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DE3231606A1 - Fungizide - Google Patents

Fungizide

Info

Publication number
DE3231606A1
DE3231606A1 DE823231606A DE3231606A DE3231606A1 DE 3231606 A1 DE3231606 A1 DE 3231606A1 DE 823231606 A DE823231606 A DE 823231606A DE 3231606 A DE3231606 A DE 3231606A DE 3231606 A1 DE3231606 A1 DE 3231606A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
alkyl
meaning
compounds
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE823231606A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Dr Sandmeier
Hans-Peter Dr Schelling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of DE3231606A1 publication Critical patent/DE3231606A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18—Oxygen atoms
    • C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
    • C07D263/26—Oxygen atoms attached in position 2 with hetero atoms or acyl radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
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    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
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Description

ϋΙ-3 IbUb
Case 130-3918
FUNGIZIDE
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen die zur Bekämpfung von phytopathogenen Fungi nützlich sind.
Mehr spezifisch betrifft die vorliegende Erfindung Verbindungen der Formel I
N-N O
worin R, für
worin R7 und Rß, unabhängig von einander, C,_4Alkyl, Halogen
oder C, «Alkoxy bedeuten, und Rq Wasserstoff, C,_«Alkyl oder Halogen bedeutet, R2 für CO-CH2-A-R10 steht,
worin A für 0 oder S steht,
R10 Wasserstoff, COR11, COOR11,
, CSR11, CSNR11R12 oder CSOR11 bedeutet,
- ti- 130-3918
R,, C, ,.Alkyl, CpgAlkenyl, CogAlkinyl, C3_gCycloalkyl unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, CN oder SCN; oder Phenyl unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkyl, Alkoxy oder NOp, bedeutet
R12 Wasserstoff bedeutet oder eine R,, Bedeutung hat, Rgj R-, R5 und R,, unabhängig von einander, Wasserstoff oder C, .Alkyl bedeuten.
Falls eines der Symbole R3, R^, R5, Rg, R7, Rg, Rg, R11 oder R12
für eine Alkylgruppe steht oder eine solche enthält (z.B. Alkoxy),
bedeutet dieses vorzugsweise C1 -Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i_-Propyl.
Falls eines der Symbole R7 oder R8 Halogen bedeutet, ist dies F, Cl, Br oder I, insbesondere F, Cl oder Br, mehr bevorzugt Cl oder Br, vorzugsweise Cl.
Falls eines der Symbole Rg, R-,-. oder R12 Halogen bedeutet oder enthält, so ist dieses F, Cl, Br oder I, insbesondere F, Cl, Br, vorzugsweise Cl oder Br.
R7 und R„ stehen vorzugsweise in der 2- und 6-Stellung des Phcnylrestes woran sie gebunden sind. Sie sind vorzugsweise identisch.
Falls eines der Symbole R3 und R. C-,_.Alkyl bedeutet, so bedeutet das andere vorzugsweise Wasserstoff.
Falls eines der Symbole Rr und Rg C, .Alkyl bedeutet, so bedeutet das andere vorzugsweise Wasserstoff.
.-2231606
130-3918
Falls R,2 nicht für Wasserstoff steht, so ist dies vorzugsweise identisch mit R,,.
Falls R11 und/oder R12 C^gAlkyl, C2_gAlkenyl, C2_gAlkinyl, C3_gCycloalkyl substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, CN oder SCN bedeuten, so sind diese vorzugsweise monosubstituiert.
Bevorzugte C2-6Alkenyl- oder C2_gAlkinyl-Bedeutungen von R11 und/ oder R12 sind C2-4Alkenyl oder C2_.Alkinyl.
Falls R11 und/oder R12 Phenyl substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkyl, Alkoxy oder NO2 bedeuten, so sind sie vorzugsweise mono- oder disubstituiert.
A bedeutet vorzugsweise 0.
R10 ist vorzugsweise COR11, SO2R-.-,, SO2NR11R12 oder H.
Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind demnach die Verbindungen der Formel Ia,
Ia
worin R'2 -COCH2OH, -COCH2OCOCH3, -COCH2OSO2CH3, -C0CH20S02N(CH3)2 bedeutet,
R'y und R'o unabhängig von einander CH3, Cl oder Br bedeuten und R' für H, Cl, Br oder Methyl steht, R'7 und R' sind vorzugsweise identisch.
Die Erfinding betrifft auch Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I indem man
···■■ V2J IGOS
- ff- 130-3918
a) Verbindungen der Formel Ib
J>N - N 0
)rLQ Ib
0 <Λ R5 R6 worin R',q die obige Bedeutung von R,Q hat, jedoch nicht H bedeutet, und R1» R3. R4. R5 und Rß obige Bedeutung besitzen
erhält, indem man Verbindungen der Formel II
„ °
N -C-O-C-C- Y II
R1 - f<
1 X-CH9-A-R'
Il C. IU
worin R,, R,, R., Rj., Rfi und A obige Bedeutung besitzen,
R'iq obige Bedeutung besitzt, und Y Halogen bedeutet
einer intramolekularen Kondensation unterwirft oder
b) Verbindungen der oben definierten Verbindungen der Formel Ib erhält, indem man eine Verbindung der Formel III
R1 - N N 0 ΠΙ
COCH9W
R3 R4 R5 6
worin R,, R3, R4, R5 und Rg obige Bedeutung besitzen
und W eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einer Verbindung der der Formel IV
B-A- R'1O IV
worin B für Wasserstoff oder ein Metall-Aequivalent steht und A und R'ln ohige Bedeutung besitzt, umsetzt.
G -X-
130-3918
c) Verbindungen der Formel
HA-CH0-C
t Ii
Ic
R 4 K5 Κ6
worin R,, R3, R., R5, Rß und A obige Bedeutung besitzen, durch Alkoholyse der entsprechenden Verbindungen der Formel Id,
R" -ACH0-
IU c- it
N-N
Id
worin R1' COR,, oder SO^R,, bedeutet, und R,, obige Bedeutung besitzt,
und R,, R3, R4, R5, Rg und A obige Bedeutung besitzen, erhält.
