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DE2417142A1 - Verfahren zur herstellung der 3-pyrrolidinyl-(1)-propyl-dithiocarbamidsaeure - Google Patents

Verfahren zur herstellung der 3-pyrrolidinyl-(1)-propyl-dithiocarbamidsaeure

Info

Publication number
DE2417142A1
DE2417142A1 DE2417142A DE2417142A DE2417142A1 DE 2417142 A1 DE2417142 A1 DE 2417142A1 DE 2417142 A DE2417142 A DE 2417142A DE 2417142 A DE2417142 A DE 2417142A DE 2417142 A1 DE2417142 A1 DE 2417142A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propyl
pyrrolidinyl
dithiocarbamic acid
reaction
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2417142A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul-Ernst Dr Frohberger
Klaus Dr Sasse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2417142A priority Critical patent/DE2417142A1/de
Priority to DK134075A priority patent/DK136472C/da
Priority to SU2116859A priority patent/SU520048A3/ru
Priority to BE154770A priority patent/BE827187A/xx
Priority to GB1294075A priority patent/GB1455683A/en
Priority to IE687/75A priority patent/IE40891B1/xx
Priority to FR7509824A priority patent/FR2267320B1/fr
Priority to IL47009A priority patent/IL47009A/en
Priority to DD185278A priority patent/DD119590A5/xx
Priority to LU72226A priority patent/LU72226A1/xx
Priority to CH437775A priority patent/CH597211A5/xx
Priority to IT22082/75A priority patent/IT1049401B/it
Priority to NL7504119A priority patent/NL7504119A/xx
Priority to CS2413A priority patent/CS177043B2/cs
Priority to PL1975179431A priority patent/PL93129B1/pl
Priority to RO7581928A priority patent/RO65068A/ro
Priority to HU75BA00003242A priority patent/HU172754B/hu
Publication of DE2417142A1 publication Critical patent/DE2417142A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Bayer Aktiengesellschaft " 8 2T'i 7T42
Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen
SIr/As fi09 Leverki;sen· Bayerwerk
Verfahren zur Herstellung der 3-Pyrrolidinyl-(i J-dithiocarbamidsäure
Die vorliegende Anmeldung betrifft, ein speziello.3 chemisches Verfahren zur Herstellung der bekannten fungizid wirksamen 3-Pyrrolidinyl-(i)-propyl-dithiocarbamidsäure.
Es ist bereits bekannt geworden, daß man die 3-Pyrrolidinyl-(1)-propyl-dithiocarbamidsäure herstellen kann, wenn man 1-(3-Aminopropyl)-pyrrolidin und Schwefelkohlenstoff in Benzol bei 250C umsetzt. Man erhält hierbei nach Literaturangaben (siehe U.S.-Patentschrift 2 971 884, daselbst Spalten 3/4, Beispiel 1) ein Präparat mit dem Schmelzpunkt 147-1490C, dessen Analyse jedoch keine befriedigenden Werte aufweist. Die Verbindung dürfte daher nicht in reiner Form vorgelegen haben und das Herstellungsverfahren somit ungeeignet sein.
Es wurde nun gefunden, daß man die bekannte 3-Pyrrolidinyl-(1 )■ propyl-dithiocarbamidsäure der Formel
N-CH0-Ch0-CH2-NH-C-SH bzw,
Le A 15 586 - 1 -
509844/1039
24Ί7Η2
durch Reaktion von 1-(3-Araino-propyl)-pyrrolidin der Formel
