DE2840785C2

DE2840785C2 - Kosmetisches Mittel für die Behandlung von Haaren oder der Haut

Info

Publication number: DE2840785C2
Application number: DE2840785A
Authority: DE
Inventors: Henri Sebag; Guy Claye-Souilly Vanlerberghe; Alexandre Paris Zysman
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1977-09-20
Filing date: 1978-09-19
Publication date: 1982-12-02
Also published as: CH634747A5; DE2840785A1; GB2006237B; AU540555B2; NL7809517A; JPS6225124B2; AT362514B; IT1109116B; AU3997978A; BR7806143A; IT7869164A0; JPS5495657A; ATA675578A; NL181481B; US4349532A; CA1123550A; NL181481C; GB2006237A; AR220149A1; LU78153A1

Description

Ri

zwitterionische oder nichtionische oberflächenaktive Agentien, Schaumsynergisten, Stabilisatoren, Sequestrierungsmittel, Deckmittel, Verdicker, Emulgiermittel, Pufferstoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüms, kosmetische Polymere, Naturstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das quater- näre Polyammoniumpolymere im wesentlichen aus Gruppierungen der Formel (I)

N-A-N-(CHj)_nCO-B-OC-(CH₂),,--

ι« |Θ

R₂ ^Χθ R₂ ^Χθ

gebildet ist, worin bedeuten:

A einen Alkylen-, Hydroxyalkylen-, Alkenylen- oder Alkinylen-Rest, der geradkettig oder verzweigt sein kann,

- [CH₂-CH₂-O J₇-CH₂-CH₂-

oder

(b)

CH₂-CH-O CH₁-CH-

CH₃ CH₃

—N

N —

20

B (ö) einen Glykolrsst der Formel-O-Z- O, worin Z einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe der Formeln

35

worin χ und ν eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, die einen definierten und einheitlichen bzw. einzigen Polymerisationsgrad wiedergibt, oder eine beliebige Zahl von 1 bis 4 bedeuten, die einen mittleren Polymerisierungsgrad wiedergibt; einen bis-sekundären Diaminrest, wie einem Derivat des Piperazine der Formel

(c) einen bis-primären Diaminrest der Formel —NH-Y—NH-

worin Y einen geradkettigea oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den zweiwertigen Rest

— CH₂- CH₂-S-S-CH₂- CH₂-

bedeutet;

(d) eine Urylengruppe der Formel

—NH-CO—NH-

Ri einen Alkyirest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R₂ einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder

R₂ mit A und den beiden Stickstoffatomen einen zweiwertigen Rest der Formel

—N

N —

ausbildet,
X- ein Halogenid, insbesondere ein Bromid oder

Chlorid,
η die Zahl I oder eine ganze Zahl von 3 bis 10.

Aus den DE-OS 26 29 922 und 26 51706 sind qualernärc Polymerisate und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln bekannt, Die bekannten kanonischen Polymeren haben eine große Affinität zu Kcratinfasern, wie Haaren, und sind deshalb für die Behandlung von Haaren oder der Haut besonders geeignet. Ein Nachteil der bekannten quaternisierten Polymere enthaltenden kosmetischen Mittel ist aber darin /u sehen, daß die darin enthaltenen kationischen Polymeren mit quaternären Gruppierungen mit vielen anionischen oberflächenaktiven Agentien nicht kompatibel sind und deshalb für zahlreiche Einsatzmöglichkeiten./.. B. in Shampoos ungeeignet sind.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kosmetisches Mittel für die Behandlung von Haaren oder der Haut zur Verfügung zu stellen, bei dem man die Vorteile der bekannten kosmetischen, quaternäre Polyammoniumpolymere enthaltenden kosmetischen Mittel wahrnehmen kann, und die außerdem mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln kompatibel sind. d. h. in Gegenwart solcher oberflächenaktiven Mittel klare Lösungen ergeben. Diese Aufgabe wird durch ein kosmetisches Mittel für die Behandlung von Haaren oder Haut gemäß dem Patentanspruch gelöst,

Einige der in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln enthaltenen quaternären Polyammoniumpolymeren sind schon bekannt gewesen und werden in der DE-OS 22 10 433 beschrieben. Dort wird auch deren Verwendung als Klärungsmittel für wäßrigen Trüben erläutert, wodurch aber die besondere Eignung für

kosmetische Mittel für die Behandlung von Haaren oder der Haut nicht nahegelegt wird.

Es ist bekannt, daß die kationischen Polymeren eine große Affinität zu Keratinfasern, wie Haaren, aufgrund einer Wechselwirkung ihrer Ammoniumgruppen mit den anionischen Gruppen des Haares besitzen.

Diese Polymeren scheiden sich auf den Haaren um so leichter ab. je mehr sie sensibilisiert worden sind, wobei die Affinität zum Haar häufig derart ist, daß sie ihrer Entfernung durch Waschungen (Shamponierungen), durch Bürsten oder durch Behandlung mit einer alkalischen Lösung energisch widerstehen.

Es ist jedoch festgestellt worden, daß der Einsatz derartiger kationischer Polymeren zahlreiche Vorteile auf diesem Gebiet mit sich bringt, wobei sie die Entwirrung der Haare sowie deren Behandlung erleichtern, und wobei sie dem Haar Sprungkraft und Glanzwirkung verleihen. Aufgrund ihrer Affinität zum Keratin neigen diese Polymeren jedoch bei wiederholten Anwendungen zur Ansammlung auf den Haaren.

Diese kationischen Polymeren mit quaiernären Gruppierungen bringen übrigens häufig den Nachteil mit sich, daß sie mit den anionischen oberflächenaktiven Agentien wenig kompatibel sind, was ihre EinsatzmögRi

lichkeiten verringert und zu deren Anwendung in Behandlungen zu zwei Zeitabschnitten, nämlich vor oder nach der Shamponierung, zwingt.

Der durch A in den verwendeten Verbindungen dargestellte Rest gemäß der Erfindung bezeichnet einen Alkylenrest, wie einen Äthylen-, Propylen-, Methyl-propylen-, Butylen-, Methyl-butylen-, Hexamethylene Octaniethylen-, Decamethylen-, Hydroxypropylen-, Butenylen- oder Butynylenrest, Hydroxyalkylenrest, Alkenylenrest oder Alkynylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Der Kohlenwasserstoffrest, der durch Z und Y dargestellt ist, bezeichnet einen Alkylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen wie einen Äthylen-, Propylen-, Dimethyl-2.2-propylen-, Butylen-. Hexamethylene Octamothylen- oder Decamethylenrest.

L-er durch Ri wiedergegebene Kohlenwasserstoffrest bezeichnet einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie einen Methyl-, Äthyl-, Propyk Isopropyk Butyl-. Hexyl-.Ocnl-, Decyl-, Dodecylrest.

Gewisse Polymeren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln Einsatz finden, stellen neue Verbindungen dar und sind aus Gruppierungen gebildet, die der Funnel (IV) genügen

• N_ffl— A — N-(CHj)_n- C O—B' — O C -(C Hj)„-|— (TV)

Γ χ^θ Γ χ^θ

worin B' einen bü sekundären Diaminrest der Formel

—Ν Ν —

oder einen Urylenrest der Formel — NH — CO—NH — bedeutet, wobei η 1 oder eine ganze Zahl von 3 bis 10 ist, unter der Bedingung, daß, wenn B'

— N

N —

bedeutet, η eine Zahl von 3 bis 10 ist, wobei R₁, R₂, A, X die für Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten Polymeren werden nach einem an sich bekannten Verfahren durch Polykondensation eines bis-tertiären Diamins der Formel (II) mit einer bis-haloacyl-Verbindung der Formel (III)

R,

Ν —Α —Ν

(Π)

R.

R₂

X-(CH₂),-CO — B—OC-(CHj)_n-X

hergestellt.

In diesen Formeln weisen die verschiedenen Substituenten Ri. R2. A. X. B und η die vorstehend angeführten Bedeutungen auf.