Die obige intramolekulare Kondensation gemäss Verfahren a) kann analog zu bekannten Verfahren durchgeführt werden. Die Reaktion verläuft exotherm. Sie kann z.B. in einem wasser-freien Medium unter Verwendung als Lösungsmittel, eines Aethers wie Dimethoxyethan, eines Kohlenwasserstoffes wie Toluol oder eines anderen, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittels durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch und kann zwischen etwa 0° und 1000C liegen. Da die Reaktion exotherm verläuft, beginnt man die Umsetzung zweckmässig bei Raumtemperatur und erlaubt die Reaktionstemperatur allmählich zu steigen.
Y ist insbesondere Chlor oder Brom, insbesondere Chlor.
Die Umsetzung wird zweckmässig in Gegenwart eines saurebindenden Mittels wie Natriumhydrid, Natriumamid oder eines Natriumalkoholats,
.. .3.^3 "I G06
- 130-3918
z.B. Natriumethylat durchgeführt.
Die intramolekulare Umsetzung kann auch in einem wässrigen/ organischen Zweiphasensystem in Gegenwart einer anorganischen Base wie Natriumhydroxid und gegebenenfalls einer katalytischen Menge eines Phasentransferkatalysators durchgeführt werden.
Als organische Phase eignet sich jedes geeignete, mit Wasser nicht mischbare, inerte Lösungsmittel wie Kohlenwasserstoffe oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Xylol, Toluol, o.Dichlorobenzol oder Dichlormethan. Geeignete Phasentransferkatalysatoren sind quaternäre Ammoniumverbindungen wie ßenzyltrimethyl-ammoniumbromid, quaternäre Phosphoniumverbindungen wie Benzyltriphenylphosphoniumchloride und Crown-Aether wie 18-Crown-6.
In Verfahren b) steht W vorzugsweise für Halogen oder den Sulfonyloxyrest einer organischen Sulfonsäure, z.B. eine C15Alkyl-SOpO-Gruppewie die Mesyloxy- oder eine Phenyl-S020-Gruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls durch C-,_5Alkyl, NOp, CN oder Halogen substituiert ist, wie £-Tosyloxy.
Die Umsetzung wird zweckmässig in einem organischen, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, wie z.B. Alkohole, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile wie Acetonitril oder Amide wie Di methyl formamide durchgeführt.
Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch, und kann zwischen Raumtemperatur und Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels liegen. Die genauen Reaktionsbedingungen variieren bekanntlich mit der Wahl von W und R1^0-A-B. B ist vorzugsweise ein Metalläquivalent z.B. Na, K oder \ Ca.
Die Verbindungen der Formel Ic werden zweckmässig durch basen-
.616 IbUb
i
-Λΐ- 130-3918
katalysierte Alkoholyse der Verbindungen der Formel Id hergestellt. Eine solche Alkoholyse wird zweckmässig unter milden Bedingungen z.B. bei Raumtemperatur vorzugsweise in einem grossen Ueberschuss eines Alkohols wie Methanol und in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Natriumalkoholates wie Natriummethanol at durchgeführt.
Es is klar, dass Umsetzung einer Verbindung der Formel I in einer anderen Verbindung der Formel I nach bekannten Methoden durchgeführt werden kann.
Die Verbindungen der Formel I, worin R,o nicht für Wasserstoff stehen können z.B. durch Acylierung der entsprechenden Verbindungen der Formel I, worin R,q Wasserstoff bedeutet, mit Hilfe eines Acylierungsmittels wie ein Säurehalogenid (vorzugsweise Säurechlorid oder Säurebromid) oder ein Säureanhydrid von R'.,Q (wobei R',Q obige Bedeutung hat) oder mit R,,NCO, nach bekannten Methoden, hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel II sind neu. Sie können durch Acylierung der Verbindungen der Formel V
0 R1- Rf- R, R, R1-NH-NH-C-O-C — C-Y V
worin R,, R^, R4, Rr, Rß und Y obige Bedeutung besitzen, mit Verbindungen der Formel VI
R'1O -A-CH2-C-Z VI
worin R',o und A obige Bedeutung besitzen, und Z Halogen, insbesondere Chlor, oder OCOCHpAR1,Q bedeutet
worin A und R',Q obige Bedeutung besitzen erhalten werden.
- 130-3925
Geeignete Lösungsmittel für diese Acylierungsreaktion sind Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol. Die Reaktion wird zweckm'ässig bei einer Temperatur zwischen etwa 20° und etwa 1200C, z.B. 800C durchgeführt.
Die Verbindungen der Formel B können durch Umsetzung der Verbindungen der Formel VII
- NH-NH2 VII
worin R, obige Bedeutung besitzt, mit Verbindungen der Formel VIII
0 \ > «3/4
X-C-O- C C-Y VIII
worin R3, R4, R5, Rß und Y obige Bedeutung besitzen
und X für Halogen, insbesondere Chlor, steht, erhalten werden.
-O L· O IUUU
- 130-3925
Diese Umsetzung kann bei einer Temperatur von etwa 0° bis etwa 1O0C in Wasser oder in einem organischen, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, zweckmässig in Gegenwart einer Base, z.B. eines organischen Amins oder Natriumbicarbonats durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel III können durch intramolekulare Kondensation analog zu Verfahren a) erhalten werden.
Die Ausgangsprodukte und Reagenzien verwendet in den obigen Verfahren sind entweder bekannt oder können, sofern sie nicht bekannt sind, analog zu bekannten Verfarhen hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I haben wertvolle fungizide Eigenschaften, inshosondore gegen phytopathogene Fungi, mehr insbesondere gegen Fungi der Klasse der Oomyzeten wie aus einer signifikanten Wirkung in den folgenden Tests hervorgeht.
