DE3716380C2 - Mittel zur Behandlung der Haut oder Haare in Form eines Aerosolschaums - Google Patents
Mittel zur Behandlung der Haut oder Haare in Form eines AerosolschaumsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Mittel zur Behandlung der Haare oder
der Haut, welche als Aerosole konditioniert sind und teilweise
acetylierten Polyvinylalkohol enthalten.
Die kosmetischen Mittel, die in Aerosolvorrichtungen so
unter Druck gesetzt sind, daß sie beim Verlassen derselben
einen Schaum bilden, sind allgemein bekannt und werden
seit einigen Jahren bei der Behandlung der Haare und der
Haut eingesetzt. Zur Vereinfachung der Bezeichnungsweise
sollen diese Mittel als "Aerosolschäume" bezeichnet werden.
Diese Schäume ermöglichen auf den Haaren eine gute
Verteilung der kosmetischen Mittel, sie lassen sich
außerdem leicht handhaben und sind im Hinblick auf die
Produkte sehr ökonomisch.
Man verwendet zur kosmetischen Behandlung der Haare
Agentien, die verschiedene Wirkungen haben können, wie
eine Verbesserung des Glanzes, des Griffes, der
Entwirrung, des Haltes sowie zur Verleihung eines
Antifett- oder Antischuppeneffektes, oder zur Verstärkung,
Deformierung oder Konditionierung der Haare. Die
Bezeichnung "kosmetische Behandlung" umfaßt, ohne daß
dies eine Begrenzung sein soll, die Erzielung einer oder
mehrerer der vorstehend genannten Resultate.
Man spricht auch häufig von einer "Konditionierung"
der Haare, welche die Erzielung einer guten
Entwirrbarkeit, eines guten Haltes, eines angenehmen
Griffes und eines ästhetischen Aussehens der Haare umfaßt.
Als kosmetische Behandlung der Haut bezeichnet man z. B.
eine Behandlung, die dazu führt, dieselbe zu glätten
(adoucir), weich zu machen, zu straffen oder um auf
derselben einen Antifett- oder hydratisierenden Effekt
zu erzielen.
Die Anmelderin hat sich die Aufgabe gestellt, Mittel in
Form von Schaumaerosolen bzw. Aerosolschäumen zur
Verfügung zu stellen, die für die Behandlung der
Haare oder der Haut geeignet sind.
Die klassischen Schaumagentien, die zur Bildung von
Schäumen dieses Typs verwendet werden, wie die
anionischen, nicht-ionischen oder amphoteren
oberflächenaktiven Mittel, weisen häufig eine Tendenz
auf, die Eigenschaften der behandelnden Produkte, mit
denen sie vermischt werden, zu modifizieren, oder das
Aussehen oder den Griff der Haare zu verändern. Dies ist
der Grund dafür, daß bestimmte Schaumagentien mit gewissen
kosmetischen Agentien inkompatibel sind und sich auf die
Stabilität dieser Mittel nachteilig auswirken, was eine
Modifizierung der kosmetischen Eigenschaften der Haare
zur Folge hat, oder Schäume erzeugt werden, die sich fettig
anfühlen, was für die kosmetische Behandlung unerwünscht
ist. Außerdem weisen manche dieser Agentien den Nachteil
auf, daß sie zu lange schäumen, wenn man die feuchten Haare
auskämmt; dies ist besonders bei einer Behandlung, der
keine Spülung folgt, der Fall, wenn man den Schaum nach
dem Schampunieren auf die ausgedrückten Haare aufbringt.
Die Anmelderin hat nun ein neues Schäumungsagens gefunden,
welches den Erhalt von Schaumaerosolen (Aerosolschäumen)
erlaubt, die im Hinblick auf eine Reihe von Kriterien
zufriedenstellend sind, wie die Festigkeit, Expansion,
Stabilität, Geschmeidig- bzw. Schmierfähigkeit, den nicht-
fettigen Griff, welche für die kosmetischen Behandlungen
von besonderem Interesse sind. Dieses Schäumungsagens
ist im wesentlichen gegenüber den Bestandteilen des
Mittels neutral, was dessen kosmetische Eigenschaften
betrifft, und es ist außerdem mit den Behandlungsagentien
kompatibel.
Die Anmelderin hat außerdem gefunden, daß die Verwendung
dieses Schäumungsagens in Kombination mit Produkten,
die bereits Aerosolschäume ergeben, wie z. B. Polymere,
in überraschender Weise zur Erzielung eines noch
geschmeidigeren (onctueuse) Schaumes, eines stärker
expandierten und festeren Schaumes, der weniger fettig
anzufühlen ist, führt.
Dieses Schäumungsagens besteht aus partiell acetyliertem
Polyvinylalkohol.
Polyvinylalkohol, der auch als PVA bezeichnet wird, ist
ein nicht-ionisches, wasserlösliches, polyhydroxyliertes
Polymer, das seit langem bekannt ist, und es wird durch
Hydrolyse hergestellt (alkalische Alkoholyse von
Vinylpolyacetat). Es wird angenommen, daß ein aus
Vinylpolyacetat gebildeter Polyvinylalkohol vollständig
hydrolysiert ist, wenn der Hydrolyseprozentsatz
98 Mol-% beträgt.
Zur Vereinfachung bezeichnet in der vorliegenden
Beschreibung und in den Ansprüchen "partiell acetylierter
Polyvinylalkohol" einen Polyvinylalkohol, der von
hydrolysiertem Vinylpolyacetat herrührt, dessen
Hydrolysegrad gleich oder kleiner als 97% ist und
welcher somit Acetylgruppen aufweist.
Der Hydrolysegrad von partiell acetylierten
Polyvinylalkoholen beträgt im allgemeinen zwischen 60
und 97 Mol-%.
Die Schäumungseigenschaften von partiell acetyliertem
Polyvinylalkohol bei Konditionierung als Aerosol sind
besonders überraschend, wenn man bedenkt, daß nicht-
ionische Polymere, die im allgemeinen verwendet werden,
selbst in Aerosolzusammensetzungen praktisch keine
Schäumungseigenschaften besitzen und daß Polyvinylalkohol,
der von vollständig hydrolysiertem Vinylpolyacetat
herrührt (Hydrolysegrad oberhalb 97%), die Bildung eines
Aerosolschaumes nicht ermöglicht.
Die nicht-acetylierten Polyvinylalkohole wurden bereits
in der Kosmetik verwendet, insbesondere als
Gelierungsagentien zur Erzielung von Kapillargelen.
Außerdem hat man auch die Verwendung von partiell
acetyliertem Polyvinylalkohol in der Kosmetik
vorgeschlagen, insbesondere in Mitteln auf der Basis von
Gelatine, mit dem Zweck, einen transparenten Film zu
erzielen, welcher eine Verbesserung des Aussehens und
des Griffes von fetten Haaren ermöglicht.
Aus der US-A 3 417 180 ist die Verwendung hydrolysierter Polyvinylacetat-
Harze in Haarsprays bekannt; es werden partiell hydrolysierte
Polyvinylalkohole eingesetzt, bei denen 15 bis 60% der
Acetatgruppen in Hydroxylgruppen überführt sind, und die Polyvinylacetat-
Harze werden in einem wasserfreien organischen Milieu
verwendet.
Die US-A 3 912 665 und die GB-A 1 306 508 beschreiben Treibmittel-
Zusammensetzungen für geschäumte Strukturen, z. B. zur Applikation
für Reinigungszwecke; diese Schaumstruktur basieren auf einer
Zusammensetzung, die ein filmbildendes Polymeres in einer organischen
Flüssigkeit als kontinuierliche Phase dispergiert oder
emulgiert enthält.
Aus der GB-A 1 103 472 ist ein Verfahren zur Herstellung gasgefüllter
kugelförmiger Kunststoffteilchen bekannt, das darin
besteht, daß man eine Lösung eines festen Kunststoffes und eines
gasbildenden Mittels in einem gegenüber diesen beiden Bestandteilen
inerten Lösungsmittel löst, und dann diese Lösungen in
einer Vielzahl kugelförmiger Teilchen überführt; die Lösungen
enthalten 2 bis 10% Polyvinylalkohol und eine ausreichende Menge
an Gasbildner.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von
kosmetischen Mitteln, die in einer Aerosolvorrichtung unter Druck
stehen, welche mindestens den partiell acetylierten Polyvinylalkohol
umfaßt, um nach Expansion an der Luft einen Schaum zu
bilden.
Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel gemäß
Patentanspruch 1.
Zweckmäßige Ausgestaltungen davon sind Gegenstand der Ansprüche 2
bis 28.
Die Erfindung betrifft im weiteren ein Verfahren zur
Behandlung der Haare, wobei ein Schaum verwendet wird,
der als einziges oder komplementäres Schäumungsagens
mindestens partiell acetylierten Polyvinylalkohol umfaßt,
gemäß Anspruch 29.
Weitere Aufgaben und Ziele der Erfindung ergeben sich
beim Studium der Beschreibung sowie aus den folgenden
Beispielen.
Der partiell acetylierte Polyvinylalkohol, der als
einziges oder komplementäres Schäumungsagens in Mitteln
zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare in
Form von Aerosolschaum verwendet wird, ist dadurch
gekennzeichnet, daß er mindestens Einheiten der Formeln
(I) und (II) aufweist:
wobei die Einheiten der Formel (II) in Anteilen von oberhalb bis
gleich 3 Mol-% bis weniger oder gleich 40 Mol-%, bezogen auf die
gesamten Einheiten des Polymers vorliegen.
Dieses Polymer
wird erhalten durch partielle Hydrolyse von
Vinylpolyacetat; der Hydrolysegrad beträgt weniger oder
gleich 97%; die Viskosität beträgt bei 4% in Wasser
und 20°C 0,005 bis 0,065 Pa·s (DIN 53 015).
Das vorstehend definierte Polymer muß außerdem einen
Schaum ergeben, der nach Verlassen einer
Aerosolvorrichtung und Expansion an Luft eine
Volumenmasse von weniger als oder gleich 0,3 g/cm3 bei
20°C besitzt.
Die Volumenmasse des vorstehend definierten Schaumes
wird mit Hilfe der nachfolgend beschriebenen Methode
bestimmt:
Man konditioniert eine wäßrige Lösung mit 1% partiell
acetyliertem Polyvinylalkohol in einer Aerosoldose,
bestehend aus einer Aluminium-Monoblock-Dose mit spitz
zulaufendem Hals (45 × 128) mit einem Precision P 73-
Ventil ohne Tauchrohr mit einem axialen
Verteilerdruckstück bzw. -druckknopf für die konische
Kuppel (021550). Die Aerosoldose wird mit 90 g der
Lösung mit 1% partiell acetyliertem Polyvinylalkohol
und 10 g Treibgas (Chlorfluorkohlenstoffe),
gefüllt. Die
Manipulation erfolgt 24 h nach Unterdrucksetzung der
Aerosole in einem auf 20°C ± 1°C konditionierten Raum,
wobei Material und Probe die gleiche Temperatur
aufweisen. Ein zylindrischer Becher wird im Vakuum
gewogen (P1 sei dessen Gewicht), dann direkt mit dem
durch das Aerosol gebildeten Schaum gefüllt. Jede
Aerosoldose wird vor deren Anwendung gut geschüttelt,
so daß das Treibgas emulgiert wird.
Um eine gleichmäßige Verteilung des Schaumes in dem
Becher zu gewährleisten, werden die Aerosole mit dem
Kopf nach unten bei kreisender und regelmäßiger Bewegung
gehandhabt.
Nach Beendigung der Expansion des Schaumes verstreicht man
diesen sofort und schnell mit Hilfe einer großen Spatel
und wiegt den Becher von neuem (wobei P2 dessen
Gewicht darstellt).
Man bestimmt die Volumenmasse des Schaumes nach der
folgenden Formel:
(V ist das Volumen des Bechers). Man führt drei
Bestimmungen für jedes Polymer durch, wobei der erhaltene
Wert den Mittelwert dieser Bestimmungen (in g/cm3)
darstellt.
Die partiell acetylierten Polyvinylalkohole,
die gemäß der Erfindung geeignet sind, sind
im Handel erhältliche Produkte.