Die Polykondensationsreaktionen werden in üblichen Lösungsmitteln, wie Wasser, Dimethylformamid, Alkoholen und vorzugsweise den niedrigen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methanol. Äthanol. Isopropanol. i-Butanol, den Äthcralkoholen. wie dem Methoxy-. Äthoxy- oder Butoxy-äthanol, oder einem Gemisch von mehreren dieser Lösungsmittel bei TemDeraUiren zwischen 20 und 120'C und vor/ugswci-

se zwischen 60 und 90⁰C durchgeführt. Die derart erhaltenen Polymeren können durch Zufügung eines Nicht-Lösungsmittels, wie Aceton, Methylethylketon.

Methylisobutylketon, ausgefällt werden, oder sie können ausgehend von ihren wäßrigen Lösungen, wenn es die Stabilität der Lösungen zuläßt, aufgesprüht werden. Die bis-tertiären Amine der Formel (II), die bei der Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen quaternären Polyammoniumpolymeren verwendbar sind, können beispielsweise darstellen: die (V(I)-N,N'-Tctramethyl-äthylen-, -propylen-, -methylpmpylen-, -butylen·. -butenylen-, -butynylen-, methyl- 1-bu-

tylen-, -hexamethylen-, -octamethylen-, -decamethylendiamin(e); die «,ω-N-iViethyl, N'-Alkyl-äthylen-, Propylen-, Butylen-, Hexamethylen-, Octamethylen-, Dekamethylen-diamine. Der Rest N-Alkyl bezeichnet einen Rest mit I bis 12 Kohlenstoffatomen, wie eine Amy¹·, ι Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Ociyl-, Üecyl- oder Dodecylgruppe und vorzugsweise einen Alkylrest mit ' bis 4 Kohlenstoffatomen.

Die Verbindungen der Formel (II) können auch heterocyclische Verbindungen, wie Ν,Ν'-Dimethylpiperazin oder 4,4'-Bis-(N-methylpiperidin) oder ungesättigte Verbindungen, wie l,4-Bis-(dimethylamino)-2-buten odtr i,-t-üi^dimethylamino)-2-butyndarstellen.

Dk: Bis-(haloacyI)-Verbindungen der Formel (III) werden durch Reaktion eines Halogenoacylhalogenids oder eines Halogeno-methyl- oder -äthyl-alkanoates mit einem α,ω-Glykol, Piperazin, einem bis-primären Diamin oder Harnstoff erhalten.

Verbindungen, die der Formel (III) genügen, sind beispieisv/eise Verbindungen der folgenden Formeln:

X-(CH₂V-COO-Z-OCO-(CHj)_n-X (DIa)

X-(CH₂),-CON

N-CO-(CHz)_n-X (fflb)

25

X-(CHj)_n-CONH-Y-NHCO(CH₂V-X (QIc) X-(CH₂V-CONH-C-NHCO-(Ch₂V-X (IHd)

Die Verbindungen, die der Formel (III) genügen, die bevorzugt für die Herstellung der Verbindungen dei Formel I eingesetzt werden, werden durch Umsetzung eines Halogenides einer Halogeno-acetyl-, -butyryl- oder -undecanoyl-Verbindung oder eines entsprechenden Halogenomethylalkanoatesmit:

— Äthylenglykol. Diäthylenglykol.
Triäthylenglykol, Tctraäthylenglykol.
PenUL.ihylenglykol. Dipropylenglykol.
Propandiol-1.3. Dimethyl^-propandiol-1.3.
Butandiol-1.4. Hexandiol-1.6.
Octandiol-1.8, Decandiol-1,10.

— Piperazin.

— Äthylen-. Propylen-, Butylen-. Hexamethylen-,
Octamethylen- oder Decamethyien-diamin,

— Ditliia-3.4-diamino-l.6-hexan.

— Harnstoff

erhallen.

Die polyquaternären Polymeren, die aus Gruppierungen der Formel (I) gebildet sind, stellen eine homogene Familie von Verbindungen dar, die bei ihrem Einsatz in den kosmetischen Millein für die Haare eine Konditionierungswirkung auf den Haaren erbringen, denen sie Sprungkraft. Glanz und leichte Entwirrungs- bzw. Entmischungseigenschaft verleihen.

Die Verbindungen liegen im allgemeinen in Form eines farblosen, wasserlöslichen Pulvers vor.

Die quaternären Polyammonium-Polymeren. die im wesentlichen aus Gruppierungen der Formel (I), die vorstehend angegeben worden ist. entsprechen, sind im unterschiedlichen Maß. je nach ihrer Konstitution, in Gegenwart von Wasser, einer verdünnten alkalischen Lösung oder in Gegenwart von Reduktionsmitteln, wie beispielsweise Thioglykolsäure, hydrolysicrbar.

Die Polymeren, die Gruppierungen o.r i-crmel (I) aufweiieii, worin B einen Rest der Formel —O—Z—O— oder einen Harnstofirest bedeutet und worin Ri, R2, A, 2, X du: »orstehi-ndr'i Bedeutungen besitzen, sind in verdünntem Natriumhydroxid bzu. Natriumhydroxidlösung augenblicklich bei Raumtemperatur zersetzbar, wenn η 1 bedeutet. Die Zersetzuügsgeschwindigkeit verringert sich rriit zunehmendem n.

Die Polymeren, die Gruppierungen der Formel (1) umfassen, worin B einen Piperazinrest bedeutet und worin R₁, R?, A, X die vorstehenden Bedeutungen aufweisen, wobei η = I ist, zersetzen sich bei Raumtemperatur in Gegenwart einer verdünnten Natriumhydroxidlösung nach einer Kontaktzeit von einigen Minuten bis 2 Stunden.

Die Polymeren, die Gruppierungen der Formel (I) aufweisen, worin B einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH- darstellt, wobei R,, R₂, A, Y, X die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, hydrolysieren in Gegenwart einer verdünnten alkalischen Lösung bei einer Temperati"· zwischen 50 und 90⁰C im. Zeitraum von einigen Minuten bis zu 2 Stunden.

Die Verbindungen dieses Typus, worin Y den Rest

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-

darstel't, sind darüber hinaus durch Thioglykolsäure zersetzbar.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln für die Haut und die Haare sind für die Behandlung normaler und insbesondere sensibilisierter Haare nützlich, insbesondere in Shamponierungsmitteln, wie anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitterionischen Shamponierungsmitteln, Färbeshamponierungsmitteln. Färbungen, Frisiergelen, Frisierlotions, Fönlotions. Lotions für Wasserwellen, Waschlotions, Verstärkungslotions für nicht ausgewaschene Wasserwellen, in Stärkungs-, Kräftigungs- bzw. Kurmitteln, in kosmetischen Behandlungsmitteln, wie Antischuppenmitteln. Antiseborrhoemitteln, in Mitteln zur permanenten Haarformung, in Behandlungsmitteln zur Aufbringung vor oder nach Färbung, Entfärbung. Dauerwellen so vie in Behandlungslotions nach der Entfrisierung des Haares.

Die kosmetischen Mittel gemäß der Erfindung enthalten zusätzlich zum Polymeren aus Gruppierungen der Formel (I) alle diejenigen Bestandteile, die in Haarmitteln eingesetzt werden, insbesondere anionische, kationische, amphotere, zwitterionische oder nichtionische oberflächenaktive Agentien. Schaumsynergisten, Stabilisatoren, Sequestrierungsmittel. Deckmittel. Verdicker. Emulgiermittel, Pufferstoffe. Konservierungsmittel. Farbstoffe. Parfüms, kosmetische Polymere und Naturstoffe.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel Shampons aarstellen, liegen sie in Form wäßriger Lösungen vor und umfassen neben dem Polymeren, der ?us Gruppierungen der Formel (I) gebildet ist, zumindest ein anionisches, kationisches, nichtionisches oder amphoteres Detergenz.