TEST A
Fungizider Effekt gegenüber Phytophthora infestans
Junge in Töpfe eingepflanzte Kartoffel pflanzen (im 3 bis 5 Blattstadium) werden mit einer wässrigen Suspension besprüht, welche 0,003% (Gewicht/Volumen) einer Verbindung der Formel I enthält, z.B. 2-Methylsulfonyl-N-(2,6-dimethyl phenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl )-acetamid (formuliert gemäss Formulierungs Beispiel I). Zwei Stunden später werden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert.und die Pflanzen hierauf in ein Zelt gestellt, in welchem eine 100%-ige relative atmosphärische Feuchtigkeit herrscht.bei einer Raumtemperatur von 16°C und bei einer Tageslänge von 16 Stunden.
:: 2 3 16 0
/ft
- )Α - 13Or3918
Die Kontrolle der Erkrankung wird 4 bis 5 Tage später bestimmt durch Vergleichen der behandelten Pflanzen mit unbehandelten, ähnlich inokulierten Pflanzen.
Mit der obigen Versuchssubstanz wird eine betrachtliche Kontrolle der fungiziden Infektion beobachtet ohne Anzeichen einer Phytotoxizität auf den Wirtspflanzen.
TEST B
Fungizider Effekt gegenüber Plasmopara viticola.
Junge in Topfen eingepflanzte Reben (im 3 bis 6 Blattstadium) werden mit einer wässrigen Suspension besprüht, welche 0,0008% (Gewicht/Volumen) einer Verbindung der Formel I enthält, z.B. 2-Methylsulfonyl-N-(2,6-dimethyl phenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyI)-acetamid (gemäss Formulierungs Beispiel I). Zwei Stunden später werden die so behandelten Pflanzen mit einer Suspension von Sporen von Plasmorpara viticola inokuliert and die so behandelten Pflanzen hierauf in ein Zelt übergeführt, in welchem eine 100%-ige relative atmosphärisch Feuchtigkeit herrscht bei einer Raumtemperatur von 15 bis 22°C(schwankend über eine 24-Stunden Periode).und einer Tageslänge von 16 Stunden.
Die Kontrolle der Erkrankung wird 6 Tage nach der Inokulierung abgeschätzt durch Vergleichen der behandelten mit den unbehandelten ähnlich inokulierten Pflanzen. Mit der Versuchssubstanz wird eine beträchtliche Kontrolle der fungiziden Infektion beobachtet ohne signifikante Anzeichnen einer Phytotoxizität auf den Wirtspflanzen.
Z. U IUUU
Il
- ¥>- 130-3918
TEST C
Kurati ve fungizide Wirkung gegen Piasmopara viti cola.
Junge in Topfen eingepflanzte Reben (im 3 bis 6 Blattstadium) werden auf gleiche Weise inokuliert wie nach der Testmethode B, wobei aber die Verbindung, z.B. 2-Methylsulfonyloxy-N-2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid (formuliert gemäss Formulierungsbeispiel I) erst 3 Tage nach der Inokulierung appliziert wird: die Inkubationsbedingungen sind dieselben wie in der Testmethode B beschrieben. Die Kontrolle des Befalls erfolgt wie in Test B angegeben. Mit der Testverbindung wird eine beträchtliche Kontrolle des Befalls beobachtet.
TEST D
Eradikative fungizide Wirkung gegen Piasmopara viti cola.
Das Verfahren um diese Art der Aktivität zu bestimmen wird wie in Test C beschrieben durchgeführt mit der Ausnahme, dass die Behandlung erst 6 Tage nach dor Inokulierung durchgeführt wird, wenn die Sporenbildung auf der unteren Blattoberfläche bereits sichtbar ist.
Kontrolle des Befalls 7 Tage nach Applikation von z.B. 0,012% der Verbindung 2-Methy1sulfonyloxy-N-(2,6-dimethy!phenyl)-N-(2-oxooxazolidinyl)-acetamid (formuliert gemäss Formulierungsbeispiel I) zeigt einen Stoppeffekt auf bereits sporulierenden Zonen.
TEST E
Translokation in behandelten Rebblättern
Abgeschnittene Rebblätter werden mit einer wässrigen Suspension besprüht, welche 0,012% einer Verbindung der Formel I, z.B. 2-Methylsulfony1oxy-N-(2,6-dimethyl phenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid (formuliert gemäss Formulierungbeispiel I) enthält, wobei nur die
ζ. j
130-3918
untere Hälfte dieser Blätter behandelt wird. Zwei Stunden nach der Behandlung wird das ganze Blatt mit einer Sporensuspension von Plasmopara viti cola inokuliert, und alsdann werden die Blätter in einem Zelt inkubiert, welches eine 100%-ige atmosphärische relative Feuchtigkeit aufweist und unter den Bedingungen wie in der Testmethode B beschrieben. Obwohl nur die untere Hälfte der Blätter wie oben beschrieben behandelt wurde, kann doch eine beträchtliche Kontrolle auf der ganzen Blattoberfläche beobachtet werden. Der gleiche Effekt kann auch über das ganze Blatt beobachtet werden, wenn nur die obere Hälfte der Blätter behandelt wurde. Diesen Test zeigt demnach, dass das 2-Methylsulfonyloxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl )-acetamid (formuliert gemäss Formulierungsbeispiel I) akropetal und basipetal in das Blatt transportiert wird.
TEST F
In vivo, unter Verwendung von Pythium aphanidermatum.