Gemäß der Erfindung verwendet man vorzugsweise
Polyvinylalkohole, welche von partiell hydrolysiertem
Vinylpolyacetat herrühren und einen Hydrolysegrad
zwischen 80 und 90% besitzen, d. h. 10 bis 20 Mol-%
Einheiten der Formel (II), bezogen auf die Einheiten
des Polymeren, und welche eine erhöhte Viskosität
besitzen. Unter diesen bevorzugten partiell acetylierten
Polyvinylalkoholen sind das
Produkt,
das einen Hydrolysegrad von 87.7% ± 1 und eine Viskosität
bei 4% in Wasser (entsprechend der DIN-Norm 53015) von
0,040 Pa·s aufweist; das
Produkt, das einen Hydrolysegrad von 89% und eine
Viskosität bei 4% in Wasser von 0,025 Pa·s aufweist;
das
Produkt, welches mit 2,24 Mol-%
Bromoctan verethert ist und dessen Hydrolysegrad in der
Größenordnung von 96% liegt, zu nennen.
Der partiell acetylierte Polyvinylalkohol, der gemäß
der Erfindung verwendet wird, wird vorzugsweise in Anteilen zwischen
0,05 und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Mittels, insbesondere von 0,2 bis 3%, eingesetzt.
Das Mittel gemäß der Erfindung dient zur Verwendung bei
der Behandlung der Haare oder der Haut in Form eines
Schaumes, wobei dieser aus einer Aerosolvorrichtung
kommt, in welcher das Mittel unter Druck konditioniert
ist; dieses Mittel umfaßt mindestens einen partiell
acetylierten Polyvinylalkohol entsprechend der
vorstehenden Definition in einem kosmetisch annehmbaren
wäßrigen Medium, welches ein oder mehrere Produkte zur
kosmetischen Behandlung der Haare und/oder der Haut
enthält.
Das wäßrige kosmetische Medium kann außer Wasser
sämtliche kosmetisch annehmbaren Lösungsmittel enthalten,
die insbesondere ausgewählt sind aus Monoalkoholen, wie
den Alkanolen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B.
Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol, Phenylethylalkohol,
den Polyalkoholen, wie den Alkylenglykolen, z. B.
Ethylenglykol, den Glykolethern, wie Mono-, Di- und
Triethylenglykol-alkylether, z. B.
Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether,
Diethylenglykolmonoethylether, welche allein oder als
Gemische verwendet werden. Wenn diese Lösungsmittel
anwesend sind, so liegen sie in Anteilen von weniger
oder gleich 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht des Mittels, und in Mengen vor,
welche mit dem vorstehend definierten partiell
acetylierten Polyvinylalkohol den Erhalt eines Schaumes
gewährleisten, der eine Volumenmasse von weniger oder
gleich 0,3 g/cm3 bei 20°C in diesem kosmetisch
annehmbaren Medium besitzt. Diese Bestimmung erfolgt in
der gleichen Vorrichtung und unter den gleichen
Bedingungen, wie sie vorstehend für die Auswahl von
partiell acetyliertem Polyvinylalkohol definiert sind,
wobei man das Wasser durch das entsprechende wäßrige
kosmetische Medium ersetzt.
Die Agentien zur kosmetischen Behandlung der Haare können
schäumende oder nicht-schäumende Agentien darstellen,
wenn diese allein in dem kosmetischen Mittel verwendet
werden, das keinen partiell acetylierten Polyvinylalkohol
enthält.
Als nicht-schäumendes kosmetisches Agens bezeichnet man
ein Agens, daß keinen Schaum bildet oder wenn die
Volumenmasse des Aerosolschaumes größer als 0,3 g/cm3
bei 20°C gemäß dem vorstehend für partiell acetyliertem
Polyvinylalkohol beschriebenen Test ergibt.
Die behandelnden Agentien können kationischer,
anionischer, nicht-ionischer oder amphoter Natur sein.
Man bezeichnet als kationisches behandelndes Agens
monomere oder polymere Verbindungen, welche ein oder
mehrere primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppen
oder quaternäres Ammonium in ihren Molekülen aufweisen.
Diese Agentien zeigen im allgemeinen für das Keratin der
Haare eine große Affinität, insbesondere wenn dieses
Keratin durch chemische oder physikalische Behandlung
oder in Folge atmosphärischer Agentien Beschädigungen
erfahren hat.
Unter diesen Verbindungen sind insbesondere zu nennen:
- (I) kationische oberflächenaktive Agentien, wie
Fettaminsalze, z. B. Alkylaminacetate, Salze von
quaternärem Ammonium, wie die Chloride oder Bromide von
Alkyldimethylbenzylammonium, Alkyltrimethylammonium,
Alkyldimethylhydroxyethylammonium,
Dimethyldistearylammonium, Dimethyldilaurylammonium,
Acetyldimethyldodecylammoniumchlorid, Alkylamidoethyltrimethylammonium-
methosulfate, Lactate von
N,N-Dimethylamino- oder N,N-Diethylaminopolyoxyethylcarboxylat,
welches z. B. mit 4 Mol Ethylenoxid
oxyethyliert ist, Salze von Alkylpyridinium, wie
1-(2-Hydroxyethyl)-carbamoylmethylpyridiniumchlorid,
N-Lauryl-colaminformylmethyl-pyrdiniumchlorid,
Imidazolinderivate, wie Alkylimidazoline;
Aminoxide, Alkyldimethylaminoxide und
Alkylaminoethyldimethylaminoxide; kationische Derivate
entsprechend der Formel:
worin R′ einen linearen oder verzweigten, gesättigten
oder ungesättigten Alkylrest, einen Alkylarylrest mit
linearer oder verzweigter Alkylkette, die 8 bis 22
Kohlenstoffatome aufweist, bedeutet, R″ und R‴
Niedrig-hydroxyalkylreste oder Alkylenreste bedeuten,
welche miteinander unter Bildung eines Heterozyklus
verbunden sind, n eine Zahl zwischen 0,5 und 10 darstellt.
Weitere kationische oberflächenaktive Mittel, die gemäß der Erfindung geeignet sind, sind die in Wasser dispergierbaren Verbindungen der Formel (IV): worin die Substituenten die folgende Bedeutung haben:- a) wenn R1 die Gruppe der folgenden Formel darstellt:
worin R5 einen linearen oder verzweigten, gesättigten
oder ungesättigten aliphatischen Rest darstellt,
R6 einen Alkylrest, einen linearen oder verzweigten Alkoxymethylrest, einen linearen Alkenyloxyrest bedeutet,
- p eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 2,5 darstellt,
- n eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 20 bedeutet, so stellt R2 einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen dar,
R3 und R4, die identisch oder verschieden sind, bedeuten einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder bilden mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Heterozyklus;
X⊖ bedeutet ein Anion, vorzugsweise ein Methylsulfat-, Methansulfonat-, p-Toluolsulfonatanion, Bromid, Chlorid oder Jodid; - b) wenn R2 und R3 einen Methylrest darstellen, so haben
R1 und R4 die folgenden Bedeutungen:
- (i) R1 und R4 bezeichnen einen linearen aliphatischen Rest;
- (ii) oder R1 bedeutet einen linearen gesättigten aliphatischen Rest und R4 stellt einen Methyl- oder Benzylrest dar;
- (iii) oder R1 bedeutet einen Alkylamidopropylrest
(Alkyl = C14-C22) und R4 stellt eine
Alkylacetatgruppe (Alkyl = C12-C16) dar;
X⊖ bedeutet ein Anion, wie z. B. ein Halogenid oder CH3SO;
- c) wenn R1 eine Alkylaminoethylgruppe und/oder Alkenylamidoethylgruppe, in welcher der Alkyl-Rest und/oder Alkenylrest 14 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, die von Talg-Fettsäuren abgeleitet sind, und R2 und R3 mit dem Stickstoffatom einen substituierten Heterozyklus vom 4,5-Dihydroimidazol- Typ bilden, so stellt R4 eine C1-C4-Alkylgruppe dar, X- bedeutet ein CH3SO-Anion.
- a) wenn R1 die Gruppe der folgenden Formel darstellt:
worin R5 einen linearen oder verzweigten, gesättigten
oder ungesättigten aliphatischen Rest darstellt,
- Bis-quaternäre Ammoniumderivate mit zwei lipophilen
Ketten der Formel (V):
worin R6 eine gesättigte oder ungesättigte, lineare
oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22
Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch dieser Gruppen oder
ein Gemisch von lipophilen Ketten, die von Naturprodukten
abgeleitet sind und 8 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen,
bedeutet; A die Gruppe CH2 n darstellt, worin n eine
ganze Zahl von 1 bis 18 bedeutet, und R7 Wasserstoff
darstellt, und m = 1; A kann auch mit den
Stickstoffatomen, an welche es gebunden ist, eine
heterocyclische Gruppe bilden, für den Fall daß m = 0,
X⊖ bedeutet ein Anion, das sich von einer anorganischen oder organischen Säure ableitet. Diese Verbindungen werden in FR-PS 24 64 710 beschrieben. - Unter den besonders bevorzugten kationischen
oberflächenaktiven Mitteln sind zu nennen
- (1) Verbindungen der Formel: worin R8 und R11 jeweils ein Gemisch von Alkenyl- und/oder Alkylresten, die von Talg-Fettsäuren abgeleitet sind und 14 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, darstellen, und R9 und R10 einen Methylrest bedeuten, X⊖ Chlorid darstellt, oder R8 einen Alkylrest mit C18 darstellt, R11 einen Benzylrest bedeutet, R9 und R10 einen Methylrest darstellen und X- Chlorid bedeutet.
- (2) Derivate von quaternären Bis-ammoniumderivaten, welche eine Estergruppe aufweisen.
- (3) Derivate von bis-quaternärem Ammonium entsprechend der Formel: worin R11 eine Talg-Kette darstellt und X⊖ Chlorid bedeutet.
- (4) Alkyl(Talg)-trimethylammoniumchlorid, erhältlich als Lösung in Isopropylalkohol unter der Bezeichnung "ARQUAD T 50" durch die Firma ARMAK;
- (5) Tetradecyltrimethylammoniumbromid;
- (6) Cocoylamidopropyl-dimethylacetamidoammoniumchlorid entsprechend der Formel: worin der Rest R12 eine Coprakette darstellt.
- (7) Acylamidopropyl-dimethylethylenammoniumethylsulfat, in welchem die Acylgruppe von Lanolin- Fettsäuren abgeleitet ist; auf diese Verbindung wird in CTFA-Dictionaire unter der Bezeichnung QUATERNIUM 33 hingewiesen.
- (8) γ-Gluconamidopropyldimethyl-hydroxyethylammoniumchlorid; auf diese Verbindung wird im CTFA-Dictionaire unter der Bezeichnung QUATERNIUM 22 hingewiesen.
- (9) Trimethyldocosylammoniumchlorid.
- (II) Die kationischen Polymeren, die ausgewählt sind
aus Polymeren mit primären, sekundären, tertiären und/
oder quaternären Amingruppen, wobei diese Teile der
Polymerkette darstellen oder direkt an dieselbe
gebunden sind, und ein Molekulargewicht zwischen 500
und ca. 5.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und
3.000.000 haben.
Unter diesen Polymeren sind insbesondere zu nennen: die quaternisierten Proteine, quaternisierten Polysiloxane und die Polymeren vom Polyamin-, Polyaminoamid- und quaternärem Polyammoniumtyp. Diese Polymeren liegen vorzugsweise in Anteilen zwischen 0,25 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.- A. Die quaternisierten Proteine stellen insbesondere
chemisch modifizierte Polypeptide dar, welche am Ende
der Kette oder aufgepfropft auf dieselbe quaternäre
Ammoniumgruppen aufweisen. Unter diesen Proteinen sind
insbesondere zu nennen:
- - Collagenhydrolysate, welche Triethylammoniumgruppen aufweisen, die im CTFA-Dictionaire als "Triethonium-hydrolysiertes Collagenethosulfat" bezeichnet sind;
- - Collagenhydrolysate, welche Trimethylammoniumchlorid oder Dimethylstearylammoniumchloridgruppen aufweisen; diese Verbindungen werden in CTFA- Dictionaire als "Steartrimonium-hydrolysiertes Collagen" bezeichnet;
- - tierische Proteinhydrolysate, die Dimethylbenzylammoniumgruppen aufweisen, welche im CTFA- Dictionaire als "Benzyltrimonium-hydrolysiertes Tierprotein" bezeichnet werden;
- - Proteinhydrolysate, welche in der Polypeptidkette quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, die mindestens einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen besitzen.
- Unter diesen Proteinhydrolysaten sind im weiteren solche zu
nennen:
- - dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ca. 2.500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C12-Alkylgruppe aufweist;
- - dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ca. 2.500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C12-C18-Alkylgruppe aufweist;
- - dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ca. 2.700 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C18-Alkylgruppe aufweist;
- - dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht in der Größenordnung von 12.000 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist.
