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ES2240810T3 - Material de registro para el procedimiento de impresion por chorros de tinta. - Google Patents

Material de registro para el procedimiento de impresion por chorros de tinta.

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Publication number
ES2240810T3
ES2240810T3 ES02774530T ES02774530T ES2240810T3 ES 2240810 T3 ES2240810 T3 ES 2240810T3 ES 02774530 T ES02774530 T ES 02774530T ES 02774530 T ES02774530 T ES 02774530T ES 2240810 T3 ES2240810 T3 ES 2240810T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
ink
substance
registration
pigment
receiving layer
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
ES02774530T
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Stork
Makato Kato
Karsten Lerius
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Original Assignee
Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH filed Critical Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2240810T3 publication Critical patent/ES2240810T3/es
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
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Abstract

Material de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, con un substrato y con una capa receptora de tinta que se ha aplicado sobre por lo menos una cara del substrato, conteniendo la capa receptora de tinta un pigmento inorgánico y un agente para la fijación de la tinta, que comprende por lo memos dos sustancias, de las cuales la primera sustancia es una polietilamino-epiclorhidrina y la segunda sustancia es una sal de un metal plurivalente, caracterizado porque u la primera sustancia es un producto ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina, de peso molecular intermedio, u la relación de la primera sustancia a la segunda sustancia está situada entre 3 : 1 y 16 : 1, u el pigmento se presenta en por lo menos un 80 % en peso con un tamaño de partículas D50 (según Malvern) en un intervalo de desde 4 µm inclusive hasta de 12 µm inclusive, y u la relación entre el agente para la fijación de la tinta y el pigmento está situada en un intervalo de desde 1 :2 inclusive hasta de 1 : 6 inclusive, referida a los tantos por ciento en peso del pigmento y del agente para la fijación de la tinta en la capa receptora de tinta.

Description

Material de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta.
El invento se refiere a un material de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, con un substrato y con una capa receptora de tinta, que se ha aplicado sobre por lo menos una cara del substrato, conteniendo la capa receptora de tinta un pigmento inorgánico y un agente para la fijación de la tinta, que comprende por lo menos dos sustancias, de las que la primera sustancia es una polietilamino-epiclorhidrina y la segunda sustancia es una sal de un metal plurivalente. El invento se refiere además a un procedimiento que usa el nuevo material de registro para el registro de acuerdo con el procedimiento discontinuo de impresión por chorros de tinta.
Los productos de reacción preparados sobre la base de compuestos amínicos y epihalohidrinas son conocidos como agentes auxiliares para las capas receptoras de tinta de materiales de registro por chorros de tinta.
Con el fin de mejorar la estabilidad frente al agua de las imágenes impresas producidas mediante impresoras de chorros de tinta, que deben de distinguirse por una sobresaliente calidad de impresión, por ejemplo el documento de solicitud de patente japonesa JP-A-11.277.888 propone un agente auxiliar con una resina catiónica lineal, que se ha formado como producto de reacción de un componente amínico, que contiene una amina secundaria, con otro componente amínico, que contiene por lo menos dos grupos amino y una epihalohidrina. Asimismo, es contenido del documento JP-A-11.277,887 un agente auxiliar que aumenta la estabilidad frente al agua, con una fórmula estructural modificada con respecto al documento precedentemente discutido y con un efecto comparable, que sin embargo ha sido ampliado de acuerdo con el texto de la descripción por la reducción de la denominada exudación de la tinta (en inglés "ink bleeding") en el caso de las imágenes impresas producidas mediante impresoras de chorros de tinta. En ambos documentos discutidos precedentemente se indica que la viscosidad de la solución acuosa al 20%, que contiene en cada caso el agente auxiliar propuesto, es de 50 a 500 mPa*s (del tipo B; a 30ºC).
Es misión del documento JP-A-10.152.544 poner a disposición un papel para registro por chorros de tinta, que en el caso de las imágenes impresas producidas con tintas acuosas permita solamente una insignificante "exudación de la tinta" y además de ello haga posible una alta concentración de color y una sobresaliente estabilidad frente al agua de las imágenes impresas. El problema planteado por esta misión se debe de resolver mediante una adición a la masa de revestimiento en forma de una resina catiónica ramificada, que se presenta como un producto de reacción de amoníaco con por lo menos una amina, preferentemente primaria, secundaria o terciaria, y una epihalohidrina. Como amina se prefieren además una polialquilen-poliamina así como una alcanol-amina. La viscosidad de la solución acuosa al 10% de esta resina catiónica es de 1 a 30 mPa*s, medida de acuerdo con Brookfield (con 60 rpm / a 25ºC).
Con la meta de presentar un procedimiento de producción para papeles de registro por chorros de tinta, sobre los cuales las gotitas coloreadas de tintas acuosas se corran solamente de una manera escasa y sobre los cuales se hagan posibles unas imágenes impresas con una alta densidad de colore y una sobresaliente resistencia al agua, el documento JP-A-09.240.139 propone la aplicación de una resina catiónica ramificada, que está formada como un producto de reacción de una polialquilen-poliamina con una epihalohidrina y eventualmente además con un componente amínico alifático. Se indica que la viscosidad de una solución acuosa al 10% que contiene la resina catiónica propuesta es de 30 mPa*s, medida de acuerdo con Brookfield (con 60 rpm / a 25ºC).