Der Fungus wird in einer sterilen Mischung von Sand und Maismehl (97:3 V/V) kultiviert: die Kultivierung dauert 4 Tagen bei 25°C. Der Fungus wird dann mit einem semi-sterilen Gemisch von Torf und Sand gemischt und dann mit einer Suspension behandelt, die die Aktivsubstanz in einer Konzentration von 10 bis 160 ppm enthält (z.B. 10, 40 und 160 ppm berechnet pro Volumen Substrat). Das Substrat wird in Töpfe von 5 cm Durchmesser gebracht worin Gurkensamen gesät werden. Die Töpfe werden bei 24°C und 60-70% relativer Feuchtigkeit in einem Inkubationszimmer während 7 Tagen inkubiert, und die Anzahl der gesunden aufgelaufenen Pflanzen mit der in unbehandelten, analog inokulierten Vergleichstöpfen verglichen. Die Verbindung gemäss Beispiel 1, verwendet in der benetzbaren Pulverformulierung gemäss Formulierungsbeispiel 1, ergibt eine signifikante Kontrolle. Analoge Tests mit Rüben und Zukerrüben ergeben vergleichbare Resultate.
130-3918
Jeder der im folgenden angegebenen Verbindungen in den folgenden Beispielen besitzt fungizide Eigenschaften und weist auf seine Brauchbarkeit als Fungizid hin.
Besonders wirksame fungizide Aktivität wird in den obigen Versuchen mit der Verbindungen der Formel Ia worin R'? und R'g CH,, R'g Wasserstoff und R'2 COCH2OH oder COCH2OSO2CH3 gefunden.
Die Erfindung betrifft demnach auch ein Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, insbesondere der Klasse der Oomycetes auf Pflanzen, Saatgut oder in Boden mit einer einen fungiziden Effekt aufweisenden Menge einer Verbindung der Formel I.
Fungi der Klasse der Oomycetes, gegen die das erfindungsgemässe Verfahren besonders wirksam ist, sind diejenigen der Gattung Phytophthora auf Pflanzen wie Kartoffeln, Tomaten, Tabak, Citrus, Kakao, Gummi, Aepfel, Erdbeeren, Gemüse und Zierpflanzen, z.B.
Phytophthora infestans auf Kartoffeln und Tomaten; der Gattung Plasmopara viti cola auf Reben; der Gattung Peronospora auf Pflanzen wie Tabak, z.B. Peronospora tabacina, auf Tabak;
der Gattung Pseudoperonospora auf Pflanzen, wie Hopfen und Gurke, z.B. Pseudoperonospora humuli auf Hopfen; der Gattung Bremia auf Pflanzen, wie Lattich, z.B. Bremia Lactucae auf Lattich;
der Gattung Pythium, welche das Abfaulen und Verfaulen der Wurzeln einer grossen Anzahl von Pflanzen verursacht, beispielsweise von Gemüse, Zuckerrüben, Zierpflanzen und Nadelbäumen, z.B. Pythium aphanidermatum an Zuckerrüben;
der Gattung Sclerospora auf Pflanzen, wie Sorghum und Mais, z.B.
Sclerospora sorghis auf Sorghum.
O O
130-3918
Bei der Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens ist die Menge des Präparates das eingesetzt werden soll abhängig von verschiedenen Faktoren, so von der zu bekämpfenden Species der Pilze, der Zeit und der Art der Anwendung, sowie der Menge und der Art der in das Präparat enthaltenen Verbindung der Formel I.
Im allgemeinen werden jedoch befriedigende Resultate erhalten, wenn sie an der zu behandelnden Stelle, z.B. auf Nutzpflanzen oder im Boden in Mengen eingesetzt werden in der Grössenordnung von 0,05 bis 5 kg, vorteilhaft zwischen 0,1 bis 3 kg einer Verbindung der Formel I pro Hektare der zu behandelnden Fläche, wobei die Behandlung, falls notwendig, wiederholt wird.
Falls verwendet bei der Saatbeschichtung, werden befriedigende Resultate erhalten, wenn in einer Menge von ungefähr 0,05 bis 0,5 vorteilhaft von ungefähr 0,1 bis 0,3 g einer Verbindung der Formel I pro Kilo Saatgut eingesetzt.
Je nach Bedarf können die Verbindungen der Formel I in Kombination mit anderen Pestiziden, z.B. Fungiziden, Bacteriziden, Insektiziden, Acariziden, Herbiziden oder Pflanzenwachstumregulierungsmitteln verwendet werden um ihre Wirkung zu verbessern oder ihn Wirkungsspektrum zu erweitern.
Ein besonders bevorzugtes Verfahren gemäss der Erfindung betrifft die Applikation, zu dem zu behandelnden Ort, einer fungizid wirksamen Menge einer Komponente a) enthaltend eine Verbindung der Formel I und eine oder mehrere Verbindungen der Reihe Kupferfungizid, Captan, Folpet, Mancozeb oder Maneb.
Beispiele von Kupferfungiziden, welche für den Gebrauch in Assosiation mit einer Verbindung der Formel I geeignet sind, sind Kupfer-II-carbonat, Kupfer-11-ca!ei umsulfat, Kupfer-11-calciumoxy-
.-J L· O IUUU
- rf- 130-3918
chlorid, Tetracupric-oxychlorid, Bordeaux-Mischung, Burgundy-Mi schung, Kupferoxyd, Kupfer-II-hydroxyd, Kupfer-II-oxychlorid oder auch Kupferkomplexe, wie Kupfer-triethanolaminhydroxyd der Formel [CuN(CH2CH2OH)3](OH)2, im Handel erhältlich unter dem Namen "K-Lox", oder Bis-(ä'thylendiamin)-Kupfer-II-sulfat, im Handel erhältlich unter dem Namen "Komeen", sowie Mischungen davon, insbesondere Kupferoxyd, Kupfer-II-oxychlorid, Kupfer-II-hydroxyd und eine Mischung von Kupfer-II-calciumsulfat und Kupfer-II-oxychlorid.
"Captan", Folpet", "Mancozeb" und "Maneb" sind die gebräuchlichen Namen für protektive Fungizide, welche gegen Krankheiten des Blattwerkes wirksam sind. (Pesticide Manual, 5th Ed. by H. Martin und CR. Worthing, Seiten 76, 281, 328 und 329).
