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ES2316557T3 - Compuestos de malononitrilo y su uso como plaguicidas. - Google Patents

Compuestos de malononitrilo y su uso como plaguicidas. Download PDF

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ES2316557T3
ES2316557T3 ES02724712T ES02724712T ES2316557T3 ES 2316557 T3 ES2316557 T3 ES 2316557T3 ES 02724712 T ES02724712 T ES 02724712T ES 02724712 T ES02724712 T ES 02724712T ES 2316557 T3 ES2316557 T3 ES 2316557T3
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ES
Spain
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malononitrile
halo
baselineskip
quad
compounds
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ES02724712T
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English (en)
Inventor
Ken Otaka
Daisuke Oohira
Satoshi Okada
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

Un compuesto de malononitrilo de fórmula (Y) ** ver fórmula** R 1 y R 3 son iguales o diferentes e independientemente haloalquilo C 1-C 5, haloalquil(C 1-C 5)oxi, C 2-C 5 (halo)alquenilo, haloalquinilo C2-C5, hidrógeno, o ciano; R 3 es haloalquilo C1-C3, haloalquenilo C2-C4, o haloalquinilo C2-C4; m es un número entero de 1 a 3; R 5 es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C1-C4, C2-C4 (halo)alquilo, haloalquil(C1-C4)oxi, haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalquil(C1- C 4)oxicarbonilo, haloalquil(C 1-C 4)carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o alquilo C 1-C 3; n es un número entero de 0 a 4; R 6 es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C 1-C 4,haloalquenilo C 2-C 4, haloalquinilo C 2-C 4, haloalquil (C1-C4)oxi, C1-C4 (halo)-alquiltio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalquil(C1-C4)oxicarbonilo, haloalquil(C1-C4)carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o C1-C3 alquil con la condición de que cuando n es 2 o más, los R5'' son iguales o diferentes entre sí.

Description

Compuestos de malononitrilo y su uso como plaguicidas.
Campo técnico
La presente invención se refiere a compuestos de malononitrilo y su uso como composiciones plaguicidas.
Técnica anterior
Contra plagas tales como plagas de insectos, plagas de ácaros, y plagas de nematodos, se han utilizado hasta ahora diferentes composiciones plaguicidas para su control, véanse por ejemplo las publicaciones WO 9 835 935 A y US 4 000 314. Las condiciones de las composiciones plaguicidas requeridas han cambiado drásticamente, incluyendo el cuidado de sus efectos sobre el medio ambiente y la adquisición de resistencia a fármacos por las plagas que hay que controlar. En tales circunstancias, existen grandes demandas en busca del desarrollo de nuevas composiciones plaguicidas.
Descripción de la invención
Los autores de la presente invención han estudiado extensamente para encontrar compuestos que tienen una excelente actividad de control de plagas. Como resultado, han encontrado que los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) descritos más abajo tienen una actividad de control excelente contra plagas tales como plagas de insectos, plagas de ácaros, y plagas de nematodos, logrando de este modo la presente invención.
Esto es, la presente invención proporciona compuestos de malononitrilo de fórmula (Y):
1
(referido más adelante como el presente o los presentes compuestos)
donde R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes e independientemente (halo)alquilo C_{1}-C_{5}, (halo)alquil(C_{1}-C_{5})oxi, (halo)alquenilo C_{2}-C_{6}, (halo)alquinilo C_{2}-C_{5}, hidrógeno, o ciano;
R^{3} es haloalquilo C_{1}-C_{3}, haloalquenilo C_{2}-C_{4}, o haloalquinilo C_{2}-C_{4};
m es un número entero de 1 a 3;
R^{5} es halógeno, ciano, nitro, (halo)alquilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquenilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquinilo C_{2}-C_{4}, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio, (halo)-alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi-carbonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
n es un número entero de 0 a 4;
R^{6} es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, (halo)alquilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquenilo C_{2}-C_{4}, (halo)alquinilo C_{2}-C_{4}, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio, (halo)-alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi-carbonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
con la condición de que cuando n es 2 o más, los R^{5} son iguales o diferentes entre sí.
La presente invención también proporciona el uso de los presentes compuestos como plaguicida; las composiciones plaguicidas comprenden los presentes compuestos como ingredientes activos; y un método para controlar plagas que comprende aplicar los presentes compuestos a las plagas o los hábitats de las plagas.
Manera de llevar a cabo la invención
En la definición de los sustituyentes utilizados en la presente memoria, cada grupo tiene el siguiente significado:
El grupo (halo)alquilo hace referencia a alquilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquiloxi hace referencia a alquiloxi sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquenilo hace referencia a alquenilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquinilo hace referencia a alquinilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquiltio hace referencia a alquiltio sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilsulfinilo hace referencia a alquilsulfinilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilsulfonilo hace referencia a alquilsulfonilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilcarbonilo hace referencia a alquilcarbonilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquiloxicarbonilo hace referencia a alquiloxicarbonilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilcarboniloxi hace referencia a alquilcarboniloxi sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo haloalquilo hace referencia a alquilo sustituido con halógeno en al menos uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo haloalquenilo hace referencia a alquenilo sustituido con halógeno en al menos uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo haloalquinilo hace referencia a alquinilo sustituido con halógeno en al menos uno o más átomos de hidrógeno.
El término "C_{1}-C_{10}" o similares hace referencia al número de átomos de carbono que constituyen el grupo alquilo, alquenilo, o alquinilo en cada sustituyente. Por ejemplo, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo significa alquil-carbonilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno donde la porción alquílica está constituida por los átomos de carbono C_{1}-C_{4}.
En los presentes compuestos, cada grupo incluye los específicos enumerados más abajo:
El grupo (halo)alquilo C_{1}-C_{5} representado por R^{1} o R^{2} puede incluir metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, 2,2-dimetilpropilo, clorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, y 1,1,2,2-tetrafluoroetilo.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{5})oxi representado por R^{1} o R^{2} puede incluir metoxi, etoxi, 1-metiletoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, y 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
El grupo (halo)alquenilo C_{2}-C_{5} representado por R^{1} o R^{2} puede incluir vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 2,2-difluorovinilo, y 1,2,2-trifluorovinilo.
El grupo (halo)alquinilo C_{2}-C_{6} representado por R^{1} o R^{2} puede incluir etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y 3,3,3-trifluoro-1-propinilo.
El grupo haloalquilo C_{1}-C_{3} representado por R^{3} puede incluir fluorometilo, clorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometilo, triclorometilo, 1,1-difluoroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoropropilo, heptafluoropropilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 3,3,3-trifluoropropilo, y 1,1,2,2-tetrafluoroetilo.
El grupo haloalquenilo C_{2}-C_{4} representado por R^{3} puede incluir 1-clorovinilo, 2-clorovinilo, 1-fluorovinilo, 2-fluorovinilo, 2,2-diclorovinilo, 2,2-dibromovinilo, 2,2-difluorovinilo, 1,2,2-trifluorovinilo, 1-(trifluorometil)vinilo, 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propenilo, 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propenilo, 3,3-difluoro-2-propenilo,
2,3,3-trifluoro-2-propenilo, y 3,4,4-trifluoro-3-butenilo.
El grupo haloalquinilo C_{2}-C_{4} representado por R^{3} puede incluir 3-cloro-2-propinilo y 3,3,3-trifluoro-1-propinilo.
El átomo de halógeno representado por R^{5} o R^{6} puede incluir flúor, cloro, bromo, y yodo.
El grupo (halo)alquilo C_{1}-C_{4} representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo, 3,3,3-trifluoroetilo, y 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
El grupo (halo)alquenilo C_{1}-C_{4} representado por R^{5} o R^{6} puede incluir vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo y 2,2-difluorovinilo.
El grupo (halo)alquinilo C_{2}-C_{4} representado por R^{5} o R^{6} puede incluir etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y 3,3,3-trifluoro-1-propinilo.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metoxi, etoxi, trifluorometoxi, bromodifluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, pentafluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, y 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metiltio, trifluorometiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, y 1,1,2,2-tetrafluoroetiltio.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metilsulfinilo y trifluorometilsulfinilo.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metilsulfonilo y trifluorometilsulfonilo.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo representado por R^{5} o R^{6} puede incluir acetilo y trifluoroacetilo.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxicarbonilo representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metoxicarbonilo y 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo.
El grupo (halo)alquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi representado por R^{5} o R^{6} puede incluir acetiloxi, propioniloxi, y trifluoroacetiloxi.
El grupo feniloxi sustituido opcionalmente con halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, que está representado por R^{6} o R^{6}, puede incluir fenoxi, p-metilfenoxi, m-metilfenoxi, y p-clorofenoxi.
El grupo feniltio sustituido opcionalmente con halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, que está representado por R^{5} o R^{6}, puede incluir feniltio, p-metilfeniltio, m-metilfeniltio, y p-clorofeniltio.
\vskip1.000000\baselineskip
Las realizaciones de la presente invención pueden incluir los siguientes compuestos:
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} es hidrógeno, y R^{2} es (halo)alquilo C_{1}-C_{5}, (halo)alquenilo C_{2}-C_{6}, o hidrógeno;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} y R^{2} son ambos hidrógeno;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluoroalquilo C_{1}-C_{3} o fluoroalquenilo C_{2}-C_{4};
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{5} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi, o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{6} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2, y R^{6} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi, o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluoroalquilo C_{1}-C_{3} o fluoroalquenilo C_{2}-C_{4}, R^{6} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2, y R^{6} es halógeno, ciano, nitro, (halo)alquilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi, o (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes e independientemente (halo)alquilo C_{1}-C_{3}, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})oxi, (halo)alquenilo C_{2}-C_{4}, (halo)alquinilo C_{2}-C_{4}, hidrógeno, o ciano; R^{5} y R^{6} son iguales o diferentes e independientemente halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{3}, haloalquil(C_{1}-C_{3})oxi, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})tio, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfinilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})carbonilo, o haloalquil(C_{1}-C_{3})oxicarbonilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} es hidrógeno, R^{2} es (halo)alquilo C_{1}-C_{5}, (halo)alquenilo C_{2}-C_{5}, o hidrógeno, R^{3} es fluoroalquilo C_{1}-C_{3} o fluoroalquenilo C_{2}-C_{4}, R^{5} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2, y R^{6} es halógeno, ciano, nitro, (halo)alquilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi, o (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es difluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es bromo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{8} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es difluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es bromo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es difluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es bromo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{8} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{8} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\newpage
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
\quad
Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos preferidos entre los presentes compuestos son los compuestos donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi o (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio; los compuestos donde n es 1 a 3 y al menos uno de R^{5} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio; o los compuestos donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo, 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, heptafluoropropilo, 1,1-difluoroetilo o 1-(trifluorometil)vinilo. Son compuestos más preferidos los compuestos donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro, fluoroalquilo C_{1}-C_{4}, fluoroalquil(C_{1}-C_{4})oxi o fluoroalquil(C_{1}-C_{4})tio; los compuestos donde n es 1 a 3 y al menos uno de R^{5} es halógeno, ciano, nitro, fluoroalquilo C_{1}-C_{4}, fluoroalquil(C_{1}-C_{4})oxi o fluoroalquil(C_{1}-C_{4})tio; o los compuestos donde m es 2 y R^{3} es trifluorometilo.
A continuación se describirán los procedimientos de producción de los presentes compuestos.
Los presentes compuestos se pueden producir, por ejemplo, mediante el siguiente (Procedimiento de Producción 1) o (Procedimiento de Producción 2).
Procedimiento de Producción 1
Este es un procedimiento en el que se hace reaccionar el compuesto (a) con el compuesto (b) en presencia de una base.
2
donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5}, R^{6}, m, y n se definen como antes, y Z es halógeno, metanosulfonilo, trifluorometanosulfonilo, o toluenosulfonilo.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un disolvente. El disolvente que se puede utilizar en la reacción puede incluir amiduros de ácido tales como dimetilformamida; éteres tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; compuestos de azufre orgánicos tales como dimetilsulfóxido y sulfolano; hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; agua; y mezclas de los mismos.
La base que se puede utilizar en la reacción puede incluir bases inorgánicas tales como hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, y carbonato de potasio; alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, y terc-butóxido de potasio; amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como 4-dimetilaminopiridina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno. La cantidad de base utilizada en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (a).
La temperatura de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de 1 a 24 horas.
La cantidad de compuesto (b) utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (a).
Después de la reacción, la mezcla de reacción se vierte en agua, seguido de procedimientos de post-tratamiento habituales incluyendo extracción con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante una técnica tal como cromatografía o recristalización.
Procedimiento de Producción 2
Este es un procedimiento en el que se hace reaccionar el compuesto (c) con el compuesto (d) en presencia de una base.
