ES2329760T3

ES2329760T3 - Adhesivo sensible a la presion a base de una emulsion de latex resistente al blanqueamiento con agua y su produccion.

Info

Publication number: ES2329760T3
Application number: ES01933162T
Authority: ES
Inventors: Raymond Scott Harvey; Harvey J. Richards
Original assignee: Ashland Licensing and Intellectual Property LLC
Current assignee: Ineos Composites IP LLC
Priority date: 2000-05-09
Filing date: 2001-05-08
Publication date: 2009-12-01
Anticipated expiration: 2021-05-08
Also published as: HU228379B1; EP1240267A1; DE60139182D1; EP1240267B1; WO2001085867A1; EP1240267A4; AU2001259608A1; CZ304737B6; ATE435899T1; HUP0202800A2; PL212202B1; CZ2002384A3; HUP0202800A3; PL351818A1

Abstract

Un laminado que consiste esencialmente en: (a) un forro separable, (b) una cara de impresión, y (c) un adhesivo sensible a la presión entre y adhiriendo el forro separable y la cara de impresión, que comprende una emulsión de látex acuosa con un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a 100 nm preparada a partir de una mezcla de monómeros que consiste esencialmente en: i) al menos un acrilato de alquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo, ii) al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o su anhídrido correspondiente, y iii) un monómero de estireno, un monómero duro con una Tg > 30ºC, o mezclas de ellos emulsionados en presencia de un emulsionante que consiste esencialmente en ** ver imagen** donde, R1 es un grupo alquilo, alquenilo, o aralquilo que contiene entre 6 y 18 átomos de carbono, R2 es H o R1, R3 es H o un grupo propenilo; A es un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono, N es un número entero que oscila de 1 a 200, y M es un metal alcalino, un ion amonio o un catión de alcanolamina.

Description

Adhesivo sensible a la presión a base de una emulsión de látex resistente al blanqueamiento con agua y su producción.

Antecedentes de la invención

La presente invención se relaciona con laminados y cintas que comprenden adhesivos sensibles a la presión a base de emulsiones acuosas de látex. Los adhesivos sensibles a la presión preparados de acuerdo con la presente invención tienen tamaños de diámetro de partícula promedio menores que o iguales a alrededor de 100 nm y distribuciones estrechas de tamaño de partícula. Estos adhesivos sensibles a la presión son especialmente adecuados para aplicaciones que requieren que el adhesivo sensible a la presión mantenga la adhesión entre el sustrato y la cara de impresión cuando se somete a la pulverización o inmersión en agua caliente. Además, los adhesivos exhiben resistencia al blanqueamiento con agua o "decoloración", a menudo determinado por una prueba de inmersión en agua fría o helada. La adhesión con agua caliente es requerida en aplicaciones como etiquetas para botellas, donde las botellas son sometidas a la pulverización de agua caliente en operaciones de lavado. En general, la resistencia al blanqueamiento con agua es deseable en cualquier parte donde un adhesivo sensible a la presión con sustrato o cara de impresión transparente es sometido al agua o a humedad elevada. Los ejemplos incluyen las etiquetas en los lados de los camiones, señales, y botellas.

Los métodos para proporcionar emulsiones de látex resistentes al blanqueamiento con agua para su uso en adhesivos sensibles a la presión son divulgados en el arte. Las patentes U.S. 5,286,843 y 5,536,811 divulgan un proceso para mejorar la resistencia al blanqueamiento con agua de los adhesivos sensibles a la presión que contienen una emulsión acuosa de látex e iones solubles en agua mediante la eliminación de los iones solubles en agua y ajustando el pH al menos a alrededor de 6. Las patentes divulgan que los iones solubles en agua pueden ser eliminados por un número de técnicas que incluyen la centrifugación, diálisis, precipitación y desionización con resinas de intercambio iónico. El método preferido para eliminar los iones solubles en agua es poner en contacto la emulsión acuosa de látex, el adhesivo sensible a la presión formulado que contiene la emulsión acuosa, o ambos, con una resina de intercambio iónico.