De los documentos antes discutidos se ha de deducir como enseñanza el recurso de escoger las resinas catiónicas, que se han de usar como agente auxiliar, de una manera apropiada en una forma lineal de peso molecular intermedio o en una forma ramificada de peso molecular bajo. Por el contrario, de estos documentos no se pueden deducir ni menciones acerca de posibles relaciones cuantitativas de las resinas catiónicas a los pigmentos presentes en las capas receptoras de tinta, ni tampoco del hecho de que es ventajoso vincular las resinas catiónicas usadas como agentes auxiliares con sales metálicas, con el fin de obtener propiedades mejoradas para los materiales de registro que se han de utilizar en el procedimiento de impresión por chorros de tinta.
A partir del documento JP-A-09.099.630 se conoce, como agente para la fijación de la tinta en la capa receptora de tinta de un material de registro por chorros de tinta, una poliamido-poliamino-epiclorhidrina, cuya estructura más exacta no se divulga, ni tampoco su peso molecular. Como pigmento se propone un dióxido de silicio amorfo, cuyo tama-
ño de partículas se indica solamente de un modo muy general como situado en promedio en un intervalo de 6-13 \mum.
De un modo correspondiente al documento de solicitud de patente europea EP-A-0.914.962, se deben de conseguir la sobresaliente propiedad de registro por chorros de tinta y la superior aptitud para la impresión (imprimibilidad) por el procedimiento offset de un material de registro con su superficie especialmente bien unida, que además de ello se ha de distinguir por una alta estabilidad frente al agua. De acuerdo con las informaciones de este documento, el problema planteado por esta misión se resuelve con una resina catiónica lineal en la capa receptora de tinta, mencionándose como ejemplos de esta resina catiónica, entre otros, ciertos productos de policondensación de dimetilamina y epiclorhidrina. Junto a la resina catiónica, la capa receptora de tinta contiene además agentes aglutinantes y eventualmente pigmentos. Del documento no se puede deducir en tal caso ninguna mención a propiedades ventajosas de los pigmentos en la capa receptora de tinta. Tampoco divulga este documento en su memoria descriptiva ninguna enseñanza acerca de la relación de mezclamiento del agente para la fijación de la tinta al pigmento. A modo de ejemplo se divulga una relación de
1 : 10, mientras que otros Ejemplos divulgan capas receptoras de tinta exentas de pigmentos.
Finalmente, el documento EP-A-0.602.326 divulga una sal cuaternaria de un aducto lineal de dimetilamina y epiclorhidrina con un grado de polimerización situado entre 2 y 2.000, como agente para la fijación de la tinta en la capa de registro de un papel para el registro por chorros de tinta. En combinación con un copolímero de (met)acrilamida y dialil-amina se deben evitar, junto a un aumento de la capacidad de fijación de la tinta, desviaciones de los colores de las imágenes impresas aplicadas. Si es que se emplean de algún modo en las capas de registro allí divulgadas, como pigmentos inorgánicos y orgánicos apropiados entran en consideración aquellos cuyo tamaño de partículas está situado por debajo de 4 \mum. En el documento no se encuentra ninguna mención acerca de la combinación ventajosa del aducto de dimetilamina y epiclorhidrina con sales de metales plurivalentes como agentes para la fijación de la
tinta.
También es conocido el empleo de sales de metales bivalentes o de mayor valencia en la capa de registro de materiales de registro por chorros de tinta, y éste se propone en los documentos de solicitudes de patente alemanas DE-A-25.33.957 y DE-A-24.01.866 por ejemplo sin ninguna combinación con otros agentes mejoradores de la fijación de la tinta. Fundamentalmente, sin embargo, el empleo a solas o predominante de sales metálicas como agentes para la fijación de la tinta en capas de registro por chorros de tinta, tiene la desventaja de que apenas se consigue una reproducción fiel en cuanto a los colores de las imágenes impresas con tinta que se han aplicado.
A partir del documento EP-A-1.016.545 se conoce un material de registro para la impresión por chorros de tinta, en el que mediante una mezcla de agentes aglutinantes para la capa receptora de imágenes, que contiene en una determinada relación un polietilen-glicol y un poli(alcohol vinílico), se deben de conseguir un brillo mate, y una absorción de la tinta, una calidad de imagen, una resistencia al agua, una estabilidad frente a la luz y una transferencia del color así como una resistencia frente al corrimiento de la tinta (en inglés: ink-bleeding) más altas.
La capa receptora de imágenes puede contener sales de metales plurivalentes y un material seleccionado entre el conjunto formado por compuestos de amonio cuaternarios poliméricos o por polímeros de base tales como por ejemplo poli-(metacrilatos de (dimetilaminoetilo)), polialquilen-poliaminas, así como sus productos de condensación con diciandiamidas y policondensados de aminas y epiclorhidrina. La estructura y el peso molecular de estos compuestos no se divulgan. La capa receptora de imágenes contiene, para la densificación de estructuras porosas abiertas, ciertos óxidos coloidales tales como p.ej. dióxido de silicio coloidal o dióxido de silicio modificado con óxido de aluminio, sin que se divulguen relaciones cuantitativas ventajosas.
