DE69407504T2 - Neue Zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid und deren Verwendung als Fixiermittel für dauerhafte Haarverformungen - Google Patents

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft neue sog. oxidierende Zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid sowie die Verwendung dieser Zusammensetzungen in Verfahren zur dauerhaften Formung und/oder Verformung von Keratinmaterialien und insbesondere des Haares.
• Es ist bekannt, daß die gebräuchlichste Technik zur Erzielung einer dauerhaften Verformung des Haares darin besteht, in einem ersten Schritt die Disulfidbindungen -S-S- des Keratins (Cystin) mit einer Zusammensetzung zu öffnen, die ein Reduktionsmittel enthält (Reduktionsschritt), und anschließend, nachdem das so behandelte Haar vorzugsweise gespült wurde, in einem zweiten Schritt die Disulfidbindungen wieder herzustellen, indem auf das Haar, das zuvor unter Spannung gesetzt wurde (Lockenwickler u. dgl.), eine oxidierende Zusammensetzung aufgebracht wird (Oxidationsschritt, auch als Fixierung bezeichnet), um schließlich Haare mit der gewünschten Form zu erhalten. Mit dieser Technik kann demnach gleichermaßen eine Wellung der Haare, die Entfernung dieser Wellung und die Entkräuselung von gekräuseltem Haar erreicht werden. Die den Haaren durch eine chemische Behandlung, beispielsweise die oben beschriebene Behandlung, verliehene Form ist ausgesprochen lange haltbar und übersteht insbesondere das Waschen mit Wasser oder Haarwaschmitteln, im Gegensatz zu herkömmlichen einfachen Techniken, die nicht zu einer dauerhaften Verformung führen, wie z.B. dem Legen einer Wasserwelle.
• Die reduzierenden Zusammensetzungen, die zur Durchführung des ergten Schrittes einer Dauerwellenverformung verwendbar sind, enthalten im allgemeinen als Reduktionsmittel Sulfite, Hydrogensulfite oder vorzugsweise Thiole. Von letzteren werden häufig das cystein und seine verschiedenen Derivate, Cysteamin und seine Derivate, Thiomilchsäure, Thioglykolsäure sowie deren Ester, insbesondere Glycerinmonothioglykolat, und Thioglycerin verwendet.
• zur Durchführung des obengenannten Schrittes der Fixierung werden in der Praxis am häufigsten kosmetisch akzeptable Zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid eingesetzt, die besonders gut geeignet sind.
• Aus CHEMICAL ABSTRACTS, Band 112, Nr. 6, 5. Februar 1990, Columbus, Ohio, US, Abstract Nr. 42230m sind reinigende zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid, Essigsäure, Ammoniak und Alkohol bekannt. Ferner ist aus der Druckschrift JP-A-01 009 919 ein saures "Mittel" zur dauerhaften Verformung der Haare bekannt, das zwei verschiedene Zusammensetzungen umfaßt, eine erste reduzierende zusammensetzung und eine zweite oxidierende Zusammensetzung, in welcher Natriumbromat oder Wasserstoffperoxid enthalten sein kann. Aus der Druckschrift EP-A-0 394 930 ist eine zusammensetzung bekannt, die Wasserstoffperoxid, Essigsäure und Ammoniak enthält und in einem Verfahren zur Haarentfärbung verwendet wird.
• Das mit den derzeit bekannten Techniken zur dauerhaften Verformung verbundene Problem besteht darin, daß die wiederholte Anwendung auf das Haar auf die Dauer zu einer deutlichen Veränderung des Verhaltens der Haare führt, insbesondere bezüglich ihrer Fähigkeit, sich anschließend einwandfrei färben zu lassen. Es wird festgestellt, daß die Färbung von Haaren, die mehrmals dauergewellt wurden (in der Größenordnung von maximal drei Verformungen), wesentlich kräftiger ist als die Färbung, die an den gleichen nichtdauergewellten Haaren erzielt wird; dies wirft immer dann ein Problem auf, wenn der Arbeitsgang des Färbens an dauergewelltem Haar durchgeführt wird, das jedoch zwischenzeitlich wieder nachgewachsen ist (schlechte Übereinstimmung zwischen den dauergewellten Haaren und den nachgewachsenen nichtdauergewellten Haaren). Im übrigen stellt man fest, daß das Färben sehr schwierig und sogar unmöglich wird, wenn das zu färbende Haar zuvor häufig dauergewellt wurde, insbesondere mehr als fünfmal.
• Ein weiteres Problem besteht ferner darin, daß es aus verschiedenen Gründen im allgemeinen erforderlich ist, den pH- Wert der reduzierenden Zusammensetzung durch Zugabe bestimmter Hilfsstoffe zu puffern, insbesondere durch Zugabe von carbonathaltigen Produkten, wie z.B. Kohlensäure oder Kohlendioxid, Alkalicarbonaten, Alkalihydrogencarbonaten, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat und organischen Carbonaten, wie beispielsweise insbesondere Guanidiniumcarbonat.
• Es hat sich nun aber leider herausgestellt, daß die wiederholte Durchführung von dauerhaften Formungen/Verformungen mit carbonathaltigen reduzierenden Zusammensetzungen in Kombination mit oxidiernden Zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid mit der Zeit eine fortschreitende und ausgeprägte Verschlechterung der kosmetischen Eigenschaften des Haars mit sich bringt, insbesondere hinsichtlich der Geschmeidigkeit der Fasern, die dazu neigen, immer spröder zu werden.
• Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht insbesondere darin, die obengenannten Probleme zu lösen.
• So wurde durch aufwendige, zu diesen Fragen durchgeführte Untersuchungen von der Anmelderin festgestellt, daß es durch die Verwendung von bestimmten speziellen und neuen oxidierenden Zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid möglich ist, verschiedene Nachteile erfolgreich zu beheben, die eindeutig mit dem wiederholten Auftragen von reduzierenden und insbesondere carbonathaltigen Zusammensetzungen und oxidierenden wasserstoffperoxidhaltigen Zusammensetzungen zusammenhängen.
• Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