La Solicitud Internacional WO 97/11996 describe un procedimiento para la preparación de emulsiones de látex resistentes al blanqueamiento con agua caliente útiles en composiciones adhesivas sensibles a la presión. El proceso consiste en copolimerizar una mezcla de monómeros que contenga al menos un éster alquil acrilato de un alcohol que contiene al menos 4 átomos de carbono, al menos un comonómero polar y al menos un comonómero parcialmente soluble presente en una cantidad de al menos alrededor de 7% en peso. La polimerización se lleva a cabo en presencia de al menos un surfactante no iónico que contienen al menos 8 moles de óxido de etileno y al menos un surfactante aniónico que contiene hasta alrededor de 10 moles de óxido de etileno. El producto de polimerización se neutraliza para producir una emulsión con un pH superior a 7 y que contiene partículas con un diámetro de tamaño de partícula promedio en volumen de hasta alrededor de 165 nm. Un electrolito puede ser adicionado después de la polimerización para estabilizar la opacidad de una película moldeada a partir de la emulsión.

La Solicitud Internacional WO 98/44064 divulga adhesivos sensibles a la presión inherentemente pegajosos preparados por polimerización en emulsión de al menos una mezcla de monómeros que comprende: al menos un acrilato de alquilo, el grupo alquilo tiene de 4 a 12 átomos de carbono; al menos un ácido carboxílico insaturado que contiene alrededor de 3 a 5 átomos de carbono y un monómero de estireno; donde las partículas tienen un diámetro medio de 300 nm o menos. La publicación revela una sola etapa de preparación de emulsiones acuosas acrílicas en los ejemplos 4D, 4E, 4F, 4G y 4H con tamaños de partícula promedio que oscilan desde 245 nm a 139 nm. Cada uno de los ejemplos revela el uso de reticuladores de silano para mejorar la resistencia a la decoloración. La publicación describe un método preferido de preparación, que produce adhesivos resistentes al blanqueamiento con agua e incluye una polimerización secuencial de una primera y segunda carga de monómeros. Ninguna de las referencias anteriores revela un adhesivo sensible a la presión que mantiene la adhesión en ambientes de agua caliente y es resistente al blanqueamiento con agua.

Breve resumen de la invención

Un adhesivo sensible a la presión retardador de la decoloración, acuoso (PSA) es hecho a partir de una emulsión acuosa de látex que tiene un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a 100 nm y emulsionada en presencia de un emulsionante que consiste esencialmente en:

1

En la estructura I, R_{1} es un grupo alquilo, alquenilo o aralquilo que contiene entre 6 y 18 átomos de carbono, R_{2} es H o R_{1}, R_{3} es H o un grupo propenilo; A es un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono, N es un número entero que oscila de 1 a 200, y M es un metal alcalino, un ion amonio o un catión de alcanolamina. Preferiblemente, el emulsionante es:

2

La emulsión acuosa de látex preferida se prepara a partir de una mezcla de monómeros que consiste esencialmente en al menos un acrilato de alquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o su anhídrido correspondiente, y al menos un monómero de estireno, y tiene un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a 100 nm.

Los adhesivos sensibles a la presión son útiles en aplicaciones de etiquetado claro, las películas de marcado, etc. Los adhesivos sensibles a la presión de la invención mantienen la adhesión y la transparencia (resistencia al blanqueamiento con agua) cuando se sumergen en agua hirviendo durante 10 minutos. Los PSA de la invención también poseen una buena capacidad de empapado.

Descripción detallada de la invención

La polimerización se lleva a cabo en presencia de un surfactante o emulsionante reactivo como se describe a continuación. Un sistema iniciador de radicales libres tipo redox es usado en una cantidad suficiente para promover la polimerización por radicales libres de los monómeros. Una vez que se haya completado la polimerización puede ser conveniente ajustar el pH de la emulsión de látex a fin de mejorar su estabilidad. Otros ingredientes comúnmente usados en la preparación de emulsiones acuosas de látex como los agentes de amortiguación, agentes de transferencia de cadena, y similares pueden estar presentes. La tecnología de látex general se trata en, Kirk-Othmer, Encyclopedia of Technology, [4ta Ed.], vol. 15, p.51-65. Además de la emulsión acuosa de látex, el adhesivo sensible a la presión también puede contener componentes adicionales, tales como, biocidas, agentes humectantes, antiespumantes, agentes de pegajosidad, etc.