El documento de patente alemana DE 34.33.528 C2 propone finalmente un material de registro para la impresión por chorros de tinta, con un soporte que contiene, por lo menos en la zona superficial, una sal metálica soluble en agua de un metal con una valencia iónica de 2 a 4 y un material orgánico catiónico, seleccionado entre sales de alquil-aminas, sales cuaternarias de amonio, poliaminas y látices de carácter básico, seleccionados entre el conjunto formado por los látices de poliaminas y los látices de alquil-amonio. Como ejemplo de las poliaminas, se menciona, entre otras, una polietilamino-epiclorhidrina, no pudiéndose deducir del documento sin embargo menciones más detalladas ni acerca de sus representantes especialmente apropiados ni acerca de formas especiales de ejecución de representantes especiales de una polietilamino-epiclorhidrina. Tampoco se puede deducir del documento ninguna enseñanza acerca de ventajosas propiedades de los pigmentos que se han de emplear, tales como por ejemplo en lo que se refiere al tamaño de partículas.
Durante mucho tiempo, las tintas de registro sobre la base de pigmentos apenas se utilizaron en lugar de tintas sobre la base de colorantes orgánicos, en particular de colorantes azoicos de carácter ácido. Resulta problemático en el caso de este tipo de tintas de registro la pequeña estabilidad frente a la luz de los colorantes orgánicos, vinculada con el problema de las imágenes impresas que se empalidecen y se descoloran, el cual hasta ahora se podía resolver solamente de una manera insatisfactoria mediante agentes absorbentes de rayos UV (ultravioletas) en las tintas de registro y mediante agentes estabilizadores del color en los materiales de registro por chorros de tinta.
Las tintas de registro sobre la base de pigmentos, que se están empleando entretanto con mayor frecuencia, son esencialmente más estables frente a la luz que las tintas precedentemente discutidas sobre la base de colorantes orgánicos, pero en las tintas de registro sobre la base de pigmentos subsiste el problema de la "exudación de la tinta", por cuyo concepto ha de entenderse el corrimiento unos en otros de los dibujos impresos coloreados de manera diversa, que colindan directamente entre ellos, directamente después del proceso de impresión. El material de registro conforme al invento se ha desarrollado para el empleo con tintas de registro sobre la base de pigmentos y reduce el problema de la "exudación de la tinta" de una manera significativa.
En el caso de la impresión por chorros de tinta se establece diferencia fundamentalmente entre dos diferentes procedimientos de generación de las gotitas.
El procedimiento continuo prevé un chorro de tinta expulsado bajo presión desde una boquilla, que por causa de la tensión superficial se disocia a una pequeña distancia desde la boquilla en gotitas muy pequeñas. Las gotitas se cargan eléctricamente y a continuación, dependiendo de la imagen impresa que se ha de producir, son desviadas por el campo eléctrico de placas desviadoras activadas electrónicamente o bien dentro de un recipiente colector, o son colocadas sobre el material de registro.
En el procedimiento discontinuo, denominado en inglés de "drop-on-demand" es decir "de gotas a demanda", las gotitas de tinta son producidas y expulsadas desde una boquilla, dependiendo de la imagen impresa que se ha de producir, solamente cuando sobre el material de registro se tenga que producir un punto de imagen. Uno de los tipos de impresoras "de gotas a demanda" usa en tal caso el efecto piezoeléctrico, en el cual un elemento piezoeléctrico activado eléctricamente separa una gotita de tinta desde el depósito para la tinta de registro y expulsa esta gotita hacia fuera desde una boquilla. Al contrario de esto, las impresoras de "chorros de burbujas" (del inglés bubble jet) usan un elemento calefactor activado eléctricamente, que deja formarse cantidades pequeñísimas de una tinta acuosa en una burbuja de vapor. La presión de vapor resultante expulsa a la gotita.
El invento se refiere a los materiales de registro que se utilizan en ambos procedimientos discontinuos.
Es misión del presente invento poner a disposición un material de registro, barato desde puntos de vista económicos, para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, que sea especialmente apropiado para ser impreso en un procedimiento discontinuo con tintas de registro sobre la base de pigmentos. En tal caso, el nuevo material de registro debe garantizar una sobresaliente fijación de las tintas aplicadas y reducir de esta manera la denominada "exudación de la tinta". Con la orientación del nuevo material de registro hacia tintas pigmentadas, se debe hacer posible una alta estabilidad frente a la luz de las imágenes impresas aplicadas.
Puesto que las tintas pigmentadas se emplean predominantemente en la impresión de carteles, y los carteles así proporcionados están sometidos, por ejemplo como láminas de anuncio, a la irradiación directa de la luz solar, preferiblemente ha de ponerse a disposición un nuevo material de registro, que se distinga por una gran estabilidad frente a cualquier tendencia al amarilleamiento. En la misma medida, el material de registro debe asegurar por lo menos una resistencia aceptable frente al restriegue en húmedo de las imágenes impresas aplicadas.
Apartándose de las enseñanzas divulgadas hasta ahora en este sector técnico, los autores del invento reconocieron, como resultado de numerosos experimentos de producción y de comparación, que el problema planteado por esta misión se resuelve por medio de un material de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, con un substrato y con una capa receptora de tinta, que se ha aplicado sobre por lo menos una cara del substrato, conteniendo la capa receptora de tinta un pigmento inorgánico y un agente para la fijación de la tinta, que comprende por lo menos dos sustancias, de las cuales la primera sustancia es una polietilamino-epiclorhidrina y la segunda sustancia es una sal de un metal plurivalente,
\bullet
siendo la primera sustancia un producto ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina, con un peso molecular intermedio,
\bullet
estando situada la relación de la primera sustancia a la segunda sustancia entre 3 : 1 y 16 : 1,
\bullet
presentándose el pigmento en por lo menos un 80% en peso con un tamaño de partículas D_{50} (según Malvern) en un intervalo de desde 4 \mum inclusive hasta de 12 \mum inclusive y
\bullet
estando situada la relación del agente para la fijación de la tinta al pigmento en un intervalo de desde 1 : 2 inclusive hasta de 1 : 6 inclusive.