3
donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5}, R^{6}, m, n, y Z se definen como antes.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un disolvente. El disolvente que se puede utilizar en la reacción puede incluir amiduros de ácido tales como dimetilformamida; éteres tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; compuestos de azufre orgánicos tales como dimetilsulfóxido y sulfolano; hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; agua; y mezclas de los mismos.
La base que se puede utilizar en la reacción puede incluir bases inorgánicas tales como hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, y carbonato de potasio; alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, y terc-butóxido de potasio; amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como 4-dimetilaminopiridina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno. La cantidad de base utilizada en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (a).
La temperatura de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de 1 a 24 horas.
La cantidad de compuesto (b) utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (a).
Después de la reacción, la mezcla de reacción se vierte en agua, seguido de procedimientos de post-tratamiento habituales incluyendo extracción con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante una técnica tal como cromatografía o recristalización.
El compuesto (a) se puede producir a través de una ruta, por ejemplo, como la mostrada en el esquema siguiente.
4
donde R^{1}, R^{2}, R^{5}, R^{6}, y n se definen como antes.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa 1
El compuesto (f) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (e) con malononitrilo.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un disolvente y en presencia de una base. El disolvente que se puede utilizar en la reacción puede incluir amiduros de ácido tales como N,N-dimetilformamida; éteres tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, 1,2-dicloroetano, y clorobenceno; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; alcoholes tales como metanol, etanol, e isopropanol; y mezclas de los mismos.
La base que se puede utilizar en la reacción puede incluir hidróxido de tetrabutilamonio. La cantidad de base utilizada en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 0,01 a 0,5 moles con respecto a 1 mol de compuesto (e).
La cantidad de malononitrilo utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (e).
La temperatura de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de -20ºC a 200ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de 1 a 24 horas.
La reacción se puede llevar a cabo, mientras se retira, si fuera necesario, el agua que es generada por la reacción, del sistema de reacción.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se vierte en agua, seguido de procedimientos de post-tratamiento habituales incluyendo extracción con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante una técnica tal como cromatografía o recristalización.
\newpage
Etapa 2
(1) El caso en el que R^{2} es un sustituyente distinto de hidrógeno y ciano
El compuesto (a) se puede producir haciendo reaccionar compuesto (f) con un compuesto organometálico.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un disolvente y, si fuera necesario, en presencia de una sal de cobre.
El disolvente que se puede utilizar en la reacción puede incluir éteres tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; y mezclas de los mismos.
El compuesto organometálico que se puede utilizar en la reacción puede incluir compuestos de magnesio orgánicos tales como yoduro de metilmagnesio, bromuro de etilmagnesio, bromuro de isopropilmagnesio, bromuro de vinilmagnesio, bromuro de etinilmagnesio, y dimetilmagnesio; compuestos de litio orgánicos tales como metil litio; compuestos de zinc orgánicos tales como dietilzinc; y compuestos de cobre orgánicos tales como trifluorometilcobre. La cantidad de compuesto organometálico utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La sal de cobre que se puede utilizar en la reacción puede incluir yoduro de cobre (I) y bromuro de cobre (I). La cantidad de sal de cobre utilizada en la reacción es usualmente no mayor de 1 mol con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La temperatura de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de 1 a 24 horas.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se vierte en agua, seguido de procedimientos de post-tratamiento habituales incluyendo extracción con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante una técnica tal como cromatografía o recristalización.
\vskip1.000000\baselineskip
(2) El caso en el que R^{2} es hidrógeno
El compuesto (a) se puede producir sometiendo el compuesto (f) a reducción.
La reducción se lleva a cabo usualmente en un disolvente.
El disolvente que se puede utilizar en la reacción puede incluir éteres tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; alcoholes tales como metanol, etanol, y propanol; agua; y mezclas de los mismos.
El agente reductor que se puede utilizar en la reacción puede incluir borohidruro de sodio. La cantidad de agente reductor utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 0,25 a 2 moles con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de un momento a 24 horas.
La temperatura de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de 0ºC a 50ºC.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se vierte en agua, seguido de procedimientos de post-tratamiento habituales incluyendo extracción con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante una técnica tal como cromatografía o recristalización.
\vskip1.000000\baselineskip
(3) El caso en el que R^{2} es ciano
El compuesto (a) se puede producir haciendo reaccionar compuesto (f) con un cianuro.
El disolvente que se puede utilizar en la reacción puede incluir éteres tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; y mezclas de los mismos.
El cianuro que se puede utilizar en la reacción puede incluir cianuro de tetrabutilamonio. La cantidad de cianuro utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La temperatura de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en el intervalo de 1 a 24 horas.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se vierte en agua, seguido de procedimientos de post-tratamiento habituales incluyendo extracción con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante una técnica tal como cromatografía o recristalización.
Las plagas contra las que los presentes compuestos muestran actividad de control pueden incluir plagas de insectos, plagas de ácaros, y plagas de nematodos, cuyos ejemplos específicos son los siguientes:
Hemiptera:
\quad
Delphacidae tales como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, y Sogatella furcifera;
\quad
Deltocephalidae tales como Nephotettix cincticeps y Nephotettix virescens;
\quad
Aphididae tales como Aphis gossypii y Myzus persicae;
\quad
Pentatomidae tales como Nezara antennata, Riptortus clavetus Eysarcoris lewisi, Eysarcoris parvus, Plautia stali y Halyomorpha misia;
\quad
Aleirodidae tales como Trialeurodes vaporariorum y Bemisia argentifolia;
\quad
Coccidae tales como Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, y Icerya purchasi;
\quad
Tingidae;
\quad
Psillidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Lepidoptera:
\quad
Piralidae tales como Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, y Plodia interpunctella;
\quad
Noctuidae tales como Spodoptera litura, Pseudaletia separata, Thoricoplusia spp., Heliothis spp., y Helicoverpa pp.;
\quad
Pieridae tales como Pieris rapae;
\quad
Tortricidae tales como Adoxophies spp., Grapholita molesta, y Cidia pomonella;
\quad
Carposinidae tales como Carposina niponensis;
\quad
Lyonetiidae tales como Lyonetia spp.;
\quad
Lymantriidae tales como Lyamantria spp. y Euproctis spp.;
\quad
Yponomentidae tales como Plutella xilostella;
\quad
Gelechiidae tales como Pectinophora gossypiella;
\quad
Arctiidae tales como Hyphantria cunea;
\quad
Tineidae tales como Tinea translucens y Tineola bisselliella;
\vskip1.000000\baselineskip
Diptera:
\quad
Calicidae tales como Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhinchus, y Culex quinquefasciatus;
\quad
Aedes spp. tales como Aedes aegypti y Aedes albopictus;
\quad
Anopheles spp. tales como Anopheles sinensis;
\quad
Chironomidae;
\quad
Muscidae tales como Musca domestica y Muscina stabulans;
\quad
Calliphoridae;
\quad
Sarcophagidae;
\quad
Fanniidae;
\quad
Anthamyiidae tales como Delia platura y Delia antiqua;
\quad
Tephritidae;
\quad
Drosophilidae;
\quad
Psychodidae;
\quad
Simuliidae;
\quad
Tabanidae;
\quad
Stomoxiidae;
\quad
Agromyzidae;
\quad
Coleoptera:
\quad
Diabrotica spp. tales como Diabrotica virgifera y Diabrotica undecimpunctata howardi;
\quad
Scarabaeidae tales como Anomala cuprea y Anomala rufocuprea;
\quad
Curculionidae tales como Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, y Callosobruchuys chienensis;
\quad
Tenebrionidae tales como Tenebrio molitor y Tribolium castaneum;
\quad
Chrysomelidae tales como Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phillotreta striolata, y Leptinotarsa decemlineata;
\quad
Anobiidae;
\quad
Epilachna spp. tales como Epilachna vigintioctopunctata;
\quad
Lyctidae;
\quad
Bostrychidae;
\quad
Cerambycidae;
\quad
Paederus fuscipes;
\vskip1.000000\baselineskip
Dictyoptera:
\quad
Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, y Blatta orientalis;
\quad
Thisanoptera:
\quad
Thrips palmi, Thrips tabaci, Frankliniella occidentalis Frankliniella intonsa;
\vskip1.000000\baselineskip
Hymenoptera:
\quad
Formicidae;
\quad
Vespidae;
\quad
Betilidae;
\quad
Tenthredinidae tales como Athalia japonica;
\vskip1.000000\baselineskip
Orthoptera:
\quad
Grillotalpidae;
\quad
Acrididae;
\newpage
Siphonaptera:
\quad
Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsilla cheopis;
\vskip1.000000\baselineskip
Anoplura:
\quad
Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, y Dalmalinia ovis;
\vskip1.000000\baselineskip
Isoptera:
\quad
Reticulitermes speratus y Coptotermes formosanus;
\vskip1.000000\baselineskip
Acarina:
\quad
Tetranychidae tales como Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, y Oligonychus spp.;
\quad
Eriophiidae tales como Aculops pelekassi y Aculus sclechtendali;
\quad
Tarsonemidae tales como Polyphagotarsonemus latus;
\quad
Tenuipalpidae;
\quad
Tuckerellidae;
\quad
Ixodidae tales como Haemaphisalis longicornis, Haemaphisalis flava, Dermacentor taiwanicus, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, y Boophilus microplus,
\quad
Acaridae tales como Tirophagus putrescentiae;
\quad
Epidermoptidae tales como Dermatophagoides farinae y Dermatophagoides ptrenyssnus;
\quad
Cheiletidae tales como Cheiletus eruditus, Cheiletus malaccensis, y Cheiletus moorei;
\quad
Dermanyssidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Arachnida:
\quad
Chiracanthium japonicum y Latrodectus hasseltii;
\vskip1.000000\baselineskip
Chilopoda:
\quad
Thereuonema hilgendorfi y Scolopendra subspinipes;
\vskip1.000000\baselineskip
Diplopoda:
\quad
Oxidus gracilis y Nedyopus tambanus;
\vskip1.000000\baselineskip
Isopoda:
\quad
Armadillidium vulgare;
\vskip1.000000\baselineskip
Gastropoda:
\quad
Limax marginatus y Limax flavus;
\vskip1.000000\baselineskip
Nematoda:
\quad
Pratilenchus coffeae, Pratilenchus fallax, Heterodera glicines, Globodera rostochiensis, Meloidogine hapla, y Meloidogine incognita.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.930000\baselineskip
Cuando los presentes compuestos se utilizan como ingredientes activos de las composiciones plaguicidas, éstos se pueden utilizar tal cual sin la adición de ningún otro ingrediente. No obstante, se utilizan usualmente mezclados con portadores sólidos, portadores líquidos y/o portadores gaseosos, y si fuera necesario, mediante la adición de coadyuvantes tales como tensioactivos, seguido de formulación en diferentes formas tales como concentrados emulsionables, formulaciones oleosas, pastas líquidas, espolvoreables, polvos mojables, gránulos, formulaciones en pasta, formulaciones microencapsuladas, espumas, formulaciones en aerosol, formulaciones con gas dióxido de carbono, comprimidos, o formulaciones de resina. Estas formulaciones se pueden utilizar elaborándolas en cebos envenenados, champú, espirales anti-mosquitos, pastillas anti-mosquitos eléctricas, humos, fumigantes, o láminas.
En estas formulaciones, los presentes compuestos están contenidos usualmente cada uno en una cantidad de 0,1% al 95% en peso.
El portador sólido que se puede utilizar en la formulación puede incluir las siguientes sustancias en polvo fino o forma granular: arcillas (p. ej., arcilla de caolín, tierra de diatomeas, bentonita, arcilla Fubasami, arcilla ácida); talco, cerámica, y otros minerales inorgánicos (p. ej., sericita, cuarzo, azufre, carbón activado, carbonato de calcio, sílice hidratada); y fertilizantes químicos (p. ej., sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, urea).
El portador líquido puede incluir hidrocarburos aromáticos o alifáticos (p. ej., xileno, tolueno, alquilnaftaleno, fenilxililetano, queroseno, aceites ligeros, hexano, ciclohexano); hidrocarburos halogenados (p. ej., clorobenceno, diclorometano, dicloroetano, tricloroetano); alcoholes (p. ej., metanol, etanol, alcohol isopropílico, butanol, hexanol, etilenglicol); éteres (p. ej., éter dietílico, dimetiléter de etilenglicol, monometiléter de dietilenglicol, monoetiléter de dietilenglicol, monometiléter de propilenglicol, tetrahidrofurano, dioxano); ésteres (p. ej., acetato de etilo, acetato de butilo); cetonas (p. ej., acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclohexanona); nitrilos (acetonitrilo, isobutironitrilo); sulfóxidos (p. ej., dimetilsulfóxido); amiduros de ácido (p. ej., N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida); aceites vegetales (p. ej., aceite de soja y aceite de semilla de algodón); aceites esenciales vegetales (p. ej., aceite de naranja, aceite de hisopo, aceite de limón); y agua.