Die Verbindungen der Formel I werden zweckmässig in Form von fungiziden Zusammensetzungen in Verbindung mit für die Landwirtschaft verträglichen Trägern oder Verdünnungsmitteln oder anderen HilfsT mitteln eingesetzt. Solche Formulierungen bilden ebenfalls einen Teil der Erfindung. Sie können neben einer Verbindung der Formel I als Aktivverbindung andere Wirkstoffe wie z.B. Fungizide, enthalten.
Sie können sowohl in festen als auch in flüssigen Formen verwendet werden, z.B. in Form eines wasserdispergierbaren Pulvers, eines Emulsionskonzentrates eines in Wasser dispergierbaren Suspensions-Konzentrates ("flowable"), eines Staubpulvers, eines Granulates, einer Depotform aus der die Aktivsubstanz mit Verzug freigelassen wird, wobei diese Formen die üblichen Träger, Verdünnungsmittel und/oder andere Hilfsmittel enthalten. Solche Zusammensetzungen können nach üblichen Methoden hergestellt werden, z.B. durch Mischen der Aktivstubstanz mit einem Träger und anderen Formulierhilf sniittel η .
130-3918
Insbesondere Formulierungen, welche in Form eines Spray eingesetzt werden, wie z.B. wasserdispergierbare Konzentrate oder Pulver, können oberflächenaktive Verbindungen wie Benetzungs- oder Dispergier-Hilfsmittel enthalten, z.B. das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfat, ein Alkyl aryl sulfat, ein Ligninsulfonat, ein Alkylsulfat, ein ethoxyliertes Alkylphenol oder ein äthoxylierter Fattalkohol.
Im allgemeinen enthalten die Formulierungen von 0,01 bis 90 Gewichtsprozente Aktivsubstanz, wobei diese Aktivsubstanz entweder aus wenigstens einer Verbindung der Formel I oder aus Mischungen von Verbindungen der Formel I mit anderen Aktivstoffen, beispielsweise mit Fungiziden, besteht. Konzentrierte Formen der Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen zwischen ungefähr 2 und 80, hauptsächlich zwischen ungefähr 5 und 70 Gewichtsprozente an Aktivstoff. Flüssige Anwendungsformen von Formulierungen enthalten in allgemeinen von 0,01 bis 20, vorteilhaft von 0,01 bis 5 Gewichtsteile an Aktivstoff.
Die Erfindung kann durch die folgenden Beispiele illustriert, werden, wobei die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben sind.
OZJ IDUD
v2T - 130-3918
Formulierungsbeispiel 1
50 Teile 2-Methylsulfonyloxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid werden mit 2 Teilen Laurylsulfat, 3 Teilen Natriumligninsulfonat und 45 Teilen fein verteiltem Kaolinit so lange gemahlen, bis die mittlere Teilchengrösse unter 5 Mikron ist. Das so erhaltene Spritzpulver wird vor dem Gebrauch mit Wasser verdünnt bis zu einer Konzentration zwischen 0,01 bis 5% an Aktivsubstanz. Die so erhaltene Spray-flüssigkeit kann sowohl als Blattspray als auch zur Durchtränkung bei den Wurzeln bzw. als Wurzelspray eingesetzt werden.
Formulierungsbeispiel 2
Granulat
Auf 94.5 Teile Quarzsand in einem Trommelmischer werden 0,5 Teile eines Bindemittels (ein nichtionisches Tensid) aufgesprüht und das ganze kräftig gemischt. 5 Teile 2-Methylsulfonyloxy-N-(2,6-dimethylphenol )-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl )-acetamid in Pulverform v/erden dazugegeben und das kräftige Mischen weitergeführt, um eine Granulat formulierung zu erhalten mit einer Teilchengrösse in der Grössenordnung von 0,3 bis 0,7 mm. Das Granulat kann dem Boden der zu behandelnden Pflanzen beigemengt werden.
Formulierungsbeispiel 3
25 Teile einer Verbindung der Formel 1, z.B. der Verbindung gemäss dem nachfolgenden Beispiel 8.1, 65 Teile Xylol, 10 Teile des gemischten Reaktionsproduktes eines Alkylphenol mit Ethylenoxyd und Calcium-dodecyl-benzolsulfonat werden tüchtig gemischt, bis
130-3918
eine homogene Lösung erhalten ist. Das erhaltene Emulsionskonzentrat wird vor Anwendung mit Wasser verdünnt.
Beispiel 1: 2-[-Methylphenyl)-sulfony_loxy_]-N-[2,6-d^methyj phenyl}-
Ein Schlamm von 95.5 g (0.21 Mol) 2-(4-Methyl phenyl sulfonyloxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazin-carboxyl-2-chloroethylester in 500 ml trockenen Methanol wird langsam, unter Ruhen, einer Lösung von 12.4 g (0.23 Mol) Natriummethanol at in 200 ml trockenem Methanol zugefügt. Nach Ablauf der exothermen Reaktion wird die Mischung noch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und das Lösungsmittel dann unter Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in CH2Cl2 gelöst, 2 mal mit Wasser gewaschen, getrocknet über MgSO- und das Reaktionsgemisch eingedampft.
Der Rückstand wird auf Silikagel chromatographiert, unter Verwendung von Toluol/Ethylacetat als Fliessmittel, und ergibt die Titelverbindung als gelbes OeI, welches nach Behandlung mit Toluol erstarrt und eine farblose Substanz vom Schmelzpunkt 122-5° ergibt.
Beispiel 2:
Man verfährt analog dem Verfahren gemäss Beispiel 1, verwendet jedoch die entsprechenden Ausgangsverbindungen der Formel II, und erhält folgende Verbindungen der Formel I (Tabelle A : R^, R*, R5 und Rg sind H).