En el sentido de este invento, el producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina se considera como de peso molecular intermedio, si es que tiene en forma de una solución acuosa al 10% una viscosidad situada en un intervalo de 15 mPa*s a 50 mPa*s. La viscosidad antes mencionada se determina en tal caso de acuerdo con Brookfield (husillo 1 con 100 rpm y a 25ºC).
Es fundamento del invento la elección del producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina como primera sustancia del agente para la fijación de la tinta, que comprende por lo menos dos sustancias. Es esencial para el invento el hecho de que el producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina se presente en una forma ramificada de peso molecular intermedio. Otros modos de realización del producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina se manifiestan como inapropiados por diferentes razones; así, por ejemplo, se ha de prescindir de la utilización de un producto no ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina de bajo peso molecular, puesto que los materiales de registro que contienen tal producto tienen una formación demasiado grande de olor, debido a la amina libre.
Como segunda sustancia, el agente para la fijación de la tinta debe comprender una sal de un metal plurivalente, para que se haga posible una resolución del problema que constituye el fundamento de este invento.
Mediante unas comparaciones, llevadas a cabo dentro del marco de extensas series de ensayos, los autores del invento reconocieron que solamente en el caso de una relación (en estado absolutamente seco = atro del alemán absolut trocken) de la primera sustancia a la segunda sustancia, comprendida entre 3 : 1 y 16 : 1, aparece una buena fijación de la tinta con un comportamiento minimizado de "exudación de la tinta", simultáneamente con una aceptable resistencia al restriegue en húmedo. Como intervalo preferido se considera una relación (atro) de la primera sustancia a la segunda sustancia comprendida entre 6 : 1 y 14 : 1 con una sobresaliente fijación de la tinta y un comportamiento grandemente minimizado de "exudación de la tinta" al mismo tiempo que una resistencia al restriegue en húmedo que es especialmente convincente.
Como segunda sustancia del agente para la fijación de la tinta se recomiendan en tal caso en particular cloruro de magnesio, cloruro de aluminio y, de modo muy especialmente preferido, cloruro de calcio, como representantes de las sales de metales plurivalentes.
La relación conforme al invento del agente para la fijación de la tinta al pigmento está situada en un intervalo de 1 : 2 a 1 : 6 - referida a los tantos por ciento en peso del pigmento y del agente para la fijación de la tinta en la capa receptora de tinta. Se está restringido, por una parte, por una resistencia al restriegue en húmedo que disminuye de una manera acrecentada, que ya no se puede aceptar en el caso de mayores cantidades del agente para la fijación de la tinta, situadas al otro lado del intervalo, de la relación del agente para la fijación de la tinta al pigmento de 1 : 2 y, por otra parte, por un comportamiento de "exudación de la tinta" que se vuelve cada vez peor, que se ha de rechazar como ya no convincente en el caso de menores cantidades del agente para la fijación de la tinta, situadas al otro lado del intervalo, de una relación del agente para la fijación de la tinta al pigmento de 1 : 6.
Correspondientemente a los resultados de las series de ensayos que constituyeron el fundamento de este invento, los autores del invento reconocieron que se presentan unas propiedades especialmente buenas del nuevo material de registro, cuando la relación del agente para la fijación de la tinta al pigmento está situada en un intervalo de 1 : 3 inclusive hasta de 1 : 5,5 inclusive - referida a los tantos por ciento en peso del pigmento y del agente para la fijación de la tinta en la capa receptora de tinta -, refiriéndose de nuevo los tantos por ciento en peso a todos los agentes para la fijación de la tinta y respectivamente pigmentos, que se han incorporado en la capa receptora de tinta.
Resultó totalmente sorprendente para los autores del invento el hecho de que la misión que constituye el fundamento de este invento se puede resolver de un modo total y convincente solamente cuando, simultáneamente con las características precedentemente expuestas, el pigmento inorgánico se presenta en una proporción de por lo menos 80% en peso con un tamaño de partículas situado en un intervalo de desde 4 \mum inclusive hasta 12 \mum inclusive y de modo especialmente ventajoso de desde 5 \mum hasta 12 \mum inclusive, determinado como valor de D_{50} (según Malvern - es decir, que la determinación se efectúa de acuerdo los datos del fabricante del pigmento mediando utilización del método de acuerdo con Malvern). Se considera en tal caso como especialmente preferido un intervalo comprendido entre 6 y 12 \mum, determinado como valor de D_{50} (según Malvern).
En investigaciones comparativas se puso de manifiesto que en el caso del empleo, a solas o exclusivamente combinado con una sal de un metal plurivalente, de un poli(cloruro de dialil-dimetil-amonio) (= poli-DADMAC) como agente para la fijación de la tinta, es significativamente peor el comportamiento de "exudación de la tinta". El empleo de una poli(etilen-imina) o de poli(diciandiamidas) se prohíbe a causa de una tendencia aumentada al amarilleamiento de los materiales de registro, que presentan estos polímeros catiónicos.