El surfactante o emulsionante reactivo consiste esencialmente en un compuesto representado por la siguiente estructura general:

3

En la estructura I, R_{1} es un grupo alquilo, alquenilo o aralquilo que contiene entre 6 y 18 átomos de carbono, R_{2} es H o R_{1}, R_{3} es H o un grupo propenilo; A es un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono, N es un número entero que oscila de 1 a 200, y M es un metal alcalino, un ion amonio o un catión de alcanolamina. Este emulsionante reactivo puede ser hecho de acuerdo con el procedimiento descrito en la Patente U.S. No. 5,332,854. Preferiblemente, el emulsionante tiene la siguiente estructura general:

4

\newpage

Este emulsionante preferido está comercialmente disponible de Montello (Tulsa, OK), como Hitenol BC-10, poli(oxi-1,2-etanodiil), a-sulfo-\omega-[4-nonil-2-(1-propenil)fenioxi]-ramificado sales de amonio, líquido viscoso marrón amarillento, 97.0% activo, contenido de ácido sulfúrico combinado de 8.70-9.70%, pH de 6.5-8.5 (solución acuosa al 1%). El doble enlace pendiente es reactivo en la preparación de la emulsión de látex si una temperatura ligeramente superior es usada, cantidades superiores del catalizador de redox son empleadas, y un monómero hidrofílico se incluye en la mezcla de monómeros. Típicamente, se usa menos de 4% en peso del surfactante reactivo basado en el peso total del látex.

Aunque el uso de un emulsionante reactivo puede ser empleado con una variedad de emulsiones de látex para la formulación de los nuevos PSA, una emulsión de látex preferida es divulgada en la solicitud comúnmente asignada con el número de serie 09/290, 159, presentada el 12 de abril de 1999. Los monómeros usados para preparar tales estructuras reticulares acuosas incluyen los acrilatos de alquilo, los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y sus anhídridos correspondientes y los monómeros de estireno.

Los acrilatos de alquilo son ésteres de alquilo del ácido acrílico o metacrílico que tienen al menos 4 átomos de carbono en la porción alquílica de la molécula. Los ejemplos incluyen acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de isooctilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrilato de isodecilo. El acrilato de alquilo simple o las mezclas de más de un acrilato de alquilo pueden ser usados. Un acrilato de alquilo preferido es el acrilato de 2-etilhexilo. Los monómeros de acrilato de alquilo están presentes en la mezcla de monómeros en una cantidad de alrededor de 50% en peso a alrededor de 90% en peso y más preferiblemente de alrededor de 60% en peso a alrededor de 65% en peso, basado en el peso total de la mezcla de monómeros.

Los ejemplos de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y sus anhídridos correspondientes usados en la presente invención incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, acrilato de beta-carboxietilo y anhídrido maleico. Un solo ácido carboxílico etilénicamente insaturado o su anhídrido correspondiente o las mezclas de los mismos pueden ser usados. Un ácido carboxílico preferido es el acrilato de beta-carboxietilo. Los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados o sus anhídridos correspondientes están presentes en la mezcla de monómeros en cantidades de alrededor de 5% en peso a alrededor de 10% en peso, más preferiblemente de alrededor de 6% en peso a alrededor de 8% en peso, basado en el peso total de la mezcla de monómeros.