In diesem Shar ponierungsmittel liegt die Konzentration an Detergenz im allgemeinen zwischen 3 und 50 und vorzugsweise /wischen 3 und 20 Gcw.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, wo'/ci der pH im allgemeinen zwischen 3 und 9 und vorzugsweise zwischen 6 und 7 liegt.

Die Miiiei. die in l-'orm von Shampons or':cgcn. umfassen im übrigen im allgemeinen verschiedene

/ir M/stoifc. insbesondere Parfüms. Kon^ervierungsstoiie. Verdicker. Schaumstabilisatoren. Puffersubstan-/en. kosmetische Harze und Farbstoffe.

Inter den Schaumstabilisatoren können die l'enaniide und insbesondere die Mono- oder Diäthanolamide Min C opra-Fettsäuren. Laurin- oder Olsiiiircmono- oder diäthanolamid in Mengen von 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis i Gew.-¹Vd. bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, angeführt werden.

Unter den Verdickern können insbesondere die in Airy !polymeren und die /clluloscderivate. wie Carboxy · inethyl/ellulosc. 11-.drow ρ ropy I mc thy I Zellulose. 1 lytlroxyiithyl/elliilose angeführt w erden. Die Verdicker liegen im allgemeinen in einem Anteil von 0.1 bis VIv \or.

inter den Detergentien oder oberflächenaktiven ■\gentien. tile in Kombination mn den Polymeren, die im w esentliclicn aus Gruppierungen der formel (I) gebildet sind, verwendet w erden, kann man erw. ahnen

(a) die anionischen oberflächenaktiven Agentien. wie die Alkalisal/e oder Alkanolamine von Alkarisulfonaten. AlkyIsitlf.iicn und Alkyläthersulfaien. die Alkyl- (mit ( .>—(.',<- und insbesondere (Ί;■--■(.'■,i)-Siilfatnainumsalze oder -triiithanokiiv.inderivate. Natrium- oder Triiithanolamin-Iaiirvl- und letradeevliithersiilfate. das Dinatriumsal/ des Sulfosuccinhalbesiers von .Mkanolainiden. die Seifen, die Polyät percarbonsäuren;

(b) die niehlionisL'lion oberflächenaktiven Agontien. wie

(i) die Kondensationsprodukte eines Monoalkohols. eine¹, \-Diols oder eines A'kylphenols mit GK/idol, beispielsweise die Verbindungen der Kormel

R —CHOH- CH₂-O-ICHr-CHOH- CH₂-O]_n- H

worin R einen aliphatischen. cycloaliphatischen oder ar>!aliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen darstellt, und deren Gemische, wobei die aliphatischen Ketten Äther·. Thioäther- und Flydroxymethylengruppen tragen können und π eine Zahl /wischen 1 und IO darstellt;

(ii) die Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, die oxyäthylicrt sind, beispielsweise Laurin·. Tetradecyl-, C'etyl-. Öl-, Palmitm- und Stearinalkohol, getrennt oder im Gemisch, die mit 2 bis 40 Mol Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol oxyäthvhert sind:

(in) die Fettalkohole von oxyäthylienem Lanolin oder oxyäthyliertes Lanolin;

(iv) die Verbindungen der F'ormel

RO-[C:H,O(CH,OH)],_:-H

worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt und π eine Zahl oder einen mittleren statistischen Wert von 1 bis 10 darstellt;
(C) die kationischen oberflächenaktiven Agentien. wie die Chloride oder Bromide von Dialkyldimethylammonium. beispielsweise das Dilauryldimethylammoniumchlorid. die Chloride oder Bromide von Alkyldimethylbenzylammonium. die Chloride oder Bromide von Alkyltrimethylammonium. beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid. Tetradecyltrimethylammoniumehlorid oder -bromid. die Alkyldimethylhydroxyäthylammoniumchloride oder -bromide, die Diaikyldimethylammoniumchloride oder -bromide. Alkylpyridiniumsalze. beispielsweise Cetyipyridiniumchlorid. die A lky lamidä thy I trim et hy la mmoniumrne thiosulfate, imidazolinderivate. die Verbindungen mit kationischem Charakter, w ie die Aminoxide, wie Alkyldimethylaminoxide oder die Alkylaminoäthyldimethylaminoxide;

(d) die amphoteren oder zwitterionischen oberflächenaktiven Agentien wie die Carboxyiderivate von Imidazo!, die N-Alkylbetaine. die N-Alkylsulfobetaine, die N-Alkylaminobetaine, die N-AIkylaminopropionate. die Asparaginderivate. die in der FR-PS !3 44 212 beschrieben sind, die A!ky!dirr,ethylammoniumacetate und Alky!(C;j — Cigjdimethy !carboxy methylammoniumsalze.

Wenn die erfindungsgeniäßen Mittel Lotions darstellen, liegen sie in Form wäßriger Lösungen oder wäßrig alkoholischer Lösungen (die einen niedrigen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol in einer Menge von 5 bis 70% umfassen) vor, und umfassen zusätzlich zum Polymeren, das aus Gruppierungen der Formel (I) gebildet ist. auch einen Zusa./ stoff, der unter den vorstellend angeführten oberflächenaktiven Mitteln und vorzugsweise unter den kationischen oberflächenaktiven Agentien ausgesucht ist. in einer Menge von 0,1 bis 30 Gcw.-%. bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Diese Lotions können auch zusätzlich zum Polymeren. das aus Gruppierungen der Forme! (I) gebildet ist, weitere kosmetische Polymeren ·ι· einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%. bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Unter den kosmetischen Polymeren oder Harzen, die in Kombination mit den Polymeren eingesetzt werden können, die im wesentlichen aus Gruppierungen der Formel (I) gebildet sind, kann man anführen, die Copolymeren von Crotonsäure und Vinylacetat (90 : 10) mit Molekulargewichten von 10 000 bis 70 000. das Vinylpyrrolidon (VP)-Vinylacetat (AV)-Copolymere mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 360 000. das Verhältnis VP zu AV zwischen 30 : 70 und 70 : 30 liegt, die quaternären Copolymeren von Polyvinylpyrrolidon mit Molekulargewichten zwischen ungefähr 100 000 und 1000 000. die kationischen Polymeren, die aus der Kondensation von Piperazin oder dessen Derivaten (1) mit bifunktionellen Verbindungen, beispielsweise derjenigen, die in den französischen Patentanmeldungen 72 42 279 und 74 27 030 beschrieben worden sind.

resultieren, die wasserlöslichen vernetzten Polyamincamide, wie diejenigen die in der französichen Patentanmeldung 74 39 242 und die kationischen Polymeren, die von Zellulose abgeleitet sind.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Strukturlotions umfassen, die in Form wäßriger Lösungen vorliegen und zusätzlich zu dem Polymeren, das aus Gruppierungen der Formel (I) gebildet ist. auch ein Aufbauagens bzw. Strukturierungsagens für das Haar enthalten, beispielsweise diejenigen die in den französisehen Patentschriften 15 19 979 und 15 27 085 genannt sind, und insbesondere Methylol- oder Dimethyloläthyienthiohamstoff als bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des

9 10

Mittels. Emulsion oder Aerosol vor.

Die Mittel gemäß der Erfindung können auch Wenn die Mittel in Form eines Aerosols konditioniert

Cehandlungscremes darstellen, die in Form einer werden, kann man als Treibgas Kohlendioxid, Stickstoff.