Conforme al invento, el agente para la fijación de la tinta del material de registro conforme al invento consiste solamente en el producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina, que se ha de emplear como primera sustancia, y en la segunda sustancia que consiste en una sal de metal plurivalente. Junto a esto, el agente para la fijación de la tinta puede contener, sin embargo, uno o varios otros compuestos usuales para la fijación de la tinta, tales como por ejemplo un poli(cloruro de dialil-dimetil-amonio), poli(acril-amidas) catiónicas, poli(acrilatos) catiónicos, poli-(vinil-aminas), una poli(etilen-imina) y poli(diciandiamidas), o también un producto no ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina de bajo peso molecular, siempre y cuando que éstos se presenten en una proporción que no pase por encima de un 30% en peso, en particular de un 10% en peso, referida a la cantidad total del agente para la fijación de la tinta.
Se ha manifestado como ventajoso que la proporción total del agente para la fijación de la tinta en la capa receptora de tinta se encuentre situada de modo preferido en un intervalo comprendido entre 5 y 20% en peso, pudiéndose escoger esta proporción total en el caso de la aplicación de capas receptoras de tinta con una masa referida a la unidad de superficie situada dentro del intervalo anterior con tendencia más bien hacia el límite inferior.
La porción de pigmento de la capa receptora de tinta del material de registro conforme al invento se presenta preferiblemente en un intervalo comprendido entre 30 y 70% en peso. En tal caso, se han acreditado especialmente bien el hidróxido de aluminio así como un gel de sílice (de ácido silícico) y un ácido silícico de precipitación. Los tres pigmentos mencionados en último término pueden ser estructurados en cada caso tanto de un modo modificado con aluminio o con óxido de aluminio, como también sin modificar.
Los pigmentos inorgánicos precedentemente mencionados pueden constituir, en cada caso por sí solos o en combinación entre ellos y/o en combinación con otros pigmentos inorgánicos, la porción de pigmento de la capa receptora de tinta del material de registro conforme al invento.
La capa receptora de tinta del material de registro conforme al invento comprende de modo preferido una proporción de agente aglutinante y de agente aglutinante concomitante comprendida en un intervalo de 10 a 55% en peso. Se han acreditado de modo especial en tal caso dispersiones acuosas de polímeros de etileno y acetato de vinilo, así como en particular látices de estireno y butadieno, poliacrilatos así como soluciones de un poli(alcohol vinílico) saponificado parcial o totalmente, que se emplean a solas o también en combinación.
Junto a las sustancias constituyentes precedentemente discutidas, la capa receptora de tinta del material de registro conforme al invento puede contener otros componentes adicionales, tales como por ejemplo una solución de hidróxido de sodio, aclaradores ópticos y agentes antiespumantes, sin estar limitado a éstos. Éstos se añaden según las necesidades y constituyen hasta un 5% en peso de la capa receptora de tinta, complementándose las proporciones individuales hasta 100% en peso.
Con el fin de ajustarse de una manera convincente a la gama de requisitos, la masa referida a la unidad de superficie de la capa receptora de tinta no debería escogerse demasiado pequeña, puesto que en caso contrario disminuye demasiado grandemente la resistencia al restriegue en húmedo y de modo exactamente igual se puede reducir la "exudación de la tinta" en un grado demasiado pequeño. Hacia valores superiores, la masa referida a la unidad de superficie de la capa receptora de tinta está restringida en primer término desde puntos de vista económicos.
En numerosos ensayos se manifestó como ventajoso estructurar la capa receptora de tinta en dos estratos colocados uno sobre otro, realizándose que un estrato inferior, de acuerdo con una forma preferida de realización, está en vinculación con el substrato o con una capa de una formulación de preparación aplicada sobre el substrato, mientras que un estrato superior está aplicado sobre el estrato inferior. Se pueden conseguir resultados especialmente buenos, siempre y cuando que el primer estrato tenga una masa referida a la unidad de superficie comprendida entre 4 y 12 g/m^{2}, de modo preferido entre 6 y 8 g/m^{2}, y el segundo estrato tenga una masa referida a la unidad de superficie comprendida entre 2 y 10 g/m^{2}, de modo preferido entre 4 y 6 g/m^{2}. Para los dos estratos, son válidas fundamentalmente las mismas enseñanzas en lo que se refiere a la elección de los componentes esenciales para el invento y a la relación de estos componentes entre ellos, en particular también en sus formas de realización preferidas. Los dos estratos tienen también los mismos componentes auxiliares de modo correspondiente a las divulgaciones que se pueden deducir de este documento.
Si la capa receptora de tinta está estructurada solamente con un estrato, se recomienda una masa referida a la unidad de superficie de esta capa entre 4 y 18 g/m^{2}, siendo preferido especialmente un intervalo comprendido entre 5 y 10 g/m^{2} y de modo muy especial un intervalo entre 7 y 9 g/m^{2}.
Los contenidos de materiales sólidos y las viscosidades de las masas de estucado para la estructuración de un único estrato, o en una forma de realización preferida de dos estratos, de la capa receptora de tinta que es esencial para el invento, se adaptan al procedimiento de estucado que se ha de utilizar.
Fundamentalmente, el invento no está restringido en lo que se refiere a los dispositivos de estucado que se han de utilizar para la aplicación de la capa receptora de tinta; de modo especial se recomiendan procedimientos de estucado igualadores tal como los que utilizan una rasqueta de rodillo o una cuchilla, así como procedimientos de estucado de contornos, tales como los que utilizan un dispositivo revestidor de boquillas o preferiblemente de cortina y un cepillo neumático, sin estar restringidos a éstos.