- Weitere quaternisierte Proteine entsprechen der folgenden Formel: worin A einen Proteinrest darstellt, der von Hydrolysaten des Collagenproteins abgeleitet ist, R5 eine lipophile Gruppe bedeutet, welche bis zu 30 Kohlenstoffatome aufweist, R6 eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, X⊖ ein von einer organischen oder anorganischen Säure abgeleitetes Anion darstellt; diese Proteine weisen ein Molekulargewicht zwischen 1.500 und 10.000, vorzugsweise zwischen 2.000 und 5.000 auf. Bevorzugte Produkte sind solche, die unter der Bezeichnung "LEXEIN XQ 3000" durch die Firma INOLEX vertrieben und im CTFA-Dictionaire als "Cocotrimonium-Collagenhydrolysat" bezeichnet werden.
- B. Eine weitere Familie kationischer Polymerer besteht
aus silikonierten kationischen Polymeren. Unter diesen
Polymeren sind zu nennen:
- (a) quaternisierte Polysiloxane, die im CTFA- Dictionaire als "Amodimethicon" bezeichnet werden und der folgenden Formel entsprechen: worin x′ und y′ ganze Zahlen darstellen, die abhängig sind vom Molekulargewicht, welches im allgemeinen zwischen 5.000 und 10.000 liegt;
- (b) silikonierte kationische Polymere entsprechend der
Formel:
worin bedeuten:
G ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, OH-Gruppe, eine Alkylgruppe mit C1-C8, vorzugsweise Methyl,
a die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 0,
b die Zahl 0 oder 1, vorzugsweise 1,
die Summe (n + m) eine ganze Zahl von 1 bis 2.000, vorzugsweise von 50 bis 150, wobei n eine Zahl von 0 bis 1.999 bezeichnen kann, vorzugsweise von 49 bis 149, und
m eine ganze Zahl von 1 bis 2.000 bezeichnen kann, vorzugsweise von 1 bis 10;
R′ einen einwertigen Rest der Formel CqH2qL, worin q eine Zahl von 2 bis 8 bedeutet und L ausgewählt wird aus den folgenden Gruppen;-N(R″)-CH2-CH2-N(R″)2
-N(R″)2
-N⊕(R″)3A⊖
-N⊕(R″)H2A⊖
-N(R″)CH2-CH2-N⊕(R″)H2A⊖worin R″ Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, einen einwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest und vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten kann und A⊖ ein Halogenid darstellt, wie Chlorid, Bromid, Jodid oder Fluorid.
Ein besonders interessantes Produkt, welches unter diese Definition fällt, ist das als "Trimethylsilylamodimethicon" bezeichnete Polymere entsprechend der Formel: worin n und m die vorstehend (Formel X) angegebenen Bedeutungen haben. Diese Polymeren werden in der europäischen Patentanmeldung EP-A-95 238 beschrieben; - (c) silikonierte kationische Polymere entsprechend der
Formel:
worin bedeuten:
R7 einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Alkyl- oder Alkenylrest, vorzugsweise Methyl;
R8 einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Alkylenrest mit C1-C18 oder einen zweiwertigen Alkylenoxyrest mit C1-C18, vorzugsweise mit C1-C8;
Q⊖ ein Halogenid, vorzugsweise Chlorid;
r stellt einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 8 dar;
s stellt einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 50 dar.
Diese Polymeren werden insbesondere in US-PS 41 85 087 beschrieben.
Ein besonders bevorzugtes Polymer, das zu dieser Klasse gehört, ist das Polymer, das charakterisiert ist durch einen Flammpunkt von 60°C gemäß der ASTDM-93-Norm, einer Viskosität von 0,011 Pa·s bei einer Konzentration von 35% Wirkstoff bei 25°C und einem Gesamtbasizitätsindex von 0,24 meq/g.
- Wenn diese silikonierten Polymeren verwendet werden,
so besteht eine besonders interessante Ausführungsform
ihrer Verwendung darin, diese zusammen mit nicht-
ionischen oberflächenaktiven Mitteln, gegebenenfalls
kationischen oberflächenaktiven Mitteln, einzusetzen.
So kann man z. B. in den Mitteln gemäß der Erfindung
das
Produkt, welches Amodimethicon der
Formel (X) umfaßt, ein kationisches oberflächenaktives
Mittel entsprechend der Formel:
worin R9 ein Gemisch von Alkenylresten und/oder
Alkylresten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, die von
Talg-Fettsäuren abgeleitet sind, darstellt, sowie ein
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH,verwenden.
Ein weiteres Mittel, welches bei dieser Ausführungsform gemäß der Erfindung geeignet ist, stellt das Mittel dar, welches in Kombination mit Trimethylsilylamodimethicon der Formel (XII), ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂ nOH worin n=40,welches auch als Octoxynol-40 bezeichnet wird, ein weiteres nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:C₁₂H₂₅-(OCH₂CH₂ nOH worin n=6,welches auch als Isolaureth-6 bezeichnet wird, und Glykol umfaßt. - C. Die Polymeren vom Polyamin-polyaminoamid- oder
quaternären Polyammonium-Typ, die gemäß der Erfindung
geeignet sind, werden insbesondere in FR-PS 82 07 996
oder 84 04 475 der Anmelderin beschrieben.
Unter diesen Polymeren sind zu nennen:- (1) Die Copolymeren von Vinyl-pyrrolidon-acrylat oder -methacrylat von gegebenenfalls quaternisiertem Dialkylaminoalkyl. Diese Polymeren werden im Detail in FR-PS 20 77 143 und 23 93 573 beschrieben.
- (2) Celluloseetherderivate, welche quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, wie sie in FR-PS 14 92 597 beschrieben werden. Diese Polymeren werden im CTFA-Dictionaire auch als quaternäre Ammoniumderivate von Hydroxyethylcellulose beschrieben, wobei eine Trimethylammoniumgruppe mit substituiertem Epoxid umgesetzt wurde.
- (3) Kationische Cellulosederivate, wie Cellulosecopolymere oder Cellulosederivate, welche mit einem wasserlöslichen, quaternären Ammoniummonomeren gepfropft sind, die im Detail in US-PS 41 31 576 beschrieben sind, wie die Hydroxyalkylcellulosen, z. B. Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulose, welche mit einem Salz von Methacryloylethyltrimethylammonium, Methacrylamidopropyl-trimethylammonium, Dimethyldiallylammonium gepfropft sind.
- (4) Kationische Polysaccharide, wie sie insbesondere in US-PS 35 89 578 und 40 31 307 beschrieben werden.
- (5) Polymere, die aus Piperazinyleinheiten und zweiwertigen Alkylen- oder Hydroxyalkylenresten mit gerader oder verzweigter Kette, welche gegebenenfalls unterbrochen ist durch Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome oder durch aromatische oder heterocyclische Ringe, bestehen sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymeren. Diese Polymeren werden in FR-PS 21 62 025 und 22 80 361 beschrieben.
- (6) In Wasser lösliche Polyaminoamide, die insbesondere
hergestellt werden durch Polykondensation einer
Säureverbindung mit einem Polyamin. Diese Polyaminoamide
können vernetzt sein mit einem Epihalohydrin, Diepoxid,
Dianhydrid, ungesättigtem Anhydrid, ungesättigtem
Bis-Derivat, Bis-Halohydrin, Bis-Azetidinium,
Bis-Haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid oder mit einem
Oligomer, das erhalten wird durch Umsetzung einer
bifunktionellen Verbindung, die mit Bis-Halohydrin,
Bis-Azetidinum, Bis-Haloacyldiamin, Alkyl-bis-
halogenid, Epihalohydrin, Diepoxid oder einem
bis-ungesättigten Derivat reagiert; das Vernetzungsmittel
wird dabei in Anteilen von 0,025 bis 0,35 Mol pro
Amingruppe des Polyaminoamids verwendet.
Diese Polyaminopolyamide können alkyliert sein oder sie können eine oder mehrere tertiäre oder quaternisierte Aminfunktionen aufweisen. Diese Polymeren werden insbesondere in FR-PS 22 52 840 und 23 68 508 beschrieben. - (7) Polyaminoamidderivate, die erhalten werden durch
Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit
Polycarbonsäuren, gefolgt von einer Alkylierung durch
bifunktionelle Agentien. Als Beispiel sind zu nennen:
die Polymeren von Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyldialkylen-
triamin, in welchen der Alkylrest 1 bis 4
Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl,
Propyl bedeutet. Diese Polymeren werden in FR-PS
15 83 363 beschrieben.
Unter diesen Derivaten sind insbesondere zu nennen: Adipinsäure/Dimethylamino-hydroxypropyl/ Diethylentriamin-Polymere. - (8) Polymere, die erhalten werden durch Reaktion eines
Polyalkylenpolyamins, welches zwei primäre Amingruppen
und mindestens eine sekundäre Amingruppe aufweist, mit
einer Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe
Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren
mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das molare Verhältnis
zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt
zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1; das dabei gebildete
Polyaminopolyamid wird mit Epichlorhydrin in einem
molaren Verhältnis Epichlorhydrin zu sekundären
Amingruppen des Polyaminopolyamids von zwischen 0,5 : 1
und 1,8 : 1 umgesetzt. Derartige Polymere werden in
US-PS 32 27 615 und 29 61 347 beschrieben.
Polymere dieses Typs sind z. B. Copolymere von Adipinsäure/Epoxypropyl/Diethylentriamin. - (9) Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 20.000
bis 3.000.000, wie z. B. die Homopolymeren, die als
Hauptbestandteil in ihrer Kette Gruppierungen der
folgenden Formeln (XV) oder (XV′) aufweisen:
worin l und t die Bedeutung von 0 oder 1 haben, und die
Summe l + t = 1, R12 Wasserstoff oder Methyl bedeutet,
R10 und R11 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit
1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe,
in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5
Kohlenstoffatome aufweist, eine Niedrig-amidoalkylgruppe
bedeuten, oder R10 und R11 zusammen mit dem
Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind,
heterocyclische Ringe bilden, wie z. B. Piperidinyl oder
Morpholinyl, sowie die Copolymeren, die Einheiten der
Formeln (XV) und (XV′) und Einheiten, die von Acrylamid
oder Diacetonacrylamid abgeleitet sind, aufweisen, Y⊖
ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat,
Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat.
Unter den vorstehend definierten Polymeren sind insbesondere zu nennen: das Homopolymer von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid, mit einem Molekulargewicht unterhalb 100.000, und das Copolymer aus Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht über 500.000. Diese Polymeren werden in FR-PS 20 80 759 sowie in der Zusatzanmeldung 21 90 406 beschrieben. - (10) Polymere von quaternären Polyammoniumverbindungen
mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel:
worin R13 und R14, R15 und R16, die gleich oder
verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder
arylaliphatische Reste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen
oder niedrighydroxyalkylaliphatische Reste darstellen,
oder R13 und R14 und R15 und R16, zusammen oder getrennt,
mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind,
Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls außer dem
Stickstoff ein zweites Heteroatom aufweisen, oder R13,
R14, R15 und R16 einen linearen oder verzweigten
Alkylrest mit C1-C6 darstellen, der substituiert ist
durch eine Nitrilgruppe, Estergruppe, Acylgruppe,
Amidgruppe oder
wobei R17 einen Alkylenrest darstellt und D eine
quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet;
A2 und B2 Polymethylengruppen darstellen, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, die linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und welche gebunden oder eingebaut in die Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe oder ein oder mehrere Sauerstoffatome, Schwefelatome oder Sulfoxidgruppen, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkylamino, Hydroxyl, quaternäres Ammonium, die Harnstoffgruppe, Amid oder Ester enthalten können, und
X⊖ ein von einer mineralischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet;
A2 und R13 und R15 können mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn außerdem A2 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, so kann B2 auch die folgende Gruppe bedeuten:-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-worin D die folgende Bedeutung hat:- a) ein Glykolrest der Formel: -O-Z-O-,worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln bedeutet: wobei x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad bedeutet, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche den mittleren Polymerisationsgrad bedeutet;
- b) ein bis-sekundärer Diaminrest, wie ein Piperazinderivat,
- c) ein bis-primärer Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-,worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den folgenden zweiwertigen Rest darstellt:-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-,
- d) eine Harnstoffgruppe der Formel: -NH-CO-NH-;X⊖ ein Anion bedeutet, wie Chlorid oder Bromid.