• Gemäß einem Gegenstand der vorliegenden Erfindung werden neue Zusammensetzungen auf der Basis von Wasserstoffperoxid angegeben (diese Zusammensetzungen werden in der folgenden Beschreibung als oxidierende Zusammensetzungen bezeichnet), wobei die Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ferner (i) mindestens eine Carbonsäure und/oder ein entsprechendes Carbonsäuresalz und (ii) mindestens eine alkalisch machende Aminverbindung enthalten.
• Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Zusammensetzungen als Dauerwellfixiermittel oder zur Herstellung von Dauerwellfixiermitteln.
• Die Erfindung betrifft ferner eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit", die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie in einer ersten Abteilung eine reduzierende Zusammensetzung und insbesondere carbonathaltige Zusammensetzung und in einer zweiten Abteilung eine erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung enthält, wobei die Vorrichtung insbesondere zur Durchführung eines Behandlungsverfahrens zur dauerhaften Verformung und/oder Formung von Keratinmaterialien und insbesondere des Haares entwickelt wurde.
• Die Erfindung betrifft ferner ein Behandlungsverfahren zur permanenten Verformung und/oder Formung von Keratinmaterialien, insbesondere des Haares, das darin besteht, in einem ersten Schritt die Disulfidbindungen des Keratins durch Auftragen einer reduzierenden und insbesondere carbonathaltigen Zusammensetzung zu reduzieren und dann in einem zweiten Schritt die Bindungen durch Auftragen einer oxidierenden Zusammensetzung auf der Basis von Wasserstoffperoxid neu zu knüpfen, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die oxidierende Zusammensetzung (i) mindestens eine Carbonsäure und/oder ein entsprechendes Carbonsäuresalz und (ii) mindestens eine alkalisch machende Aminverbindung enthält.
• Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein derartiges Verfahren, in dem ein oben definiertes "Kit" verwendet wird.
• Weitere Merkmale, Aspekte, Gegenstände und Vorteile der Erfindung werden beim Lesen der folgenden ausführlichen Beschreibung und anhand verschiedener konkreter, aber in keiner Weise beschränkender Beispiele, die der Veranschaulichung der Erfindung dienen, klarer verständlich.
• Obwohl die folgende Darstellung im wesentlichen mit dem besonderen Fall der Haarbehandlung verbunden ist, wird hier darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung in keiner Weise darauf beschränkt ist und im Gegenteil allgemein auf beliebige Keratinmaterialien anwendbar ist, insbesondere auch auf Wimpern, Schnurrbärte, Felle, Wolle und dergleichen.
• Von den Carbonsäuren, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere Milchsäure, Weinsäure, Essigsäure, Glykolsäure und Citronensäure genannt werden. Unter Carbonsäuren werden hier insbesondere die Monocarbonsäuren, Polycarbonsäuren und (Poly)hydroxy(poly)carbonsäuren verstanden und umfaßt, die selbstverständlich allein oder im Gemisch verwendet werden können.
• Allgemein sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung beliebige Verbindungen geeignet, die mindestens eine Carboxygruppe CO aufweisen und befähigt sind, den pH-Wert
• einer Wasserstoffperoxidlösung (in den sauren Bereich) abzusenken. Vorzugsweise werden Säuren eingesetzt, die mit dem Haar, der Haut und/oder der Kopfhaut kosmetisch kompatibel und akzeptabel sind.
• Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die eingesetzte Säure die Citronensäure.
• Wie bereits weiter oben angesprochen, soll hervorgehoben werden, daß die erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren in den am Ende vgrliegenden Zusammensetzungen teilweise oder vollständig in Form eines ihrer Salze vorhanden sein können, wobei die Gegenwart und die Menge der Salze insbesondere von dem End-pH-Wert abhängt, der für die Zusammensetzung erforderlich ist.
• Von den alkalisch machenden Aminverbindungen, die für die erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen geeignet sind, können unter anderem Ammoniak und die primären, sekundären oder tertiären (Poly)amine genannt werden, beispielsweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Isopropanolamin und 1,3-Diaminopropan. Allgemein können ferner beliebige Diamine verwendet werden, die der folgenden Formel entsprechen:
• worin R ein gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe substituierter Propylenrest ist und R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; gleichzeitig oder unabhängig voneinander Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl bedeuten.
• Ammoniak oder Monoethanolamin werden bevorzugt eingesetzt.
• Alle obengenannten alkalisch machenden Aminverbindungen können selbstverständlich unabhängig voneinander oder im Gemisch verwendet werden.
• Unter alkalisch machend wird hier verstanden, daß die Aminverbindung befähigt ist, den natürlichen pH-Wert von Wasser (pH 7) auf einen Wert über 7 zu erhöhen.
• Die erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem zunächst die Carbonsäure (die in Form einer Flüssigkeit oder eines Feststoffs vorliegen kann) zu einer Wasserstoffperoxidlösung gegeben wird und dann die Aminverbindung (flüssig oder fest) zu dem resultierenden Gemisch gegeben wird, oder umgekehrt. Es ist ferner möglich, die Säure und die Aminverbindung gleichzeitig in die Wasserstoffperoxidlösung zu geben.
• Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen speziell als Dauerwellfixiermittel verwendet werden sollen, weisen die Zusammensetzungen ferner vorzugsweise mindestens eine der folgenden weiteren Eigenschaften auf:
• - die Konzentration der Carbonsäure oder Carbonsäuren und/oder ihrer zugehörigen Salze liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2 N und noch bevorzugter im Bereich von 0,2 bis 1 N;
• - die Konzentration der Aminverbindung oder Aminverbindungen wird so eingestellt, daß der End-pH-Wert der Zusammensetzung im Bereich von 2,8 bis 6 und noch bevorzugter von 4 bis 5,5 liegt;