Los ejemplos de monómeros de estireno usados en la presente invención incluyen el estireno, t-butil estireno, dimetil estireno, y vinil tolueno. Un monómero preferido es el estireno. Parte o todo el contenido de monómero de estireno puede ser reemplazado con un monómero duro, es decir, un monómero con una Tg > 30ºC. Los monómeros duros representativos incluyen, entre otros, el metacrilato de metilo (MMA), acrilato de isobornilo, acetato de vinilo, y similares. Los monómeros de estireno están presentes en la mezcla de monómeros en cantidades que oscilan de alrededor de 15% en peso a alrededor de 40% en peso, y ventajosamente de alrededor de 28% en peso a alrededor de 34% en peso, basado en el peso total de la mezcla de monómeros.

Un sistema iniciador de radicales libres tipo redox es usado para promover la polimerización de los monómeros.

El iniciador es el peróxido o el hidroperóxido tal como el t-butil hidroperóxido. El agente reductor usado en el sistema redox es el formaldehído sulfoxilato de zinc, el formaldehído sulfoxilato de sodio, el ácido ascórbico, el ácido isoascórbico, el metabisulfito de sodio y similares. Un sistema de tipo redox preferido consiste en el t-butil hidroperóxido y el formaldehído sulfoxilato de zinc.

Las emulsiones acuosas de látex, que forman la base de los adhesivos sensibles a la presión, se preparan en una síntesis de una sola etapa, con o sin semilla en el recipiente de reacción antes de comenzar la alimentación de los monómeros. Las temperaturas de reacción durante la alimentación de los monómeros puede oscilar desde alrededor de 50ºC a alrededor de 90ºC. En un método preferido de preparación del látex acuoso una pre-emulsión, una solución acuosa del iniciador, y una solución acuosa de un agente reductor son preparadas en recipientes separados. Un recipiente de reacción es cargado con agua desionizada, un surfactante aniónico y una cantidad predeterminada de iniciador. La mezcla en el recipiente de reacción se calienta con agitación y hasta 20% en peso de la pre-emulsión, más preferiblemente hasta 8% en peso y lo más preferible 4% en peso es adicionado al recipiente de reacción junto con una cantidad predeterminada del agente reductor para formar la semilla. En lotes pequeños como para la síntesis a escala de laboratorio la cantidad predeterminada de agente reductor, la "carga de Zn inicial", se puede adicionar antes de la carga de la pre-emulsión inicial. En la síntesis a gran escala es preferible que la cantidad predeterminada de agente reductor sea adicionada después que la carga de la pre-emulsión inicial sea adicionada al recipiente de reacción. Después de formar la semilla, el contenido del recipiente de reacción es calentado a una temperatura deseada y la pre-emulsión, el iniciador y el agente reductor son simultáneamente dosificados en el recipiente de reacción con agitación. Se ha encontrado que es ventajoso mezclar la pre-emulsión y el iniciador. Esto puede lograrse mediante la fusión de la pre-emulsión y las corrientes de alimentación del iniciador y pasando la corriente fundida a través de un mezclador estático o simplemente permitiendo que las dos corrientes de alimentación converjan en una línea de alimentación común. Al completarse la alimentación de la pre-emulsión, el contenido del recipiente de reacción se enfría y cantidades predeterminadas alternas del iniciador y del agente reductor son adicionadas al recipiente de reacción con agitación. Esta adición alterna del agente reductor/iniciador se realiza preferiblemente al menos una vez. Una vez completada la reacción, el pH puede ser ajustado. El pH de la emulsión acuosa de látex es preferiblemente ajustado a un pH de alrededor de 6 a alrededor de 9 y más preferiblemente de alrededor de 6 a alrededor de 7.5. Para aumentar la eficiencia y la economía una solución acuosa de hidróxido de amonio puede ser usada para ajustar el pH. Otras bases que pueden ser usadas incluyen las aminas, iminas, metales alcalinos e hidróxidos de metales alcalinos, carbonatos, etc.