.0 c. ü I Ü U
ZO
TABELLE A
130-3918
Beispiel R7 R8 R9 A-Rio
2-1 2-CH3 6-CH3 3-Cl OSO9-(Oy-CH3
2-2 2-CH3 6-CH3 3-Br OSO2"{°)~CH3
2-3 2-CH3 6-CH3 3-CH3 OSO2-Q)-CH3
Beis£i_el__3: 2:Ethgxy.:N:[2,6:dimethj;}phenylhN:(2:oxo:3:gxazolidiny.l> acetaniid
Eine Mischung von 70.6g (0.25 Mol) 2-Chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid und 49-2 g (0.6 Mol) trockenem Natriumacetat werden unter Rühren, während 3 Stunden in 500 ml trockenem Dimethylformamid auf 110° erhitzt. Die abgekühlte Mischung wird abgesaugt, der Rückstand gründlich mit Dimethylformamid gewaschen und die vereinten Filtrate konzentriert unter Vakuum. Der Rückstand wird in CH2Cl2 gelöst, gewaschen mit Wasser, getrocknet, das Lösungsmittel entfernt und ergibt nach Kristallisation aus Ethanol die Titel verbindung als farblose Kristalle, Schmelzpunkt 102-106°.
Beispiel 4:
Man verfährt analog Beispiel 3, verwendet aber die entsprechenden Ausgangsverbindungen der Formel III, worin W Cl oder p-Tosyl ist und der Formel IV worin B Na ist, und erhält die folgenden Verbindungen der Formel I (Tabelle B : R3, R4, R5 und Rß bedeuten H).
130-3918
TABELLE B
Beispiel V V R9 A"Rio Charakteri
sierung
Schmelzpunkt
4-1 CH3 Cl H O
-OC-CH3 		122-5°
4-2 CH3 CH3 H O
-OC-CH2OCH3 		oel
4-3 CH3 Cl H O
-OC-CH2OCH3
4-4 CH3 CH3 H O
-SC-CH3
4-5 CH3 CH3 3-Cl O
-OC-CH3
4-6 CH3 CH3 3-Br O
-OC-CH3 		115-7°
4-7 CH3 CH3 H S
-SCN(CH3) 2 		17 3-5°
4-8 CH3 CH3 H S
-SCOCH3
4-9 CH3 CH3 H O
-OC-O
*R_ und RQ sind in 2,6-Stellung / ο
.J L· O IUUO
1.130-3918
Beispiel 5 :
Eine Lösung von 24.8 g (0.46 Mol) Natriummethanolat in 200 ml trockenem Methanol wird langsam, unter Rühren, einem Schlamm von 258 g (0.843 Mol) 2-Acetoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid, hergestellt wie in Beispiel 3, in 2,5 liter trockenem Methanol zugegeben. Die Mischung, welche nach 30 Minuten zu einer klaren Lösung wird, wird insgesamt 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, und das Lösungsmittel dann entfernt unter Vakuum. Das verbleibende OeI wird in Wasser gegossen und der pH mittels 2N wässriger HCl auf pH 2 gestellt. Das Produkt wird mit 3 Portionen Chloroform extraliert, die vereinten organischen Phasen mit Wasser gewaschen, über MgSO. getrocknet, und das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt wobei eine farblose Festsubstanz erhalten wird. Die Titelverbindung wird in Form farbloser Kristalle aus Ethanol (Schmelzpunkt 138-9°) erhalten.
Beispiel 6:
Man verfährt analog Beispiel 5, und erhält durch Alkoholyse der entsprechenden Ausgangsverbindungen der Formel I, worin Rp COCHpOCOCHo bedeutet, die folgenden Verbindungen der Formel I, worin Rp COCHpOH bedeutet (Tabelle C: R3, R4, R5 und R, sind H).
Ί231606
130-3918
TABELLE C
Beispiel R7 R8 R9 A"R1O Charakteri
sierung
Schmelzpunkt
6-1 2-CH3 6-Cl H OH 169-71°
6-2 2-CH3 6-CH3 3-Cl OH
6-3 2-CH3 6-CH3 3-CH3 OH
6-4 2-CH3 6-CH3 3-Br OH 139-41°
Beispiel 7: 2:[Diniethy_l ami Qosul fοηγΐοχγ_}:Ν:{226:α1 methyl phenyl }-iili?z2i2l3-oxazol i di nyl }-acetami d
13.2 g (0.05 MoI) 2-Hydroxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid werden in Portionen, unter Rühren bei 10-15° unter ^-Atmosphäre, zu einem Schlamm von 2.2 g (etwa 0.05 Mol) Natriumhydrid (als 55-60% ige Dispersion in OeI) in 100 ml trockenem Dimethoxyethan gegeben. Die Mischung wird eine halbe Stunde bei Raumtemperatur gerührt und dazu werden dann 7.5 g (0.055 Mol) Dimethylsulfonsäurechlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 50° erwärmt und über Nacht bei dieser Temperatur gerührt. Die Mischung wird filtriert, das Filtrat, nach Kühlen, in Vakuum konzentriert, das verbleibende OeI in CHCl3 gelöst, gewaschen mit Wasser, getrocknet über MgSO4 und das Lösungsmittel in Vakuum entfernt.
..) ZO I ü UO
-JtT-
130-3918
Man erhält die Titelverbindung als ein gelbes, zähflüssiges OeI nach Chromatography auf Silikagel unter Verwendung von Toluol/Ethylacetat 1:1 als Fliessmittel.
Beispiel 8:
Man verfährt analog zu Beispiel 7, verwendet jedoch die entsprechenden Ausgangsprodukte der Formel Ic und Säurechloride R Cl, und erhält die folgenden Verbindungen der Formel I (Tabelle D: R-, R., R1. und R6 sind H).