• - die Konzentration von Wasserstoffperoxid liegt im Bereich von 1 bis 20 Volumina und noch bevorzugter im Bereich von 1 bis 10 Volumina;
• - die Zusammensetzung enthält herkömmliche Hilfsstoffe, die üblicherweise dazu bestimmt sind, sie kosmetisch akzeptabel zu machen, wobei die Hilfsstoffe alleine oder im Gemisch ausgewählt sind unter: nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen, Behandlungsmitteln, wirksamen Bestandteilen, Mitteln gegen Haarausfall, Mitteln gegen Schuppen, Verdickungsmitteln, Suspendiermitteln, Maskierungsmitteln, Trübungsmitteln, Färbemitteln, Sonnenschutzfiltern, Parfums und Konservierungsmitteln, wobei verschiedene dieser Hilfsstoffe in der folgenden Beschreibung der reduzierenden und insbesondere carbonathaltigen Zusammensetzungen näher erläutert werden, welche im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens und/oder erfindungsgemäßen "Kits" verwendet werden können und in welchen herkömmlich die gleichen Zusätze enthalten sein können;
• - die Zusammensetzung liegt in Form einer gegebenenfalls verdickten Lotion, Milch, Creme, Gel oder in beliebigen weiteren geeigneten Formen vor.
• Die reduzierenden Zusammensetzungen, die zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Kits oder zur Durchführung des ersten Schritts der Dauerwellverformung eines erfindungsgemäßen Verfahrens verwendbar sind, können aus beliebigen bereits an sich als reduzierende Zusammensetzungen bekannten Zusammensetzungen bestehen. Sie können als Reduktionsmittel insbesondere Sulfite und/oder Hydrogensulfite (insbesondere Alkali- oder Erdalkalisulfite, Alkali- oder Erdalkalihydrogensulf ite, Ammoniumsulfit oder Ammoniumhydrogensulfit) oder vorzugsweise Thiole enthalten. Von letzteren werden am häufigsten verwendet: Cystein und seine verschiedenen Derivate (insbesondere N-Acetylcystein), Cysteamin und seine verschiedenen Derivate (insbesondere die C&sub1;&submin;&sub4;-Acylderivate, wie N-Acetylcysteamin oder N-Propionylcysteamin), Thiomilchsäure und ihre Ester (insbesondere Glycerinmonothiolactat), Thioglykolsäure sowie ihre Ester, insbesondere Monothioglykolat von Glycerin oder Glykol, und Thioglycerin. Es können ferner die folgenden Reduktionsmittel genannt werden: die N-Mercaptoalkylamide von Zuckern, wie N(2-Mercapto-ethyl)gluconamid, β-Mercaptopropionsäure und deren Derivate, Thioäpfelsäure, Panthetein, die in der Patentanmeldung EP-A-354 835 beschriebenen N-(Mercaptoalkyl)ω-hydroxyalkylamide, die in der Patentanmeldung EP-A- 368 763 beschriebenen N-Mono- und N,N-Dialkylmercapto-4- butyramide, die in der Patentanmeldung EP-A-432 000 beschriebenen Aminomercaptoalkylamide, die in der Patentanmeldung EP-A-514 282 beschriebenen Alkylaminomercaptoalkylamide und das in der Patentanmeldung FR-A-2 679 448 beschriebene Gemisch aus 2-Hydroxypropylthioglykolat (2/3) und 2-Hydroxy-1-methylethylthioglykolat (67/33).
• Die Reduktionsmittel werden wie oben bereits hervorgehoben im allgemeinen in kosmetisch akzeptablen Zusammensetzungen verwendet, die im Stand der Technik bereits wohlbekannt sind; Dauerwellformulierungen zur Durchführung des ersten Schritts (Reduktion) einer Dauerwellverformung sind im Stand der Technik vorhanden. Von den üblichen und herkömmlichen Zusätzen, die alleine oder im Gemisch verwendbar sind, können insbesondere die nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Stoffe genannt werden, beispielsweise die Alkylsulfate, Alkylbenzolsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, die quaternären Ammoniumsalze, Alkylbetaine, ethoxylierten Alkylphenole, Alkanolamide von Fettsäuren, ethoxylierten Fettsäureester sowie weitere nichtionische grenzflächenaktive Stoffe vom Hydroxypropylethertyp.
• Wenn die reduzierende Zusammensetzung mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthält, liegt dieser im allgemeinen in einer Maximalkonzentration von 30 Gew.-% und vorzugsweise in einer Konzentration von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der reduzierenden Zusammensetzung, vor.
• Um die kosmetischen Eigenschaften des Haars zu verbessern und auch die Schädigung des Haares zu mildern oder zu vermeiden, kann die reduzierende Zusammensetzung ferner ein kationisches, anionisches, nichtionisches oder amphoteres Behandlungsmittel enthalten.
• Von den besonders bevorzugten Behandlungsmitteln können die in den französischen Patentanmeldungen 2 598 613 und 2 470 596 beschriebenen Mittel genannt werden. Als Behandlungsmittel können ferner flüchtige oder nichtflüchtige geradkettige oder cyclische Silicone und deren Gemische, Polydimethylsiloxane, quaternisierte Polyorganosiloxane, beispielsweise die in der französischen Patentanmeldung 2 535 730 beschriebenen Verbindungen, Polyorganosiloxane mit Aminoalkylgruppen, die mit Alkoxycarbonylalkylgruppen modifiziert sind, beispielsweise die in dem Patent US 4 749 732 beschriebenen Verbindungen, Polyorganosiloxane, wie das Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkyl-Copolymer vom Dimethiconcopolyoltyp, ein Polydimethylsiloxan mit Stearoxyendgruppen (Stearoxydimethicon), ein Polydimethylsiloxan-Dialkylammoniumacetat-Copolymer oder ein Polydimethylsiloxan-Polyalkylbetain-Copolymer, die in der britischen Patentanmeldung 2 197 352 beschrieben sind, mit Mercapto- oder Mercaptoalkylgruppen modifizierte Polyorganosiloxane, wie die in dem französischen Patent 1 530 369 und der europäischen Patentanmeldung 295 780 beschriebenen Verbindungen, sowie Silane, wie Stearoxytrimethylsilan, verwendet werden.