Además de la emulsión acuosa de látex, la composición de los adhesivos sensibles a la presión ventajosamente contiene biocidas, agentes humectantes, antiespumantes, etc. Los ejemplos de biocidas adecuados incluyen Kathon LX, comercialmente disponible como una solución al 1.5% de Rohm & Haas y Metatin 910, comercialmente disponible de ACIMA. Un ejemplo de un agente humectante adecuado es el Surfynol SE comercialmente disponible de Air Products, polioles tipo PLURONIC® comercialmente disponibles de BASF Corp, y similares. Los ejemplos de antiespumantes incluyen Drewplus T-1201 y Drewplus 1-191 comercialmente disponibles por Ashland Specialty Chemical Company, y Rhodoline 6681, comercialmente disponible de Rhodia.

Los adhesivos sensibles a la presión descritos anteriormente pueden ser usados para la preparación de artículos tales como cintas, etiquetas, señales, películas de marcado, y similares. En una construcción típica, el adhesivo sensible a la presión es recubierto, o de otra manera aplicado, a un forro separable tal como un papel siliconado, secado, y laminado a una cara de impresión. De manera alternativa, el adhesivo sensible a la presión es recubierto directamente sobre una cara de impresión. Los ejemplos de caras de impresión incluyen celulosas, láminas de metal, películas de vinilo, de policarbonato, de polietileno, de polipropileno y de polietileno tereftalato.

Los adhesivos sensibles a la presión típicamente tienen una viscosidad después de ajustar el pH entre alrededor de 6 y alrededor de 8 de desde alrededor de 1.000 a alrededor de 20.000 centipoises. Los adhesivos sensibles a la presión exhiben una reología de adelgazamiento por corte tal que permite incluso el recubrimiento de películas difíciles de recubrir. Las técnicas convencionales de recubrimiento pueden ser usadas para aplicar los adhesivos sensibles a la presión. Estas técnicas incluyen la inmersión, boquilla con ranura, cuchilla de chorro de aire, cortina con brocha, paleta de extrusión, rodillo inverso, recubrimiento con rodillo escurridor, y similares.

En los ejemplos

Los siguientes procedimientos de ensayo fueron usados en los ejemplos:

1.: Ensayo de adherencia 180º: PSTC-1 (noviembre de 1975), Pressure Sensitive Tape Council, Glenview, III. Los resultados de este ensayo se reportan en libras/pulgada para un 1 en la banda.

2.: Ensayo de corte 178º: PSTC-7 modificado usando 1 x 1 x 4 libras (noviembre de 1975). Pressure Sensitive Tape Council. Los resultados de este ensayo se reportan en horas/500 gm/0.25 plg^{2} a 22ºC.

3.: Ensayo de Pegajosidad por Sonda tipo Polyken: Este ensayo se lleva a cabo en un Polyken, Jr. Probe Tack Tester (Polyken es una marca registrada de la Compañía Kendall) suministrado por Testing Machines, Inc. (Amityville, N.Y.) bajo las siguientes condiciones:

: Sonda: 304 SS. sonda de diámetro 0.5 cm con un acabado de lija de grano 280.

: Tiempo de residencia: 1 segundo

: Presión de Contacto de la Sonda: 100 gm/cm^{2}

: Tasa de Retracción de la Sonda: 1 cm/seg.

: Peso Anular: 20 gm. - 100 gm/cm^{2} presión de una sonda de diámetro 0.5 cm.

: Procedimiento: Una pulgada cuadrada de película de poliéster MYLAR recubierta con el adhesivo se coloca encima del peso anular de manera que el orificio esté completamente cubierto por el área del adhesivo y este conjunto colocado en el pocillo portador de peso. La máquina es activada y la secuencia de la presión de la sonda y la retracción de la sonda son automáticamente realizadas. La fuerza requerida para liberar la sonda de la película recubierta con el adhesivo, medida en gramos/cm^{2} es leída a partir del disco indicador en la máquina.

4.: Código de Fallo del Adhesivo:

C =: limpio, fallo del adhesivo

gh =: fantasma

PT =: transferencia parcial

TT =: transferencia total

Ejemplo 1

Una formulación típica del PSA de la invención es la siguiente:

TABLA 1

5

\vskip1.000000\baselineskip

Una síntesis típica es expuesta a continuación.