TABELLE D
Beispiel V V R9 A"Rio Charakteri
sierung
Schmelzpunkt
8-1 CH3 CH3 H -OSO2CH3 142-5°
8-2 CH3 CH3 H O
-OCOCH3 		133-8°
8-3 CH3 CH3 H O
-OCNHCH3 		174-7°
8-4 CIl3 CH3 H O
-OCNH-0-C1		 115-20°
8-5 CH3 CH3 3-Cl -OSO2CH3
8-6 CH3 CH3 3-Br -OSO2CH3 168-72°
8-7 CH3 CH3 3-Cl O
-OCNHCH
*R-, und R0 sind in 2,6-Stellung
/ ο
130-3918
Beispiel V V R9 A-Rio Charakteri
sierung
Schmelzpunkt
8-8 CH3 CH3 H O
OCN(CH3) 2 		157-61°
8-9 CH3 CH3 H O
Il
OCSCH2CH-J		 oel
und Rg sind in 2,6-Stellung
AusgangsVerbindungen
Die Ausgangsverbindungen verwendet in Beispiel 1 können wie folgt hergestellt werden.
Beispiel A : 2:(4;:MethYlßheriYlsulfgnYlgxYacetYl}:2:{2i6-dimGthYl-
Eine Lösung von 112 g (0.45 Mol) 2-(4-Methylphenyl-sulfonyloxy)-acetylchlorid in 100 ml Toluol wird langsam, unter Rühren bei Raumtemperatur, einem Schlamm von 2-(2,6-Dimethylphenyl)-hydrazincarboxyl-2-chloroethylester in 500 ml Toluol zugegeben, und die Mischung 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann nacheinander mit Wasser, einer wässrigen NaHCO.,-Lösung und mit Wasser gewaschen, getrocknet über MgSO- und eingedampft unter Vakuum wobei eine gelbliche Festsubstanz erhalten wird, die nach Kristallisation aus Ethanol die Titel verbindung in Form farbloser Kristalle von Schmelzpunkt 125-7° ergibt.
.ΟΔΟ Ι OUO
130-3918
Beispiel B : 2-{2,6-Dimeth^lBheny2]-h^drazin-carbox^l; {2-chloroethy]jester
Eine Mischung von 17.7 g (0.1 Mol) 2,6-Di methyl phenyl-hydrazin chlorid und 21.2 g (0.2 Mol) Natriumcarbonat in 50 ml Wasser/50 ml Xylol wird 30 Minuton bei Raumtemperatur gerührt und dann auf 5Ü abgekühlt.
14.3 g (0.1 Mol) Chlorameisensäure - (2-chlorethyl)ester werden dann innerhalb einer Stunde zugefügt, wobei die Temperatur bei 5° gehalten wird, durch Kühlen.
Die Mischung wird noch eine weitere Stunde, bei 5°, gerührt, dann wird 100 ml Wasser zugegeben, das gebildete Präzipitat abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet wobei die Titelverbindung als leichtgefärbte Festsubstanz vom Schmelzpunkt 69-70° erhalten wird. Nach Rekristallisierung aus Diethyläther/leichte Petroleumfraktion steigt der Schmelzpunkt auf 74τ75°.
Beispiel C
Man verfährt analog Beispiel 1, verwendet jedoch Verbindungen (analog Verbindungen der Formel II) worin AR^0 jedoch Cl oder Br ist und erhält die folgenden Verbindungen der Formel III Tabelle E: R3, R4, R5 und R5 sind H).
TABELLE E
■U3 1606
130-3918
Beispiel R7 R8 R9 W Charakteri
sierung
Schmelzpunkt
C-1 ^-CH *j 6-CH3 H Cl 134-6°
C-2 2-CH3 6-CH3 3-Cl Cl 154-7°
C-3 2-CH3 6-CH3 H Br 143-4

Claims (4)

32316Q6 IS Case 130-3918 Patentansprüche
1.) Eine Verbindung der Formel I
steht
worin R, und R„, unabhängig von einander, C, .Alkyl, Halogen
oder C,.Alkoxy bedeuten, und Rg Wasserstoff, Ci-Alkyl oder Halogen bedeutet, R2 für CO-CH2-A-R10 steht, worin A für 0 oder S steht,
R10 Wasserstoff, COR11, COOR11,
, CSR11, CSNR11R12 oder CSOR11 bedeutet,
■\Y?.2 I G06
ι9
- 130-3918
C2_gAlkenyl, CggAlkinyl, C3_gCycloalkyl unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, CN oder SCN; oder Phenyl unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkyl, Alkoxy oder NO2, bedeutet
R,„ Wasserstoff bedeutet oder eine R^1 Bedeutung hat, R-, R , R und Rfi, unabhängig von einander, Wasserstoff oder C,_.Alkyl bedeuten.
2. Eine Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Fungi in Pflanzen, Saatgut und Boden, dadurch gekennzeichnet, dass man zu den Pflanzen, dem Saatgut oder Boden eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäss Anspruch 1 appliziert.
3. Eine fungizide Zubereitung enthaltend eine Verbindung gemäss Anspruch 1 zusammen mit einem in der Agrarwirtschaft akzeptabeln Träger oder Verdünnungsmittel.
4. Ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) Verbindungen der Formel Ib
>N - N O
0 R3^4 R
worin R1-in die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung von R1n hat, jedoch nicht H bedeutet,
und Rh, R-., R., R1- und Rfi obige Bedeutung besitzen erhält, indem man Verbindungen der Formel II
3ο
130-3918
Rr R/r R >
H Λ/6^ N-C-O-C-C-Y II
R1 -1 "t - CH0 - A - R'
■ι C- IU
worin R,, R3, R4, R5, Rg und A obige Bedeutung besitzen,
R',0 die in diesem Anspruch angegebene Bedeutung besitzt, und Y Halogen bedeutet einer intramolekularen Kondensation unterwirft oder
b) die im Anspruch 1 definierten Verbindungen der Formel Ib erhält, indem man eine Verbindung der Formel III
R1 - N N Q HI
COCH0W
2 -Ί 1^R,
worin R,, R3, R., R5 und Rg obige Bedeutung besitzen und W eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einer Verbindung der Formel IV
B-A- R'lo IV
worin B für Wasserstoff oder ein Metall-Aequivalent steht und A und R'-,^ die im Anspruch 1 resp. 4 angegebene Bedeutung
besitzen, umsetzt, c) Verbindungen der Formel Ic
Rt
Ic / \ /
HA-CH9-C
<- ti
worin R1, R^, R4, R5, Rg und A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
. .ο ο ο
-X- 130-3918
durch Alkoholyse der entsprechenden Verbindungen der Formel Id,
•w A.