• Die reduzierende Zusammensetzung kann ferner weitere behandelnde Bestandteile enthalten, wie kationische Polymere, beispielsweise die in den Zusammensetzungen der französischen Patente Nr. 79.32078 (FR-A-2 472 382) und 80.26421 (FR-A-2 495 931) beschriebenen Polymere, oder auch kationische Polymere vom ionogenen Typ, wie die in den Zusammensetzungen des luxemburgischen Patents Nr. 83703 verwendeten Polymere, basische Aminosäuren (beispielsweise Lysin, Arginin), saure Aminosäuren (wie Glutaminsäure, Asparaginsäure), Peptide und deren Derivate, Proteinhydrolysate, Wachse, Quellmittel, Penetrationsmittel oder Mittel, durch die die Wirksamkeit des Reduktionsmittels erhöht werden kann, beispielsweise das Gemisch von SiO&sub2; und PDMS (Polydimethylsiloxan), Dimethylisosorbit, Harnstoff und seine Derivate, Pyrrolidon, N-Alkylpyrrolidone, Thiamorpholinon, Alkylenglykolalkylether oder Dialkylenglykolalkylether, beispielsweise Propylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonoethylether, C&sub3;&submin;&sub6;-Alkandiole, beispielsweise 1,2-Propandiol und 1,2-Butandiol, Imidazolidin-2-on sowie weitere Verbindungen, wie Fettalkohole, Lanolinderivate, Wirkstoffe, wie Pantothensäure, Mittel gegen Haarausfall, Mittel gegen Schuppen, Verdickungsmittel, Suspendiermittel, Maskierungsmittel, Trübungsmittel, Färbemittel, Sonnenschutzfilter sowie Parfums und Konservierungsmittel.
• In den reduzierenden Dauerwellzusammensetzungen liegen die Reduktionsmittel, beispielsweise die obengenannten, im allgemeinen in einer Konzentration vor, die im Bereich von 1 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der reduzierenden Zusammensetzung, liegen kann.
• Die reduzierende Zusammensetzung kann in Form einer gegebenenfalls dickflüssigen Lotion, einer Creme, eines Gels oder in beliebigen anderen geeigneten Formen vorliegen.
• Die reduzierende Zusammensetzung kann ferner eine selbsterwärmende (exotherme) Zusammensetzung sein, d.h. eine Zusammensetzung, die beim Auftragen auf das Haar eine gewisse Erwärmung hervorruft, die der Person, bei der die Dauerwellverformung oder Entkräuselung durchgeführt wird, ein angenehmes Hautgefühl vermittelt.
• Die reduzierende Zusammensetzung kann ferner ein Lösungsmittel, wie z.B. Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Glycerin, in einer Maximalkonzentration von 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
• Der Träger der Zusammensetzungen ist vorzugsweise Wasser oder eine wäßrig-alkoholische Lösung eines niederen Alkohols, wie beispielsweise Ethanol, Isopropanol oder Butanol.
• Wenn die Zusammensetzungen für eine Entkräuselung oder eine Entfernung einer Dauerwelle bestimmt sind, liegt die reduzierende Zusammensetzung vorzugsweise in Form einer verdickten Creme vor, um das Haar so straff wie möglich zu halten. Man stellt diese Cremes in Form von "schweren" Emulsionen her, beispielsweise auf der Basis von Glycerylstearat, Glykolstearat, von selbstemulgierenden Wachsen, Fettalkoholen und dergleichen.
• Es können ferner Flüssigkeiten oder Gele verwendet werden, die Verdickungsmittel enthalten, wie z.B. Carboxyvinylpolymere und Carboxyvinylcopolymere, die die Haare "verkleben" und sie während der Einwirkzeit in ihrer geglätteten Position halten.
• Die reduzierenden Zusammensetzungen können schließlich ferner mindestens ein Disulfid enthalten, welche für ihre Verwendung in selbstneutralisierenden reduzierenden Dauerwell-Zusammensetzungen bekannt sind.
• Von den bekannten Disulfiden können insbesondere genannt werden: Dithioglykolsäure, Dithioglycerin, Cystamin, N,N'- Diacetyl-cystamin, Cystin, Pantethin, die Disulfide von N(Mercapto-alkyl)-ω-hydroxyalkylamiden, die in der europäischen Patentanmeldung EP 354 835 beschrieben sind, die Disulfide von N-Mono- oder N,N-Dialkylmercapto-4-butyramiden, die in der Patentanmeldung EP 368 763 beschrieben sind, die Disulfide von Aminomercaptoalkylamiden, die in der Patentanmeldung EP 432 000 beschrieben sind, und die Disulfide von Alkylaminomercaptoalkylamiden, die in der Patentanmeldung EP 514 282 beschrieben sind. Die Disulfide liegen im allgemeinen in einem Molverhältnis von 0,5 bis 2,5 und vorzugsweise 1 bis 2, bezogen auf das Reduktionsmittel (siehe US 3 768 490) vor.
• Der pH-Wert der reduzierenden Zusammensetzungen kann in herkömmlicher Weise durch Zusatz eines Alkalisierungsmittels, wie beispielsweise Ammoniak, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Isopropanolamin, 1,3-Diaminopropan, Alkalicarbonaten, Alkalihydrogencarbonaten, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, einem organischen Carbonat, wie Guanidiniumcarbonat (carbonathaltige reduzierende Zusammensetzungen) oder auch Alkalihydroxiden, wobei diese Verbindungen selbstverständlich alleine oder im Gemisch eingesetzt werden können, oder durch Zusatz eines Mittels zum Ansäuern eingestellt werden, wie beispielsweise Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure oder Borsäure
• Im folgenden wird als Anwendungsbeispiel ein spezielles Verfahren unter Verwendung der zuvor beschriebenen reduzierenden und oxidierenden Zusammensetzungen angegeben. Dieses Verfahren entspricht einem Verfahren zur dauerhaften Verformung und/oder Formung von Keratinmaterialien und insbesondere der Haare, das die folgenden grundlegenden Schritte umfaßt:
• (i) Auftragen einer reduzierenden Zusammensetzung, insbesondere einer oben definierten reduzierenden Zusammensetzung und ganz besonders einer carbonathaltigen Zusammensetzung, auf das zu behandelnde Keratinmaterial, wobei die Mittel (beispielsweise Rollen und Lockenwickler und dergleichen), die erforderlich sind, um das Keratinmaterial unter mechanische Spannung zu setzen, vor, während oder nach dem Auftragen der reduzierenden Zusammensetzung angebracht werden,
• (ii) anschließend Spülen des so behandelten Keratinmaterials,
• (iii) Auftragen einer erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzung auf das so gespülte Keratinmaterial,
• (iv) Entfernen der Mittel (Rollen und dergleichen) von dem so behandelten Keratinmaterial, mit denen es in Schritt (i) unter Spannung gesetzt verwendet wurde, und
• (v) schließlich erneutes Spülen des Keratinmaterials.