El portador gaseoso puede incluir gas butano, gas Freón, gas de petróleo licuado (GPL), éter dimetílico, y dióxido de carbono.
El tensioactivo puede incluir sales alquilsulfato; sales de ácidos alquilsulfónicos; sales de ácidos alquilarilsulfónicos; alquilariléteres y sus derivados polioxietilénicos; éteres de polietilenglicol; ésteres de polioles; y derivados de alcoholes de azúcares.
Los otros coadyuvantes pueden incluir aglutinantes, dispersantes, y estabilizadores, cuyos ejemplos específicos son caseína, gelatina, polisacáridos (p. ej., almidón, goma arábiga, derivados de celulosa, ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, azúcares, polímeros solubles en agua sintéticos (p. ej., poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona, poli(ácido acrílico), PAP (fosfato ácido de isopropilo), BHT (2,6-di-t-butil-4-metilfenol), BHA (mezclas de 2-t-butil-4-metoxifenol y 3-t-butil-4-metoxifenol), aceites vegetales, aceites minerales, ácidos grasos, y ésteres de ácidos grasos.
El material base para las formulaciones de resina puede incluir polímeros de cloruro de vinilo y poliuretanos. Estos materiales base pueden contener, si fuera necesario, plastificantes tales como ésteres de ácido ftálico (p. ej., ftalato de dimetilo, ftalato de dioctilo), ésteres de ácido adípico, y ácido esteárico. Las formulaciones de resina se pueden obtener amasando los presentes compuestos en materiales base con una amasadora corriente y posterior conformado tal como moldeo por inyección, extrusión, o prensado. Estas se pueden elaborar, si fuera necesario, a través del conformado y corte adicionales en formulaciones de resina en diferentes formas tales como placas, películas, cintas, redes o cuerdas. Estas formulaciones de resina se transforman, por ejemplo, en collares para animales, etiquetas orejeras para animales, formulaciones en láminas, cuerdas atrayentes, o varas para uso hortícola.
El material base para los cebos envenenados puede incluir polvos de cereales, aceites vegetales, azúcares, y celulosa cristalina. Si fuera necesario, se pueden añadir agentes adicionales, incluyendo antioxidantes tales como dibutilhidroxitolueno y ácido nordihidroguayarético; conservantes tales como ácido deshidroacético; agentes para evitar la ingesta errónea por niños y mascotas, tales como polvo de pimienta picante; y aromas atrayentes de las plagas tales como aroma de queso, aroma de cebolla, y aceite de cacahuete.
Las composiciones plaguicidas de la presente invención se pueden utilizar, por ejemplo, mediante aplicación directa a las plagas y/o aplicación a los hábitats de las plagas (p. ej., cuerpos de vegetales, cuerpos de animales, suelo).
Cuando las composiciones plaguicidas de la presente invención se utilizan para el control de plagas en agricultura y silvicultura, sus cantidades de aplicación son de usualmente 1 a 10.000 g/ha, preferiblemente 10 a 500 g/ha. Las formulaciones tales como los concentrados emulsionables, los polvos mojables, las pastas líquidas, y las formulaciones microencapsuladas se utilizan usualmente después de la dilución con agua para que tengan una concentración de ingrediente activo de 1 a 1000 ppm, si bien formulaciones tales como los espolvoreables y los gránulos se utilizan usualmente tal cual. Estas formulaciones se pueden aplicar directamente a las plantas que se van a proteger de las plagas. Estas formulaciones se pueden incorporar también al suelo para el control de plagas que habitan en el suelo, o también se pueden aplicar a arriates antes de la plantación o aplicar a los hoyos de plantación o a las partes inferiores de las plantas en la plantación. Adicionalmente, las composiciones plaguicidas de la presente invención en forma de formulaciones en láminas se pueden aplicar mediante métodos en los que las formulaciones en láminas se enrollan alrededor de las plantas, se disponen en la proximidad de las plantas, o se extienden en la superficie del suelo en las partes inferiores de las plantas.
Cuando las composiciones plaguicidas de la presente invención se utilizan para la prevención de epidemias, sus cantidades de aplicación como cantidades de ingrediente activo son usualmente de 0,001 a 10 mg/m^{3} para la aplicación espacial o de 0,001 a 100 mg/m^{2} para la aplicación planar. Formulaciones tales como los concentrados emulsionables, los polvos mojables, y las pastas líquidas se aplican usualmente después de la dilución con agua para que tengan una concentración de ingrediente activo de 0,01 a 10.000 ppm, mientras que formulaciones tales como las formulaciones oleosas, los aerosoles, los humos, o los cebos envenenados se aplican usualmente tal cual.
Cuando las composiciones plaguicidas de la presente invención se utilizan para el control de parásitos externos de animales domésticos tales como vacas, ovejas, cabras, y volatería o animales pequeños tales como perros, gatos, ratas, y ratones, se pueden utilizar mediante métodos bien conocidos en veterinaria. En cuanto a los métodos de uso específicos, la administración se logra, por ejemplo, mediante comprimidos, la incorporación al alimento, supositorios, o inyecciones (p. ej., intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal) para el control sistémico, o, por ejemplo, mediante pulverización, tratamiento mediante loción, o tratamiento mediante solución de aplicación localizada con una formulación oleosa o una solución acuosa, lavado de animales con una formulación en champú, o sujeción de un collar o etiqueta orejera preparada a partir de una formulación de resina a animales para el control no sistémico. Las cantidades de los presentes compuestos cuando se administran a los cuerpos de los animales se encuentran usualmente en el intervalo de 0,1 a 1000 mg por 1 kg de peso de cada animal.
Las composiciones plaguicidas de la presente invención se pueden utilizar también mezcladas o combinadas con otros insecticidas, nematocidas, acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, sinergistas, fertilizantes, acondicionadores del suelo, alimentos para animales, y similares.
Los ejemplos de los insecticidas y acaricidas incluyen compuestos organofosforados tales como fenitrotión [O-(3-metil-4-nitrofenil)fosforotioato de O,O-dimetilo], fention [O-(3-metil-4-(metiltio)fenil)- fosforotioato de O,O-dimetilo], diazinon [fosforotioato de O,O-dietilo O-2-isopropil-6-metilpirimidin-4-ilo], clorpirifos [fosforotioato de O,O-dietilo O-3,5,6-tricloro-2-piridilo], DDVP [2,2-diclorovinilo dimetilfosfato], cianofos [fosforotioato de O-4-cianofenilo O,O-dimetilo], dimetoato [O,O-dimetilo S-(N-metilcarbamoilmetil) ditiofosfato], fentoato [2-dimetoxifosfinotioiltio(fenil)acetato de etilo], malation [(dimetoxifosfinotioiltio)succinato de dietilo], y azinfosmetilo [fosforoditioato de S-3,4-dihidro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ilmetilo 0,0-dimetilo]; compuestos carbamato tales como BPMC (metilcarbamato de 2-sec-butilfenilo), benfracarb [N-[2,3-dihidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-iloxicarbonil(metil)aminotio]-N-isopropil-\beta-alaninato de etilo], propoxur [N-metilcarbamato de 2-isopropoxifenilo] y carbarilo [N-metilcarbamato de 1-naftilo]; compuestos piretroides tales como etofenprox [éter 3-fenoxibencílico de 2-(4-etoxifenil)-2-metilpropilo], fenvalerato [(RS)-2-(4-clorofenil)-3-metil-butirato de (RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], esfenvalerato [(S)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato de (S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], fenpropatrina [2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de (RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], cipermetrina [(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato de (RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], permetrina [(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato de 3-fenoxibencilo], cihalotrina (Z)-(1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [(R,S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], deltametrina [(1R)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato de (S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], cicloprotrina [(RS)-2,2-dicloro-1-(4-etoxifenil)ciclopropanocarboxilato de (RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], fluvalinato [N-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)-D-valinato de \alpha-ciano-3-fenoxibencilo], bifentrina [(Z)-(1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato de 2-metilbifenil-3-ilmetilo], éter 3-fenoxibencílico de 2-metil-2-(4-bromodifluoro-metoxifenil)-propilo, tralometrina [(1R-cis)-3-{(1RS)(1,2,2,2-tetrabromoetil)}-2,2-dimetil-ciclopropanocarboxilato de (S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], silafluofen [(4-etoxifenil){3-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-propil}-dimetilsilano], d-fenotrina [(1R-cis,trans)-crisantemato de 3-fenoxibencilo], cifenotrina [(1R-cis,trans)-crisantemato de (RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], d-resmetrina [(1R-cis,trans)-crisantemato de 5-bencil-3-furilmetilo], acrinatrina [(1R,cis(Z))-2,2-dimetil-3-{3-oxo-3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropiloxi)propenil}ciclo-propanocarboxilato de (S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo], ciflutrina [3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato de (RS)-\alpha-ciano-4-fluoro-3-fenoxibencilo], teflutrina [(1RS-cis(Z))-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo], transflutrina [(1R-trans)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo], tetrametrina [(1RS)-cis,trans-crisantemato de 3,4,5,6-tetrahidroftalimido-metilo], aletrina [(1RS)-cis,trans-crisantemato de (RS)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-enilo], praletrina [(1R)-cis,trans-crisantemato de (S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propinil)ciclopent-2-enilo], empentrina [(1R)-cis,trans-crisantemato de (RS)-1-etinil-2-metil-2-pentenilo], imiprotrina [(1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil)ciclopropanocarboxilato de 2,5-dioxo-3-(prop-2-inil)imidazolidin-1-ilmetilo], d-furametrina
[(1R)-cis,trans-crisantemato de 5-(2-propinil)furfurilo] y 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo; derivados neonicotinoides tales como N-ciano-N'-metil-N'-(6-cloro-3-piridilmetil)acetamidina; nitenpiram [N-(6-cloro-3-piridilmetil)-N-etil-N'-metil-2-nitrovinilidenediamina]; tiacloprid [1-(2-cloro-5-piridilmetil)-2-cianoiminotiazolina]; tiametoxam [3-((2-cloro-5-tiazolil)metil)-5-metil-4-nitroiminotetrahidro-1,3,5-oxadiazina], 1-metil-2-nitro-3-((3-tetrahidro-furil)metil)-guanidina y 1-(2-cloro-5-tiazolil)metil-3-metil-2-nitroguanidina; derivados de nitroimino-hexahidro-1,3,5-triazina; hidrocarburos clorados tales como endosulfan [óxido de 6,7,8,9,10,10-hexacloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatiepina], \gamma-BHC [1,2,3,4,5,6-hexacloro-ciclohexano] y 1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol; compuestos de benzoilfenilurea tales como clortluazuron [1-(3,5-dicloro-4-(3-cloro-5-trifluoro-metilpiridin-2-iloxi)fenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea], teflubenzuron [1-(3,5-dicloro-2,4-difluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea] y flufenoxuron [1-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2-fluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea]; compuestos de tipo hormona juvenil tales como piriproxifen [éter 2-(2-piridiloxi)propílico de 4-fenoxifenilo], metopreno [(2E,4E)-11-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoato de isopropilo] y hidropreno [(2E,4E)-11-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoato de etilo]; derivados de tiourea tales como diafentiuron [N-(2,6-diisopropil-4-fenoxifenil)-N'-terc-butilcarbodiimida]; compuestos de fenilpirazol; 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-etoximetil-5-trifluorometilpirrol-3-carbonitrilo [clorfenapil]; metoxadiazona [5-metoxi-3-(2-metoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona], bromopropilato [4,4'-dibromobencilato de isopropilo], tetradifon [4-clorofenilo 2,4,5-triclorofenil sulfona], quinometionato [S,S-6-metilquinoxalino-2,3-diilditiocarbonato], piridaben [2-terc-butil-5-(4-terc-butilbenciltio)-4-cloropiridazin-3 (2H)-ona], fenpiroximato [(E)-4-[(1,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il)metilenoaminooximetil]-benzoato de terc-butilo], tebufenpirad [N-(4-terc-butilbencil)-4-cloro-3-etil-1-metil-5-pirazolocarboxamida], complejo de polinactinas [tetranactina, dinactina y trinactina], pirimidifen [5-cloro-N-[2-{4-(2-etoxietil)-2,3-dimetilfenoxi}etil]-6-etilpirimidin-4-amina], milbemectina, abamectina, ivermectina y azadiractina [AZAD]. Los ejemplos de los sinergistas incluyen bis-(2,3,3,3-tetracloropropil) éter (S-421), N-(2-etilhexil)biciclo[2,2,1]hept-5-eno-2,3-dicarboximida (MGK-264) y \alpha-[2-(2-butoxietoxi)etoxi]-4,5-metilenodioxi-2-propiltolueno (butóxido de piperonilo).
