DE2443017A1

DE2443017A1 - Neue 1:1-metallkomplexe von bisazomethinen und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2443017A1
Application number: DE2443017A
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Hari; Alexander Mchugh Irvine; James Mcgeachie Dr Mccrae
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-09-11
Filing date: 1974-09-09
Publication date: 1975-03-20
Also published as: US4044036A; FR2243236B1; GB1439048A; JPS5076132A; CA1042876A; CH606330A5; FR2243236A1

Description

Neue 1:1-Metallkomplexe von Bisazomethinen und Verfahren, zu deren Herstellung

Es wurde gefunden, dass man zu. wertvollen neuen 1:1-Metallkomplexen von Bis-azomethinen gelangt, wenn man ein Bis-azomethin der Formel

HC=N-R—N=CH

worin R einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Alkylenrest enthaltend 2-8 C-Atome, X ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Alkoxy-, Carbonyl- oder Phenylazogruppe, Y und Z H- oder Halogenatome bedeuten, oder worin die Substituenten Y und Z einen, ankondensierten Benzolring bilden, wobei, sofern R ein Heteroatom enthält, Y und Z keine H-Atome sein dürfen, und wenn R 2 C-Atome enthält, X, Y und Z keine H-Atome sein dürfen, mit metall abgebenden Mitteln behandelt.

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Von besonderem Interesse sind l:l-Kupfer-, Nickel- oder Zinkkomplexe von Bisazomethinen der Formel

worin X-, ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxycarbony lgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoyl- oder Phenylazogruppe, X₂ ein H- oder Halogenatom und η die Zahl 5-7 bedeutet und insbesondere 1:1-Nickelkomplexe von Bis-azomethineh der Formel

HC=N- (CH₂)-— N==CH OH HO

Cl

worin m die Zahl 5-7 bedeutet.

Ebenfalls von besonderem Interesse sind Metallkomplexe von Bis-azomethinen der Formel

N— (CH₂) — V— (CH₂ ) — N = CH OH HO

worin V ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, Y, ein H-Atom, eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenylcarbamoylgruppe, Y2 ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Nitro- oder Cyangruppe, q und r die Zahl 2-4 bedeuten, insbesondere solche der Formel

50981 2/1008

HC =

CH₀CH₀-V-CH₀CH₀

ι Δ L I

N=CH

worin M ein Kupfer-, Nickel- oder Zinkatom, V ein O- oder S-Atom oder eine Iminogruppe bedeuten, Y^ und Y 2 die angegebene Bedeutung haben.

worin M, Y, und Y₂ die angegebene Bedeutung haben und t die Zahl 3-6 bedeutet, oder Metallkomplexe der Formel

jCH«CH₀^

HC=N C^ \_t ^N=CH M

B0981 2/ 1 008

ClBA-GEIGY AG - 4 -

!worin Y₃ eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe,

enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbaimoylgruppe, eine _: Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine

: Phenylcarbamoylgruppe, M und Y₂ die angegebene Bedeutung ! haben.

i Die als Ausgangsstoffe dienenden Bis-azomethine erhält man nach bekannten Verfahren durch Kondensation von einem Mol eines Diamine der Formel

l ·

H₂N-R-NH₂

mit 2 Mol eines ο-Hydroxyaldehydes der Formel

CHO

OH

509812/1008

wobei in den angegebenen Formeln R,, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben» Z4 4oU I /

Als Beispiele von o-Hydroxybenzaldehyden seien genannt

Salicylaldehyd

4-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd

5-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd

3-Nitro-2-hydroxybenzaldehyd

5-Nitro-2=hydroxybenzaldehyd

3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd .

3,5-Dibrom-2-hydroxybenzaldehyd

5-Phenylazo-2-hydroxybenzaldehyd

5-(2'-Chlor-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd 5-(2 ³ ,5'-Dichlor-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd 5-(2'-Methyl-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd 5-(2'-Methoxy-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd 5-(2'-Methoxy-4'-nitro-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd 5-(2 *-Methoxy-5'-carbamoyl-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd«

Aus der Reihe der Hydroxynaphthaldehyde seien erwähnt:

2-Hydroxynaphthaldehyd

6-Brom-2-hydroxynaphthaldehyd

5-Nitro-2-hydroxynaphthaldehyd

2-Hydroxy-3-carboxy-naphthaldehyd

2-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-naphthaldehyd 2-Hydroxy-3-phenylcarbamoyl-naphthaldehyd 2-Hydroxy-3-(4'-chlorphenylcarbamoyl)-naphthaIdehyd 2-Hydroxy-3-(4^f-chlor-2'-methy!phenylcarbamoy!-naphthaIdehyd

2-Hydroxy-3-(2',5'-dimethoxy-3'-chlor-phenylcarbamoyl-napthaldehyd

2-Hydroxy-6-brom-3-carboxynapthaldehyd 2-Hydroxy-6-brom-3-phenylcarbamoy!naphthaIdehyd.