• Gemäß dem ersten Schritt des Verfahrens (Schritt (i)) werden die Zusammensetzungen, die das oder die Reduktionsmitte, beispielsweise die obengenannten, enthalten, auf das zu behandelnde Haar aufgetragen, das vorzugsweise zuvor naß gemacht wurde.
• Dieses Auftragen kann vor, während oder nach dem üblichen Schritt durchgeführt werden, bei dem die Haare in einer Form, die der gewünschten endgültigen Form des Haars (beispielsweise Locken) entspricht, unter Spannung gesetzt werden, wobei dieser Schritt wiederum mit beliebigen an sich bekannten und geeigneten, insbesondere mechanischen Mitteln, mit denen-Haare unter Spannung gehalten werden, wie beispielsweise Rollen, Lockenwicklern und dergleichen (Durchmesser der Rollen im allgemeinen 4 bis 20 mm), ausgeführt werden kann.
• Vor der Durchführung des Spülschritts ist es üblicherweise zweckmäßig, das Haar, auf das die reduzierende Zusammensetzung aufgetragen wurde, einige Minuten, im allgemeinen 2 bis 30 min und vorzugsweise 5 bis 20 min, ruhen zu lassen, um dem Reduktionsmittel Zeit zu geben, einwandfrei auf das Haar einzuwirken. Diese Wartephase wird im allgemeinen durchgeführt, indem das behandelte Haar an Luft (Raumtemperatur) ruhengelassen wird. Eine bei erhöhter Temperatur ausgeführte Wartephase ist nicht ausgeschlossen und ebenso geeignet (Trockenhaube, IR-Strahler oder beliebige Vorrichtungen zur Erwärmung). Während dieser Wartephase werden Vorkehrungen getroffen, daß das Haar nicht vollständig austrocknet und bis zur Durchführung des nächsten Schrittes feucht bleibt (hierzu ist beispielsweise die Verwendung von Hauben und Schutzgelen möglich).
• Im zweiten Schritt des Verfahrens (Schritt (ii)) werden die mit der reduzierenden Zusammensetzung getränkten Haare dann sorgfältig im allgemeinen mit Wasser gespült.
• In einem dritten Schritt (Schritt (iii)) wird auf das so gespülte Haar eine erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung aufgetragen, um das Haar in der neuen Form zu fixieren. Wie im Falle des Auftragens der reduzierenden Zusammensetzung wird das Haar, auf das die oxidierende Zusammensetzung aufgetragen wurde, herkömmlich in einer Ruhe- oder Wartephase ruhen gelassen, welche einige Minuten, im allgemeinen 3 bis 20 min und vorzugsweise 5 bis 15 min dauert.
• Im vierten Schritt des Verfahrens (Schritt (iv)) werden die mechanischen Mittel (Rollen, Lockenwickler und dergleichen), mit denen das Haar während der Behandlung unter Spannung und in der gewünschten Form gehalten wurde, aus dem Haar entfernt.
• Im letzten Schritt des Verfahrens (Schritt (v)) wird das Haar schließlich sorgfältig und ausgiebig mit Wasser gespült, wodurch schließlich nach dem Trocknen (an Luft oder mit einer Vorrichtung zum Trocknen) eine Frisur erhalten werden kann, die beispielsweise schöne dauergewellte Locken (die insbesondere beständig gegenüber Wasser sind) aufweist.
• Das Verfahren führt auch nach mehrmaliger Anwendung auf das gleiche Haar und sogar mit reduzierenden Zusammensetzungen vom Carbonattyp zu Haar, das einerseits sehr weich ist (es weist fast die ursprüngliche Weichheit auf) und andererseits ein einwandfreies Verhalten bei der Färbung zeigt.
• Im folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung verdeutlichen. Für einen aussagekräftigen Vergleich wurden für ein gegebenes Beispiel die gleichen anfänglich vorliegenden Haare (vor der Behandlung) verwendet, um einen erfindungsgemäßen Versuch und einen Vergleichsversuch durchzuführen. Dagegen lagen in den verschiedenen Beispielen unterschiedliche unbehandelte Haare vor (Beispiel 1: stark entfärbtes Haar; Beispiel 2: natürliches braunes Haar; Beispiel 3: natürliches braunes Haar; Beispiel 4: entfärbtes Haar; Beispiel 5 natürliches graues Haar europäischen Ursprungs).
• Die reduzierende carbonathaltige Zusammensetzung, die zur Durchführung der Beispiele 1 bis 4 verwendet wurde, weist die folgende Zusammensetzung auf:
• - Thioglykolsäure 9,1 g
• - Mercaptopropionsäure 2,2 g
• - Ammoniumcarbonat 7,3 g
• - Ammoniak qsp pH 8,5
• - Parfum qs
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• Die nichtcarbonathaltige reduzierende Zusammensetzung des Beispiels 5 weist die folgende Zusammensetzung auf:
• - Thioglykolsäure 9,2 g
• - Ammoniak qsp pH 8,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• In allen Beispielen war die Vorgehensweise zur Durchführung der Dauerwellverformung folgende: Die reduzierende Zusammensetzung wurde auf aufgewickeltes und befeuchtetes Haar (Durchmesser der Rollen: 9 mm) aufgetragen, dann wurde einε Plastikhaube auf dem Haar angebracht, und das Haar wurde 15 min ruhen gelassen; daraufhin wurde die Haube abgenommen, und es wurde ausgiebig mit Wasser gespült; auf das Haar wurde die oxidierende Zusammensetzung aufgetragen, wobei 10 min einwirken gelassen wurde; die Rollen wurden abgenommen, es wurde nochmals mit Wasser gespült, und schließlich wurde das Haar getrocknet.
Beispiel 1
• Gemäß der oben beschriebenen Vorgehensweise wurden nacheinander vier Dauerwellverformungen durchgeführt (Haarwäsche + Trocknen unter einer Trockenhaube zwischen jeder Dauerwellverformung), wobei jedesmal als fixierende Zusammensetzung eine erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung mit folgender Zusammensetzung aufgetragen wurde:
• - Wasserstoffperoxid qsp 8 V
• - Citronensäure 49
• - Ammoniak (20 %) qsp pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• Man erhält so schließlich eine Strähne Nr. 1.
• Als Vergleichsbeispiel wurde die obengenannte Vorgehensweise wiederholt (vier Dauerwellverformungen), wobei jedoch diesesmal die folgende fixierende Zusammensetzung (nicht erf indungsgemäß) verwendet wurde:
• - Wasserstoffperoxid qsp 8 V
• - Citronensäure pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• Man erhält so schließlich eine Strähne Nr. 2.
• Es wird festgestellt, daß die Strähne Nr. 1 wesentlich weicher und weniger überkraust als Strähne Nr. 2 ist.