\vskip1.000000\baselineskip

Preparación de la Pre-Emulsión

Un recipiente de pre-emulsión de 500 ml equipado con un agitador de turbina fue cargado con agua desionizada (64.8 g), NaHCO_{3} (0.4 g), 70% de iniciador de t-butil hidroperóxido (t-BHP, 0.60 g), y surfactante aniónico polimerizable Hitenol BC-10 (3.6 g). La agitación se ajustó a 400 rpm. Una solución de monómeros que consistía en acrilato de beta-carboxietilo (\beta-CEA, 10.0 g), ácido metacrílico (MAA, 2,0 g), metacrilato de metilo (MMA, 15.33 g), acrilato de 2-etilhexilo (2-EHA, 129.9 g), y estireno (30.65 g) fue luego lentamente adicionada al recipiente. La agitación de la emulsión fue continuada durante 35 minutos después de lo cual la pre-emulsión fue transferida al reservorio de un sistema de bomba de dosificación para la entrega eventual al recipiente de reacción de polimerización.

\vskip1.000000\baselineskip

Preparación de la Solución de Alimentación del Agente Reductor

Una solución de formaldehído sulfoxilato de zinc (ZFS, 0.35 g) en agua desionizada (12.0 g) fue preparada y adicionada al reservorio de una bomba peristáltica para la eventual entrega al recipiente de reacción de polimerización.

\vskip1.000000\baselineskip

Carga del reactor y polimerización

A un recipiente de reacción de 500 ml equipado con un agitador de turbina, termopar, manta calefactora, dispositivo de regulación de la temperatura, aspersión de N_{2}, y tuberías de entrega de la pre-emulsión y agente reductor, fue adicionado agua desionizada (118.1 g) y surfactante polimerizable Hitenol BC-10 (0.90 g). Una aspersión de N_{2} fue iniciada, la agitación fijada a 200 rpm, y la manta calefactora fue encendida. Cuando la temperatura alcanzó 60ºC, la aspersión de N_{2} fue apagada y el 4% (\sim 12 ml) de la pre-emulsión fue bombeada en el recipiente de reacción. Cuando la temperatura alcanzó 70ºC, una adición única de una solución del agente reductor ZFS (0.07 g) en agua desionizada (5.0 g) fue adicionada. La formación de una dispersión azul transparente a los pocos minutos indicó que la polimerización se había iniciado. El calentamiento fue continuado hasta la temperatura de polimerización controlada de 80ºC, con lo cual las alimentaciones de la pre-emulsión y el agente reductor ZFS se iniciaron. Las tasas de adición se ajustaron para completar las entregas durante un período de tres horas a una temperatura de reacción de 80ºC. Diez minutos después de la terminación de las alimentaciones, fue adicionado el iniciador adicional (70% t-BHP, 0.075 g) en agua desionizada (1.25 g), seguido después de otro tiempo de reacción de 10 minutos, por el agente reductor ZFS adicional (0.03 g) en agua desionizada (1.25 g). La reacción fue mantenida a 80ºC durante una hora adicional después de lo cual se inició el enfriamiento. Cuando la temperatura alcanzó 50ºC se adicionó el iniciador adicional (70% t-BHP, 0.075 g) en agua desionizada (1.25 g), seguido después de otros 10 minutos adicionales por el agente reductor ZFS (0.03 g) en agua desionizada (1.25 g). El enfriamiento fue continuado a una temperatura < 30ºC momento en el que el látex fue retirado.

Las formulaciones adicionales fueron compuestas como el látex 6448-79 y evaluadas por sus propiedades. Las formulaciones evaluadas y los resultados registrados se exponen a continuación:

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 2

7

8

Los resultados anteriormente tabulados demuestran las propiedades notables exhibidas por los PSA que utilizan un PSA en emulsión acuosa de látex que emplea un emulsionante reactivo como el único emulsionante usado para hacer la emulsión de látex. La adición de emulsionantes no reactivos, aunque una pequeña cantidad es tolerable, degradará el excelente rendimiento de otra manera exhibido por los PSA de la invención. Nótese también que en la prueba 54 no se usó monómero duro (MMA) y las propiedades notables fueron aún exhibidas.