La presente invención se ilustrará adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de producción, ejemplos de formulación, y ejemplos de ensayo; no obstante, la presente invención no está limitada sólo a estos ejemplos. En los ejemplos de formulación, los números del presente compuesto son los mostrados en la Tabla 1 de más abajo.
A continuación se describirán algunos ejemplos de producción para los presentes compuestos.
Ejemplo de Producción 1
Primero, se disolvieron 0,50 g de (4-clorobencil)malononitrilo en 10 ml de N,N-dimetilformamida, a lo que se añadieron 0,16 g de hidruro de sodio (60% en aceite) enfriando con hielo. Una vez cesó el desprendimiento de gas hidrógeno, mientras se agitaba enfriando con hielo, se añadieron gota a gota 0,48 ml de 2,3-dicloropropeno, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 5 horas. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,19 g de 2-(4-clorobencil)-2-(2-cloro-2-propenil)malononitrilo (el presente compuesto (1)).
Rendimiento: 27%;
p.f.: 85,5ºC.
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Ejemplo de Producción 2
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometiltio)-bencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 90 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,26 g de 2,3-dicloropropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de 2-(2-cloro-2-propenil)-2-(4-(trifluoro-metiltio)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (2)).
Rendimiento: 47%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 3,05 (2H, s), 3,32 (2H, s), 5,58-5,66 (2H, m), 7,48 (2H, d), 7,73 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 3
Utilizando 0,1 g de bencilmalononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,073 g de carbonato de cesio, y 0,1 g de trifluorometanosulfonato de 2,2,2-trifluoroetilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,057 g de 2-bencil-2-(2,2,2-trifluoroetil)-malononitrilo (el presente compuesto (3)).
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,76 (2H, q), 3,36 (2H, s), 7,37-7,47 (5H, m).
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Ejemplo de Producción 4
Utilizando 0,1 g de bencilmalononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,010 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,04 g de 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,042 g de 2-bencil-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-malononitrilo (el presente compuesto (4)).
Rendimiento: 57%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,17-2,23 (2H, m), 2,64-2,78 (2H, m), 3,27 (2H, s), 7,34-7,45 (5H, m).
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Ejemplo de Producción 5
Utilizando 0,3 g de (4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,073 g de carbonato de cesio, y 0,35 g de trifluorometanosulfonato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de 2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)-malononitrilo (el presente compuesto (5)).
Rendimiento: 29%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,76 (2H, t), 3,38 (2H, s), 7,30 (2H, d), 7,46 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 6
Utilizando 0,3 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,08 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,4 g de bromuro de 4-acetilbencilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,43 g de 2-(4-acetilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (6)).
Rendimiento: 78%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,22-2,34 (2H, m), 2,51-2,61 (2H, m), 2,67 (3H, s), 3,42 (2H, s), 7,50 (2H, d), 7,97 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 7
Utilizando 0,30 g de (2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,20 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de 2-(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (7)).
Rendimiento: 53%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,41-2,49 (2H, m), 2,52-2,63 (2H, m), 3,79 (2H, s), 7,68 (2H, s).
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Ejemplo de Producción 8
Utilizando 0,30 g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 6 ml de N,N-dimetilformamida, 0,60 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,38 g de 4-yodo-1,1,1,2,2-pentafluorobutano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de 2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (8)).
Rendimiento: 54%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,27-2,62 (4H; m), 3,86 (2H, s), 7,53 (2H, d), 7,71 (2H, d).
Y se obtuvieron 15 mg de 2-(3,4,4,4-tetrafluoro-2-butenil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (48)) como compuesto poco polar.
Rendimiento: 3%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,96 (2H, d), 3,30 (2H, s), 5,78 (1H, td), 7,53 (2H, d), 7,71 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 9
Utilizando 3,86 g de (4-bromobencil)malononitrilo, 25 ml de N,N-dimetilformamida, 0,72 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 3,20 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 4,61 g de 2-(4-bromobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (9)).
Rendimiento: 85%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,18-2,27 (2H, m), 2,45-2,60 (2H, m), 3,22 (2H, s), 7,26 (2H, d), 7,57 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 10
Utilizando 0,30 g de (4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,06 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,38 g de 4-yodo-1,1,1,2,2-pentafluorobutano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,15 g de 2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)-malononitrilo (el presente compuesto (10)).
Rendimiento: 28%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,62 (4H, m), 3,30 (2H, s), 7,27 (2H, d), 7,43 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 11
En atmósfera de nitrógeno, se disolvieron 0,40 g de 2-(2-formiletil)-2-(4-trifluorometil)bencil)malononitrilo en 10 ml de triclorofluorometano, a lo que se añadieron 0,20 ml de trifluoruro de dietilaminoazufre gota a gota lentamente, y después se agitó durante 30 minutos. Después, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,15 g de 2-(3,3-difluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo (el presente compuesto (11)).
Rendimiento: 34%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,19-2,34 (4H, m), 3,31 (2H, s), 6,00 (1H, tt), 7,53 (2H, d), 7,71 (2H,d).
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Ejemplo de Producción 12
Utilizando 0,50 g de bencilmalononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,14 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,63 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,14 g de 2-bencil-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (12)).
Rendimiento: 17%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,27 (2H, m), 2,45-2,59 (2H, m), 3,28 (2H, s), 7,34-7,48 (5H, m).
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Ejemplo de Producción 13
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometiltio)bencil)-malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,09 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,38 g de 1-bromo_{-}3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,03 g de 2-(4-(trifluorometiltio)bencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (13)).
Rendimiento: 11%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,29 (2H, m), 2,51-2,62 (2H, m), 3,29 (2H, s), 7,45 (2H, d), 7,73 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 14
Utilizando 0,80 g de 2-(3-hidroxipropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 8 ml de diclorometano y 0,3 ml de trifluoruro de dietilaminoazufre, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 11, se obtuvieron 0,05 g de 2-(3-fluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo (el presente compuesto (14)).
Rendimiento: 5%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,14-2,20 (4H, m), 3,30 (2H, s), 4,59 (2H, td), 7,53 (2H, d), 7,69 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 15
Utilizando 1,00 g de (4-clorobencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 1,0 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,93 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de 2-(4-clorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (15)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,17-2,26 (2H, m), 2,48-2,63 (2H, m), 3,24 (2H, s), 7,32 (2H, d), 7,42 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 16
Utilizando 1,00 g de (4-fluorobencil)malononitrilo, 15 ml de N,N-dimetilformamida, 0,23 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 1,02 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,34 g de 2-(4-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (16)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,27 (2H, m), 2,47-2,62 (2H, m), 3,24 (2H, s), 7,13 (2H, dd), 7,37 (2H, dd).
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Ejemplo de Producción 17
Utilizando 0,50 g de (2,4,6-trifluorobencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,11 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,46 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,07 g de 2-(2,4,6-trifluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (17)).
Rendimiento: 10%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,22-2,29 (2H, m), 2,50-2,61 (2H, m), 3,68 (2H, s), 6,82 (2H, dd).
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Ejemplo de Producción 18
Utilizando 5,00 g de (4-nitrobencil)malononitrilo, 60 ml de N,N-dimetilformamida, 1,10 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 4,85 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,80 g de 2-(4-nitrobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (18)).
Rendimiento: 11%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,28-2,32 (2H, m), 2,52-2,64 (2H, m), 3,40 (2H, s), 7,58 (2H, d), 8,33 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 19
Utilizando 1,00 g de (3,4-difluorobencil)-malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,20 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 1,38 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,32 g de 2-(3,4-difluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (19)).
Rendimiento: 21%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,29 (2H, m), 2,50-2,61 (2H, m), 3,22 (2H, s), 7,11-7,15 (2H, m), 7,21-7,31 (2H, m).
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Ejemplo de Producción 20
Utilizando 0,50 g de (4-clorobencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,30 ml de 1,1,3-tricloropropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,52 g de 2-(4-clorobencil)-2-(3,3-dicloro-2-propenil)malononitrilo (el presente compuesto (20)).
Rendimiento: 66%;
p.f.: 67,5ºC.
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Ejemplo de Producción 21
Utilizando 2,00 g de (3,4-diclorobencil)-malononitrilo, 20 ml de N,N-dimetilformamida, 0,36 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 2,37 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,42 g de 2-(3,4-diclorobencil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)malononitrilo (el presente compuesto (21)).
Rendimiento: 45%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,22-2,29 (2H, m), 2,50-2,62 (2H, m), 3,21 (2H, s), 7,25 (1H, d), 7,51 (2H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 22
Utilizando 1,00 g de (4-cianobencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,36 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 2,37 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,42 g de 2-(4-cianobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (22)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,25-2,30 (2H, m), 2,51-2,62 (2H, m), 3,31 (2H, s), 7,53 (2H, d), 7,76 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 23
Utilizando 1,00 g de (4-clorobencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,21 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 1,44 g de 4-yodo-1,1,1,2,2-pentafluorobutano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,47 g de 2-(4-clorobencil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluoro-butil)malononitrilo (el presente compuesto (23)).
Rendimiento: 28%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,25-2,32 (2H, m), 2,41-2,53 (2H, m), 3,25 (2H, s), 7,33 (2H, d), 7,43 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 24
Utilizando 1,00 g de (4-clorobencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,21 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,67 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de 2-(4-clorobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo (el presente compuesto (24)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,39 (2H, td), 3,27 (2H, s), 4,83 (2H, td), 7,34 (2H, d), 7,41 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 25
Utilizando 1,0 g de (4-clorobencil)malononitrilo, 15 ml de N,N-dimetilformamida, 0,073 g de carbonato de cesio, y 1,47 g de 2,2,3,3-tetrafluoropropilo trifluorometanosulfonato, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de 2-(4-clorobencil)-2-(2,2,3,3-tetrafluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (25)).
Rendimiento: 7%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,69 (2H, t), 3,31 (2H, s), 5,87 (1H, tt), 7,34 (2H, d), 7,41 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 26
Primero, se disolvieron 0,55 g de bromuro de 4-yodobencilo de en 10 ml de N,N-dimetilformamida, a lo que se añadió la suspensión de 0,11 g de hidruro de sodio (60% en aceite) y 0,30 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo en 5 ml de N,N-dimetilformamida gota a gota, mientras se agitaba enfriando con hielo. Después de agitar durante 4 horas a 0ºC, se añadió ácido clorhídrico al 10% a temperatura ambiente a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó sucesivamente con agua, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,16 g de 2-(4-yodobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (26)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,17-2,23 (2H, m), 2,49-2,60 (2H, m), 3,22 (2H, s), 7,11 (2H, d), 7,78 (2H, d).
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\global\parskip0.950000\baselineskip
Ejemplo de Producción 27
Utilizando 0,15 g de cloruro de (4-vinilbencilo), 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite) y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 27, se obtuvieron 0,18 g de 2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-vinilbencil)malononitrilo (el presente compuesto (27)).
Rendimiento: 63%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,24 (2H, m), 2,48-2,63 (2H, m), 3,26 (2H, s), 5,32 (2H, d), 5,80 (2H, d), 6,72 (2H, dd), 7,33 (2H, d), 7,41 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 28
Utilizando 0,20 g de (4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 50 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 ml de 1,1,3-tricloropropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 80 mg de 2-(3,3-dicloro-2-propenil)-2-(4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo (el presente compuesto (28)).
Rendimiento: 28%;
p.f.: 96,5ºC.
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Ejemplo de Producción 29
Utilizando 0,20 g de (4-(trifluorometoxi)bencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 50 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,46 g de 1,1,3-tribromopropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,16 g de 2-(3,3-dibromo-2-propenil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (29)).
Rendimiento: 44%;
p.f.: 126,7ºC.
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Ejemplo de Producción 30
Utilizando 0,23 g de bromuro de 3-nitro-4-metilbencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,10 g de 2-(3-nitro-4-metilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (30)).
Rendimiento: 31%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,25-2,30 (2H, m), 2,49-2,61 (2H, m), 2,65 (3H, s), 3,31 (2H, s), 7,45 (1H, d), 7,55 (1H, d), 8,00 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 31
Utilizando 0,16 g de cloruro de 4-etilbencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,14 g de 2-(4-etilbencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (31)).
Rendimiento: 50%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,25 (3H, t), 2,04-2,23 (2H, m), 2,50-2,58 (2H, m), 3,23 (2H, s), 7,24-7,28 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 32
Utilizando 0,20 g de bromuro de 3-metoxibencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,09 g de 2-(3-metoxibencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (32)).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Rendimiento: 33%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,19-2,22 (2H, m), 2,48-2,59 (2H, m), 3,24 (2H, s), 3,83 (3H, s), 6,90-7,00 (3H, m), 7,31 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 33
Utilizando 0,23 g de bromuro de 4-t-butilbencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,14 g de 2-(4-t-butilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (33)).