• Die beiden Strähnen wurden von einem Testergremium von 10 Personen unter den Kriterien der Weichheit, Geschmeidigkeit und Kräuselung (sensorielle Bestimmung) beurteilt, wobei Noten von 0 bis 5 vergeben wurden. 0 entspricht einem unannehmbaren Zustand, wohingegen 5 einem hervorragenden Ergebnis entspricht. Die Geschmeidigkeit bezieht sich auf das Tastgefühl und die Kräuselung entspricht dem visuellen Eindruck. Es wurden folgende Mittelwerte erhalten:
Beispiel 2
• Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß (i) die verwendete oxidierende Vergleichszusammensetzung (nicht erfindungsgemäß) die folgende Zusammensetzung aufwies:
• - Wasserstoffperoxid qsp 8 V
• - Citronensäure 4 g
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• und (ii) die Dauerwellverformung nur zweimal wiederholt wurde.
• Es wurden zwei neue Strähnen erhalten (erfindungsgemäße Strähne Nr. 3; Vergleichssträhne Nr. 4), wobei die Beurteilung des Gremiums (identisch mit dem Gremium des Beispiels 1) folgende war:
Beispiel 3
• Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß die verwendete oxidierende Vergleichszusammensetzung (nicht erfindungsgemäß) die folgende Zusammensetzung aufwies:
• - Wasserstoffperoxid qsp 8 V
• - Citronensäure 49
• - Natriumhydroxid qsp pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• Man erhält so zwei neue Strähnen (erfindungsgemäße Strähne Nr. 5; Vergleichssträhne Nr. 6), die von dem Gremium folgendermaßen beurteilt wurden:
Beispiel 4
• Mit der Vorgehensweise des Beispiels 1 wurden die gleichen Ergebnisse bezüglich der Weichheit, Kräuselung und Geschmeidigkeit erhalten, indem die folgenden erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen verwendet wurden:
Zusammensetzung A
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Citronensäure 2 g
• - Ammoniak qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung B
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4,8 g
• - Citronensäure 1,8 g
• - Monoethanolamin qs pH 4,2
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung C
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 3,6 g
• - Citronensäure 3,2 g
• - Monoethanolamin qs pH 4,8
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung D
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Citronensäure 3 g
• - 1,3-Diaminopropan qs pH 5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung E
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Milchsäure 1,6 g
• - Ammoniak qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung F
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 6 g
• - Milchsäure 2 g
• - Monoethanolamin qs pH 4,2
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung H
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Citronensäure 1 g
• - Milchsäure 1 g
• - Ammoniak qs pH 4,8
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung 1
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4,5 g
• - Glykolsäure 1,5 g
• - Ammoniak qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung J
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 2,8 g
• - Glykolsäure 2 g
• - Monoethanolamin qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung K
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Citronensäure 1,8 g
• - Glykolsäure 1 g
• - Ammoniak qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung L
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Weinsäure 2,2 g
• - Ammoniak qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Zusammensetzung M
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Essigsäure 1,6 g
• - Monoethanolamin qs pH 415
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Beispiels 5
• Dieses Beispiel soll zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Rahmen der Verwendung von nichtcarbonathaltigen Dauerwelipräparaten interessant sind.
• Gemäß der vorstehend beschriebenen Vorgehensweise wird eine Haarsträhne wiederholt (mit variabler Anzahl) identischen Dauerwellverformungen unterzogen, wobei diese mit der nichtcarbonathaltigen reduzierenden Zusammensetzung, die zu Beginn der Beispiele angegeben wurde, durchgeführt wurden, wobei eine erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung (Formulierung Nr. 1) oder eine nichterfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung (Formulierung Nr. 2) verwendet wurde.
• Die schließlich erhaltene Haarsträhne wurde dann mit einem im Handel erhältlichen Färbemittel (überwiegend blonder Farbton, rote Farbnuance) gefärbt.
• Die Färbeergebnisse wurden nach 30-minütigem Auftragen des Färbemittels durch Bestimmung der Farbkoordinaten L, a, b des Haares festgestellt (Colorimeter, MINOLTA CHROMA METER 2002).
• Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.
• Die verwendeten oxidierenden Formulierungen hatten die folgende Zusammensetzung:
Formulierung Nr. 1 (Erfindung)
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4 g
• - Citronensäure 2 g
• - Ammoniak qs pH 4,5
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
Formulierung Nr. 2 (Vergleich)
• - Wasserstoffperoxid (60 % Wirkstoff) 4,8 g
• - Citronensäure qs pH 3
• - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
• Es wird festgestellt, daß durch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Fixiermittels (hier Citronensäure + Ammoniak) das Phänomen der Sensibilisierung der Fasern (Strähne Nr. 3) vermindert werden kann, das normalerweise dazu führt, daß das Haar nicht gefärbt werden kann. Der Parameter L, der im Fall der Strähne Nr. 6 deutlich höher als im Fall der Strähne Nr. 4 ist, beruht auf der Tatsache, daß diese letztere nicht normal gefärbt werden kann. Dieses Phänomen wird nicht beobachtet, wenn die Strähnen mit Dauerwellpräparaten behandelt werden, welche erfindungsgemäße Fixiermittel verwenden, da die Färbeergebnisse der Strähnen Nr. 1, 2 und 3 sehr nahe zusammenliegen. Tabelle