Emulsion vorliegen und zusätzlich zu dem Polymeren, Stickoxide, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan,

das aus Gruppierungen der Formel (I) gebildet ist. eine 5 Isobutan, Propan oder vorzugsweise die fluorierten

Seife und/oder einen Fcttalkohol, wie Laurin-, Tetrade· Kohlenwasserstoffe, verwenden.

cyl-, Cetyl-. Öl-. Stearvl-, Isostearylalkohol, getrennt Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur

oder im Gemisch in einer Konzentration von 0.1 bis 30 Behandlung von Haar oder der Haut erfolgt im

Gev %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, wesentlichen dadurch, daß man diese auf die Haare oder

und einen Emulgator enthalten, der unter den to die Haut in einer zur Konditionierung des Haares oder

nichtionischen oberflächenaktiven Agentien und insbe- der Haut ausreichenden Menge aufbringt,

sondere den Alkoholen mit Ci₆-Cm. d'i mit 6 bis 40 Die Tabelle I umfaßt die Angaben bezüglich der

Mol Äthylenoxid pro Mol Alkohol äthoxyliert sind, Struktur der Verbindung der Formel (II), der Verbin-

ausgewählt ist, beispielsweise Stearylalkohol. oxyäthy- dung der Formel (III), des Lösungsmittels, das im

liert mit 15 Mil Äthylenoxid, Oleo-cetylalkohol. 15 Verlauf der Reaktion eingesetzt wird, der Reaktionstem-

oxyäthyliert mit 30 Mol Äthylenoxid, in einer Konzen- peratur, der Dauer der Erhitzung, der Eigenschaften

tration von 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das bzw. des Aussehens des Endproduktes und dessen

Gesantgewicht des Mittels, oder unter den anionischen absolute Viskosität in l%iger Lösung in Wasser bei

oberflächenaktiven Agentien. wie Alkylsulfaten. die 25⁰C.

gegebenenfalls oxväihvüer! sin·', vic Natrium-. Ammn- ?n Die Tabelle Il veranschaulicht die Gruppierungen der

nium- oder Mono- oder Triiithanolamin-Iauryl-, -cetyl- Formel (I). die durch Umsetzung der Verbindungen der

und/oder -stearylsulfat. die gegebenenfalls mit 2 bis 40 Formel(ll)und(lll)gemäßTabelle I erhalten werden.

Mol Äthylenoxid pro Mol oxyäthyliert sind, wie Die Tabelle III bezieht sich auf die Eigenschaften der

Natrium- oder Monoäthanolamin-Iauryläthersulfat, Polymeren, die durch die Gruppierungen der Formel (I)

oxyäthyliert mit etwa 2 Mol Äthylenoxid ausgewählt 25 gebildet sind und führt die Ergebnisse eines Kompatibi-

sind. Diese anionischen oberflächenaktiven Agentien litätsversuches mit einem anionischen oberflächenakti-

können in einer Konzentration von 1 bis 15 Gew.-%. ven Agens an.

bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegen. Die Beständigkeit gegenüber alkalischer. Lösungen

Diese Cremes können auch Fettamide, wie die ist bezüglich einer 0,1 n-Natriumhydroxicllösung be-

Laurin-, Ölmono- oder -diäthanolamide oder von 30 stimmt worden und wird in ml 0,1 n-NaOH pro Gramm

Copra-Fettsäuren in einer Konzentration von 0 bis 10 und durch Milliäquivalente des Polymeren ausgedrückt.

Ge¹ .-% und insbesondere I bis 8 Gew.-%, bezogen auf Zur Durchführung dieser Bestimmungen sind 200 mg

das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. Polymeres in 20 ml 0,1 n-NaOH bei einer Temperatur

Diese Cremes können auch zusätzlich Farbstoffe und von 20⁰C oder 9O⁰C während einer Dauer von 5, 30

insbesondere Oxidationsfarbstoffe aufweisen und Cre- 35 oder 60 Minuten aufgelöst worden. Anschließend

nies für Färbungen oder Farbstoffcremes bilden. bestimmt man die verbleibende Menge an NaOH

Die Farbstoffe gehören zur Klasse der Oxidations- mittels 0,1 n-HCI, wobei man den Unterschied der Zahl

farbstoffe zu denen Direktfarbstoffe wie Azofarbstoffe. an ml 0,1 n-NaOH als durch das Polymere verbraucht

Anthrachinonfarbstoffe, die nitrierten Derivate der ansieht.

Benzolreihe. Indamine. Indoaniline. Indophenole oder 40 Die Ergebnisse der Kompatibilitätsversuche mit

andere Oxidationsfarbstoffe, wie die Leukoderivate anionischen oberflächenaktiven Agentien und die

dieser Verbindungen hinzugefügt sein können. Beständigkeit gegenüber einer Natriumhydroxidlösung,

Unten den eingesetzten Oxidationsfarbstoffen kön- erscheinen in Tabelle III, die fünf Spalten aufweist. Die

nen die p- oder o-Phenylen- oder -Tolylendiamine, die erste Spalte identifiziert das Polymere durch die Zahl

Nitro-p-phenylendiamine. die Chlor-p-phenylendiami- 45 des Beispiels. Die zweite Spalte gibt die Kompatibilität

ne. die m-Phenylen- und m-Tolylendiamine. die 2,4-Di- mit den anionischen oberflächenaktiven Agentien durch

aminoanisole. das m-Aminophenoi. Pyrocatechol. Re- eine Bezeichnung ( + ) und die Nichtkompatibilität durch

sorcin. Hydrochinon. Λ-Naphthol. die Diaminopyridine die Bezeichnung ( —) an. Die dritte, vierte und fünfte

und die Diaminobetvzole genannte werden. Spalte betreffen die Beständigkeit gegenüber einer

Die Farbstoffe liegen in Mengen von 0.01 bis 1 50 0,1 n-NaOH-Lösung. Die dritte Spalte gibt die Tempe-

Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ratur der Lösung und die Dauer des Kontaktes an. Die

vor. vierte und fünfte Spalte geben die Zahl der ml der

Der pH-Wert der Farbcremes liegt im allgemeinen 0,i n-NaOH an. die jeweils durch 1 g und 1 Milliäquiva-

zwischen 9 und 11 und diese umfassen üblicherweise ein lent des Polymeren verbraucht worden sind. Das

Alkalisierungsmittel. beispielsweise Ammoniak. Mono-, 55 Polymere ist um so leichter zersetzbar (weniger

Di- oder Triethanolamin. beständig) in Gegenwart bzw. gegenüber einer alkali-

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch eine sehen Lösung, je höher die Zahl der Milliliter an

Dauerwellenlösung darstellen und zusätzlich zu dem 0.1 n-NaOH ist.

Polymeren, das aus Gruppierungen der Formel (I) Die gemäß den Beispielen 1 bis 20 dieser Anmeldung

gebildet ist. Reduktionsmittel wie Thioglykolsäure, 60 hergestellten Polymeren wurden mit Polymeren gemäß

Thiomilchsäure, sowie ein Alkalisierungsagens und DE-OS 26 29 922 und DE-OS 26 51 706 verglichen. Die

andere kosmetische Hilfsstoffe. wie Parfüms, Deckstof- Prüfung erfolgte hinsichtlich der Kompatibilität der

fe. Farbstoffe, enthalten. Verbindungen mit anionischen oberflächenaktiven

Die kosmetischen Mittel gemäß der Erfindung weisen Agentien. Eine Kompatibilität liegt vor, wenn 3.5 g der einen pH von 2 bis 11 auf. 65 zu vergleichenden polymeren, quaternären Ammonium-Sie liegen in Form wäßriger Lösungen, wäßrig-alko- verbindung sich vollständig in 250 g einer 20°/oigen holischer Lösungen (mit einem Alkanol von 1 bis 4 Triäthanolaminlaurylsulfatlösung lösen.
Kohlenstoffatomen), als Cremes, als Gel. Dispersion, Verglichen wurden:

Verbindungen dor I onnei

CH₃ CH₃
N-(CH₂)J-N-(CH₂V

CH₃

Ci^f

CH₃

C I^s

CH₃ Br⁹ CH₃ Br⁹

-N-fCH₂)5
C₃H₇ CH₃

gemäß DE-OS 26 29 922 und der Formel

CH, Br⁹ CH₃ Br⁹

C4H9

C4H

C4H9

gemäß DE-OS 26 51 706.

Es wurden Lösungen hergestellt, die 3.5 g der vorerwähnten Verbindungen in 250 g einer 20%igen Tri ä thanol lau rylsul fat lösung enthielten.

Diese Lösungen wurden bei Umgebungstemperaturen gerührt und daraufhin die Verträglichkeit festgestellt.