Si la capa receptora de tinta se aplica en dos estratos, es especialmente ventajoso aplicar el primer estrato con un procedimiento de estucado igualador tal como uno que utiliza una rasqueta de rodillo o una cuchilla, en una forma de realización preferida en línea (en inglés on line) dentro de la máquina papelera, y aplicar el segundo substrato con un procedimiento de estucado de contornos, de modo preferido con un dispositivo revestidor de cortina o un cepillo neumático, que pueden estar integrados dentro de una máquina estucadora dispuesta por separado.
Se prefiere que entre el substrato y el único estrato, o bien en una forma de realización preferida el primer estrato, de la capa receptora de tinta esté dispuesta por lo menos una capa de una formulación de preparación, que tiene una masa referida a la unidad de superficie situada preferiblemente en un intervalo de 0,5 a 2 g/m^{2}. La capa de una formulación de preparación puede estar estructurada como una sencilla capa aplicada de almidón.
En una forma de realización especialmente preferida, el material de registro conforme al invento comprende, en la cara que está enfrentada a la cara con la capa receptora de tinta, un revestimiento de cara trasera, que puede estar estructurado como capa receptora de tinta, pero también como una sencilla capa aplicada de almidón. Precisamente como capa aplicada de almidón, éste sirve para garantizar un buen agarre, para que no tenga que lamentarse ninguna dificultad de transporte en las impresoras por chorros de tinta. También, con ayuda de una sencilla capa aplicada de almidón se puede conseguir una aptitud mejorada para la impresión, en particular en el procedimiento de impresión offset. La capa aplicada de almidón, estructurada como revestimiento de la cara trasera, tiene preferiblemente una masa referida a la unidad de superficie situada en un intervalo de 0,1 a 2,0 g/m^{2}.
El invento comprende además un procedimiento para el registro de acuerdo con el procedimiento discontinuo de impresión por chorros de tinta, con una tinta de registro sobre la base de pigmentos y con un material de registro conforme al invento, que puede estar estructurado en una de las formas de realización preferidas que se han descrito precedentemente. El nuevo procedimiento prevé la impresión del material de registro conforme al invento con impresoras "de gotas a demanda ", que usan o bien el efecto piezoeléctrico, o que, como impresoras de "chorros de burbujas", usan un elemento calefactor activado eléctricamente para la expulsión de pequeñísimas gotitas de tinta.
Los datos, que se dan en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones de esta patente, acerca de la masa referida a la unidad de superficie, del "% p" (% en peso), de las "partes p" (partes en peso) y de las relaciones entre componentes, se refieren, siempre que no se indique otra cosa distinta, en cada caso al peso "atro", es decir a partes en peso absolutamente secas. La abreviatura "lutro" representa el término secado al aire (del alemán luft trocken), y significa, siempre y cuando que se utilice, que los componentes caracterizados con ella se describen en su forma de suministro usual en el comercio.
Los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos explican más ampliamente el invento:
Producción de un substrato
En una máquina papelera de tela larga se produce como substrato una banda continua de papel a base de sustancias celulósicas de madera de frondosas y de madera de coníferas, mediando adición de usuales sustancias aditivas en cantidades usuales, con una masa referida a la unidad de superficie de 82 g/m^{2}. En la cara delantera, la banda continua de papel contiene una formulación de preparación de almidón de 0,8 g/m^{2}, y en la cara trasera se aplica una formulación de preparación de almidón de 0,4 g/m^{2}.
Receta fundamental 1 para la preparación de masas de estucado para una capa receptora de tinta correspondiente a los ejemplos 1, 5, 6 y 7 conformes al invento, así como a los ejemplos comparativos 2, 3, 4, 8 y 9
En un recipiente se introducen, referido en total a 500 partes en peso (lutro), mediando constante agitación, los siguientes componentes:
1
*^{1}: \begin{minipage}[t]{150mm} mezcla pigmentaria de dos geles de sílice no modificados con aluminio, tamaño de partículas en un 80% en peso: 8 \mu m y en un 20% en peso: 10 \mu m; determinación como valor de D_{50} (según Malvern)\end{minipage}
*^{2}: poli(alcohol vinílico)
*^{3}: polímero de etileno y acetato de vinilo
*^{4}: Ejemplo 1 / Ejemplo Comparativo 2 / Ejemplo Comparativo 3.
Como agente para la fijación de la tinta, se emplea en la masa para estucado correspondiente al Ejemplo 1 una composición a base de un producto ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina de peso molecular intermedio, y de cloruro de calcio, en una relación del producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina al cloruro de calcio de 9,8 : 1.
Por el contrario, la masa de estucado de acuerdo con el Ejemplo Comparativo 2, por lo demás con los mismos componentes en comparación con el Ejemplo 1, tiene, en lugar del producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina, un poli(cloruro de dialil-dimetil-amonio). Para la formación de las capas receptoras de tinta de un solo estrato, las masas de estucado se aplican sobre la cara delantera de la banda continua de papel, descrita precedentemente en cuanto a su fabricación, con una cantidad de 8,5 g/m^{2}. De esta manera resultan respectivamente una muestra del Ejemplo 1 conforme al invento así como una muestra del Ejemplo Comparativo 2.
Con el fin de investigar el comportamiento de "exudación de la tinta", se aplica sobre ambas muestras, mediando utilización de una impresora de chorros de tinta, del tipo HP-DesignJet 2500 CP, de la entidad Hewlett Packard y mediando uso de tintas para UV del mismo fabricante, en cada caso una impresión de control (modalidad de impresión: normal sin adaptación de los colores, módulo de control de impresora: para papel estucado, denso). Correspondiendo a una evaluación visual, el comportamiento de "exudación de la tinta" de las muestras del Ejemplo 1 es bueno, y por el contrario el comportamiento de "exudación de la tinta" de las muestras del Ejemplo Comparativo 2 ha de valorarse como malo.