- Diese Polymeren besitzen im allgemeinen ein
Molekulargewicht zwischen 1.000 und 100.000.
Polymere dieses Typs werden insbesondere beschrieben in den FR-PS'en 23 20 330, 22 70 846, 23 16 271, 23 36 434 und 24 13 907 und den US-PS'en 22 73 780, 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002, 22 71 378, 38 74 870, 40 01 432, 39 29 990, 39 66 904, 40 05 193, 40 25 617, 40 25 627, 40 25 653, 40 26 945 und 40 27 020. - (11) Quaternäre Polyammoniumpolymere, die aus
Gruppierungen der folgenden Formel bestehen:
worin R18, R19, R20 und R21, die identisch oder
verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder einen
Methylrest, Ethylrest, Propylrest, β-Hydroxyethyl,
β-Hydroxypropyl oder -CH2CH2(OCH2CH2)pOH darstellen,
wobei p gleich 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 6
bedeutet, vorausgesetzt, daß R18, R19, R20 und R21 nicht
gleichzeitig ein Wasserstoffatom darstellen, x und y,
die identisch oder verschieden sind, ganze Zahlen
zwischen 1 und 6 bedeuten;
m gleich 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 34 ist,
X ein Halogenatom darstellt,
A einen Dihalogenidrest und vorzugsweise-CH2-CH2-O-CH2-CH2-bedeutet.
Derartige Verbindungen werden im Detail in EP-A-1 22 324 beschrieben. - (12) Homopolymere oder Copolymere, die von Estern oder
Amiden von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet
sind und die folgenden Einheiten aufweisen:
worin R24 Wasserstoff oder CH3 bedeutet,
A1 ein lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R25, R26, R27, die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest darstellen,
R22 und R23 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten,X ein Methosulfatanion oder ein Halogenid darstellt, wie Chlorid oder Bromid.
Das oder die geeigneten Comonomeren gehören einer der folgenden Familien an: Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid, welche am Stickstoff substituiert sind durch Niedrigalkyl, Acryl- oder Methacrylsäuren oder deren Ester, Vinylpyrrolidon, Vinylester.
Unter diesen Verbindungen sind zu nennen: das Copolymer von Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat, welches quaternisiert ist, in Dimethylsulfat; das Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, beschrieben in EP-A-80 976 oder Poly(methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid). - (13) Quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol.
- (14) Polyamine, wie z. B. das Produkt, welches im CTFA-Dictionnaire unter der Bezeichnung "POLYETHYLENGLYKOL (15)-TALG-POLYAMIN" beschrieben wird.
- A. Die quaternisierten Proteine stellen insbesondere
chemisch modifizierte Polypeptide dar, welche am Ende
der Kette oder aufgepfropft auf dieselbe quaternäre
Ammoniumgruppen aufweisen. Unter diesen Proteinen sind
insbesondere zu nennen:
Weitere kationische Polymere, die gemäß der Erfindung
geeignet sind, sind die Polyalkylenimine, insbesondere
die Polyethylenimine, Polymere, welche Vinylpyridin-
oder Vinylpyridiniumgruppierungen aufweisen, Kondensate
von Polyaminen und Epichlorhydrin, quaternäre
Polyharnstoffe und Chitinderivate.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln besonders
bevorzugten Polymeren sind die folgenden:
- - das Polymer, welches Gruppierungen der folgenden Formel aufweist: wobei X- ein Halogenid darstellt,
- - das Polymer, welches Gruppierungen der folgenden Formel aufweist: wobei X- ein Halogenid darstellt,
- - Poly(methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid);
- - das quaternisierte Polymer vom Ionentyp, welches in FR-PS 22 70 846 der Anmelderin beschrieben wird; besonders bevorzugt ist das Polymer, welches die folgenden Gruppierungen aufweist:
- - Copolymere von Dimethyldiallylammonium;
- - quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol;
- - Copolymere von Vinylpyrrolidon/Acrylat- oder Methacrylat von gegebenenfalls quaternisiertem Dialkylaminoalkyl;
- - Polymere von quaternären Celluloseethern;
- - kationische Cellulosederivate;
- - quaternäre Ammoniumpolymere vom Typ, wie er in US-PS 41 57 388 beschrieben wird, insbesondere das Polymer, welches die folgenden Gruppierungen aufweist: wobei X- ein Halogenid darstellt;
- - Poly(dimethylbutenyl-ammoniumchlorid)-α,ω-bis- (triethanolammoniumchlorid).
Zur weiteren Präzisierung wird darauf hingewiesen, daß
die verschiedenen kationischen Polymeren auch in FR-PS
23 83 660 und 25 42 997 beschrieben sind.
Die behandelnden Agentien können auch anionischer Natur
sein; sie können insbesondere anionische Polymere
darstellen, die allein oder in Kombination mit
kationischen behandelnden Mitteln, wie sie vorstehend
definiert sind, verwendet werden. Eine bevorzugte
Ausführungsform besteht in der Verwendung einer
Kombination von kationischen Polymeren und anionischen
Polymeren, wie dies in FR-PS'en 25 42 997, 25 44 000,
25 21 427 und 23 83 660 beschrieben ist.
Die anionischen Polymeren weisen Gruppen von Carbonsäuren,
Sulfonsäuren oder Phosphorsäuren auf und besitzen ein
Molekulargewicht zwischen 500 und 5.000.000, vorzugsweise
zwischen 1.000 und 3.000.000. Unter diesen Polymeren
sind als besonders bevorzugt zu nennen:
- - Alkalisalze von Polyhydroxycarbonsäuren;
- - Homopolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure, die vorzugsweise nicht vernetzt sind, oder deren Salze;
- - Copolymere von Methacrylsäure/Alkylmethacrylat mit C1-C4-Alkyl;
- - Copolymere, die abgeleitet sind von Maleinsäure,
Fumarsäure, Itaconsäure oder den entsprechenden
Anhydriden dieser Säuren, und Vinylestern, Vinylethern,
Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure
oder Acrylaten, wobei diese Copolymeren gegebenenfalls
partiell oder vollkommen verestert sind; diese
Verbindungen werden insbesondere in US-PS'en
20 47 398, 27 23 248, 21 02 213 und in GB-PS 8 39 805
beschrieben.
Weitere Polymere, die dieser Klasse angehören, sind die Copolymeren von Maleinsäureanhydrid, Fumarsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und einem Allylester oder Methallylester und gegebenenfalls Acrylamid, Methacrylamid, einem α-Olefin, Acrylsäuren oder Methacrylsäuren oder deren Ester oder Vinylpyrrolidon; dabei können die Anhydride monoverestert oder monoamidifiziert sein, wie dies in den offengelegten französischen Patentanmeldungen 76 13 929 und 76 20 917 beschrieben ist; - - Terpolymere, bestehend aus 10 bis 91 Gew.-% Vinylacetat, 3 bis 20 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise ausgewählt aus Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Allyloxypropionsäure und Vinylessigsäure und 4 bis 60 Gew.-% von mindestens einem Vinyl-, Allyl- oder Methallylester einer α-cyclischen Carbonsäure. Unter diesen Polymeren sind vorzugsweise zu nennen: das Copolymer von Vinylacetat/Crotonsäure/Vinyl-t-butylbenzoat (65/10/25), welches in FR-PS 24 39 798 beschrieben wird;
- - die Copolymeren von Vinylacetat/Crotonsäure, welche mit Polyethylenglykol gepfropft sind;
- - Terpolymere von Vinylacetat/Crotonsäure/ Vinylneodecanoat;
- - Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen aufweisen.
Die Polymeren, die Sulfonsäuregruppen aufweisen, werden
besonders bevorzugt ausgewählt aus den Natriumsalzen
von Polystyrolsulfonsäure, wie den
Produkten, welche
jeweils ein Molekulargewicht von ca. 500.000 und
800.000 aufweisen;
- - Salze von Polyacrylamidosulfonsäuren, wie Polyacrylamidomethyl-propansulfonsäure;
- - Salze von Polymeren, welche Alkylnaphthalinsulfonsäuregruppen aufweisen;
- - Kalzium- oder Natriumlignosulfonate, sowie solchen Produkten mit C₁₀-C₁₄;
- - Natriumpolyvinylsulfonate mit einem Molekulargewicht zwischen 1.000 und 100.000.
Die nicht-ionischen behandelnden Agentien können aus
nicht-ionischen Polymeren mit einem Molekulargewicht
zwischen 500 und 3.000.000 bestehen, wobei diese allein
oder im Gemisch mit anionischen und/oder kationischen
Polymeren, wie sie vorstehend definiert sind, verwendet
werden können.
Unter diesen nicht-ionischen Polymeren sind zu nennen:
- - Polyvinylpyrrolidon,
- - Copolymere von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat,
- - Polyacrylamide,
- - Polyethylenglykole,
- - wasserlösliche Polyamide, welche 50 bis 100% Einheiten der folgenden Formel: und 0 bis 50% Einheiten der Formel aufweisen, wie sie insbesondere in US-PS 40 82 730 und in FR-PS 25 08 795 beschrieben werden, wobei vorzugsweise die Poly-β-alanine zu nennen sind.
Die amphoteren Polymeren können auch als behandelnde
Agentien allein oder in Kombination mit kationischen
Derivaten oder den vorstehend genannten Polymeren
verwendet werden. Diese Polymere weisen ein
Molekulargewicht von 500 bis 3.000.000 auf und werden
insbesondere ausgewählt aus Polymeren, die die Einheiten
A und B aufweisen, welche statistisch
in der Polymerkette verteilt sind, wobei A eine von einem
Monomeren abgeleitete Einheit darstellt, welche
mindestens ein basisches Stickstoffatom umfaßt, und
B eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Einheit
darstellt, welche eine oder mehrere Carboxyl- oder
Sulfonylgruppen umfaßt, wobei A und/oder B auch
gleichzeitig Gruppen darstellen können, die von
zwitterionischen Monomeren von Carboxybetain oder
Sulfobetain abgeleitet sind;
A und B können auch kationische Polymerketten
darstellen, welche primäre, sekundäre, tertiäre oder
quaternäre Amingruppen aufweisen, wobei in denselben
eine der Amingruppen eine Carboxyl- oder Sulfonylgruppe
trägt, welche über einen Kohlenwasserstoffrest gebunden
ist; oder A und B bilden die Kette eines Polymeren
mit Ethylen-α,β-dicarbonsäureeinheiten, wobei eine der
Carboxylgruppen mit einem Polyamin, welches ein oder
mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen aufweist, zur
Umsetzung gebracht wurde.
Besonders bevorzugte amphotere Polymere werden ausgewählt
aus
- - Polymeren, die erhalten werden durch Umsetzung eines Polyaminoamids, erhalten durch Polykondensation von Adipinsäure und Diethylentriamin in äquimolekularen Mengen, und vernetzt mit Epichlorhydrin bei 11 Mol Vernetzungsmittel pro 100 sekundären Amingruppen des Polyaminoamids, alkyliert mit Propansulton in Anteilen von 50% oder mit Natriumchloracetat;
- - Polymeren, die erhalten werden durch Polykondensation von Epichlorhydrin und Piperazin in Gegenwart von Natriumhydroxid und die betainisiert sind;
- - Copolymeren von Octylacrylamid/Acrylat/ Butylaminoethylmethacrylat;
- - Copolymer von Methylmethacrylat/Carboxymethyl-dimethylammonioethyl- methacrylat;
- - Copolymer von Alkyl(C1-C18)methacrylat/Carboxymethyl- dimethylammoniomethyl-methacrylat mit einem Molekulargewicht von 70.000 bis 90.000.
Die Polymeren, die von Chitosan abgeleitet sind, werden
insbesondere in FR-PS 21 37 684 beschrieben und weisen
Einheiten entsprechend der folgenden Formeln auf:
Das Polymer umfaßt vorzugsweise 0 bis 20% Einheiten A,
40 bis 50% Einheiten B und 40 bis 50% Einheiten C,
wobei R einen Alkylenrest darstellt, vorzugsweise
-CH2-CH2-.