Zum Vergleich wurde auch eine 20%ige Triäthanolaminlaiirylsiilfatlösung in Wasser hergestellt.

Ks bilden sich keine klaren Lösungen, vielmehr waren die polymeren quaternären Ammoniumverbindungen mit TriätSianolaminlaurylsulfat unverträglich.

Demgegenüber sind alle Verbindungen der Formel I vollständig und klar in 250 g einer 20%igen Triethanolamin laurylsulfatlösung löslich.

Die Tabelle III gibt an:

(1) daß alle Polymeren, c'.j gemäß den Beispielen I bis 20 erzeugt worden sind, mit anionischen oberflächenaktiven Agentien kompatibel sind und daß das KontrollpoW niere mit den anionischen oberflächenaktiven Agentien inkompatibel ist:
(2) daß das unter energischen Bedingungen gehaltene Bezugspolvmere (30 Minuten bei 90'C) durch alkalische Lösungen viel weniger /ersetzbar ist (viel geringerer Verbrauch an 0.1 n-NaOH) als die gemäß den Beispielen 1 bis 20 diesel' Anmeldung hergestellten Polymeren.

Herstellung der Verbindung des Beispiels 8

Zu einer Dispersion von 239 g (I Mol) Bis-(chloracelyl)-pipcra/in in 500 cm¹ Methanol werden schnell 130 g (I Mol) l,3-Bis-(dimcthylamino)-propan hinzugegeben. Das Rekationsgemisch wird zum Rückfluß des Lösungsmittels unter Rühren während 2 Stunden gebracht. F.s ist dann bereits trübe und sehr viskos. Das Polymere fällt aus der Lösung mit einem großen Überschuß an Aceton aus. Nach Waschen und Trocknen erhält man ein farbloses Pulver mil einer absoluten Viskosität, gemessen in l%iger wäßriger Lösung bei 25°C. von 2,24 cP.

Das derart erzeugte Polymere weist die folgenden wiederkehrenden Gruppierungen auf:

CH₃

N—(CH₂)J-N —CH₂-CO —N

I ®l

Cl⁹ J,„ Cl⁹

N-CO-CH₂--

CH₃

Herstellung der Verbindung des Beispiels 18

Zu 100 ml einer wäßrigen Lösung, die 40.3 g (0.179 Mol) Cyst.amindihydrochlorid enthält, fügt man bei Raumtemperatur 35.8 g (0.358 Mol) 40%ige Sodalösung hinzu.

Zu dieser Lösung, die zwischen 5 und 1O⁰C gehalten wird, fügt man portionsweise und abwechselnd 40.45 g (0.358 Mol) Chloracetylchlorid und 35,8 g (0.35Ö Mol) 40%ige NaOH-Lösung hinzu. Die gewünschte Verbindung fällt im Verlauf der Zugabe aus. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur eine Stunde bis zur Beendigung der Zugabe gerührt.

Nach Filtration. Waschen mit Aceton und Trocknen erhält man 28 g N.N'-Bis-ichloracetylJ-cystamin. Dieses stellt einen farblosen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 117^;Cdar.
Elementaranalyse:

Berechnet (°/o) Gefunden (%)

C
H

31.47
4,5

31.37
4.7

N
Cl
S

Berechnet ("Zn)

9.18
23.17
20.98

Gefunden ("/ο)

9.13
23.26
21.17

Zu 25 ml Methanol, welches 15.25 g (0,05 Mol) N,N'-Bis-(chloracetyl)-cystamin enthält, fügt man 6.5 g (0.05 Mol) 1-3-Bis-(dimethylamino)-propan hinzu und erhitzt sodann das Gemisch während 3 Stunden zum Rückfluß des Lösungsmittels.

Das Polymere wird aus seiner Lösung durch Ausfällung mit 200 ml Aceton ausgefällt.

Nach Waschen und Trocknen erhält man ein farbloses Pulver mit einer absoluten Viskosität, gemessen in 1 %iger wäßriger Lösung, von 3,58 cps.

f.· V°.n bestätigt durch Dünnschichtchromatografie, daß das Polymere bei Zusammenbringen mit einem Überschuß von Thioglykolsäure in ämrüoruikai'-. ^;.ie; Umgebung sich augenblicklich zersetzt.

Tabelle I

Herstellung der Polymeren

Verbindung der Formel M

(CHJ)₁NCH(CHjZCHjCHjN(Ci',), desgi.

(CII^NCH₂CHjCH₁N(CHA dasgl.

desgl.

de:gl.

(C Hj)₁N C H(C Hi)C H₁C H₁N(CH,),

(CHj)₁NCH₂CrI₂CHjN(CHj)₂ (CISAN(CHAoN(CHA CH_S ^CH,

C₁H,

desgl. (CHANCHjCHjN(CHA

(CHj)₁N(CHAN(CiIA (C H ANC H(C Hj)C HjC HjN(C Hj)₂ (CKANCHiCHOHCH₂N(CHA

dcsy..

Verbindung der Formel

CICH₁COOCH₁C(CHj)₁CH₁OCOCH₁CI

CICH₁COO(CHAOCOCHjCI

C1CH,COO(CHAOCOCH,C1

ClCHjCOOCHjCHjOCOCHjCl

CI(CHACOOCH₁C(CHACH₂OCO(CH₁XCi

Br(CHAoCOO(CHAOCO(CHA»Br

ClCHjCON NCOCHjCl

desgl. desgl.

desgl.

(CH)I₁N-CH, -CH = CH-CHjN(CHj), (CHj)₇N — CH₁ -C = C-CH₁N(CK₁H- des?l.

Dimethylformamid MC = l'-Äthylcnglykolmonometh.lä-^er

Bi(CHAoCON NCO(CH_;),_uBr

CICH₁CONHCH₂CHJNHCOCHjCI

desgl.

ClCH-CONHCONHCOCHjCI

CICH^CONH(CHj)J-S-S-(CHj):—NHCOCHjCl

CICH₁CONH(CHANHCOCHjCI

Lösungs mittel	⁰C	Sti
DMF:MC	70	6
DMF:MC	60	12
DMF:MC	60	4
Aceton	Rückfluß	3
DMF	90	6
DMF	90	3
Methanol	Rückfluß	U
Methanol	Rückfluß	2
Methanol	Rückfluß	6
Methanol	Rückfluß	IO

Wasser

110

DMF	90	5
DMF	90	7
+ Methanol
Methanol	Rückfluß	3
DMF	95	13
Methanol	Rückfluß	5
DMF	90	3
Methanol	Ruckfluß	3
Wasser	90	5

90

Aussehen	abs. Visko sität (cP)
farbloses Pulver	0,98
farbloses Pulver	0.99
farbloses Pulver	1,01
farbloses Pulver	1,11
farbloses Pulver	1,01
braunes Harz	0,96
farbloses Pulver	1,62
farbloses Pulver	2,24
farbloses Pulver	1,96
farfc'!?ies Pulver	1,14
farbloses Pulver	1,09
lockeres Harz	1,07
farbloses Pulver	1,39
farbloses Pulver	1,94
farbloses Pulver	1,73
farbloses PuIv ir	1,09
farbloses Pulver	0,94
farbloses Pulver	3,58
leicht ge"ärbtes !-■Wer	1,85
biajnes Pulver	1.11

15

Tabelle II

Formel der Polymeren

Beispiel

Grundstruktur des Polymeren

CH₃ CH₃

CH₃

CH₅

-N CH-(CHJ)₂-N-CH₂-COOCH₁-C-CH₂-O-CO-CKj-

Si ©I I

CH₃

Cl^s

CH₃ CH₃

CH₃

ei®

CH₃

-N-

CH₃ CH₃

-CH-

CP

-N-CH₂-COO(CH₂)J-OCOCh₂

ι ep

CH₃ ^¹

-Ν— (CHj)₃- Ν — CH₂- COO(CHi)₃OCOCHj

Θι Si

CH₃ CH₃

.N-(CHJ)₃-N-CH₂-COO(CH₂)JOCOCHj- —

Sl ® I

CP

CH₃ CH₃

CH₃

-N-(CH₂)J-N-(CHJ)₃-COOCHi-C-CHiOCO(CHj)₃

CP

CH₃ CH₃

I CH₃

CH₃

-Ν— (CHj)₃-JM-(CHj)₁₀ COOiCHjJjOCOiCHj)«- —

I I Λ

CH₃ ^Βΐθ CH₃ CH₃ CH₃

CH₃

-N CH-(CH₂)J-N-CH₂-CON'

CH₃ CH₃

CH₃

N-(CHj)₃-N-CH₂-CON NCO-CH₂--

CH₃

(Fortsetzung)

18

Beispjel
Nr.