N-Np Id
lVA-CH2 - S '
0
worin R"lo COR11 oder SO2R11 bedeutet, und R11 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt,
und R1, R3, R-, Rj-, R6 und A die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung besitzen,
.erhält.
3Ζό IbUb
(neu) -^Si-
130-3918
Patentansprüche (abgeändert gemäss PCT-Artikel 19(1) "!.(abgeändert)" Eine Verbindung der Formel I
worin R, für
N O
steht
worin R7 und
, unabhängig von einander, C-j^Alkyl, Halogen oder C-._«Alkoxy bedeuten, und Rq Wasserstoff, C, ^Alkyl oder Halogen bedeutet, R2 für CO-CH2-A-R10 steht,
worin A für 0 oder S steht,
R10 Wasserstoff, COR11, COOR11
^n ND D PQD
CONR11R12, „ oder CSOR
11
bedeutet,
R11 C16Alkyl, C26Alkenyl, C2-5Alkinyl, C3
alkyl unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, CN oder SCN; oder Phenyl unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Halogen, Alkyl, Alkoxy oder NO2. bedeutet
R12 Wasserstoff bedeutet oder eine R1-. Bedeutung besitzt, wobei jedoch, falls R2 COCH2OCOCH3, COCH2OSO2CH3 oder COCh2OSO2NHCH3 bedeutet, R-. nicht für 2,6-Dimethylphenyl oder 2-Chloro-6-methylphenyl steht und falls R2 COCH2OH bedeutet, R1 nicht 2,6-Dimethylphenyl bedeutet.
lh
- 32" - 130-3918
"2.(neu)" Eine Verbindung gemäss Anspruch 1, worin AR,Q
entweder für SH, S-COR11, S-SO2R11, S-SO2NR11R12, ArCONR11R12, A-CS-R11, A-CS-NR11R12 oder A-CS-OR11 steht und A, R11 and R12 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
besitzen,
oder für 0-COR11 steht und R11 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, wobei falls R11 Alkyl ist, dieses
Alkyl 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, oder für 0-SO2R-I1 steht und R.., die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, wobei, falls R-,-. Alkyl ist, dieses
Alkyl 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, oder für 0-SO2NR11R12 steht und R11 und R12 die in Anspruch angegebene Bedeutung besitzen, wobei R,-. nicht Cl-L ist falls R12 H bedeutet.
"3.(neu)" Eine Verbindung gemäss Anspruch 1 oder 2, worin Rg Ci-Alkyl oder Halogen ist.
"4.(neu)" Eine Verbindung gemäss Anspruch 1, worin AR10 OH, und Rg C-j_,Alkyl oder Halogen bedeuten.
"5.(neu)" Eine Verbindung gemäss Anspruch 4, worin Rß 6"CH3 bedeutet, und Rg für 3-Cl oder 3-Br steht.
"6.(neu)" Eine Verbindung gemäss Anspruch 2, worin AR1n O-SOpNiC-joAlkyl )Ri-j bedeutet, und R11 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt.
"7.(neu)" Eine Verbindung gemäss Anspruch 6, worin AR-.Q di(C-, 3~ Alkyl)aminosulfonyloxy bedeutet.
"8. (neu)" Eine Verbindung gomä'ss Anspruch 7, worin R,
./; L· ο luuu
- 23 - 130-3918
2,6-Dimethy!phenyl und AR10 0S02N(CH3)2 bedeuten.
"9.(ursprünglich Anspruch 2)" Eine Verbindung zur Bekämpfung phytopathogener Fungi in Pflanzen, Saatgut und Boden, dadurch gekennzeichnet, dass man zu den Pflanzen, dem Saatgut oder Boden eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 appliziert.
"10.(ursprünglich Anspruch 3)" Eine fungizide Zubereitung
enthaltend eine Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 zusammen mit einem in der Agrarwirtschaft akzeptabel η Träger oder Verdünnungsmittel.
"11.(ursprünglich Anspruch 4)" Ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) Verbindungen der Formel Ib
R1
worin R'1Q die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung von R10 hat,
jedoch nicht H bedeutet,
und A und R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen erhält, indem man Verbindungen der Formel II
-ST- 130-3918
H ,N-C-O- CH0- CH9- Y II
Rl ■ N<v ,
X — CHo — A — R
worin R, und A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, R'lo die in diesem Anspruch angegebene Bedeutung besitzt, und Y Halogen bedeutet
einer intramolekularen Kondensation unterwirft oder
b) die im Anspruch 1 definierten Verbindungen der Formel Ib erhält, indem man eine Verbindung der Formel III
- N N O ΠΙ
\—'
worin R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und W eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einer Verbindung der Formel IV
B-A- R'1O IV
worin B für Wasserstoff oder ein Metall-Aequivalent steht und A und R',o die im Anspruch 1 resp. 11 angegebene Bedeutung
besitzen, umsetzt,
c) Verbindungen der Formel Ic
\ X
HA-CH9-C^ N—'
C- H
worin R^ und A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
sJ IUUO
-3Gr- 130-3918
durch Alkohoiyse der entsprechenden Verbindungen der Formel Id,
^N-NO Id
0 worin R"1Q COR,. oder SOpR11 bedeutet, und R,, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt,
und R, und A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, erhält.
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