Derivate von Polyasparaginsäure entsprechend der Formel:
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Niedrigalkylrest
darstellt, b eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet, X eine
Gruppe -NRI(RII) oder eine Gruppe -N⊕RI (RII)
(RIII) Z⊖ darstellt, worin RI, RII, RIII, die
identisch oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine
Alkenylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder
RI und RII mit dem Stickstoffatom, an welches sie
gebunden sind, einen 6-gliedrigen Ring bilden, welcher ein
weiteres Heteroatom enthalten kann, und Z⊖ ein von einer
organischen oder anorganischen Säure abgeleitetes Anion
darstellt, Y ein Sauerstoffatom, eine Methylengruppe, eine
NR‴-Gruppe oder eine N⊕(R‴) (R′′′′) Z bedeutet,
worin R‴ und R′′′′ identisch oder verschieden sind und ein
Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 18
Kohlenstoffatomen bedeuten und Z ein von einer
organischen oder anorganischen Säure abgeleitetes Anion
darstellt, wobei R′ ein Wasserstoffatom, eine
Niedrighydroxyalkylgruppe, eine
Niedrighydroxyalkyloxyalkylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis
18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R″ ein Wasserstoffatom, eine
Niedrighydroxyalkylgruppe oder eine Niedrigalkylgruppe
darstellt, M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder
ein Halbatom eines Alkalimetallatoms bedeutet, oder M⊕ ein
Ammoniumion darstellt,
D eine der Gruppen
D eine der Gruppen
bedeutet,
m und p, q und r ganze Zahlen einschließlich 0 darstellen, wobei die Summe m + p + q + r von 15 bis 500 geht, m und p nicht gleichzeitig Null sein können, wenn a) q von 0 verschieden ist und R′ eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet, und b) q gleich 0 ist.
m und p, q und r ganze Zahlen einschließlich 0 darstellen, wobei die Summe m + p + q + r von 15 bis 500 geht, m und p nicht gleichzeitig Null sein können, wenn a) q von 0 verschieden ist und R′ eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet, und b) q gleich 0 ist.
Die Verbindungen werden in FR-PS 24 03 076 beschrieben.
Die besonders bevorzugten Mittel gemäß der Erfindung,
welche partiell acetylierten Polyvinylalkohol als
Schäumungsagens enthalten, umfassen folgende Mittel:
- 1) Die Kombination eines in Wasser dispergierbaren kationischen oberflächenaktiven Mittels, eines wasserlöslichen quaternisierten Proteins und eines siliconierten kationischen Polymeren, wie diese vorstehend definiert sind; eine derartige Kombination ist insbesondere in der französischen Patentanmeldung 25 62 794 beschrieben;
- 2) eine Kombination, wie sie in der französischen Patentanmeldung 25 48 019 beschrieben ist, welche ein in Wasser dispergierbares kationisches oberflächenaktives Mittel, ein wasserlösliches, quaternisiertes kationisches Polymer vom Ionentyp, welches insbesondere in der Gruppe 10 der vorstehenden kationischen Polymere definiert ist und ein siliconiertes kationisches Polymer;
- 3) ein Mittel, welches eine Kombination von Natriumpolyvinylsulfonat und ein Kondensat aus Piperazin und Epichlorhydrin in einem kosmetisch annehmbaren wässrigen Medium umfaßt;
- 4) ein Mittel, welches ein amphoteres Polymer, wie
Methylmethacrylat/Carboxymethyl-dimethylammonio-ethylmethacrylat,
wie es inbesondere in FR-PS 24 70 596 der
Anmelderin beschrieben ist, mit einer der folgenden
Substanzen enthält:
- - ein Celluloseether-Derivat, welches quaternäre Ammoniumgruppen umfaßt, vom Typ, wie sie in FR-PS 14 92 597 beschrieben sind, oder
- - ein kationisches Cellulose-Derivat, wie es in US-PS 41 31 576 beschrieben ist;
- - Homopolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid oder Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid mit Acrylamid;
- - Copolymere aus Vinylpyrrolidon/gegebenenfalls quaternisiertem Diaminoalkylacrylat oder -methacrylat;
- - quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol;
- 5) Mittel, welche ein Polymer aus Vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat enthalten;
- 6) Mittel, welche ein Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat enthalten, mit kationischen Polymeren, die abgeleitet sind von Celluloseether, Cellulose-Derivaten, Homo- und Copolymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid oder quaternären Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie sie vorstehend definiert sind.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die
Erfindung ein Mittel, welches in wäßriger oder
wäßrig-alkoholischer Dispersion den vorstehend definierten
partiell acetylierten Polyvinylalkohol mit einem
wasserlöslichen Polyamid vom Typ, wie er in US-PS 40 82 730
und im belgischen Patent 8 39 738 beschrieben ist, oder mit
kationischen Polymeren, die ausgewählt sind aus quaternären
Celluloseether-Derivaten, kationischen Cellulose-Derivaten,
Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid, quaternären
Polymeren von Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol, wie sie
vorstehend definiert sind, oder mit Copolymeren von
Vinylpyrrolidon/gegebenenfalls quaternisiertem
Diaminoalkylacrylat oder -methacrylat, umfaßt.
Die behandelnden kosmetischen Agenzien liegen in den Mitteln
gemäß der Erfindung in Anteilen von 0,01 bis 10 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und vorzugsweise
zwischen 0,05 und 6 Gew.-% vor.
Diese Mittel können auch Elektrolyte enthalten, wie
Alkalimetallsalze, z. B. Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze.
Diese Salze werden vorzugsweise ausgewählt aus den Sulfaten,
Halogeniden, wie Chlorid oder Bromid, oder den Salzen
organischer Säuren, insbesondere Acetat oder Lactat. Man
kann auch Erdalkalimetallsalze verwenden, insbesondere
Calcium-, Magnesium- oder Strontiumcarbonat, -silicat,
-nitrat-, acetat, -glukonat, -panthotenat und -lactat. Diese
Elektrolyte liegen in Konzentrationen von 0,25 bis 8 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels vor.
Die Mittel gemäß der Erfindung können weitere Hilfsstoffe
enthalten, wie sie üblicherweise in der Kosmetik verwendet
werden, wie Parfüme, Farbstoffe, deren Funktion es ist, das
Mittel selbst, die Haare oder die Haut zu färben,
Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel, Antifettmittel,
Antiseborrhoemittel, Antischuppenmittel, Silicone, lindernde
Mittel, Sonnenfilter, peptisierende Agenzien sowie
gegebenenfalls anionische, nicht-ionische, amphotere
oberflächenaktive Mittel oder deren Gemische in Anteilen von
weniger als 10%, vorzugsweise von weniger als 7%.
Es versteht sich, daß in Gegenwart derartiger Hilfsstoffe
das Mittel mit dem vorstehend definierten partiell
acetylierten Polyvinylalkohol einen Schaum mit einer
Volumenmasse von gleich oder weniger 0,3 g/cm3 bei 20°C in
dem kosmetisch annehmbaren Medium, wie es vorstehend
beschrieben ist, ergeben muß.
Die Hilfsstoffe müssen es insbesondere ermöglichen, daß mit
dem vorliegenden teilweise acetylierten Polyvinylalkohol ein
Schaum der vorstehend angegebenen Volumenmasse erhalten
wird, wobei die vorstehend genannte Bestimmungsmethode für
die Volumenmasse angewendet wird, und die wäßrige Lösung in
diesem Fall außer dem partiell acetylierten
Polyvinylalkohol in Anteilen von 1% den in Frage stehenden
Hilfsstoff in den gewünschten Anteilen enthält.
Die Mittel gemäß der Erfindung enthalten vorzugsweise keine
festen absorbierenden Stoffe, insbesondere Tone, wie
Caolinite oder Attapulgite, und insbesondere solche mit
einer Körnigkeit von weniger als 30 µm.
Diese Mittel werden als Aerosole in Gegenwart von
Treibgasen, die im allgemeinen in Anteilen vorliegen, die
25%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise
15%, nicht übersteigen, in unter Druck stehenden
Vorrichtungen konditioniert. Als Treibgas kann verwendet
werden: Kohlensäure, Stickstoff, Stickoxide, flüchtige
Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan, Propan und deren
Gemische, nicht-wasserlösliche Halogenkohlenwasserstoffe,
wie Chlor- und/oder Fluorkohlenwasserstoffe,
insbesondere
Fluorkohlenwasserstoffe, wie Dichlordifluormethan
oder Dichlortetrafluorethan. Diese
Treibmittel können allein oder als Gemisch verwendet werden,
in Anteilen zwischen
40 : 60 und 80 : 20.
Die Mittel gemäß der Erfindung können in verschiedenen
Formen vorliegen, z. B. als Lotionen, Emulsionen oder
Dispersionen, die nach Verteilung aus der Aerosolvorrichtung
einen Schaum zur Applikation auf den Haaren oder der Haut
bilden.
Die mit Hilfe von Aerosolvorrichtungen verteilten Schäume
der vorstehend definierten Zusammensetzungen können
appliziert werden in Form von Après-Shampoonierungsmitteln,
Produkten zum Spülen, die vor oder nach einer Färbung oder
Entfärbung, vor oder nach einer Dauerwellbehandlung oder
Glättungsbehandlung aufgetragen werden, als Mittel zum
Einlegen der Haare oder zum Fönen derselben oder in Form
eines Produktes, auf dessen Applikation keine Spülung folgt,
wie
z. B. als Frisierschaum. Diese Mittel können auch zur
Konditionierung, zur Dauerwellbehandlung oder zur Färbung
oder Entfärbung von Haaren verwendet werden. Ihr pH liegt im
allgemeinen zwischen 3 und 10 und wird mit Hilfe eines
alkalisierenden oder ansäuernden Agens, wie es üblicherweise
in der Kosmetik verwendet wird, eingestellt.
Wenn die Schäume gemäß der Erfindung zur Frisurgebung oder
zur Formung der Haare oder zum Einlegen derselben verwendet
werden, so umfassen sie auch in wäßriger oder
wäßrig-alkoholischer Dispersion den partiell acetylierten
Polyvinylalkohol sowie ein oder mehrere Polymere, und
insbesondere nicht-ionische Polymere, wie sie vorstehend
definiert sind.
Wenn die Schäume gemäß der Erfindung verwendet werden, um
eine Dauerwellbehandlung durchzuführen, so umfassen sie
außer dem partiell acetylierten Polyvinylalkohol und den
kosmetischen Polymeren entweder ein Reduktionmittel oder ein
Oxidationsmittel, je nachdem ob sie in der ersten oder
zweiten Phase der Dauerwellbehandlung verwendet werden.
Diese Mittel werden nach der klassischen Methode
aufgebracht, die darin besteht, daß man auf die Haare in
einem ersten Schritte ein Mittel aufbringt, welches ein
Reduktionsagens enthält, und dann - gegebenenfalls nach dem
Waschen des Haares - ein Mittel appliziert, welches ein
Oxidationsagens enthält.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform besteht in
der Verwendung des Schaumes als Schaum zum Ausspülen, der
prinzipiell vor oder nach dem Shampoonieren aufgebracht
wird. Dieser Schaum umfaßt im allgemeinen als Lösung oder
als Emulsion den partiell acetylierten Polyvinylalkohol und
ein oder mehrere kosmetische, behandelnde Agenzien, wie sie
ebenfalls vorstehend genannt sind.
Eine weitere Ausführungsform gemäß der Erfindung besteht in
der Verwendung eines Mittels, welches nicht-schäumende
behandelnde Mittel in einem wäßrigen Medium in Abwesenheit
von partiell acetyliertem Polyvinylalkohol enthält, und in
der Applikation dieses Mittels in Form eines Schaumes dank
der Gegenwart von partiell acetyliertem Polyvinylalkohol.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
erläutern, ohne diese zu begrenzen.
Es wird ein Aerosolschaum, der nicht ausgewaschen wird, mit
folgender Zusammensetzung hergestellt:
- Copolymer von Alkyl(C₁-C₁₈)methacrylat/Carboxymethyldimethylammonio-methyl-methacrylat mit einem Molekulargewicht von 70000 bis 90000 | ||||
0,5 g Wirkstoff | ||||
- Hydroxyethylcellulose-Copolymer, gepfropft mit Diallyldimethylammoniumchlorid | 0,5 g Wirkstoff | |||
- Polyvinylalkohol | 0,2 g | |||
- Ethylalkohol in ausreichender Menge 10% (Volumen) @ | - momentaner pH: 7,4 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man gibt die genannte Zubereitung in eine Aerosoldose aus
einem Aluminiummonoblock, ohne Tauchrohr (Steigrohr),
ausgestattet mit einem Präzisions-Ventil P 73 mit 10 g eines
Gemisches Dichlortetrafluorethan/Dichlordifluormethan.
Man appliziert den Schaum auf saubere, ausgedrückte Haare.