Grundstruktur des Polymeren

CH₃

-N-(CHj)₁₀-N-CH₂-CON NCO-CH₂--

Si S ι S. /

CH₃ OH₃

CH₃

-Ν—(CHj)₃-^N- CHj- CON^ NCO-CH₂--C₃H₇ C₃H₇

CH₃

-N-(CHj)₃-N-(CHj)₃-CON NCO-(CH₂),-

Π^θ Γ1^Θ

CH₃ ^C1 CH₃ ^C1

CH₃

//^IJ Λ M fr*XJ \

1 y-s Π ih ΓΜ V. V-^riwiO

CH₃ ^Br CH₃ ⁰^ NCO—(CHj)io- —

CH₃

-N-(CHi)₂-N-CH₂-CONH-(CH₂)J-NHCO-CHj

Si βι

CH₃ ^' CH₃

CH₃

-N-(CH₂)J-N-CHJ-CONH-(CH₂)J-NHCO-CHj-

Sl Sl

CH₃ ^¹ CH₃ ^¹

CH₃ CH₃

CH₃

-N CH-(CHJ)₂-N-CHJ-CONH-(CHj)J-NHCO-CH₂--

I Qf> I Γ·|θ

CH₃

CH₃ CH₃

I I

-Ν —CHj—CHOH —CHj—N — CHj—CONH-(CH₂)J-NHCO-Ch₂-

CH₃
'CH,

CH₃

α^θ

CH,

Ν —(CH₂)J-N-CH₂-ΓΟΝΗ —CO —NHCO-CH₂--CH, ^' CH₁ ^¹

19

(Fortsetzung)

Beispiel Nr.

Grundstruktur des Polymeren

CH₃

-Ν—(CHj)₃-Ν —CH₂-CONH—(CHj)₂- S—S—(CHj)₂-NHCO-CHj

Φ| Φ|

CH₃ ^¹ CH₃ ^L1

CH₃

N-CH₂-CH = CH-CH₂-N-CH₂-CO-NH-(CHj)₂-NH-CO-CH₂

CH₃

Cl^e

CH₃

α^θ

CH₃

— -Ν — CH₂- C = C- CK₂- Ν — CH₂- CO—NH- (CH₂),- NH- CO — CH₂--

CH₃

Cl^e

CH₃

Cl^€

Tabelle III: Eigenschaften der Polymeren

Beispiel

Kompatibilität mit oberflächenaktiven anionischen Substanzen

Beständigkeit gegen 0,1 η NaOH Bedingungen

ml Verbrauch 0,1 η NaOH

pro g des pro mäq. des Polymers Polymers

11 12 13 14 15 16 18

Kontrollverbindung

Kontakt mit einer 0,1 η	49,9	10
NaOH-Lösung während	51,8	9,7
5 Minuten bei 2O⁰C	55	9,9
	51,6	8,9
	29	6,4
	47,6	SJ.
	32,6	6,4
Kontakt mit einer 0,1 η	26,7	10
NaOI !-Lösung während	31,3	7,2
60 Minuten bei 20⁰C	46,5	8,6
	32,1	8,1
	45,1	9,6
	28,2	5,6
Kontakt mit einer 0,1 η	31,2	9
NaOH-Lösung während	21	8,6
30 Minuten bei 90° C	78,6	14,4
	55,6	9,5
	74,9	13,4
	43,4	7,8
	23,4	6,1

Kontakt mit einer 0,1 η NaOH-Lösung während 30 Minuten bei 90⁰C

Beispiele

Beispiel Nr. A.

Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels AlkyKCn-Ci^dimethylcarboxymethylammoniumhydroxid < 5

< 0,7

Ig 10 g

28 40 785	21	22	lü
- TriTOethylcetylammonJumchlorid
Laurinalkohol, oxyäthylieit mit 12,5 Mol Äthyieiiüxid	3S
Diäthanolamide von Copra-Fettsäuren
- Parfüm
- Farbstoffe	100 g
- Wasser bis zu	6,5
- pH wird mittels Triäthanolamin gebracht bis auf
Beispiel Nr. A. 2
Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:	ig
- Verbindung des Beispiels 4	10 g
- R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₃O)_nH
R: Gemisch von Alkviresten von Co-Cn

n: stellt einen statistischen mittleren Wert von ungefähr 3,5 dar
Laurindiäthanolamid 3 g

- Farbstoffe
Parfüm

- Wasser bis zu 100 g

- pH = 6,2

Beispiel Nr. A. 3
Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 3 0,6 g

- R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₂-O)_nH 10 g

R: Gemisch von Alkylresten mit C₉-C₁₂

n: stellt einen statistischen mittleren Wert von ungefähr 3,5 wieder
Laurindiäthanolamid 3 g

Farbstoffe
Parfüm

Wasser bis zu 100 g

-pH= 7

Beispiel Nr. A. 4
Man stellt ein Shi»mpon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 2 Ig

Alkyl (C,₂-C|₄)sulfat von Triäthanolamin 10 g

Laurindiäthanolamid 2 g

Hydroxypropylmethylzellulose 0,2 g

- Parfüm
Farbstoffe

Wasser bis zu 100 g

- pH = 7,0

Beispiel Nr. A. 5
Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 18 1,2 g

Triäthanolaminalkyl (C|2-C|₄)sulfat 12 g

Laurindiäthanolamid 2 g

23 24

Parfüm
Farbstoffe

Wasser bis zu 100 g

■ pH = 6,8

Beispiel Nr. Λ. 6 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 8	0,8 g
AlkyHC^-CisJdimethylcarboxymethylammoniumhydroxid	10 g
Laurinalkohol, oxyäthyliert mit 12,5 Mol Äthylenoxid	5g
Diäthanolamide von Copra-Fettsäure	3g
Trimethylcetylammoniumchlorid	ig
Parfüm
Farbstoffe
Wasser bis zu	100 g
pH =	6,0

Beispiel Nr. A. 7 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 12 U,7 §

Triäthanolaminalkyl(C|2-C_u)sulfat 12 g

Laurindiäthanolamid 2 g

- Hydroxypropylmethylzellulose 0,2 g Parfüm

Farbstoffe

Wasser bis zu 100 g

- pH = 7,6

Beispiel Nr. A. 8 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 11 1,5 j

Natriumlaurylsulfat, oxyäthyliert mit 2,2 Mol Äthylenoxid 10 g

Laurindiäthanolamid 2 g

- R-CHOH-CH₂-O-C(CH₂-CHOH-CH₂O)_nH 5g

R: ein Gemisch von Alkylresten mit C₉-Cj₂ n: statistischer mittlerer Wert von ungefähr 3,5 Parfüm

- Farbstoffe

Wasser bis zu 100 g

pH wird mittels Milchsäure eingestellt auf 6

Beispiel Nr. A. 9 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 10 0,6

Triäthanolaminalkyl(C₁₂-Ci₄)sulfat 10 g

Laurindiäthanolamid 2 g

- Hydroxypropy!methy!zeUu!ose 0,2 Parfüm

25

Farbstoffe

- Wasser bis zu 100 g pH wird mittels Milchsäure eingestellt bis auf 7

Beispiel Nr. A. 10 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 9 2 g

Triäthanolaminalkyl(C₁₂-C!4)sulfat 10 g

- R-CHOH-CHi-O(CH₂-CHOH-CH₂O)_nH 5 g

R: ein Gemisch von Alkylresten mit C₉-C_]2 n: stellt einen statistischen mittleren Wert von ungefähr 3,5 dar