mit Schwefelkohlenstoff in guter Ausbeute und Reinheit nur dann erhält, wenn man die Umsetzung in wäßrigem Medium im Temperaturbereich von -10 bis +5O0C durchführt.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß man durch die Stahl von Wasser als Lösungsmittel die 3-Pyrro-lidinyl-(i)-propyl-dithiocarbamidsäure in reiner Form mit einem Schmelzpunkt vom 175°C erhält. Das Verfahren stellt einen technischen Fortschritt dar, da nach dem literaturbekannten Verfahren die fragliche Verbindung (wie aus den in der U.S.Patentschrift 2 971 884 genannten Daten geschlossen werden muß) nicht in reiner Form erhalten werden konnte.
Die Umsetzung kann durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Ie A 15 586 -2-
509844/1039
2Λ17142
N-CH2-CH2-CH2-NH2+CS2 » I N-CH2-CH2-CH2-NH-O-S
Die Ausgangsstoffe 1-(3-Aminopropyl)—pyrrolidin (vgl. hierzu Beilsteins Handbuch der organischen Chemie H 20, E II 6) und Schwefelkohlenstoff sind allgemein bekannte Verbindungen.
Als Verdünnungsmittel wird erfindungsgemäß V/asser verwendet, wobei die Menge des wassers nicht von großer Bedeutung für Ausbeute und Reinheit ist.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen von -10 bis +500C, vorzugsweise zwischen 0 und 30 C vorgenommen.
Zur Durchführung des Verfahrens werden die Reaktionspartner vorzugsweise im stöchiometrischen Verhältnis miteinander zur Reaktion gebracht, wobei die Reihenfolge, in der die Reaktanten aufeinander treffen, ohne wesentliche Bedeutung für den Reaktionsablauf ist.
Die Aufarbeitung erfolgt durch Absaugen des Reaktionsproduktes und Umlösen aus Wasser.
Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung besitzt nach Literaturangaben eine fungizide Wirkung; erwähnt wird z.B. eine Wirkung gegen Alternaria solani (U.S. Patentschrift 2 971 884, Spalten 7/8).
Le A 15 586 - 5 -
50984A/1039
2417H2
Herstellungsbeispiel
N-OH0-CH0-CH0-IiH-C-S " I 2. 2 rs.
Zur Lösung von 128 g.(i Mol) 1-(3-Amino-propyl)-pyrrolidin in 600 ml Wasser läßt man unter Kühlung bei einer Temperatur von 10 bis 15°C 76 g (1 Mol) Schwefelkohlenstoff zutropfen. Das Gemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, das Kristallisat abgesaugt, mit Eiswasser und Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 194 g 3-Pyrrolidinyl-(i)-propyl-dithiocarbamidsäure vom Schmelzpunkt 1750C, das sind 95 i° der Theorie. Die Verbindung läßt sich aus Wasser umlösen, der Schmelzpunkt (175 C unter Zersetzung) ändert sich dabei nicht.
Analyse: Ber.: N 13,7 1°\ S 31,35 i° Gef.: Hf 13,8 $; S 31,30 $>.
Bei einem in Benzol als Verdünnungsmittel nach Literaturangaben (U.S.-Patentschrift 2 971 884, Beispiel 1) hergestellten Muster wurden im Infrarotspektrum Verunreinigungen bei 1350 und 1390 cm"1 festgestellt.
Le A -15 586 - 4 -
5098U/1039

Claims (2)

  1. 2417H2
    Patentansprüche
    1/. Verfahren zur Herstellung von 3-i)yrrolidinyl-(i )-propyldithiocarbamidsäure der Formel
    3 Il
    IT-Ch2-CH2-GH2-NH-O-SH bzw,
    I S
    "-CH9-CH0-CH9-NH-C-S ) (
    durch Reaktion von 1-(3-Amino-propyl)-pyrrolidin der Formel
    -CH2-CH2-CH2-NH2
    mit Schwefelkohlenstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in wäßrigem Medium im Temperaturbereich von -10 bis +5O0C durchführt."
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 0 und 300C durchführt.
    Le A 15 586 - 5 -
    509844/1039
DE2417142A 1974-04-09 1974-04-09 Verfahren zur herstellung der 3-pyrrolidinyl-(1)-propyl-dithiocarbamidsaeure Withdrawn DE2417142A1 (de)

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