Die Haare lassen sich leicht entwirren und besitzen einen
weichen Griff. Nach dem Trocknen besitzen die Haare
Spannkraft und lassen sich leicht frisieren. Der erhaltene
Schaum weist, entsprechend dem vorstehend beschriebenen
Test, eine Volumenmasse von d = 0,061 g/cm3 bei 20°C auf.
Es wird ein Aerosolschaum, der nicht ausgespült wird, mit
folgender Zusammensetzung hergestellt:
- Kondensat von Epichlorhydrin mit einem Kondensat von Adipinsäure und Diethylentriamin, hergestellt entsprechend dem Beispiel in FR-PS 22 52 840 | ||||
1 g Wirkstoff | ||||
- Copolymer von quaternisiertem Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 100.000 | 0,5 g Wirkstoff | |||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.020 bis 0.025 Pa · s) | 0,8 g | |||
- Ethylalkohol in ausreichender Menge 10% (Volumen) @ | - momentaner pH: 9 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Das Mittel wird, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist,
konditioniert. Man appliziert den erhaltenen Schaum auf
dauergewellte und ausgedrückte Haare. Die feuchten Haare
lassen sich leicht entwirren und besitzen einen weichen
Griff. Nach dem Trocknen sind die Haare weich, glatt und
voller Spannkraft. Der erhaltene Schaum weist eine
Volumenmasse von d = 0,065 g/cm3 bei 20°C auf.
Es wird der folgende Frisierschaum hergestellt:
- Kationisches Polymer, wie es in FR-PS 22 70 846 beschrieben und hergestellt ist, bestehend aus wiederkehrenden Einheiten der Formel: |
- Copolymer von Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat | ||||
0,3 g Wirkstoff | ||||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 89%, Viskosität 0.024 bis 0.030 Pa · s) | 1 g | |||
- Ethylalkohol in ausreichender Menge, 10% (Volumen) @ | - momentaner pH: 6,1 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man konditioniert die vorstehende Zubereitung, wie dies in
Beispiel 1 beschrieben ist. Dann appliziert man den Schaum
auf saubere, ausgedrückte Haare. Die feuchten Haare lassen
sich leicht entwirren. Der erhaltene Schaum weist eine
Volumenmasse d = 0,070 g/cm3 bei 20°C auf.
Es wird der folgende Frisierschaum hergestellt:
- Kondensat von Adipinsäure und Diethylentriamin, vernetzt durch die Verbindung der folgenden Formel: |
hergestellt gemäss Beispiel Xb von FR-PS 23 68 508 | ||||
0,3 g Wirkstoff | ||||
- Natriumpolyvinylsulfonat | 0,2 g | |||
- partiell acetyliertes Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 1,2 g | |||
- Ethylalkohol in ausreichender Menge, 10% (Volumen) @ | - momentaner pH: 9,4 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man konditioniert die vorstehende Zubereitung, wie dies in
Beispiel 1 beschrieben ist.
Dann appliziert man den Schaum (d = 0,076 g/cm3 bei
20°C) auf sauere, ausgedrückte Haare. Nach dem Trocknen
besitzen die Haare Körper und weisen einen guten Halt auf.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel in Form eines
Aerosolschaumes der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Copolymer aus Adipinsäure/Dimethylamino-hydroxypropyl-diethylentriamin |
3 g Wirkstoff |
- siliconiertes kationisches Polymer (kationische Emulsion aus Polydimethylsiloxanamin der Formel |
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat | |||
2 g Wirkstoff | |||
- HCl bis auf pH=7 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man konditioniert die vorstehende Zubereitung wie dies in
Beispiel 1 beschrieben ist.
Dann appliziert man diesen Schaum nach einer Shampoonierung
(d = 0,066 g/cm3 bei 20°C) auf ausgedrückte Haare. Nach
dem Spülen der Haare lassen sich diese im feuchten Zustand
leicht entwirren und sind leicht und locker sowie füllig im
trockenen Zustand.
Es wird ein nicht auszuspülender Aerosolschaum der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
- Proteinhydrolysat, welches quaternäre Ammoniumgruppen, die mindestens eine Alkylgruppe mit C1-C18 tragen, umfaßt | ||||
0,4 g Wirkstoff | ||||
- quaternäres Polymer von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol | 0,3 g Wirkstoff | |||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 73,5%, Viskosität 0.010 Pa · s) | 0,9 g Wirkstoff | |||
- Ethylalkohol in ausreichender Menge, 10% (Volumen) @ | - momentaner pH = 5,7 @ | - Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 00 gg |
Man konditioniert die vorstehende Zubereitung wie dies in
Beispiel 1 beschrieben ist.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von
d = 0,065 g/cm3 bei 20°C auf.
Man stellt ein Après-Shampoonierungsmittel in Form eines
Aerosolschaumes der folgenden Zusammensetzung her:
- Distearyldimethylammoniumchlorid | |||
1 g Wirkstoff | |||
- quaternisiertes Protein, welches im CTFA Dictionnaire bezeichnet wird als: "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate" | 0,5 g Wirkstoff | ||
- siliconiertes kationisches Polymer (kationische Emulsion wie in Beispiel 5 angegeben) | 1 g Wirkstoff | ||
partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 1 g Wirkstoff | ||
- NaOH in ausreichender Menge pH = 7,3 @ | - Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man konditioniert die vorstehende Zusammensetzung wie dies
in Beispiel 1 beschrieben ist.
Dann appliziert man den Schaum (d = 0,06 g/cm3 bei 20°C)
auf gewaschene, ausgedrückte Haare. Nach dem Spülen mit
Wasser lassen sich die feuchten Haare leicht entwirren; die
trockenen Haare sind weich und glänzend.
Man stellt ein Après-Shampoonierungsmittel in Form von
Aerosolschaum der folgenden Zusammensetzung her:
- Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von mehr als 500 000 |
0,5 g Wirkstoff |
- kationisches Polymer, wie es in FR-PS 22 70 846 beschrieben und hergestellt wird, bestehend aus wiederkehrenden Einheiten der Formel |
- Copolymer von Methylmethacrylat/Carboxymethyl-dimethylammonioethyl-methacrylat, hergestellt gemäß FR-PS 24 70 496 | |||
0,5 g Wirkstoff | |||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 89%, Viskosität 0.024 bis 0.030 Pa) | 3 g Wirkstoff | ||
- NaOH in ausreichender Menge, pH = 8 @ | - Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man konditioniert das vorstehende Mittel wie dies in
Beispiel 1 beschrieben ist.
Dann appliziert man den Schaum (d = 0,124 g/cm3 bei
20°C) auf gewaschene, ausgedrückte Haare. Nach dem Spülen
und Trocknen der Haare besitzen diese Spannkraft und Fülle.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel in Form von
Aerosolschaum der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Distearyldimethylammoniumchlorid | |
1 g Wirkstoff | |
- siliconiertes kationisches Polymer (kationische Emulsion wie in Beispiel 5 angegeben) | 1 g Wirkstoff |
- kationisches Polymer, wie es in FR-PS 22 70 846 beschrieben und hergestellt ist, bestehend aus wiederkehrenden Einheiten der Formel |
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | |||
1 g Wirkstoff | |||
- HCl in ausreichender Menge bis auf pH = 7,6 @ | - Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man konditioniert die vorstehende Zusammensetzung wie dies
in Beispiel 1 beschrieben ist.
Dann appliziert man den Schaum (d = 0,068 g/cm3 bei
20°C) auf saubere, ausgedrückte Haare. Nach dem Spülen und
Trocknen sind die Haare leicht und besitzen Fülle.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel in Form von
Aerosolschaum der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Cetyl- und Stearylalkohol 50/50 | |||
1 g Wirkstoff | |||
- synthetische Ambra | 0,5 g | ||
- Docosyltrimethylammoniumchlorid | 0,7 g Wirkstoff | ||
- siliconiertes kationisches Polymer (kationische Emulsion wie in Beispiel 5 angegeben) | 1,75 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 2,0 g Wirkstoff | ||
- Triethanolamin in ausreichender Menge, pH 6,5 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | Wasser bis auf | 100 g |
Man setzt 96 g dieser Zusammensetzung in eine Aerosoldose
als Aluminiummonoblock ohne Tauchrohr (Steigrohr),
ausgestattet mit einem Präzisions-Ventil P 73, mit 4 g Butan
unter Druck.
Der erhaltene Schaum ist geschmeidig (onctueuse) und
voluminös. Man appliziert diesen Schaum auf saubere,
ausgedrückte Haare. Nach einer Einwirkungszeit von einigen
Minuten und nach dem Spülen lassen sich die Haare leicht
entwirren. Nach dem Trocknen sind sie weich und glänzend und
lassen sich leicht frisieren.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel in Form von
Aerosolschaum der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 15 Mol Ethylenoxid oxyethyliertem Cetylstearylalkohol | |||
1 g Wirkstoff | |||
- Cetylalkohol | 0,3 g | ||
- synthetische Ambra | 0,5 g | ||
- Docosyltrimethylammoniumchlorid | 0,56 g Wirkstoff | ||
- siliconiertes kationische Polymer (kationisc 11661 00070 552 001000280000000200012000285911155000040 0002003716380 00004 11542he Emulsion wie in Beispiel 5 angegeben) | 1,75 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 4088, Viskosität 0.040 Pa · s) | 1,0 g Wirkstoff | ||
- Triethanolamin in ausreichender Menge bis auf pH 6,5 @ | - Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man setzt dieses Mittel wie in Beispiel 10 beschrieben unter
Druck.
Der erhaltene Schaum, der voluminös und geschmeidig
(onctueuse) ist, wird auf saubere, ausgedrückte Haare
aufgetragen. Nach einer Einwirkunszeit von einigen Minuten
und dem Ausspülen lassen sich die Haare leicht entwirren.
Nach dem Trocknen sind sie weich und glänzend und lassen
sich leicht frisieren.
Es wird ein Frisierschaum der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
- Copolymer von Vinylacetat/Crotonsäure/Vinyl-t-butylbenzoat 65/10/25, wie in FR-PS 24 39 798 beschrieben | ||||
1 g Wirkstoff | ||||
- Copolymer von Poly(vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat (als wäßrige Lösung mit 20% Wirkstoff) | 1 g Wirkstoff | |||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 1 g Wirkstoff | |||
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge bis pH 8,5 @ | - Ethylalkohol bis auf 10% @ | - Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man setzt 80 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 20 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf saubere, ausgedrückte
Haare. Die feuchten Haare lassen sich leicht entwirren und
sind weich anzufühlen. Nach dem Trocknen sind die Haare
weich, glatt und voller Spannkraft, sie besitzen einen guten
Halt und sind leicht zu frisieren.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,04 g/cm3
bei 20°C auf.
Es wird der Frisierschaum der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
- Copolymer von Methylmethacrylat/Carboxymethyl-dimethylammonioethyl-methacylat, beschrieben in FR-PS 24 70 596 | |||
0,4 g Wirkstoff | |||
- Copolymer von Hydroxyethylcellulose, gepfropft mit Diallyldimethylammoniumchlorid | 0,5 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 0,1 g Wirkstoff | ||
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Ethylalkohol bis auf 10% @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- momentaner pH: 6 |
Man setzt die vorstehende Zusammensetzung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 15 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf saubere, ausgedrückte
Haare. Die feuchten Haare lassen sich leicht entwirren und
sich weich anzufühlen. Nach dem Trocknen sind die Haare
weich, glatt und voller Spannkraft, sie bestitzen einen
guten Halt und lassen sich leicht frisieren.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,030 g/cm3
bei 20°C auf.
Es wird der Antischuppenschaum der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
- Poly-β-Alanin | ||
0,2 g Wirkstoff | ||
- Copolymer von quaternisiertem Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 100 000 | 0,1 g Wirkstoff | |
- Zinksalz von 1-Hydroxypyridin-2-thion | 0,1 g Wirkstoff | |
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 1,5 g Wirkstoff | |
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- momentaner pH: 7,3 |
Man setzt 85 g dieser Zusammensetzung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 15 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf saubere, ausgedrückte
Haare. Die feuchten Haare lassen sich leicht entwirren und
sind weich anzufühlen. Nach dem Trocknen sind die Haare
weich, glatt und voller Spannkraft, besitzen einen guten
Halt und sind leicht zu frisieren.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,048 g/cm3
bei 20°C auf.