Rendimiento: 47%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,33 (9H, s), 2,20-2,24 (2H, m), 2,48-2,59 (2H, m), 3,24 (2H, s), 7,29 (2H, d), 7,43 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 34
Utilizando 0,22 g de bromuro de 4-(metiltio)bencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,15 g de 2-(4-(metiltio)-bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (34)).
Rendimiento: 50%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,17-2,22 (2H, m), 2,43-2,53 (2H, m), 2,50 (3H, s), 3,16 (2H, s), 7,29 (4H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 35
Utilizando 0,21 g de bromuro de 4-isopropilbencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,24 g de 2-(4-isopropilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (35)).
Rendimiento: 85%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,27 (6H, d), 2,20-2,23 (2H, m), 2,51-2,60 (2H, m), 3,36 (2H, s), 7,26 (4H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 36
Utilizando 0,24 g de bromuro de 3-(trifluorometil)bencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,17 g de 2-(3-(trifluorometil)-bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (36)).
Rendimiento: 53%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,29 (2H, m), 2,48-2,62 (2H, m), 3,33 (2H, s), 7,52-7,72 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 37
Utilizando 0,14 g de cloruro de 3-metilbencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,17 g de 2-(3-metilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (37)).
Rendimiento: 62%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,18-2,23 (2H, m), 2,36 (3H, s), 2,47-2,59 (2H, m), 3,23 (2H, s), 7,16 (1H, s)7,22-7,33 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 38
Utilizando 0,21 g de cloruro de 2-cloro-4-nitrobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,15 g de 2-(2-cloro-4-nitrobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (38)).
Rendimiento: 46%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,32-2,36 (2H, m), 2,49-2,60 (2H, m), 3,60 (2H, s), 7,60 (1H, d), 8,23 (1H, d), 8,39 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 39
Utilizando 0,28 g de cloruro de 3-cloro-4-(trifluorometil)bencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,25 g de 2-(3-cloro-4-(trifluorometil)-bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (39)).
Rendimiento: 70%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,26-2,30 (2H, m), 2,52-2,63 (2H, m), 3,28 (2H, s), 7,24 (1H, d), 7,29 (1H, d), 7,70 (1H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 40
Utilizando 0,23 g de bromuro de 2,3-dimetoxibencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,26 g de 2-(2,3-dimetoxibencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (40)).
Rendimiento: 80%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,18-2,22 (2H, m), 2,46-2,57 (2H, m), 3,37 (2H, s), 3,88 (3H, s), 3,90 (3H, s), 6,95-7,11 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 41
Utilizando 0,10 g de bromuro de 2-cloro-4-(trifluorometil)bencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,05 g de 2-(2-cloro-4-(trifluorometil)-bencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (41)).
Rendimiento: 39%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,35 (2H, m), 2,49-2,63 (2H, m), 3,56 (2H, s), 7,62 (1H, d), 7,68 (1H, d), 7,78 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 42
Utilizando 2,05 g de 2-(1-(4-clorofenil)etil)-malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 1,38 g de carbonato de potasio, y 1,77 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,49 g de 2-(1-(4-clorofenil)-etil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (42)).
Rendimiento: 17%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,71 (3H, d), 1,86-2,14 (2H,m), 2,40-2,60 (2H,m), 3,22 (1H,q), 7,27 (2H,d), 7,39 (2H,d).
\newpage
Ejemplo de Producción 43
Primero, 1,00 g de 2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-vinilbencil)malononitrilo (el presente compuesto (27)) se disolvieron en 10 ml de cloroformo, a lo que se añadieron 0,5 g de bromo disuelto en 8 ml de cloroformo gota a gota lentamente, mientras se agitaba enfriando con hielo, seguido de agitación adicional durante 5 horas. Después, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con cloroformo. La capa orgánica se lavó sucesivamente con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 1,07 g de 2-(4-(1,2-dibromoetil)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (43)).
Rendimiento: 68%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,22-2,26 (2H, m), 2,49-2,61 (2H, m), 3,27 (2H, s), 3,97 (1H, t), 4,07 (1H, dd), 5,14 (1H, dd), 7,39 (2H, d), 7,48 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 44
Utilizando 0,51 g de (2-cloro-4-fluorobencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,34 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de 2-(2-cloro-4-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (44)).
Rendimiento: 34%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,27-2,31 (2H, m), 2,50-2,62 (2H, m), 3,48 (2H, s), 7,07 (1H, m), 7,26 (1H, m), 7,53 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 45
Utilizando 0,49 g de 3-metil-4-nitrobencilo metanosulfonato, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,3 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,51 g de 2-(3-metil-4-nitrobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (45)).
Rendimiento: 82%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,14-2,30 (2H, m), 2,51-2,65 (2H, m), 2,66 (3H, s), 7,37 (1H, d), 7,39 (1H, d), 8,03 (1H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 46
Utilizando 0,32 g de (4-cianobencil)malononitrilo, 7 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,10 g de 2-(4-cianobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo (el presente compuesto
(46)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,45 (2H, td), 3,36 (2H, s), 4,85 (2H, td), 7,55 (2H, d), 7,75 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 47
Utilizando 0,40 g de (4-nitrobencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,10 g de 2-(4-nitrobencil)-2-(2-fluoroetil)-malononitrilo (el presente compuesto
(47)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,47 (2H, td), 3,41 (2H, s), 4,86 (2H, td), 7,61 (2H, d), 8,30 (2H, d).
\newpage
Ejemplo de Producción 48
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 9 ml de N,N-dimetilformamida, 96 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,79 g de 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,19 g de 2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (49)).
Rendimiento: 27%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,19,2,26 (2H, m), 2,66-2,81 (2H, m), 3,26 (2H, s), 7,28 (2H, d), 7,43 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 49
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 8 ml de N,N-dimetilformamida, 96 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,74 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,14 g de 2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-(trifluoro-metoxi)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (50)).
Rendimiento: 21%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,28 (2H, m), 2,46-2,61 (2H, m), 3,27 (2H, s), 7,27 (2H, d), 7,44 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 50
Utilizando 0,47 g de (4-bromobencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,27 g de 2-(4-bromobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo (el presente compuesto
(51)).
Rendimiento: 48%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,39 (2H, td), 3,26 (2H, s), 4,83 (2H, td), 7,22 (2H, d), 7,55 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 51
Utilizando 0,37 g de (4-metoxibencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,23 g de 2-(2-fluoroetil)-2-(4-metoxibencil)malononitrilo (el presente compuesto
(52)).
Rendimiento: 49%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,35 (2H, td), 3,22 (2H, s), 3,76 (3H, s), 4,80 (2H, td), 6,91 (2H, d), 7,28 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 52
Utilizando 0,41 g de 2-(1-(4-clorofenil)-etil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,22 g de 2-(1-(4-clorofenil)etil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo (el presente compuesto (53)).
Rendimiento: 44%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,71 (3H, d), 2,04-2,33 (2H, m)3,30 (1H, q), 4,80 (2H, td), 7,28 (2H, d), 7,37 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 53
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometiltio)-bencil)malononitrilo, 10 ml de N,N-dimetilformamida, 86 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,74 g de 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de 2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-2-(4-(trifluorometiltio)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (54)).
Rendimiento: 17%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,27 (2H, m), 2,68,2,82 (2H, m), 3,28 (2H, s), 7,45 (2H, d), 7,72 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 54
Utilizando 0,45 g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1,1,3-tricloropropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,28 g de 2-(3,3-dicloro-2-propenil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (55)).
Rendimiento: 37%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,96 (2H, d), 3,28 (2H, s), 6,09 (1H, d), 7,53 (2H, d), 7,70 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 55
Utilizando 0,37 g de (4-cianobencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1,3,3-tricloropropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,17 g de 2-(4-cianobencil)-2-(3,3-dicloropropenil)malononitrilo (el presente compuesto (56)).
Rendimiento: 29%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,97 (2H, d), 3,24 (2H, s), 6,08 (1H, d), 7,53 (2H, d), 7,64 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 56
Utilizando 0,48 g de 2-(1-(4-(trifluorometil)-fenil)etil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,34 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,26 g de 2-(1-(4-(trifluorometil)fenil)etil-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (57)).
Rendimiento: 39%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,76 (3H, d), 1,90-2,23 (2H, m), 2,43-2,96 (2H, m), 3,32 (1H, q), 7,48 (2H, d), 7,71 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 57
Primero, se disolvieron 0,2 g de (2-(4-(1,2-dibromoetil)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (43)) en 5 ml de N,N-dimetilformamida, a lo que se añadieron 0,1 g de t-butóxido de potasio, mientras se agitaba enfriando con hielo. Después de agitar durante 5 horas a temperatura ambiente, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó sucesivamente con agua, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,05 g de 2-(4-(2-bromovinil)-bencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (58)).
Rendimiento: 41%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,26 (2H, m), 2,49-2,61 (2H, m), 3,27 (2H, s), 3,51 (2H, s), 5,84 (1H, d), 6,17 (1H, d), 7,34 (2H, d), 7,68 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 58
Utilizando 0,37 g de (4-fluorobencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,22 g de 2-(4-fluorobencil)-2-(2-fluoroetil)-malononitrilo (el presente compuesto (59)).
Rendimiento: 49%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,40 (2H, td), 3,28 (2H, s), 4,83 (2H, td), 7,04-7,14 (2H, m), 7,36-7,40 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 59
Utilizando 0,49 g de bencilmalononitrilo, 15 ml de N,N-dimetilformamida, 0,14 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,33 g de 1,3-dicloropropeno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,25 g de 2-bencil-2-((E)-3-cloro-2-propenil)malononitrilo (el presente compuesto (60)) como compuesto muy polar.
Rendimiento: 36%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,71 (2H, d), 3,21 (2H, s), 6,06 (1H, td), 6,37 (1H, d), 7,36-7,45 (5H, m).
Y se obtuvieron 0,28 g de 2-bencil-2-((Z)-3-cloro-2-propenil)malononitrilo (el presente compuesto (61)) como compuesto poco polar.
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,98 (2H, d), 3,26 (2H, s), 6,00 (1H, td), 6,49 (1H, d), 7,37-7,52 (5H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 60
Utilizando 0,30 g de (3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 75 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,52 g de bromuro de 2-cloro-4-(trifluorometil)bencilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,28 g de 2-(2-cloro-4-(trifluorometil)bencil)-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo (el presente compuesto (62)).
Rendimiento: 45%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,30 (2H, t), 2,66-2,88 (2H, m), 3,56 (2H, s), 7,63 (1H, d), 7,70 (1H, d), 7,75 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 61
Utilizando 1,01 g de (3-clorobencil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 1,38 g de carbonato de potasio, y 1,44 g de 1-bromo-2-cloroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,60 g de 2-(3-clorobencil)-2-(2-cloroetil)malononitrilo (el presente compuesto (63)).
Rendimiento: 23%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,44 (2H, dd), 3,25 (2H, s), 3,81 (2H, dd), 7,27-7,43 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 62
Utilizando 0,23 g de (4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,13 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de 2-(2-fluoroetil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo (el presente compuesto (64)).
Rendimiento: 48%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,43 (2H, td), 3,58 (2H, s), 4,85 (2H, td), 7,54 (2H, d), 7,70 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 63
Utilizando 0,24 g de (3-bromobencil)malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,13 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,11 g de 2-(3-bromobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo (el presente compuesto (65)).
Rendimiento: 33%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,38 (2H, td), 3,26 (2H, s); 3,83 (3H, s), 4,86 (2H, td), 7,27-7,37 (2H, m)7,54-7,57 (2H, m).
\newpage
Ejemplo de Producción 64
Utilizando 0,15 g de (3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 38 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,27 g de bromuro de 2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,18 g de 2-(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo (el presente compuesto (66)).
Rendimiento: 51%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,39-2,45 (2H, m), 2,71-2,83 (2H, m), 3,80 (2H, s), 7,70 (2H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 65
Utilizando 0,25 g de (4-bromo-2-fluorobencil)-malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,13 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,10 g de 2-(4-bromo-2-fluorobencil)-2-(2-fluoroetil)-malononitrilo (el presente compuesto (67)).
Rendimiento: 33%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,41 (2H, td), 3,35 (2H, s), 4,82 (2H, td), 7,32-7,42 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 66
Utilizando 0,20 g de (3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 50 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,25 g de \alpha-bromo-p-tolunitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de 2-(4-cianobencil)-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo (el presente compuesto (68)).
Rendimiento: 63%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,32 (2H, m), 2,68-2,87 (2H, m), 3,31 (2H, s), 7,54 (2H, d), 7,72 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 67
Utilizando 0,24 g de (2-bromobencil)malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,13 g de 1-bromo-2-fluoroetano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de 2-(2-bromobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo (el presente compuesto (69)).
