) 열적 산화에 대한 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌그라프트 공중합체의 안정화
DE60016793T2 (de) Dimere lichtstabilisatoren für polyolefine und ihre kopolymere
BE1012528A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
AU778860B2 (en) Method for reducing dust deposition on polyolefin films
AU2019204621A1 (en) Light stabilized polyolefin films, tapes and monofilaments
GB2376949A (en) Mixtures of UV absorbers in polyolefins

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 16

ST Notification of lapse

Effective date: 20171229