Es wird der Frisierschaum der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
- Tetradecyltrimethylammoniumbromid | ||
0,2 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 96%), verether mit 2,24 Mol-% Bromoctan | 3,2 g Wirkstoff | |
- Poly(dimethyl-butenyl-ammoniumchlorid)-alpha-W-bis-(triethanol-ammoniumchlorid), | 0,1 g Wirkstoff | |
- Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- momentaner pH: 6,5 |
Man setzt 90 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf saubere, ausgedrückte
(essor´s) Haare. Die feuchten Haare lassen sich leicht
entwirren und sind weich anzufühlen. Nach dem Trocknen sind
die Haare weich, glatt und voller Spannkraft, besitzen einen
guten Halt und sind leicht zu frisieren.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,039 g/cm3
bei 20°C auf.
Man stellt einen Schaum zum Fönen der folgenden
Zusammensetzung her:
- silikonisiertes kationisches Polymer (kationische Emulsion wie in Beispiel 5 angegeben) | |||
0,7 g Wirkstoff | |||
- Polymer aus polyoxyethyliertem und/oder polyoxypropyliertem Dimethylsiloxan | 0,7 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 0,5 g | ||
- momentaner pH: 5 @ | - Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
Man setzt 90 g dieser Zusammensetzung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Nach Applikation des Schaumes auf den Haaren werden diese
weich, glatt, voller Spannkraft, besitzen einen guten Halt
und sind leicht zu frisieren.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
- Ethylen-bis-(N,N-dimethyloleocetyl-acetamid)-dichlorid, beschrieben in FR-PS 24 64 710 | ||
0,3 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 6 g | |
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- Triethanolamin in ausreichender Menge, pH 6,5 |
Man setzte 90 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf die Haare, die daraufhin
glänzend, weich und leicht zu entwirren sind.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,084 g/cm3
bei 20°C auf.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
- Poly(dimethyl-butenylammoniumchlorid)-alpha, W-bis-(triethanolammoniumchlorid) | ||
5 g Wirkstoff | ||
- partiell acetylierten Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 5 g Wirkstoff | |
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- Triethanolamin in ausreichender Menge, pH 6 |
Man setzt 90 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Das auf den Haaren applizierte Mittel ermöglicht eine
leichte Entwirrung derselben und auch eine Verbesserung des
Zustandes von beschädigten Haarspitzen.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
- Copolymer von Poly(vinylpyrrolidon/Diethylamino-ethylmethacrylat), als wäßrige Lösung mit 20% Wirkstoff | ||
1 g Wirkstoff | ||
- Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von mehr als 500 000 | 0,03 g Wirkstoff | |
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 2 g | |
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- Triethanolamin in ausreichender Menge, pH 6,5 |
Man setzt 90 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man dieses Mittel auf die Haare, die nach
dem Trocknen einen guten Halt und Fülle aufweisen.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,158 g/cm3
bei 20°C auf.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
- Copolymer von Poly(vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat), als wäßrige Lösung mit 20% Wirkstoff | ||
3 g Wirkstoff | ||
- Copolymer mit quaternisiertem Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 | 1 g Wirkstoff | |
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0.040 Pa · s) | 3 g | |
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge, @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- Triethanolamin in ausreichender Menge, pH 7 |
Man setzt 90 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben, mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf saubere, ausgedrückte
Haare. Nach dem Trocknen besitzen die Haare Fülle und einen
guten Halt.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,128 g/cm3
bei 20°C auf.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
- Kondensat aus Piperazin und Epichlorhydrin, hergestellt nach Beispiel 1 von FR-PS 21 62 025 | ||
1,5 g Wirkstoff | ||
- Natriumpolysulfonat | 0,6 g Wirkstoff | |
- partiell acetylierter Polyvinylalkohol, erhalten durch partielle Hydrolyse von Polyvinylacetat (Hydrolysegrad 88%, Viskosität 0,040 Pa · s) | 5 g | |
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @ | - Wasser bis auf | 100 g |
- Salzsäure in ausreichender Menge bis pH 8,3 |
Man setzt 90 g dieser Zubereitung wie in Beispiel 1
beschrieben mit 10 g Treibmittel unter Druck.
Dann appliziert man den Schaum auf saubere, ausgedrückte
Haare. Nach dem Trocknen weisen die Haare einen guten Halt
und Spannkraft auf.
Der erhaltene Schaum weist eine Volumenmasse von d = 0,098 g/cm3
bei 20°C auf.
Claims (29)
1. Kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut,
welches als Aerosol in Gegenwart eines Treibmittels in einer
unter Druck stehenden Vorrichtung konditioniert ist, dadurch
gekennzeichnet, daß es in einem kosmetisch annehmbaren wäßrigen
Medium, welches ein oder mehrere Produkte zur kosmetischen
Behandlung der Haare oder der Haut umfaßt, als einziges oder
komplementäres Schäumungsmittel mindestens einen partiell acetylierten
Polyvinylalkohol enthält, der mindestens Einheiten der
Formel (I) und (II) umfaßt:
wobei die Einheiten der Formel (II) in Anteilen von
oberhalb oder gleich 3 Mol-% bis weniger oder gleich 40 Mol-%,
bezogen auf die Gesamtheit der Einheiten des
Polymers, vorliegen und das Polymer bei 4% in Wasser
von 20°C eine Viskosität zwischen 0.005 und 0.065 Pa · s
besitzt, und der partiell acetylierte Polyvinylalkohol
nach Verlassen einer Aerosolvorrichtung, die
eine 1%ige wäßrige Lösung dieses partiell acetylierten
Polyvinylalkohols enthält, nach Expansion
an der Luft einen Schaum bildet, wobei dieser bei
20°C eine Volumenmasse von 0,3 g/cm³ aufweist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der partiell acetylierte
Polyvinylalkohol 97 bis 60 Mol-% Einheiten der Formel (I)
umfaßt.
3. Mittel nach Anspruch
1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der partiell
acetylierte Polyvinylalkohol in Anteilen zwischen
0,05 und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Mittels, verwendet wird.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß es auch behandelnde Agentien für
die Haut oder die Haare von kationischer, anionischer,
nicht-ionischer oder amphoterer Natur enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß es kationische behandelnde Agentien enthält,
die ausgewählt sind aus kationischen oberflächenaktiven
Mitteln oder kationischen Polymeren mit einem
Molekulargewicht zwischen 500 und 5 000 000.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das kationische oberflächenaktive Agens ausgewählt
ist aus:
- (1) Salzen von Fettaminen, quaternären Ammoniumsalzen, Lactaten von N,N-Dimethylamino- oder N,N-Diethylamino- polyoxyethylcarboxylat, Alkylpyridiniumsalzen, Imidazolinderivaten, Aminoxiden,
- (2) kationischen Derivaten entsprechend der Formel: worin R′ einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, einen Alkylarylrest mit linearer oder verzweigter Alkylkette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt, R″ und R‴ Niedrig-hydroxyalkylreste oder Alkylenreste, die miteinander verbunden sind unter Bildung eines Heteroringes, bedeuten, n eine Zahl zwischen 0,5 und 10 darstellt,
- (3) Derivaten von bis-quaternärem Ammonium mit zwei lipophilen Ketten der Formel (V): worin R6 eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch dieser Gruppen oder ein Gemisch lipophiler Ketten, die von Naturprodukten abgeleitet sind, mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet; A eine Gruppe CH2 n darstellt, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 18 bedeutet und R7 Wasserstoff darstellt, und m = 1; wobei A auch mit dem Stickstoffatom, an welches es gebunden ist, eine heterocyclische Gruppe bilden kann für den Fall, daß m = 0, X⊖ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet,
- (4) Verbindungen der Formel:
worin:
- a) wenn R1 eine Gruppe der folgenden Formel bedeutet: worin R5 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest darstellt, R6 einen Alkylrest, einen linearen oder verzweigten Alkoxymethylrest, einen linearen Alkenyloxyrest bedeutet, p eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 2,5 darstellt, n eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 20 bedeutet, R2 einen Alkylrest oder einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, R3 und R4, die identisch oder verschieden sind, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen oder diese Substituenten bilden mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Heterozyklus; X⊖ ein Anion darstellt;
- b) wenn R2 und R3 einen Methylrest bedeuten,
so haben R1 und R4 die folgenden Bedeutungen:
- (i) R1 und R4 stellen einen linearen aliphatischen Rest dar;
- (ii) oder R1 bedeutet einen gesättigten linearen aliphatischen Rest und R4 stellt einen Methyl- oder Benzylrest dar.
- (iii) Oder R1 bedeutet einen Alkylamidopropylrest (Alkyl mit C14-C22) und R4 stellt eine Alkylacetatgruppe dar (Alkyl mit C12-C16); X⊖ bedeutet ein Anion, wie Halogenid oder CH3SO4⊖;
- c) wenn R1 eine Alkylamidoethylgruppe und/oder Alkenylamidoethylgruppe, worin der Alkylrest und/oder Alkenylrest 14 bis 22 Kohlenstoffatome besitzt, die von Talgfettsäuren abgeleitet sind, bedeutet, so bilden R2 und R3 mit dem Stickstoffatom einen substituierten Heterozyklus vom Typ 4,5-Dihydroimidazol, R4 bedeutet ein Alkyl mit C1-C4, X⊖ stellt ein Anion CH3SO4⊖ dar.
7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das kationische oberflächenaktive Mittel ausgewählt
ist aus:
- (1) Verbindungen der Formel: worin R8 und R11 jeweils ein Gemisch von Alkenylresten und/oder Alkylresten bedeuten, die von Talg-Fettsäuren abgeleitet sind und 14 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, und R9 und R10 einen Methylrest darstellen, X⊖ Cl⊖ bedeutet, oder R8 einen Alkylrest mit C18 darstellt und R11 einen Benzylrest bedeutet, wobei R9 und R10 einen Methylrest darstellen, und X⊖ Cl⊖ bedeutet, oder
- (2) Derivaten von quaternärem Bis-Ammonium, welche eine Estergruppe aufweisen,
- (3) Derivaten von quaternärem Ammonium entsprechend der Formeln: worin R11 eine Talgkette darstellt und X⊖ Cl⊖ bedeutet, wobei der R12-Rest eine Copra-Kette darstellt,
- (4) Alkyl(Talg)-trimethylammoniumchlorid;
- (5) Tetradecyltrimethylammoniumbromid;
- (6) Acyl-amidopropyl-dimethylethylammonium-ethyl sulfat, worin die Acylgruppe von Lanolinfettsäuren abgeleitet ist;
- (7) γ-Gluconamidopropyldimethyl-hydroxyethylammoniumchlorid;
- (8) Trimethyldocosyl-ammoniumchlorid.
8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das kationische Polymer ausgewählt ist aus
quaternisierten Proteinen, welche aus einem
chemisch modifizierten Polypeptid bestehen und
welche am Ende der Ketten oder gepfropft auf diese
quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen.
9. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das kationische Polymer ausgewählt ist aus
silikonierten kationischen Polymeren.
10. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das kationische Polymer ausgewählt ist aus Polyaminen,
Polyaminoamiden und quaternärem Polyammonium.
11. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische
Polymer ausgewählt ist aus:
- (1) Copolymeren von Vinylpyrrolidon/Acrylat oder Methacrylat von gegebenenfalls quaternisiertem Dialkylaminoalkyl;
- (2) Celluloseetherderivaten, welche quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen;
- (3) Copolymeren von Cellulose oder Cellulosederivaten, welche mit einem wasserlöslichen Monomeren von quaternärem Ammonium gepfropft sind;
- (4) kationischen Polysacchariden;
- (5) Polymeren, bestehend aus Piperazinyleinheiten und zweiwertigen Alkylen- oder Hydroxylalkylenresten mit gerader oder verzweigter Kette, welche ggfs. unterbrochen ist durch Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome oder durch aromatische oder heterocyclische Ringe, sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymeren;
- (6) Derivaten von Polyaminoamid, die erhalten werden durch Kondensation eines Polyalkylenpolyamins mit Polycarboxylsäuren, gefolgt von einer Vernetzung und/oder einer Alkylierung durch bifunktionelle Agentien;
- (7) Cyclopolymeren von Dialkyl-diallyl-ammoniumchlorid,
- (8) quaternären Polymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol,
- (9) Polymeren von quaternärem Polyammonium, welche
wiederkehrende Einheiten entsprechend der
folgenden Formel enthalten:
worin R13 und R14, R15 und R16 gleich oder
verschieden sind, und aliphatische, alicyclische
oder arylaliphatische Reste mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen oder niedrig-hydroxyalkyl
aliphatische Reste bedeuten, oder R13 und R14
und R15 und R16 zusammen oder getrennt mit
dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind,
Heterocyclen bilden, welche gegebenenfalls
außer dem Stickstoffatom ein zweites
Heteroatom enthalten, oder R13, R14, R15 und R16
einen Alkylrest mit linearem oder verzweigtem
C1-C6, welcher substituiert ist mit einer
Nitril-, Ester-, Acyl-, Amid- oder einer der
folgenden Gruppen
worin R17 ein Alkylen darstellt und D eine
quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet, bilden;
A2 und B2 Polymethylengruppen darstellen, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, die linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und gebunden oder eingeschoben in die Hauptkette enthalten können: ein oder mehrere aromatische Zyklen, oder ein oder mehrere Sauerstoffatome, Schwefelatome oder Sulfoxidgruppen, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkylamino, Hydroxyl, quaternäres Ammonium, Harnstoffgruppe, Amid oder Ester, und
X⊖ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet;
A2 und A13 und A15 mit den zwei Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden können; wobei außerdem, wenn A2 einen linearen oder verzeigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B2 auch die folgende Gruppe bedeuten kann:-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,worin D die folgende Bedeutung hat:- a) ein Glykolrest der Formel: -O-Z-O-,worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe der folgenden Formeln bedeutet: worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen und einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad bedeuten, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 darstellen und den mittleren Polymerisationsgrad bedeuten;
- b) ein bis-sekundärer Diaminrest, wie ein Piperazinderivat;
- c) ein bis-primärer Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-,worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, oder einen zweiwertigen Rest-CH2-CH2-S-S-CH2CH2-
- d) eine Harnstoffgruppe der Formel: -NH-CO-NH-;X⊖ ein Anion bedeutet, wie ein Chlorid oder Bromid;
- (10) Polymeren von quaternärem Ammonium bestehend aus
Einheiten der folgenden Formel:
worin R18, R19, R20 und R21, die identisch
oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder
einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, β-Hydroxyethyl-,
β-Hydroxypropyl- oder -CH2CH2(OCH2CH2)pOH-Rest
darstellen, worin p gleich 0 ist oder eine ganze
Zahl zwischen 1 und 6 bedeutet, vorausgesetzt,
daß, wenn R18, R19, R20 und R21 nicht gleichzeitig
ein Wasserstoffatom bedeuten, x und y, die
identisch oder verschieden sind, ganze Zahlen
zwischen 1 und 6 darstellen;
m gleich 0 ist oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 34 darstellt,
X ein Halogenatom bedeutet,
A einen Dihalogenidrest und vorzugsweise-CH2-CH2-O-CH2-CH2-bedeutet; - (11) den Homopolymeren oder Copolymeren, die sich
von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern oder
-amiden ableiten und die folgenden Einheiten
umfassen:
worin R24 Wasserstoff oder CH3 bedeutet,
A1 eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R25, R26, R27, die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest darstellen,
R22 und R23 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten,X ein Methosulfatanion oder ein Halogenid bedeutet, wie Chlorid oder Bromid; - (12) einem Polyamin, auf welches Bezug genommen wird unter der Bezeichnung (Polyethylenglykol(15)-talgpolyamin".
12. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
11, dadurch gekennzeichnet, daß es ein anionisches
Polymer enthält, welches ein Molekulargewicht
zwischen 500 und 5.000.000 aufweist und Carbonsäure-,
Sulfonsäure- oder Phosphorsäureeinheiten umfaßt.
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
das anionische Polymer ausgewählt ist aus Alkalisalzen
von Polyhydroxycarbonsäure; den Homopolymeren von
Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Salzen; den
Copolymeren von Methacrylsäure/Alkyl(C1-C4)-methacrylat;
den Copolymeren, die von Maleinsäure,
Fumarsäure, Itaconsäure bzw. deren Anhydriden
abgeleitet sind, und Vinylestern, Vinylethern,
Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure
oder Acrylaten, wobei diese Copolymeren
gegebenenfalls gänzlich oder teilweise verestert
sind; den Copolymeren von Maleinsäure-, Fumarsäure-,
Itaconsäureanhydrid und einem Allylsäure- oder
Methallylsäureester und gegebenenfalls einem weiteren
Monomeren, wobei die Anhydridgruppen monoverestert
oder monoamidifiziert sein können; dem Copolymeren
von Vinylacetat/Crotonsäure, gepfropft mit
Polyethylenglykol; dem Terpolymer Vinylacetat/Crotonsäure/
Vinylneodecanoat; dem Terpolymer Vinylacetat/
Crotonsäure/Vinyl-tert.-Butylbenzoat; den
Polyacrylamiden, die Carboxylatgruppen aufweisen;
den Natriumsalzen von Polystyrolsulfonsäure, den
Polyacrylamidosulfonsäuresalzen, den Salzen von
Polymeren, die Alkyl-naphthalinsulfonsäureeinheiten
aufweisen, den Natriumlignosulfonaten oder
Kalziumlignosulfonaten; den Natriumpolyvinylsulfonaten.
14. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
13, dadurch gekennzeichnet, daß es auch nicht-ionische
Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und
3.000.000 enthält.
15. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
14, dadurch gekennzeichnet, daß es auch amphotere
Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und
3.000.000 enthält.
16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß
das amphotere Polymer ausgewählt ist aus:
- - den Polymeren, die erhalten werden durch Umsetzung eines Polyaminoamids, erhalten durch Polykondensation von Adipinsäure und Diethylentriamin in äquimolekularer Menge und vernetzt mit 11 Mol des Vernetzungsmittels Epichlorhydrin pro 100 sekundären Amingruppen des Polyaminoamids, alkyliert mit Propansulton oder mit Natriumchloracetat;
- - dem Polymer, das erhalten wird durch Polykondensation von Epichlorhydrin und Piperazin in Gegenwart von Natriumhydroxid (soude), dem eine Betainbildung folgt;
- - dem Copolymer von Octylacrylamid/Acrylat/ Butylaminoethylmethacrylat;
- - dem Copolymer von Methylmethacrylat/Carboxymethyldimethylammonioethyl- methacrylat;
- - dem Copolymer von Alkyl(C1-C18)-methacrylat/ Carboxymethyldimethylammonio-methyl-methacrylat;
- - den von Chitosan abgeleiteten Polymeren;
- - den Derivaten von Polyaspartinsäure entsprechend der Formel: worin R ein Wasserstoffatom oder einen Niedrigalkylrest bedeutet, b eine ganze Zahl von 2 bis 6 darstellt, X die Gruppe -NRI (RII) oder die Gruppe -N⊕ RI (RII) (RIII) Z⊖ bedeutet, worin RI, RII, RIII, die identisch oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, oder RI und RII mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen sechsgliedrigen Ring bilden, welcher auch ein anderes Heteroatom enthalten kann, und Z⊖ ein Anion, das von einer organischen oder anorganischen Säure abgeleitet ist, bedeutet, Y ein Sauerstoffatom, eine Methylengruppe, eine Gruppe NR‴ oder eine Gruppe N⊕ (R‴) (R′′′′) Z bedeutet, worin R‴ und R′′′′, die identisch oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z ein von einer organischen oder anorganischen Säure abgeleitetes Anion darstellt, R′ ein Wasserstoffatom, eine Niedrig-hydroxyalkylgruppe, eine Niedrig-hydroxyalkyloxyalkylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe bis 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R″ ein Wasserstoffatom, eine Niedrig-hydroxyalkylgruppe oder eine Niedrigalkylgruppe darstellt, M⊕ ein Wasserstoffatom, ein Alkaliatom oder anteilig ein halbes Atom eines Erdalkalimetalles bedeutet, oder M⊕ ein Ammoniumion darstellt, D eine der folgenden Gruppen bedeutet: m und p, q und r ganze Zahlen einschließlich 0 bedeuten, so daß die Summe m + p + q +r von 15 bis 500 geht, wobei m und p nicht gleichzeitig 0 sein können, a) wenn q von 0 verschieden ist, und R′ eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet, und b) wenn q gleich 0 ist.
17. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel außer dem
partiell acetylierten Polyvinylalkohol mindestens
ein kationisches oberflächenaktives Mittel, welches
in Wasser dispergierbar ist, mindestens ein
quaternisiertes, wasserlösliches Protein und mindestens
ein silikoniertes, kationisches Polymer enthält.
18. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gegenwart von
partiell acetyliertem Polyvinylalkohol mindestens ein
in Wasser dispergierbares kationisches oberflächenaktives
Mittel, mindestens ein wasserlösliches
quaternisiertes kationisches Polymer vom quaternären
Polyammoniumtyp und mindestens ein silikoniertes
kationisches Polymer umfaßt.
19. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16,
dadurch gekennzeichnet, daß es außer dem partiell
acetylierten Polyvinylalkohol mindestens
Natriumpolyvinylsulfonat und ein Polymeres umfaßt,
welches ein Kondensat von Piperazin und Epichlorhydrin
ist.
20. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß es außer dem
partiell acetylierten Polyvinylalkohol mindestens ein
amphoteres Polymer, bestehend aus Methylmethacrylat/
Carboxymethyl-dimethyl-ammonioethyl-methacrylat und
ein kationisches Polymer aus der folgenden Gruppe
umfaßt:
- a) Celluloseetherderivate, welche quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen,
- b) Cellulosepolymere und Cellulosederivate, welche mit einem wasserlöslichen Monomeren von quaternärem Ammonium gepfropft sind,
- c) Homopolymere von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid oder Copolymere von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid mit Acrylamid,
- d) quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol,
- e) Copolymere von Vinylpyrrolidon/gegebenenfalls quaternisiertem Diaminoalkylacrylat oder -methacrylat.
21. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß es außer dem
partiell acetylierten Polyvinylalkohol ein
Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat
umfaßt.
22. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß es außer dem
partiell acetylierten Polyvinylalkohol ein Copolymer
aus Vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat
und ein kationisches Polymer, ausgewählt aus
Celluloseetherderivaten, die quaternäre
Ammoniumgruppen aufweisen, und Cellulosepolymere
oder Cellulosederivaten, welche mit einem
wasserlöslichen Monomeren von quaternärem Ammonium
gepfropft sind, Homo- oder Copolymeren von
Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid oder quaternären
Polymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol
umfaßt.
23. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel als
wäßrige oder wäßrig-alkoholische Dispersion einen
partiell acetylierten Polyvinylalkohol, ein
wasserlösliches Polyamid und ein kationisches
Polymer, ausgewählt aus Celluloseetherderivaten, die
quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen,
Cellulosecopolymeren und Cellulosederivaten, die
mit einem wasserlöslichen Monomeren von quaternärem
Ammonium gepfropft sind, Polymeren von
Dimethyl-diallyl-ammonium, quaternären Polymeren
von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, und Copolymeren
von Vinylpyrrolidon/gegebenenfalls quaternisiertem
Diaminoalkylacrylat oder -methacrylat umfaßt.
24. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
23, dadurch gekennzeichnet, daß das behandelnde Agens
in Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegt.
25. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
24, dadurch gekennzeichnet, daß es Elektrolyte
enthält, die ausgewählt sind aus Sulfaten,
Halogeniden oder Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen
organischer Säuren in Anteilen zwischen 0,25
und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Mittels.
26. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
25, dadurch gekennzeichnet, daß es auch Parfüme,
Farbstoffe, deren Funktion es ist, entweder das
Mittel selbst oder die Haare oder die Haut zu färben,
Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel,
antifettende Mittel, Antiseborrhoemittel,
Antischuppenmittel, Silikone, weichmachende bzw.
lindernde Mittel, Sonnenfilter, peptisierende
Agentien, umfaßt.
27. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
26, dadurch gekennzeichnet, daß es auch anionische,
nicht-ionische, oder amphotere oberflächenaktive
Mittel oder deren Gemische in Anteilen, die 10%
nicht übersteigen, umfaßt.
28. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
27, dadurch gekennzeichnet, daß es appliziert wird
in Form eines Apres-Schampunierungsmittels, eines
Schaumes zum Ausspülen, der vor oder nach einer
Färbung oder Entfärbung, vor oder nach einer
Dauerwellbehandlung oder Glättungsbehandlung
aufgebracht wird, als Schaum zum Einlegen oder Fönen
der Haare, als nichtauszuwaschenden Schaum, als
Konditionierungsmittel, Dauerwellmittel, Färbemittel
und Entfärbemittel.
29. Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haare oder
der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die
Haut oder die Haare mindestens einen Schaum, der
nach Expansion an Luft des Mittels, wie es in
einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 28 definiert
ist, erhalten wird.
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