Rendimiento: 37%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,47 (2H, td), 3,58 (2H, s), 4,82 (2H, td), 7,24 (1H, dd), 7,28 (1H, dd), 7,58 (1H, d), 7,65 (1H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 68
Utilizando 0,21 g de bromuro de 2,4-difluorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,17 g de 2-(2,4-difluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (70)).
Rendimiento: 57%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,26 (2H, m), 2,47-2,59 (2H, m), 3,34 (2H, s), 6,91-7,02 (2H, m), 7,40-7,47 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 69
Utilizando 0,21 g de bromuro de 3,5-difluorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,21 g de 2-(3,5-difluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (71)).
Rendimiento: 73%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,22-2,28 (2H, m), 2,49-2,61 (2H, m), 3,23 (2H, s), 6,87-6,95 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 70
Utilizando 1,0 g de (4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 8 ml de N,N-dimetilformamida, 0,73 g de carbonato de cesio, y 1,0 g de 2,2,2-trifluoroetilo trifluorometanosulfonato, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,58 g de 2-(2,2,2-trifluoroetil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (72)).
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,84 (2H, q), 3,40 (2H, d), 7,55 (2H, d), 7,72 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 71
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 6 ml de N,N-dimetilformamida, 98 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,46 g de 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,16 g de 2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (73)).
Rendimiento: 21%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,27 (2H, m), 2,70-2,79 (2H, m), 3,31 (2H, s), 7,52 (2H, d), 7,71 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 72
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 6 ml de N,N-dimetilformamida, 98 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,43 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de 2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (74)).
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,23-2,30 (2H, m), 2,47-2,66 (2H, m), 3,32 (2H, s), 7,52 (2H, d), 7,71 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 73
Utilizando 0,19 g de bromuro de 2-fluorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,17 g de 2-(2-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (75)).
Rendimiento: 63%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,26 (2H, m), 2,46-2,62 (2H, m), 3,38 (2H, s), 7,14-7,45 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 74
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 363 mg de carbonato de cesio, y 0,63 g de trifluorometanosulfonato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,20 g de 2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (76)).
Rendimiento: 34%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,78 (2H, t), 3,43 (2H, s), 7,56 (2H, d), 7,75 (2H, d).
\newpage
Ejemplo de Producción 75
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 59 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,77 g de trifluorometanosulfonato de 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 73 mg de 2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (77)).
Rendimiento: 8%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,82 (2H, t), 3,43 (2H, s), 7,56 (2H, d), 7,73 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 76
Utilizando 0,50 g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 88 mg de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,53 g de 1-yodo-4,4,4-trifluorobutano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,25 g de 2-(4,4,4-trifluorobutil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo (el presente compuesto (78)).
Rendimiento: 30%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,99-2,39 (4H, m), 2,18-2,24 (2H, m), 3,26 (2H, s), 7,49 (2H, d), 7,67 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 77
Utilizando 0,15 g de cloruro de 3-fluorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,11 g de 2-(3-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (79)).
Rendimiento: 41%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,21-2,26 (2H, m), 2,47-2,57 (2H, m), 3,26 (2H, s), 7,08-7,18 (3H, m), 7,38-7,45 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 78
Utilizando 0,26 g de bromuro de 2,3,4,5,6-pentafluorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,21 g de 2-(2,3,4,5,6-pentafluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (80)).
Rendimiento: 61%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,28-2,34 (2H, m), 2,50-2,68 (2H, m), 3,47 (2H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 79
Utilizando 0,21 g de bromuro de 2-clorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,22 g de 2-(2-clorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (81)).
Rendimiento: 78%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,28-2,34 (2H, m), 2,50-2,62 (2H, m), 3,53 (2H, s), 7,30-7,40 (2H, m), 7,47-7,55 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 80
Utilizando 0,16 g de cloruro de 3-clorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,12 g de 2-(3-clorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (82)).
Rendimiento: 42%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,26-2,31 (2H, m), 2,47-2,62 (2H, m), 3,53 (2H, s), 7,26-7,55 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 81
Utilizando 0,20 g de cloruro de 2,4-diclorobencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,23 g de 2-(2,4-diclorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (83)).
Rendimiento: 70%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,26-2,31 (2H, m), 2,48-2,63 (2H, m), 3,48 (2H, s), 7,35 (1H, dd), 7,47 (1H, d), 7,52 (1H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 82
Utilizando 0,19 g de bromuro de 4-metilbencilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,17 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 26, se obtuvieron 0,20 g de 2-(4-metilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (84)).
Rendimiento: 76%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,17-2,27 (2H, m), 2,38 (3H, 1H), 2,48-2,60 (2H, m), 3,23 (2H, s), 7,21-7,27 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 83
Utilizando 0,22g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,31 g de 1-bromo-3-cloropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,15 g de 2-(3-cloropropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (85)).
Rendimiento: 26%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,20-2,26 (4H, m), 3,26 (2H, d), 3,68 (2H, dd), 7,51 (2H, d), 7,69 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 84
Utilizando 0,22 g de 2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,33 g de 1-bromo-3-cloro-2-metilpropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,19 g de 2-(3-cloro-2-metilpropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (86)).
Rendimiento: 30%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,45 (3H, d), 1,94 (1H, dd), 2,31 (1H, dd), 2,36-2,43 (1H, m), 3,29 (2H, s), 3,52 (1H, dd), 3,68 (1H, dd), 7,53 (2H, d), 7,69 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 85
Utilizando 0,22 g de (4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,34 g de 1-bromo-4-clorobutano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,20 g de 2-(4-clorobutil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el presente compuesto (87)).
Rendimiento: 32%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,92-2,14 (4H, m), 3,27 (2H, s), 2,36-2,43 (1H, m), 3,29 (2H, s), 3,57 (2H, dd), 7,52 (2H, d), 7,69 (2H, d).
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Ejemplo de Producción 86
Utilizando 0,52 g de (3-benciloxibencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,34 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,28 g de 2-(3-(benciloxi)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el presente compuesto (88)).
Rendimiento: 38%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,05-2,22 (2H, m), 2,47-2,59 (2H, m), 3,24 (1H, q), 5,09 (2H, s), 6,95-7,26 (3H, m), 7,29-7,52(6H, m).
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Ejemplo de Producción 87
Utilizando 0,39 g de 2-(4-metoxibencil)-malononitrilo, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,34 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,15 g de 2-(4-metoxibencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo (el presente compuesto (89)).
Rendimiento: 27%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,04-2,22 (2H, m), 2,46-2,63 (2H, m), 3,79 (1H, q), 3,83 (3H, s), 6,92 (2H, d), 7,27 (2H, d).
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A continuación se describirán algunos ejemplos de producción para los compuestos intermedios como ejemplos de producción de referencia.
Ejemplo de Producción de Referencia 1
Primero, se disolvieron 1,00 g de (4-cloro-\alpha-metilbencilideno)malononitrilo de fórmula:
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5 
\vskip1.000000\baselineskip
se disolvió en 20 ml de éter dietílico, a lo que se añadió una cantidad catalítica de yoduro de cobre (I), y mientras se agitaba enfriando con hielo, se añadió gota a gota una solución de yoduro de metilmagnesio en éter dietílico (preparada a partir de 0,30 g de magnesio, 10 ml de éter dietílico, y 0,86 ml de yoduro de metilo), seguido de agitación durante 30 minutos enfriando con hielo. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter etílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,74 g de (1-(4-clorofenil)-1-metiletil)malononitrilo (el intermedio (2)).
Rendimiento: 69%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 2
Primero, se disolvieron 1,02 g de (4-clorobencilideno)malononitrilo en 20 ml de tetrahidrofurano, a lo que se añadió una cantidad catalítica de yoduro de cobre (I), y mientras se agitaba enfriando con hielo, se añadió gota a gota una solución de bromuro de isopropilmagnesio en tetrahidrofurano (preparada a partir de 0,34 g de magnesio, 10 ml de tetrahidrofurano, y 1,46 ml de bromuro de isopropilo), seguido de agitación durante 30 minutos enfriando con hielo. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se volvió ácida y se extrajo con éter etílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,66 g de (1-(4-clorofenil)-2-metilpropil)malononitrilo (el intermedio (3)).
Rendimiento: 52%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 3
Primero, se disolvieron 4,44 g de (4-(trifluorometil)bencilideno)malononitrilo en 20 ml de etanol, y mientras se agitaba a temperatura ambiente, se añadió gota a gota una suspensión de 0,19 g de borohidruro de sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se volvió ácida y se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 2,30 g de (4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el intermedio (4)).
Rendimiento: 51%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 4
Primero, se disolvieron 3,00 g de (4-cloro-\alpha-metilbencilideno)malononitrilo en 20 ml de etanol, y mientras se agitaba a temperatura ambiente, se añadió gota a gota una suspensión de 0,15 g de borohidruro de sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 1,70 g de (1-(4-clorofenil)etil)malononitrilo (el intermedio (6)).
Rendimiento: 56%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 5
Primero, se disolvieron 10,0 g de 4-(trifluorometoxi)benzaldehído y 3,50 g de malononitrilo en 60 ml de etanol acuoso al 70% (p/p), a lo que se añadió una cantidad catalítica de hidróxido de benciltrimetilamonio, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Después, se añadió una solución acuosa saturada de cloruro de sodio a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se recristalizó en éter t-butilmetílico y hexano para producir 9,24 g de (4-(trifluorometoxi)bencilideno)malononitrilo.
Rendimiento: 74%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 7,37 (2H, d), 7,76 (1H, s), 7,98 (2H, d).
Después, se disolvieron 2,61 g de (4-(trifluorometoxi)bencilideno)malononitrilo en 20 ml de tetrahidrofurano, y mientras se agitaba a temperatura ambiente, se añadió gota a gota una suspensión de 0,11 g de borohidruro de sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10%, y la mezcla se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 2,20 g de (4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo (el intermedio (7)).
Rendimiento: 83%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 6
Utilizando 1,19 g de (4-(trifluorometoxi)-bencilideno)malononitrilo, 20 ml de tetrahidrofurano, una cantidad catalítica de yoduro de cobre (I), y una solución de bromuro de isopropilmagnesio en tetrahidrofurano (preparada a partir de 0,39 g de magnesio, 10 ml de tetrahidrofurano, y 2,36 g de bromuro de isopropilo), y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 2, se obtuvieron 0,77 g de (1-(4-(trifluorometoxi)fenil)-2-metilpropil)malononitrilo (el intermedio (8)).
Rendimiento: 55%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 7
Utilizando 1,19 g de (4-(trifluorometoxi)-bencilideno)malononitrilo, 20 ml de tetrahidrofurano, se añadió una cantidad catalítica de yoduro de cobre (I), y 12,5 ml de una solución de bromuro de metilmagnesio en tetrahidrofurano (aproximadamente 1 M, asequible de Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd), y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 2, se obtuvieron 0,76 g de (1-(4-(trifluorometoxi)fenil)-etil)malononitrilo (el intermedio (10)).
Rendimiento: 60%.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 8
Primero, se disolvieron 4,46 g de (3,4-diclorobencilideno)malononitrilo en 20 ml de tetrahidrofurano, y mientras se agitaba a temperatura ambiente, se añadió gota a gota una suspensión de 0,19 g de borohidruro de sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% y la mezcla se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 3,15 g de (3,4-diclorobencil)malononitrilo (el intermedio (12)).
Rendimiento: 70%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 9
Utilizando 4,46 g de (2,4-diclorobencilideno)-malononitrilo, 20 ml de tetrahidrofurano, y una suspensión de 0,19 g de borohidruro de sodio en 5 ml de etanol, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 8, se obtuvieron 3,10 g de (2,4-diclorobencil)malononitrilo (el intermedio (13)).
Rendimiento: 69%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 10
Primero, se disolvieron 10,0 g de 4-(trifluorometiltio)benzaldehído y 2,92 g de malononitrilo en 50 ml de etanol acuoso al 70% (p/p), a lo que se añadió una cantidad catalítica de benciltrimetilamonio hidróxido, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Después, se añadió una solución acuosa saturada de cloruro de sodio a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se recristalizó con un sistema disolvente que consistía en éter t-butilmetílico y hexano para producir 10,5 g de (4-(trifluorometiltio)bencilideno)malononitrilo.
Rendimiento: 85%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 7,78 (1H, s), 7,79 (2H, d), 7,93 (2H, d).
Después, se disolvieron 8,00 g de (4-(trifluorometiltio)bencilideno)malononitrilo y 3,35 g de benzaldehído en 320 ml de etanol, y mientras se agitaba a temperatura ambiente, se añadieron lentamente 3,41 g de fenilendiamina, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas. Después, la mezcla de reacción se concentró, se añadieron 300 ml de éter t-butilmetílico, y la materia insoluble se filtró. El producto filtrado se concentró y el residuo resultante se sometió a cromatografía de gel de sílice para producir 6,22 g de (4-(trifluorometiltio)bencil)malononitrilo (el intermedio (14)).