Para los siguientes Ejemplos 5, 6 y 7 y Ejemplos Comparativos 3, 4, 8 y 9 se preparan masas de estucado de acuerdo con las proporciones "atro" del Ejemplo 1, y de modo correspondiente al Ejemplo 1 se aplican sobre una banda continua de papel precedentemente descrita en su producción, con una masa referida a la unidad de superficie de acuerdo con la Tabla 1. En la comparación con el Ejemplo 1, se hace variar la relación del producto ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina de peso molecular intermedio al cloruro de calcio.
De nuevo, con el fin de investigar el comportamiento de "exudación de la tinta" se utiliza una impresora por chorros de tinta, del tipo HP-DesignJet 2500 CP, de la entidad Hewlett Packard (modalidad de impresión: normal sin adaptación de los colores, módulo de control de la impresora: para papel estucado, denso) mediando uso de tintas para UV del mismo fabricante. Para esto, se aplica en cada caso una impresión de control sobre las muestras y se valora visualmente el comportamiento de "exudación de la tinta" de las muestras.
Con el fin de investigar esta resistencia al restriegue en húmedo, se deja caer agua gota a gota sobre las imágenes impresas, de las que previamente se había evaluado el comportamiento de "exudación de la tinta" de las muestras. Después de un período de tiempo de acción de 2 segundos se restriega múltiples veces con un dedo bajo presión constante sobre la imagen impresa. En tal caso, la imagen impresa se debería desvanecer lo menos posible y en el caso ideal no se debería desvanecer absolutamente nada.
En la Tabla 1 los Ejemplos conformes al invento se designan como "EI" y los Ejemplos Comparativos como "EC". Los valores medidos y las evaluaciones, que se han determinado, se desprenden de esta Tabla 1:
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(Tabla pasa a página siguiente)
2
Receta de base 2 para la producción de masas de estucado destinadas a una capa receptora de tinta correspondiente a los Ejemplos 11, 14, 17 y 20 conformes al invento y a los Ejemplos Comparativos 10, 12, 13, 15, 16, 18, 19 y 21 hasta 24
En un recipiente, referido en total a 500 partes en peso (lutro) se introducen, mediando agitación constante, los siguientes componentes:
3
*^{1}: poli(alcohol vinílico)
*^{2}: polímero de etileno y acetato de vinilo.
Como pigmento se empleó un gel de sílice no modificado con aluminio que tenía un volumen de poros de 1,2 ml/g con los tamaños medios de partículas y las superficies específicas internas siguientes:
Pigmento 1 Pigmento 2 Pigmento 3 Pigmento 4 Pigmento 5
Tamaño de partículas, [\mum]
determinación como valor de D_{50}
(según Malvern) 4 6,5 8 10 15
Superficie específica interna [m^{2}/g] 290 390 290 390 175
Los Ejemplos de la Receta fundamental 2 prevén como agente para la fijación de la tinta una composición que comprende como primera sustancia en cada caso un producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina con la siguiente diferenciación:
-
Agente A para la fijación de la tinta: peso molecular intermedio no ramificado (36,5 mPa*s)
-
Agente B para la fijación de la tinta: peso molecular intermedio, ramificado (35 mPa*s)
-
Agente C para la fijación de la tinta: de alto peso molecular, no ramificado (91 mPa*s)
El agente para la fijación de la tinta consiste además en cloruro de calcio como segunda sustancia, que se emplea en una relación del producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina al cloruro de calcio de 9,8 : 1.
Las cifras, puestas entre paréntesis en la enumeración precedente de los agentes para la fijación de la tinta, indican la viscosidad del producto de condensación de una poliamina y epiclorhidrina en forma de una solución acuosa al 10%, medida de acuerdo con Brookfield (husillo 1, con 100 rpm y a 25ºC).
Ejemplos 11, 14, 17, 20 y ejemplos comparativos 10, 12, 13, 15, 16, 18, 19 y 21 hasta 24
Se prepararon 15 muestras de diferentes materiales de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta.
Para esto se formularon 15 diferentes masas de estucado correspondientemente a la receta fundamental anterior, siendo combinado cada uno de los cinco Pigmentos 1, 2, 3, 4 y 5 introducidos con cada uno de los agentes para la fijación de la tinta, que comprende A, B ó C conjuntamente con cloruro de calcio. Para la formación de las capas receptoras de tinta, se aplican las masas de estucado sobre la banda continua de papel precedentemente descrita en cuanto a su fabricación.
De nuevo, se utiliza para la investigación del comportamiento de "exudación de la tinta" una impresora por chorros de tinta, del tipo HP-DesignJet 2500 CP, de la entidad Hewlett Packard (modalidad de impresión: normal sin adaptación de los colores, módulo de control de la impresora: para papel estucado, denso) mediando uso de tintas para UV del mismo fabricante. Para esto, se aplica en cada caso una impresión de control sobre las 20 muestras y se evalúa visualmente el comportamiento de "exudación de la tinta" de las muestras.
En la Tabla 2 se designan los ejemplos conformes al invento con "EI" y los Ejemplos Comparativos con "EC". Los valores medidos y las evaluaciones que se han determinado se establecen a partir de la Tabla 2:
4
Partiendo de la Receta fundamental 2 y de los componentes de la capa receptora de tinta de acuerdo con el Ejemplo 17, se hizo variar la relación del agente para la fijación de la tinta al pigmento. Las muestras así producidas deben ser investigadas en lo que se refiere a su comportamiento de "exudación de la tinta" y a la resistencia al restriegue en húmedo de las imágenes impresas aplicadas.