Als Diamine seien insbesondere Alkylendiamine genannt, beispielsweise

Aethylendiamin

1,2- und 1,3-Propylendiamin

1,2-, 1,3- und 1,4-Butylendiamin

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1,5-Pentylendiamin

1,6-Hexylendiamin 2443017 ■

1,7-Heptylendiamin und

1,8-Oktylendiamin.

Aus der Reihe der Diamine, deren Alkylenrest durch ein Heteroatom unterbrochen ist, seien die folgenden Amine erwähnt: H₂NCH₂CH₂OCH₂Ch₂NH₂, H₂NCH₂CH₂SCH₂Ch₂NH₂ und H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂Nh₂,

Die Kondensation des Aldehydes mit dem Diamin erfolgt zweckmässig in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 50⁰C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels. Als Lösungsmittel seien z.B. genannt: Wasser, Alkohole, Eisessig, Dioxan, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Butyrolacton, Glycolmonomethyläther, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Gemische davon.

Da die erhaltenen Bis-azomethine in den erwähnten Lösungsmitteln schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen können durch Auswaschen entfernt werden.

Zur UeberfUhrung in die Metallkomplexe werden die erhaltenen Bis-azomethine mit Mitteln behandelt, welche zweiwertige Metalle abgeben, beispielsweise mit Salzen des Zink, insbesondere aber des Kupfers und vor allem des Nickels. Man verwendet vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Stereate dieser Metalle. Die Metallisierung findet zweckmässig in einem der oben genannten Lösungsmittel statt.

Die Metallisierung kann auch gleichzeitig mit der Kondensation erfolgen, indem man den Aldehyd zusammen mit dem Diamin in einem der oben genannten Lösungsmittel in Gegenwart von Metallsalzen kondensiert.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, die sich durch reine Nuancen, gute Licht- und Migrationsechtheit auszeichnen und können in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden wie z.B.

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Celluloseether und -ester,, wie Aethy!cellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürliche Harze oder Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensationsharze₉ z.B. Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und Melamin-= Formaldehydharze, Alkydharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, PolyMthylen₉ Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen,

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Pro- zente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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- 8 Beispiel 1

2441017

.examechylen-

19,1 Teile 3,5-Dichlorsalicylaldehyd und 6 Teile Hexamethyj diamin werden in 400 Volumenteilen Alkohol auf 78° erhitzt, 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, auf 10° abgekühlt und abgenutscht. Der Rückstand wird mit wenig Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 22,6 Teile (97,4 % der Theorie) eines zitronengelben Kristallpulyers vom Smp. 154-156°.

werden in

4;6 Teile dieses Produktes und 2,7 Teile Nickelacetat-tetrahydrat/ 220 Volumenteilen Methanol unter krä ftigern Rühren auf 66° erhitzt, 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt und abgesaugt. Das Nutschgut wird nacheinander mit heissem Methanol, heissem Wasser und nochmals mit heissem Methanol gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Pigment stellt ein gelbgrUnes Pulver dar und entspricht einem l:l-Nickel-Komplex des Bis-azomethine der Formel

Cl ^ ^^ CH-N- (CH₂)₆- N=CH

OH HO

Cl

Die Ausbeute beträgt 5,1 Teile (98 % der Theorie). Dieser Nickel Komplex färbt Polyvinylchlorid in reinen grüngelben Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

Mikroanalyse:

ber.: C 46.3 H 3.5 Cl 27.3 N 5.4 Ni 11.3 gef.: C 46.8 H 3.6 Cl 27.2 N 5.6 Ni 10.7.

Gegenüber den in der japanischen Patentschrift 490.796 durch Kondensation von o-Hydroxybenzaldehyden mit Aethylendiamin beschriebenen Metallkomplexen zeichnet sich dieser Farbstoff überraschenderweise durch eine bedeutender reinere Nuance und bessere Lichtechtheit aus. Dasselbe Pigment kann auch in einem Eintopfverfahren aus den Komponenten hergestellt werden. '

509812/1008 owginal inspected

Beispiele 2-25

1: !-Metallkomplexe von Bisazomethinen der Formel

worin X , X„ und η die in der nachfolgenden Tabelle I angegebene Bedeutung haben, erhält man, wenn man einem ο-Hydroxyaldehyd der Formel

CHO

worin X, und X2 die in der nachfolgenden Tabelle I angegebene Bedeutung haben, mit einem Diamin der Formel

worin η die in Tabelle I angegebene Bedeutung hat, nach den Angaben des Beispiels 1 im Molverhältnis 2:1 kondensiert und das erhaltene B-is-azomethin mit dem Acetat des in der Tabelle I erwähnten Metalls metallisiert.

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Tabelle I

Bsp.

^Xl

H₂NOC

W~^N=N"

Il

Cl

O- N=N-

Il

X₂

M

η

Nuance in PVC

Nr.

J.