Rendimiento: 77%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 11
Primero, se mezclaron 6,98 g de malononitrilo, 681 mg de bromuro de tetrabutilamonio, y 10 g de 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno, y mientras se agitaba a 0ºC en atmósfera de nitrógeno, se añadieron lentamente 5,92 g de t-butóxido de potasio. La mezcla se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante 12 horas. Después, la mezcla de reacción se vertió en agua, seguido de extracción con éter t-butilmetílico. La capa orgánica se lavó con agua, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 1,31 g de (3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo (el intermedio (17)).
Rendimiento: 26%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 12
Utilizando 4,00 g de (4-(trifluorometoxi)-bencilideno)malononitrilo, 30 ml de tetrahidrofurano, 175 mg de complejo de bromuro de cobre (I)-sulfuro de dimetilo, y 26 ml de una solución (0,98 M) de bromuro de vinilmagnesio en tetrahidrofurano, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 2, se obtuvieron 1,60 g de (1-(4-trifluorometoxifenil))-2-propenilmalononitrilo (el intermedio (18)).
\newpage
Ejemplo de Producción de Referencia 13
Primero, se disolvieron 27,6 g de malononitrilo en 50 ml de N,N-dimetilformamida, y se añadieron 27,6 g de carbonato de potasio a temperatura ambiente, seguido de agitación durante 1 hora. Después, se añadió gota a gota lentamente una solución de 17,7 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano disuelto en 20 ml de N,N-dimetilformamida, seguido de agitación durante 1 hora. Después, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con agua, cloruro de sodio acuoso saturado, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 11,3 g de (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el intermedio (16)).
Rendimiento: 68%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 14
Primero, se añadieron gota a gota lentamente 20 ml de tetrahidrofurano a la mezcla de 0,50 g de dihidro tetrakis(trifenilfosfina)rutenio y 3,00 g de (4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo en una atmósfera de nitrógeno, seguido de agitación durante 15 minutos. Después, se añadieron gota a gota lentamente 0,82 g de acroleína, seguido de agitación durante 1 hora a temperatura ambiente y después el disolvente se separó mediante destilación. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 1,58 g de 2-(2-formiletil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo (el intermedio (19)).
Rendimiento: 42%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 15
Primero, se añadieron 0,01 g de borohidruro de sodio a la solución de 0,30 g de 2-(2-formiletil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el intermedio (19)) en etanol a 0ºC, seguido de agitación durante 5 horas a temperatura ambiente. Después, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con cloruro de sodio acuoso saturado, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,19 g de 2-(3-hidroxipropil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo (el intermedio (20)).
Rendimiento: 61%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 16
Utilizando 1,42 g de (2,4,6-trifluorobencilideno)malononitrilo, 50 ml de etanol y 0,08 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 3, se obtuvieron 1,29 g de (2,4,6-trifluorobencil)malononitrilo (el intermedio (21)).
Rendimiento: 90%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 17
Utilizando 10,0 g de (3,4-difluorobencilideno)-malononitrilo, 200 ml de etanol y 0,6 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 3, se obtuvieron 8,05 g de (3,4-difluorobencil)malononitrilo (el intermedio (23)).
Rendimiento: 80%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 18
Utilizando 10,0 g de (2-cloro-4-fluorobencilideno)-malononitrilo, 200 ml de etanol y 0,6 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 3, se obtuvieron 0,55 g de (2-cloro-4-flluorobencil)malononitrilo (el intermedio (24)).
Rendimiento: 53%.
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Ejemplo de Producción de Referencia 19
Primero, se disolvieron 0,93 g de 3-bromobenzaldehído y 0,33 g de malononitrilo en 5 ml de etanol, a lo que se añadieron 1,5 ml de agua, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 4 horas. Después, después de enfriar a -5ºC, se añadió gota a gota una suspensión de 57 mg de borohidruro de sodio en 3 ml de etanol, seguido de agitación a -5ºC durante 30 minutos. Se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,94 g de (3-bromobencil)malononitrilo (el intermedio (28)).
Rendimiento: 83%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 20
Utilizando 1,02 g de 2-fluoro-4-bromobenzaldehído, 0,33 g de malononitrilo, 8 ml de etanol, 1,5 ml de agua y 57 mg de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 19, se obtuvieron 1,21 g de (2-fluoro-4-bromobencil)malononitrilo (el intermedio (29)).
Rendimiento: 95%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 21
Utilizando 1,06 g de 3-(benciloxi)benzaldehído, 0,33 g de malononitrilo, 8 ml de etanol, 1,5 ml de agua y 57 mg de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 19, se obtuvieron 1,20 g de (3-(benciloxi)bencil)malononitrilo (el intermedio (31)).
Rendimiento: 92%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia 22
Utilizando 1,0 g de (2,6-dicloro-4-(trifluorometil)-bencilideno)malononitrilo, 20 ml de etanol y 0,03 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 3, se obtuvieron 0,97 g de (2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el intermedio (32)).
Rendimiento: 90%.
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Los compuestos intermedios utilizados en la producción de los presentes compuestos se muestran más abajo con los números de compuesto y los datos físicos.
Intermedio (1)
(4-Clorobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
6
p.f.: 96,9ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (2)
(1-(4-Clorofenil)-1-metiletil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
7
n_{D}^{22,0}: 1,5372.
\newpage
Intermedio (3)
(1-(4-Clorofenil)-2-metilpropil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\vskip1.000000\baselineskip
n_{D}^{21,5}: 1,5289.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (4)
(4-Trifluorometil)bencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 79,1ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (5)
(4-Cianobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
10 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 118,7ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (6)
(1-(4-Clorofenil)etil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
11 
\vskip1.000000\baselineskip
n_{D}^{24,5}:1,5349.
\newpage
Intermedio (7)
(4-(Trifluorometoxi)bencil)malononitrilo
12
p.f.: 88,3ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (8)
(1-(4-(Trifluorometoxi)fenil-2-metilpropil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
13 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 0,83 (3H, d), 1,16 (3H, d), 2,29-2,45 (1H, m), 2,87 (1H, dd), 4,18 (1H, d), 7,25-7,30 (2H, m), 7,38-7,42 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (9)
(4-Bromobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
14 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 97,7ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (10)
(1-(4-(Trifluorometoxi)fenil)etil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3} TMS, \delta (ppm)): 1,65 (3H, d), 3,49 (1H, cd), 3,85 (1H, d), 7,24-7,29 (2H, m), 7,38-7,42 (2H, m).
\newpage
Intermedio (11)
(4-Fluorobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
16 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 117,2ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (12)
(3,4-Diclorobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
17 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 83,3ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (13)
(2,4-Diclorobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 62,5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (14)
(4-(Trifluorometiltio)bencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
19 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 3,15 (2H, d), 3,95 (1H, t), 7,37 (2H, d), 7,70 (2H, d).
\newpage
Intermedio (15)
Bencilmalononitrilo
20
p.f.: 89,1ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (16)
(3,3,3-Trifluoropropil)malononitrilo
21
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,32-2,42 (2H, m), 2,43-2,52 (2H, m), 3,91 (1H, t).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (17)
(3,4,4-Trifluoro-3-butenil)malononitrilo
22
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,18-1,28 (1H, m), 2,27-2,34 (2H, m), 2,58-2,72 (2H, m), 3,88 (1H, t).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (18)
(1-(4-Trifluorometoxifenil))-2-propenil)malononitrilo
23
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 3,95-4,03 (2H, m), 5,40-5,53 (2H, m), 6,08-6,19 (1H, m), 7,28 (2H, d), 7,39 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (19)
2-(2-formiletil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo
24
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 2,35 (2H, t), 2,94 (2H, t), 3,30 (2H, s), 7,53 (2H, d), 7,69 (2H, d), 9,82 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (20)
2-(3-hidroxipropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
25 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 1,94-2,01 (2H, m), 2,12-2,17 (3H, m), 3,28 (2H, s), 3,74 (2H, t), 7,53 (2H, d), 7,67 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio (21)
(2,4,6-trifluorobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
26 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3} TMS, \delta (ppm)): 3,41 (2H, d), 4,03 (1H, t), 6,79 (2H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 22
(4-nitrobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
27 
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.: 155,7ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 23
(3,4-difluorobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
28 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3} TMS, \delta (ppm)): 3,28 (2H, d), 3,94 (1H, t), 7,06-7,24 (3H, m).
\newpage
Intermedio 24
(2-cloro-4-fluorobencil)malononitrilo
29
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm))_{:} 3,36 (2H, d), 3,97 (1H, t), 6,97 (1H, dd), 7,13 (1H, dd), 7,29 (1H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 25
(4-metoxibencil)malononitrilo
30
p.f.: 89,6ºC
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Intermedio 26
(1-(4-trifluorometil)fenil)etil)malononitrilo
31
RMN H^{1} (CDCl_{3} , TMS, \delta (ppm)): 1,68 (3H, d), 3,53 (1H, cd), 3,89 (1H, d), 7,68 (2H, d), 7,89 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 27
(3-clorobencil)malononitrilo
32
n_{D}^{19,5}: 1,5403
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 28
(3-bromobencil)malononitrilo
33
RMN H^{1} (CDCl_{3} , TMS, \delta (ppm)):3,26 (2H, d), 3,93 (1H, t), 7,26-7,30 (2H, m), 7,48 (1H, s ancho), 7,51-7,55 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 29
(2-fluoro-4-bromobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
34 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):3,33 (2H, d), 3,98 (1H, t), 7,23 (1H, d), 7,32-7,38 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 30
(2-bromobencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
35 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):3,45 (2H, d), 4,15 (1H, t), 7,23-7,29 (1H, m), 7,35-7,42 (2H, m), 7,62 (1H, d).
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Intermedio 31
(3-(benciloxi)bencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
36 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 3,24 (2H, d), 3,88 (1H, t), 5,07 (2H, s), 6,89-6,99 (3H, m), 7,28-7,45 (6H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio 32
(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo 
\vskip1.000000\baselineskip
37 
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)): 3,78 (2H, d), 4,23 (1H, t), 7,68 (2H,s).
\newpage
Los ejemplos específicos de los presentes compuestos se muestran en la Tabla 1 con los números de compuesto.
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TABLA 1
38
TABLA 1 (continuación)
39
TABLA 1 (continuación)
40
TABLA 1 (continuación)
41
TABLA 1 (continuación)
42
TABLA 1 (continuación)
43
TABLA 1 (continuación)
44
TABLA 1 (continuación)
45
TABLA 1 (continuación)
46
TABLA 1 (continuación)
47 
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se describirán algunos ejemplos de formulación donde partes representa partes en peso. Los presentes compuestos son designados por sus números de compuesto mostrados en la Tabla 1.
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Ejemplo de Formulación 1
Nueve partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (87) se disuelven en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de dimetilformamida, y a esto se añaden 10 partes de éter polioxietilenoestirilfenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio, agitando y mezclando bien a continuación, para producir un concentrado emulsionable para cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación 2
A 40 partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (87) se añaden 5 partes de Solpol® 5060 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.), mezclando bien a continuación, y se añaden 32 partes de Carplex® Núm. 80 (polvo fino de óxido de silicio hidratado sintético; Shionogi & Co., Ltd.) y 23 partes de tierra de diatomeas de malla 300, que se mezclan con una amasadora para producir un polvo mojable de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación 3
A 3 partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (87) se añaden 5 partes de polvo fino de óxido de silicio hidratado sintético, 5 partes de dodecilbencenosulfonato de sodio, 30 partes de bentonita, y 57 partes de arcilla, agitando y mezclando bien a continuación, y se añade una cantidad apropiada de agua a esta mezcla, seguido de agitación adicional, granulación con una granuladora, y secado al aire, para producir un gránulo para cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación 4
Primero, se mezclan bien 4,5 partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (87), 1 parte de polvo fino de óxido de silicio hidratado sintético, 1 parte de Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.) como floculante, y 7 partes de arcilla con un mortero, seguido de agitación y mezclado con una amasadora. A la mezcla resultante se le añaden 86,5 partes de arcilla truncada, agitando y mezclando bien a continuación, para producir un espolvoreable para cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación 5
Diez partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (87), 35 partes de hulla blanca que contenía 50 partes de sal de amonio de polioxietilenalquiléter- sulfato, y 55 partes de agua se mezclan y pulverizan mediante el método de molienda en mojado para producir una formulación para cada compuesto.
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Ejemplo de Formulación 6
Primero, se disuelven 0,5 partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (87) en 10 partes de diclorometano, que se mezcla con 89,5 partes de 7 ISOPAR®M (isoparafina; Exxon Chemical Co.) para producir una formulación oleosa para cada compuesto.