Con el fin de investigar esta resistencia al restriegue en húmedo, se deja caer agua gota a gota sobre las imágenes impresas, de las que previamente se había evaluado el comportamiento de "exudación de la tinta" de las muestras. Después de un período de tiempo de acción de 2 segundos se restriega múltiples veces con un dedo bajo presión constante sobre la imagen impresa. En tal caso, la imagen impresa se debería desvanecer lo menos posible y en el caso ideal no se debería desvanecer absolutamente nada.
Ejemplos 17, 26, 27 y ejemplos comparativos 25, 28
Para el Ejemplo Comparativo 25 y el Ejemplo 26 conforme al invento, con el fin de reducir la proporción del agente para la fijación de la tinta - referida a 500 partes en peso (lutro) de la Receta fundamental 2 - una menor cantidad del agente para la fijación de la tinta, y por consiguiente una mayor cantidad de todos los otros componentes, se incorpora mediando agitación constante en un recipiente. Para el Ejemplo 27 conforme al invento y el Ejemplo Comparativo 28, con el fin de aumentar la proporción del agente para la fijación de la tinta - referida a 500 partes en peso (lutro) de la Receta fundamental 2 - una mayor cantidad del agente para la fijación de la tinta, y por consiguiente una menor cantidad de todos los otros componentes, se incorpora mediando agitación constante en un recipiente.
La producción subsiguiente de las muestras y la respectiva aplicación de una impresión de control se realizan de modo correspondiente a las informaciones anteriores.
La Tabla 3 reproduce las relaciones ajustadas del agente para la fijación de la tinta al pigmento, y el comportamiento de "exudación de la tinta" en cada caso evaluado visualmente así como la resistencia al restriegue en húmedo de las imágenes impresas aplicadas. De nuevo se designan los Ejemplos conformes al invento con "EI" y los Ejemplos Comparativos con "EC".
TABLA 3
5
Los Ejemplos conformes al invento demuestran de modo especialmente manifiesto que con el material de registro conforme al invento se ha conseguido de manera convincente poner a disposición un material de registro barato para el procedimiento de impresión por chorros de tinta que, especialmente en el caso de imprimir con tintas de registro sobre la base de pigmentos, garantiza una sobresaliente fijación de las tintas aplicadas, y de esta manera reduce la denominada "exudación de la tinta", lo cual no ocurre en los casos de los Ejemplos Comparativos. Los Ejemplos conformes al invento muestran además que el nuevo material de registro asegura una aceptable resistencia al restriegue en húmedo de las imágenes impresas aplicadas, de lo cual no son capaces los Ejemplos Comparativos.

Claims (10)

1. Material de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, con un substrato y con una capa receptora de tinta que se ha aplicado sobre por lo menos una cara del substrato, conteniendo la capa receptora de tinta un pigmento inorgánico y un agente para la fijación de la tinta, que comprende por lo memos dos sustancias, de las cuales la primera sustancia es una polietilamino-epiclorhidrina y la segunda sustancia es una sal de un metal plurivalente, caracterizado porque
\bullet
la primera sustancia es un producto ramificado de condensación de una poliamina y epiclorhidrina, de peso molecular intermedio,
\bullet
la relación de la primera sustancia a la segunda sustancia está situada entre 3 : 1 y 16 : 1,
\bullet
el pigmento se presenta en por lo menos un 80% en peso con un tamaño de partículas D_{50} (según Malvern) en un intervalo de desde 4 \mum inclusive hasta de 12 \mum inclusive, y
\bullet
la relación entre el agente para la fijación de la tinta y el pigmento está situada en un intervalo de desde 1 : 2 inclusive hasta de 1 : 6 inclusive, referida a los tantos por ciento en peso del pigmento y del agente para la fijación de la tinta en la capa receptora de tinta.
2. Material de registro de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda sustancia es una sal de un metal plurivalente, seleccionada entre el conjunto que comprende cloruro de magnesio, cloruro de aluminio y cloruro de calcio.
3. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la relación de la primera sustancia a la segunda sustancia está situada entre 6 : 1 y 14 : 1.
4. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el pigmento se presenta en por lo menos un 80% en peso con un tamaño de partículas D_{50} (según Malvern) situado en un intervalo comprendido entre 6 y 12 \mum.
5. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el pigmento se selecciona entre el conjunto que comprende hidróxido de aluminio, un ácido silícico precipitado y un gel de sílice.
6. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la relación del agente para la fijación de la tinta al pigmento está situada en un intervalo de desde 1 : 3 inclusive hasta de 1 : 5,5 inclusive.
7. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la capa receptora de tinta contiene por lo menos un agente aglutinante, seleccionado entre el conjunto que comprende un poli(alcohol vinílico), un látex de estireno y butadieno, poliacrilatos y dispersiones de polímeros de etileno y acetato de vinilo.
8. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque entre el substrato y la capa receptora de tinta está dispuesta por lo menos una capa de una formulación de preparación.
9. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la capa receptora de tinta consiste en dos substratos colocados uno sobre otro.
10. Procedimiento para el registro de acuerdo con el procedimiento discontinuo de impresión por chorros de tinta, con una tinta de registro sobre la base de pigmentos y con un material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9.
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