Claims (22)

1. Behandlungsverfahren zur dauerhaften Verformung und/oder Formung von Keratinmaterialien, das darin besteht, in einem ersten Schritt die Disulfidbindungen des Keratins durch Auftragen einer reduzierenden Zusammensetzung zu reduzieren und anschließend in einem zweiten Schritt die Bindungen durch Auftragen einer oxidierenden Zusammensetzung auf der Basis von Wasserstoffperoxid wieder herzustellen, dadurch gekennzeichnet, daß die oxidierende Zusammensetzung (i) mindestens eine Carbonsäure und/oder eines der zugehörigen Salze und (ii) mindestens eine alkalisch machende Aminverbindung enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure unter einfachen Carbonsäuren, Polycarbonsäuren, (Poly) hydroxy (poly) carbonsäuren und deren Gemischen ausgewählt ist.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure unter Milchsäure, Weinsäure, Essigsäure, Glykolsäure, Citronensäure und deren Gemischen ausgewählt ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure die Citronensäure ist.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalisch machende Aminverbindung unter Ammoniak, primären, sekundären oder tertiären (Poly)aminen und deren Gemischen ausgewählt ist.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyamine der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

worin R eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe ist und R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; gleichzeitig oder unabhängig voneinander Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4; Hydroxyalkyl bedeuten.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die (Poly)amine unter Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Isopropanolamin und 1,3-Diaminopropan ausgewählt werden, die allein oder im Gemisch verwendet werden.