Laurindiäthanolamid 2 g

Parfüm

- Farbstoffe

- Wasser bis m !0Og pH wird mit Triethanolamin gebracht auf 7 g

Beispiel Nr. A. 11 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 8 0,8 £

Laurinalkohol, oxyäthyliert mit 12,5 Mol Äthylenoxid 3 g

Laurindiäthanolamid 1 g

- R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₂O)_nH 10 g

R: Gemisch von Alkylresten mit Ct)-C₁₂ n: stellt einen mittleren statistischen Wert von ungefähr 3,5 dar

- Parfüm

- Farbstoffe

Milchsäure bis zu pH 6

- Wasser bis zu 100 g

Beispiel Nr. A. 12 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

- Verbindung des Beispiels 7 Ig

- Polyglycerollauryläther 8 g

- R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₂-O)_nH 5 g

R: ein Gemisch von Alkylresten von C₉-C₁₂ n: stellt einen mittleren statistischen W>rt von ungefähr 3,5 dar

- Laurindiäthanolamid 2 g

- Parfüm

- Farbstoffe

- Wasser bis zu 100 g

- PH = 7,3

BeispielNr. A. 13 Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

- Verbindung des Beispiels 15 0,5 g

- Triäthanolaminalkyl(C₁₂-C₁₄)sulfat 15 g

- Hydroxypropylmethylzellulose 0,2 g

27 28

Laurindiäthanolamid 2 g

Parfüm Farbstoffe

Wasser bis zu 100 g

pH = 7,4

Beispiel Nr. A. 14
Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:

Verbindung des Beispiels 13 1 g

ρ—CHOH — CH_: — H(CHj-CHOH — CH,O)„H 5 g

R: ein Gemisch von Alkylresten mit C₉-Ci₂ n: ein statistischer mittlerer Wert von ungefähr 3,5

Diäthanolamid von Copra-Fettsäure 3 g

AlkyliCu-CigJdimethylcarboxymethylarnmoniurnhydroxid 10 g

Trimethylcetylammoniumchlorid 1 g

Parfüm Farbstoffe

Wasser bis zu 100 g

pH= 7

Beispiel Nr. A. 15

Man stellt ein Shampon der folgenden Zusammensetzung her:
- Verbindung des Beispiels 14 2 g

■ - R-CHOH-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₃-O)_nH 10 g

r. R: ein Gemisch von Alkylresten mit C₉-Ci₂

:. n: stellt einen statistischen mittleren Wert von etwa 3,5 dar

i; - Polyglycerollauryiäther 5 g

X - Laurinaiäthanolamid 1 g

£ - Parfüm

I - Farbstoffe

S - Wasser bis zu iöO g

:§ - pH wird mittels Milchsäure gebracht auf 6

I Die Shairipons der Beisr-,··-e } bis 15 ^!iegsp in Form einer klaren Flüssigkeit vor.

j?t Sie stellen eine gute Entwirrung der angefeuchteten Haare sicher. Nach dem Trocknen

Ά sind die Haare weich, glänzend und sprungkräftig.

Beispiel Nr. B.I Lotion für Wasserwellen Man stellt die folgende Zusammensetzung her:

- Verbindung des Beispiels 14 0,5 g ■ quaternäres Polyvinylpyrrolidon-CopoWmeres mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 0,5 g

- Polyaminoamid(Adipinsäure/Diäthylentriamin) "ernetzt mittels 11 Mol Epichlorhydrin pro 100 basische Gruppen 0.5 g Cetylpyridiniumchlorid 0,2 g

- Äthylalkohol bis zu 10° Parfüm

- Farbstoffe

- Weinsäure bis zu pH 7

- Wasser bis zu 100 cm¹

Farbstoffe:

25 —

Auf gewaschenen Haare aufgebracht erleichtert diese Lotion tue Fiitwinung. Nach Tiuckiien und Einlegen von Wasserwellen sind die Haare weich und leicht zu kämmen.

Beispiel Nr. B.2 Man ersetzt in Beispiel Nr. B.l:

0,5 g Verbindung des Beispiels 14 durch 0,6 g der Verbindung des Beispiels 15, und stellt den pH auf 7 mittels Milchsäure ein, wobei man eine Lotion für Wasserwellen mit ähnlichen Eigenschaften erhält.

— m-Diaminoanisolsulfat

— Resorcin

— m-Aminophenolbase

Niho-p-phenylr ιίίιίτ.Ίη

— μ-Toluylendiamin

— Wasser bis zu

Beispiel Nr.C2

Creme für die Oxidationsfärbung:

— Verbindung des Beispiels 6

— Cetylstearj ialkohol

— ölsäurediäthanolamid
Natriumcetylstearylsulfat

— Stearylalkohol, äthoxyliert mit 15 Mol Äthylenoxid

— Ammoniak mit 22° B

— Äthylendiamintetraessigsäure

Farbstoffe:

15 —

20

Beispiel Nr. B.3

Fönlotion Man stellt das folgende Mittel her:

Verbindung des Beispiels 13

- Trimethylcetylammoniumbromid

- Weinsäure bis zu pH
Wasser bis zu

0,3 g 0.2 g 6,5 100 ecm

35

40

Auf Haare aufgebracht, erleichtert diese Lotion die Entwirrung der feuchten Haare.

Bei nach der Föntechnik gekämmten bzw. frisierten Haaren begünstigt diese Lotion den Durchtritt der Bürste, läßt die Haare weich und seidenartig mit einem guten Sitz.

Beispiel Nr. B.4

Man ersetzt in Beispiel Nr. B.3: 0,3 g der Verbindung des Beispiels 13 durch 0,7 g der Verbindung des Beispiels 14, wob-ei rpsrs den pH auf 6 mittels Milchsäure einstellt. Man erhält eine

60 Resorcin

m-Aniinophenolbase

Nitro-p-phenylendiamin

— p-Toluylendiamin

— Wasser bis zu

Beispiel Nr.C.3

Creme für die Oxidationsfärbung:

— Verbindung des Beispiels 8

— Cetylstearylalkohol

— ölsäurediälhanolamid

— Natriumcetylstearylsulfat

— Stearylalkohol. äthoxyliert mit 15 Mol Äthylenoxid

— Ammoniak mit 22° B

— Äthylendiamintetraessigsäure

Farbstoffe:

— m-Diaminoanisolsulfat

— Resorcin

— m-Aminophenolbase

— Nitro-p-phenylendiamin

— p-Toluylendiamin

— Wasser bis zu

0,048 , 0,420 g 0,150 g

0,004 g 100 g

3,0 g 22 g 5.5 g 3,5 g

2.0 g 10,0 ml 1,000 g

0,420 g 0.150 g 0.085 g 0,004 g 100 g

4,0 g

19.7 g

4,8 g

3.2 g

2.8 g 10.0 ml 1.000 g

0,048 g 0.420 g 0,150 g 0.085 g 0.004 g

röniotion rmt ähnlichen eigenschaften.	5 g
Beispiel Nr.Cl	20 g
Creme für Oxidationsfärbung:	4g
— Verbindung des Beispiels 14	3g
— Cetylstearylalkohol
— Ölsäurediäthanolamid	2.5 g
— NiTiumcetylstearyisuUät	10 ml
— Stearylalkohoi, äihcxyliert mit	'.Og
15 Mol Äthylenoxid
— Ammoniak mit 22° B
— Äthylendiamintetraessigsäure

Man vermischt 30 g der Creme des Beispiels Cl. C.2 oder C.3 mit 45 g 6%igem (20 Volumen) Wasserpercxid. Man erhält eine glatte, konsistente, in der Anwendung angenehme Creme, die an den Haaren gut haftet. Nach 30 Minuten Pause wäscht man die teare. Das Haar läßt sich !eicht entwirrt·r: jnd der Gnif ist st-idenartig. Man legt das Haar in Wasserwellen und trocknet. Das Haar ist glänzend, sprungkräftig, hat Körper und Volumen. Der Griff ist seidenartig und es ergibt sich eine leichte Entwirrung. Auf 100% farblosen bzw. weißen Haaren erhält ma., winen Blondton.