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Ejemplo de Formulación 7
Primero, se colocan 0,1 partes de los presentes compuestos (1) a (79) y 49,9 partes de NEO-CHIOZOL (Chuo Kasei K.K.) en un bote de aerosol, al que se fija una válvula de aerosol. Después, se cargan en el bote de aerosol 25 partes de éter dimetílico y 25 partes de GPL, seguido de sacudimiento y fijación de un accionador, para producir un aerosol con una base oleosa.
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Ejemplo de Formulación 8
Primero, se mezclan 0,6 partes de cada uno de los presentes compuestos (1) a (79), 0,01 partes de BHT, 5 partes de xileno, 3,39 partes de queroseno desodorizado, y 1 parte de un emulsionante (Atmos 300; Atmos Chemical Co.) para hacer una solución. Después, esta solución y 50 partes de agua destilada se cargan en un bote de aerosol, al que se fija una válvula, y se cargan 40 partes de un propelente (GPL) a presión a través de la válvula del bote de aerosol para producir un aerosol con una base acuosa.
El siguiente ejemplo de ensayo demostrará que los presentes compuestos son útiles como ingredientes activos de composiciones plaguicidas. Los presentes compuestos son designados por sus números de compuesto mostrados en la Tabla 1.
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Ejemplo de Ensayo 1 Ensayo Plaguicida contra Nilaparvata lugens
Cada formulación del compuesto 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 49, 50, 53, 55, 57, 58, 59, 61, 64, 66, 68, 72, 73, 74, 76, 78 y 89 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto. Y cada formulación del compuesto 17 y 76 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 200 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
Cincuenta gramos de tierra vegetal Bonsoru 2 (asequible de Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se colocaron en un tiesto de polietileno, y se plantaron de 10 a 15 semillas de arroz en el tiesto de polietileno. Después las plantas de arroz se hicieron crecer hasta que se desarrollaron las segundas hojas de follaje y después se cortaron a la misma altura de 5 cm. El líquido de ensayo, que se había preparado como se ha descrito antes, se pulverizó a la tasa de 20 ml/tiesto sobre estas plantas de arroz. Una vez se secó el líquido de ensayo pulverizado sobre las plantas de arroz, el tiesto de polietileno con las plantas de arroz se colocó en un tiesto de polietileno grande y se liberaron 30 larvas en el primer ínstar de Nilaparvata lugens (saltador de plantas pardo) en el tiesto de polietileno grande, que después se mantuvo cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El sexto día después de la liberación de las larvas de Nilaparvata lugens, se examinó el número de Nilaparvata lugens parásitos sobre las plantas de arroz.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, el número de plagas parásitas el sexto día después del tratamiento no fue mayor de 3.
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Ejemplo de Ensayo 2 Ensayo Plaguicida contra Nilaparvata lugens
Cada formulación del compuesto 5, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 27, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 40, 41, 44, 49, 50, 57, 68, 72, 73, 74, 77 y 89 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 45,5 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto. Y cada formulación del compuesto 17, 26 y 76 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 18,2 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
Cincuenta gramos de tierra vegetal Bonsoru 2 (asequible de Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se colocaron en un tiesto de polietileno que tenía cinco orificios de 5 mm, y se plantaron de 10 a 15 semillas de arroz en el tiesto de polietileno. Después las plantas de arroz se hicieron crecer hasta que se desarrollaron las segundas hojas de follaje y el tiesto de polietileno con las plantas de arroz se colocó un tiesto de polietileno grande que contenía 55 ml del líquido de ensayo, que se había preparado como se ha descrito antes. Las plantas de arroz se dejaron en un invernadero a 25ºC durante 6 días y después se cortaron a la misma altura de 5 cm. Se liberaron 30 larvas en el primer ínstar de Nilaparvata lugens (saltador de plantas pardo) en el tiesto de polietileno grande, que después se mantuvo a cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El sexto día después de la liberación de las larvas de Nilaparvata lugens, se examinó el número de Nilaparvata lugens parásitas sobre las plantas de arroz.
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Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, el número de plagas parásitas el sexto día después del tratamiento no fue mayor de 3.
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Ejemplo de Ensayo 3 Ensayo Plaguicida contra Aphis gossypii
Cada formulación del compuesto 8, 9, 10, 11, 13, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 34, 39, 41, 46, 47, 50, 51, 52, 53, 57, 59, 64, 67, 69 y 74 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
Las semillas de pepino se plantaron en un tiesto de polietileno de 90 ml de volumen cargado con Tierra Vegetal Aisai 1 (asequible de Katakura Chikkarin Co., Ltd.,) y se hicieron crecer hasta que se desarrollaron sus primeras hojas de follaje. Aproximadamente 30 Aphis gossypii (áfido del algodón) parasitaron las plantas de pepino, que después se dejaron durante 24 horas. El líquido de ensayo se pulverizó a una tasa de 20 ml/tiesto sobre las plantas de pepino. Una vez se secó el líquido de ensayo pulverizado sobre las plantas, el tiesto de polietileno con las plantas de pepino se colocó en un tiesto de polietileno grande, que después se mantuvo a cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El sexto día después de la aplicación, se examinó el número de Aphis gossypii.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, el número de plagas supervivientes el sexto día después del tratamiento no fue mayor de 3.
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Ejemplo de Ensayo 4 Ensayo Plaguicida contra Eysarcoris lewisi
Cada formulación del compuesto 8, 9, 10, 11, 14, 21, 22, 23, 39, 50, 74 y 76 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 1 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 100 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
Después, se sumergieron de 3 a 5 semillas de cacahuete en el líquido de ensayo, que se había preparado como se ha descrito antes, durante 1 minuto. Después de secar con una toalla de papel las semillas de cacahuete tratadas con el líquido de ensayo, se colocó un papel de filtro humedecido con 1 ml de agua en el fondo del tiesto de polietileno y después se colocaron sobre él las semillas de cacahuete. Se liberaron de seis a ocho adultos de Eysarcoris lewisi en el tiesto de polietileno, que después se mantuvo a cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El séptimo día después de la liberación de Eysarcoris lewisi, se examinó el número de plagas muertas y moribundas.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, la tasa de plagas muertas o moribundas fue 100%.
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Ejemplo de Ensayo 5 Ensayo Plaguicida contra Leptinotarsa decemlineata
Cada formulación del compuesto 5, 8, 10, 15, 21, 50, 74, 76 y 78 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 1 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 1,6 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
Una hoja de berenjena se sumergió en el líquido de ensayo, que se había preparado como se ha descrito antes, durante 1 minuto. Después de secar con una toalla de papel la hoja de berenjena tratada con el líquido de ensayo, la hoja de berenjena se colocó en un tiesto de polietileno de 3 cm de diámetro. Se liberó una larva en el segundo ínstar de Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata de Colorado) en el tiesto de polietileno, que después se mantuvo a cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. Este ensayo se realizó diez veces para un compuesto. El quinto día después de la liberación de Leptinotarsa decemlineata, se examinó el número de plagas muertas y de plagas moribundas.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, la tasa de plagas muertas o moribundas fue mayor de 80%.
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Ejemplo de Ensayo 6 Ensayo Plaguicida contra Musca domestica
Cada formulación del compuesto 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 26, 27, 31, 33, 34, 35, 36, 39, 42, 44, 45, 46, 49, 50, 53, 54, 57, 59, 71, 72, 73, 74, 76, 77, 78, 79, 88 y 89 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
En el fondo de un tiesto de polietileno de 5,5 cm de diámetro se colocó un papel de filtro del mismo tamaño, a lo que se añadió gota a gota el líquido de ensayo que había sido preparado como se ha descrito antes, en una cantidad de 0,7 ml, y sobre ello se colocaron 30 mg de sacarosa como cebo. Se liberaron diez adultos hembra de Musca domestica (mosca doméstica) en el tiesto de polietileno, que después se mantuvo a cubierto. Al cabo de 24 horas, se examinó su supervivencia para determinar la mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, mostró la mortalidad de 100%.
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Ejemplo de Ensayo 7 Ensayo Plaguicida contra Blattalla germanica
Cada formulación del compuesto 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 15, 16, 17, 19, 21, 22, 23, 26, 31, 34, 36, 39, 42, 44, 49, 50, 54, 57, 62, 64, 70, 72, 73, 74, 77 y 80 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
En el fondo de un tiesto de polietileno de 5,5 cm de diámetro se colocó un papel de filtro del mismo tamaño, al que se añadió gota a gota el líquido de ensayo que había sido preparado como se ha descrito antes, en una cantidad de 0,7 ml, y sobre ello se colocaron 30 mg de sacarosa como cebo. Se liberaron dos adultos macho de Blattalla germanica (cucaracha Alemana) en el tiesto de polietileno, que después se mantuvo a cubierto. Al cabo de 6 días, se examinó su supervivencia para determinar la mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, mostró la mortalidad de 100%.
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Ejemplo de Ensayo 8 Ensayo Plaguicida contra Cullex pipiens pallens
Cada formulación del compuesto 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 46, 49, 50, 54, 55, 56, 57, 59, 62, 64, 66, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88 y 89 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
En 100 ml de agua sometida a intercambio iónico, se añadió gota a gota el líquido de ensayo que había sido preparado como se ha descrito antes, en una cantidad de 0,7 ml. La concentración de ingrediente activo fue de 3,5 ppm. Se liberaron veinte larvas en el ínstar final de Cullex pipiens pallens (mosquito común) en la solución. Al cabo de 1 día, se examinó su supervivencia para determinar la mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, se mostró una mortalidad de 100%.
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Ejemplo de Ensayo 9 Ensayo Plaguicida contra Ctenocephalides felis
Cada uno de los compuestos 8, 15, 19, 21 y 34 se disolvió en acetona para producir una solución de 0,2 ml al 0,114% p/p, que se trató uniformemente sobre un papel de filtro que tenía 3,8 cm de diámetro, y se secó al aire. La cantidad de ingrediente activo fue de 200 mg/m^{2}. El papel de filtro se cargó en una tapadera de una botella de vidrio de 200 ml. Se liberaron veinte adultos de Ctenocephalides felis (pulga del gato) en la botella de vidrio, tapando después con la tapadera. La botella de vidrio se volcó para poner las pulgas en contacto con el papel de filtro. Al cabo de 24 horas, se examinó la mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno de los compuestos descritos antes, se mostró una mortalidad de 100%.
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Aplicabilidad Industrial
La presente invención hace posible controlar eficazmente plagas tales como plagas de insectos, plagas de ácaros, y plagas de nematodos.

Claims (11)

1. Un compuesto de malononitrilo de fórmula (Y):
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48 
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R^{1} y R^{3} son iguales o diferentes e independientemente haloalquilo C_{1}-C_{5}, haloalquil(C_{1}-C_{5})oxi, C_{2}-C_{5} (halo)alquenilo, haloalquinilo C_{2}-C_{5}, hidrógeno, o ciano;
R^{3} es haloalquilo C_{1}-C_{3}, haloalquenilo C_{2}-C_{4}, o haloalquinilo C_{2}-C_{4};
m es un número entero de 1 a 3;
R^{5} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquenilo C_{1}-C_{4}, C_{2}-C_{4} (halo)alquilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi, haloalquil(C_{1}-C_{4})tio, haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})carbonilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxicarbonilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
n es un número entero de 0 a 4;
R^{6} es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4},haloalquenilo C_{2}-C_{4}, haloalquinilo C_{2}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi, C_{1}-C_{4} (halo)-alquiltio, haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})carbonilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxicarbonilo, haloalquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o C_{1}-C_{3} alquil
con la condición de que cuando n es 2 o más, los R^{5'} son iguales o diferentes entre sí.
2. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con la reivindicación 1, donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio.
3. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con la reivindicación 1, donde R^{1} y R^{2} son ambos hidrógeno.
4. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con la reivindicación 1, donde R^{3} es fluorometilo, trifluorometilo, o 1,2,2-trifluoroetenilo, y m es 1 o 2.
5. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con la reivindicación 1, donde R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes e independientemente (halo)alquilo C_{1}-C_{3}, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})oxi, haloalquenilo C_{1}-C_{4} haloalquinilo C_{2}-C_{4}, hidrógeno, o ciano; R^{5} y R^{6} son iguales o diferentes e independientemente halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{3}, haloalquil(C_{1}-C_{3})oxi, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})tio, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfinilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})carbonilo, o haloalquil(C_{1}-C_{3})oxicarbonilo.
6. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con la reivindicación 5, donde R^{3} es haloalquilo C_{1}-C_{5} y m es 1.
7. Una composición plaguicida que comprende el compuesto malononitrilo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como ingrediente activo y un portador.
8. Un método para controlar plagas que comprende aplicar una cantidad eficaz como plaguicida del compuesto de malononitrilo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 a las plagas o los hábitats de las plagas.
9. El método para controlar plagas de acuerdo con la reivindicación 8, donde las plagas son plagas de insectos.
10. El uso del compuesto de malononitrilo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como ingrediente activo de una composición plaguicida.
\newpage
11. El (3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo que tiene la siguiente fórmula:
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