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Carbonsäure oder Carbonsäuren und/oder der Salze dieser Carbonsäuren in der oxidierenden Zusammensetzung im Bereich von 0,1 bis 2 N liegt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration im Bereich von 0,2 bis 1 N liegt.

10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der oxidierenden Zusammensetzung im Bereich von 2,8 bis 6 liegt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert im Bereich von 4 bis 5,5 liegt.

12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Wasserstoffperoxids in der oxidierenden Zusammensetzung im Bereich von 1 bis 20 Volumina liegt.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration im Bereich von 1 bis 10 Volumina liegt.

14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die oxidierende Zusammensetzung Zusätze enthält, die dazu dienen, sie kosmetisch akzeptabel zu machen.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusätze unter den nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Mitteln, Behandlungsmitteln, Wirkstoffen, Mitteln gegen Haarausfall, Mitteln gegen Schuppen, Verdickungsmitteln, Suspendiermitteln, Maskierungsmitteln, Trübungsmitteln, Färbemitteln, Sonnenschutzfiltern, Parfums, Konservierungsmitteln und deren Gemischen ausgewählt sind.

16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die oxidierende Zusammensetzung in Form einer gegebenenfalls verdickten Lotion, einer Milch, einer Creme oder eines Gels vorliegt.

17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die reduzierende Zusammensetzung eine carbonathaltige reduzierende Zusammensetzung ist.

18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Schritte umfaßt:

(i) Auftragen der reduzierenden Zusammensetzung auf das zu behandelnde Keratinmaterial, wobei die Mittel, die erforderlich sind, um das Keratinmaterial unter mechanische Spannung zu setzen, vor, während oder nach dem Auftragen angebracht werden,

(ii) Spülen des so behandelten Keratinmaterials,

(iii) Auftragen der oxidierenden Zusammensetzung auf das so gespülte Keratinmaterial,

(iv) Trennen des so behandelten Keratinmaterials von den in Schritt (i) verwendeten Mitteln, mit denen es unter Spannung gesetzt wird,

(v) schließlich nochmaliges Spülen des Keratinmatenals.

19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das zu behandelnde Keratinmaterial aus Haaren besteht.

20. Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit", dadurch gekennzeichnet, daß sie in einer ersten Abteilung eine reduzierende Zusammensetzung und in einer zweiten Abteilung eine oxidierende Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 enthält.

21. Vorrichtung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die reduzierende Zusammensetzung eine carbonathaltige Zusammensetzung ist, die zur Verwendung im ersten Schritt einer Dauerweliverformung verwendet werden soll und dafür geeignet ist.

22. Behandlungsverfahren zur dauerhaften Verformung und/oder Formung von Keratinmaterialien, das darin besteht, in einem ersten Schritt die Disulfidbindungen des Keratins durch Auftragen einer reduzierenden Zusammensetzung zu reduzieren und anschließend in einem zweiten Schritt die Bindungen durch Auftragen einer oxidierenden Zusammensetzung auf der Basis von Wasserstoffperoxid wieder herzustellen, dadurch gekennzeichnet, daß ein "Kit" nach einem der Ansprüche 20 oder 21 verwendet wird.