Beispie! Nr.CA

Ammoniakalische gelierende Flüssigkeit zur Oxidationsfärbung:

— Verbindung des Beispiels M 2 g

— Triäthanolaminiaurylsulfat

(40% Wirkstoff) * g

— Octvl-2-dodecanol S c

— Oleocetylalkohol, oxyäthyliert mit 30 Mol Äthylenoxid

— Ölsäure

— Benzylalkohol

— Äthylalkohol mit 96°

— Ammoniak mit 22° B

— Äthylendiamini^traessigsäure. vertrieben unter der Bezeichnung »TRILON B«

Farbstoffe:

— p-Aminophenolbase

— Resorcin

— m-Aminophenolbase

— p-Toluylendiamin

— Natriumbisulfud = 132

— Wasser bis zu

3g 21g 12g 10g 19 ml

3,0 g

030 g 0.65 g 0.65 g 0.15 g

Ug 100g

to

15

Man vermischt in einer Schale 30 g der vorstehenden Zubereitung mit 30 g Wasserstoffperoxid 6% (20 Volumen). Man erhält eine gelierte konsistente, in der Anwendung angenehme Creme, die an den Haaren gut haftet. Man bringt sie mittels eines Pinseis auf. Man iäßt 30 bis 40 Minuten einwirken und wäscht dann. Die Haare lassen sich leicht entwirren und der Gritf ist seidenartig. Man legt Wasserwellen ein und trocknet Die Haare sind glänzend, sprungkräfitg, haben Körper, — Volumen, wobei der Griff seidenartig ist und eine leichte — Entwirrbarkeit gegeben ist. Bei 100% weißen bzw. — farblosen Haaren erhält man einen klaren Blondton mit 30 — Goldschimmer. —

Beispiel Nr. D.l Kapillarbehandlungscreme:

— Verbindung des Beispiels 14 Ig

— Stearylalkohol. oxyäthyliert mit

2 Mol Äthylenoxid 15 g

— Laurinalkohol 2 g

— Weinsäure bis zu pH 5 g

— Wasser bis zu 100 g

und Volumen; der Griff ist seidenartig und es besteht eine leichte Entmischbarkeil bzw. Entwirrbarkeit

Beispiel Nr.E^
Strukturlotion (mit Waschung)
Man vermischt vor dem Einsatz:

2 g D'imethyloläthylenthioharnstoff mit 25 ml einer Lösung die enthält:

— Verbindung des Beispiels 14 4 g

— Chlorwasserstoffsäure bis zu pH 2,5

— Wasser bis zu 100 ml

Man wendet dieses Gemisch auf gewaschenen und getrockneten Haaren an. Man läßt während 10 Minuten einwirken und wäscht sodann. Es ergibt sich eine leichte Entwirrbarkeit Die Haare weisen einen seidenartigen Griff auf. Man legt in Wellen und trocknet. Die trockenen Haare lassen sich leicht entwirren, sind glänzend, sprungkräftig und weisen Körper und Volumen auf.

Beispiel Nr. F.l
Schutzlotion vordem Dauerwellen:

Verbindung des Beispiels 14	Beispiel Nr.¥2	23 g
Tetradecyltrirnethylammoniumbromid	0.13 g
Farbstoff
Parfüm
Maleinsäure bis zu pH	7,5
Wasser bis zu	iOOml

Man wendet diese Creme auf sauberen, feuchten und gewaschenen Haare in einer ausreichenden Menge (60 bis 80 g) an. um das Haar gut zu imprägnieren und zu bedecken. Man läßt 15 bis 20 Minuten einwirken und wäscht sodann. Die feuchten Haare sind weich und leicht zu entwirren.

Man legt Wasserwellen ein und trocknet unter der Haube.

Die getrockneten Haare lassen sich leicht entwirren und weisen einen seidenartigen Griff auf; sie sind glänzend, sprungkräftig, haben Körper und Volumen.

Man ersetzt in Beispiel Nr. F.l:

23 g der Verbindung des Beispiels 14 durch
2.5 g der Verbindung des Beispiels 13; man erhält ein Mittel, das ähnliche Eigenschaften aufweist.
Diese Lotions werden auf Haar, das zuvor gewaschen und getrocknet wurde, aufgebracht. Sie erleichtern die Entwirrung und machen die Haare glatter.

Nach Ausbildung von Dauerwellen stellt man fest daß die Haare weicher sind, wobei insbesondere die Spitzen besonders glatt bleiben.

Nach Trocknung erscheinen die Haare nicht al; sensibilisiert. Sie sind glänzend, glatt und sehr weich Diese Wirkung ist insbesondere erheblich bei sensibili sierten oder gefärbten Haaren.

Beispiel Nr.F.3
Lotion nach alkalischer Entfrisierung:

Beispiel Nr. E.1 Strukturlotion (Anwendung ohne Waschung)

Man vermischt:

Menge um Menge der Verbindung des Beispiels 14 mit Dimethyloläthylenthioharnstoff; man führt vor dem Einsatz ein:
0.6 g dieses Gemisches in 25 ml Wasser mit einem pH von 2.5. eingestellt mit Chlorwasserstoffsäure.

Man bringt das Gemisch auf gewaschene Haare auf und trocknet vor dem Einlegen von Wasserwellen.

Die Haare lassen sich leicht entwirren und der Griff ist seidenartig. Man legt Wasserwellen ein und trocknet. Die Haare sind glänzend, spr'ingkräftig, haben Körper

60

65

— Verbindung des Beispiels 14	Beispiel Nr. F.4	3.2 g
— Dilaur/Idimethylammoniumchlorid
— oxyäthyliertes Lanolin	1.2 g
- Farbstoff
- Parfüm
— Weinsäure bis zu pH	6
— Wasser bis zu	100 ml

Man ersetzt in Beispiel Nr. F.3:
3,2 g der Verbindung des Beispiels 14 durch
3 g der Verbindung des Beispiels 15.

Man erhält ein Mittel mit ähnlichen Eigenschaften.
Die Lotion FJ oder F.4 wird auf gewaschenes ui

230 248/

getrocknetes Haar nach alkalischer Entfrisierung aufgebracht Sie erleichtert die Entwirrung, verbessert die Weichheit des Haares und macht dieses besonders glatt

Nach dem Trocknen bleiben die Haare glatt, glänzend und weich im Griff. Diese Wirkung ist insbesondere bei gefärbten oder sensibilisierten Haaren ausgeprägt

Diese Lotion kann auch vor jedem Einlegen von Wasserwellen angewandt werden. Sie erleichtert die Entwirrung und verbessert das kosmetische Aussehen des Haares.

Beispiel Nr.G.l

Dauerwellen
(1) Reduktionsflüssigkeit:

— Verbindung des Beispiels 14 1,1g

— Thioglykolsäure 4 g

Thiomilchsäure

Ammoniak

Triäthanolamin

Deckstoff

Parfüm

Wasser bis zu

2g 4g 3.7 g

100 ml

(2) Fixierungsflüssigkeit:

—	IS	Wasserstoffperoxid bis zu	7,8 >
10 —	Farbstoff
_	Parfüm
—	Dilauryldimethylammonium-
	chlorid	0.4 g
—	Wasser bis zu	100 ml

Auf sensibilisierte Haare aufgebracht ergibt dieses Dauerwellen mittel eine feste Frisur.

Die Haare sind weich von der Wurzel bis zu Spitze und weisen nach dem Trocknen guten Glanz auf.

Claims

Patentanspruch:

Kosmetisches Mittel für die Behandlung von Haaren oder Haut mit einem Gehalt an mindestens einem quaternären Polyammoniumpolymeren und mindestens einem weiteren üblichen Bestandteil aus der Gruppe anionische, kationische, amphotere,