Claims

1. Un laminado que consiste esencialmente en:

(a) un forro separable,

(b) una cara de impresión, y

(c) un adhesivo sensible a la presión entre y adhiriendo el forro separable y la cara de impresión, que comprende una emulsión de látex acuosa con un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a 100 nm preparada a partir de una mezcla de monómeros que consiste esencialmente en:

i): al menos un acrilato de alquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo,

ii): al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o su anhídrido correspondiente, y

iii): un monómero de estireno, un monómero duro con una Tg > 30ºC, o mezclas de ellos

emulsionados en presencia de un emulsionante que consiste esencialmente en

9

donde,

\quad: R_{1} es un grupo alquilo, alquenilo, o aralquilo que contiene entre 6 y 18 átomos de carbono,

\quad: R_{2} es H o R_{1},

\quad: R_{3} es H o un grupo propenilo;

\quad: A es un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono,

\quad: N es un número entero que oscila de 1 a 200, y

\quad: M es un metal alcalino, un ion amonio o un catión de alcanolamina.

\vskip1.000000\baselineskip

2. El laminado de la reivindicación 1, donde dicho emulsionante es representado por la siguiente estructura:

10

3. El laminado de la reivindicación 1, donde el grupo alquilo de dicho acrilato de alquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo es uno o más de acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de isooctilo, acrilato de isobutilo, o acrilato de isodecilo.

4. El laminado de la reivindicación 1, donde el ácido carboxílico etilénicamente insaturado o su anhídrido correspondiente es uno o más de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxietilo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, o anhídrido maleico.

5. El laminado de la reivindicación 1, donde el monómero de estireno es uno o más de estireno, terc-butil estireno, dimetil estireno, o vinil tolueno.

6. El laminado de la reivindicación 1, donde dicho monómero duro es uno o más de metacrilato de metilo, acrilato de isobornilo, y acetato de vinilo.

7. Una cinta que consiste esencialmente en un rodillo curvo de la cara de impresión que tiene un lado exterior y un lado interior, el lado interior recubierto con un adhesivo sensible a la presión que comprende una emulsión de látex acuosa con un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a 100 nm preparada a partir de una mezcla de monómeros que consiste esencialmente en:

emulsionados en presencia de un emulsionante que consiste esencialmente en

11

donde,

R_{1} es un grupo alquilo, alquenilo, o aralquilo que contiene entre 6 y 18 átomos de carbono;

R_{2} es H o R1,

R_{3} es H o un grupo propenilo;

A es un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono,

N es un número entero que oscila de 1 a 200, y

M es un metal alcalino, un ion amonio o un catión de alcanolamina.

\vskip1.000000\baselineskip

8. La cinta de la reivindicación 7, donde dicho emulsionante es representado por la siguiente estructura:

12

9. La cinta de la reivindicación 8, donde el grupo alquilo de dicho acrilato de alquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo es uno o más de acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de isooctilo, acrilato de isobutilo, o acrilato de isodecilo.

10. La cinta de la reivindicación 8, donde el ácido carboxílico etilénicamente insaturado o su anhídrido correspondiente es uno o más de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxietilo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, o anhídrido maleico.

11. La cinta de la reivindicación 8, donde el monómero de estireno es uno o más de estireno, terc-butil estireno, dimetil estireno, o vinil tolueno.

12. La cinta de la reivindicación 8, donde dicho monómero duro es uno o más de metacrilato de metilo, acrilato de isobornilo, y acetato de vinilo.

13. La cinta de la reivindicación 8, donde el monómero de estireno es uno o más de estireno, terc-butil estireno, dimetil estireno, o vinil tolueno.

14. La cinta de la reivindicación 8, donde dicho monómero duro es uno o más de metacrilato de metilo, acrilato de isobornilo, y acetato de vinilo.