OCH₃

Il

Cl

Il

£m

2

Cl

Il

Cl

Ni

4

ge Ib gr Un

3

Cl

1»

Cl

Ni

5

gelbgrUn

4

Cl

Il

Cl

Ni

7

geIbgr Un

5

Cl

Q-N=N-

Cl

Ni

8

gelbgrUn

OCH₃

CH₃

6

°2^N~W~ ^N=N"

H

Cu

2

braunrot

7

Il

H

Ni

2

braunrot

8

H

Cu

2

braun

9

H

Cu

3

gelb

10

H

Ni.

3

gelb

11

H

Cu

2

braun

12

H

Ni

2

orange

13

H

Zn

2

gelborange

14

H

Cu

3

braun

15

H

Ni

3

orange

16

H

Zn

3

gelborange

17

H

Cu

2

ge Ib or an ge

! 18

H

Ni

2

gelborange

19

H

Zn

2

gelb

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Fortsetzung Tabelle I

Bsp Nr.

X₁

Χλ

Nuance in PVC

H₂NOC

N=N-OCH₀

Il

Cl

\_N=N-Cl

It

V-N=N-3

braun

gelborange gelbbraun

gelbbraun gelb

gelb

Beispiele 26 -Metallkomplexe der Formel

(CH₉)

2'n,

worin Y₂, Y^, M und η die in der nachfolgenden Tabelle II angegebene Bedeutung haben erhält man, wenn ein Hydroxynaphthaldehyd der

Formel

509812/100 8-

HCO

worin Υ« und Y- die in der nachfolgenden Tabelle II angegebene Bedeutung haben, nach den Angaben des Beispiels 1 mit einem Diamin der Formel

H₂N(CH₂)_nNH₂,

worin η die in der Tabelle II angegebene Bedeutung hat, kondensiert und das erhaltene Bis-azomethin mit dem Acetat des in Tabelle II erwähnten Metalls metallisiert.

	^Y3	Cl	Tabelle	^Y2	M	η	Nuance in PVC
	COOH	C0NH-Ö~0CH₃	ϊ II	H	Cu	2	geIbgrün
Bsp. Nr.	COOH	CH₃O		H	Ni	2	gelb
26	COOH	Il	H	Zn	2	gelb
27	COOCH₃	CONH-O-Cl	H	Cu	2	gelb
28	COOCH₃	Il	H	Ni	2	gelborange
29	CONH-O	COOH	H	Cu	2	braun
30	Il	COOH	H	Ni	2	gelb
31	COOH
32		H	Ni	2	gelb

33	H	Cu	2	gelb
	H	Ni	2	gelb
34	H	Cu	2	gelbgrlln
35	Br	Cu	2	gelb
36	Br	Ni	2	gelb
37	Br	Zn	2	gelb
38	509812	/1008
39

Fortsetzung Tabelle Il

Bsp. Nr.	^Y3	^Y2	M	η	Nuance in PVC
40	COOH	H	Cu	3	grün
41	COOH	H	Ni	3	gelb
42	COOH	η'	Zn	3	gelb
43	CONH-^ζ}	H	Cu	3	gelbgrlin
44	II	H	Ni	3	gelb
45	Il	H	Zn	3	gelb
46	H	H	Ni	6	gelb
47	COOH	H	Cu	6	ge lbgrlln
48	CONH-^Q	H	Cu	6	gelbbraun
49	C0NH-<3	H	Ni	6	gelb

Beispiele 50 - 63

Zu den Metallkomplexen der Formel

2CHrt V CHoCHo / ι LL

worin V und Y-^ die in der nachfolgenden Tabelle III angegebene Bedeutung haben, gelangt man, wenn man einen Hydroxynaphthaldehyd

der Formel HCO

OH .

worin Y^ die in Tabelle III angegebene Bedeutung hat, mit einem Diamin der Formel -

H₂NCH₂CH₂-V-CH₂CH₂NH₂

worin V die in Tabelle III angegebene Bedeutung hat, nach den Angaben des Beispiels 1 im Molverhältnis 2:1 kondensiert und das

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erhaltene Bis-azomethin mit dem Acetat geführten Metalls metallisiert.

Tabelle III

des in Tabelle III an-

(CH₂)₂~~V-(CH₂)₂
N I

Bsp.	1	V	M	Nuance in PVC
Nr.	COOH
50	COOH	0	Cu	ge Ib gr Un
51	COOH	0	Ni	gelb
52	CONHPh	0	Zn	gelb
53	COOH	0	Cu	gelbgrlin
54	COOH	S	Cu	gelbgrlin
55	CONHPh	S	Ni	gelb
56	COOH	S	Cu	gelbgrlin
57	COOH	NH	Cu	grün
58	COOH	NH	Ni	gelb
59	COOCH₃	NH	Zn	gelb
60	CONHPh	NH	Ni	gelb
61	CONHPh	NH	Cu	gelb
62	COOCH₃	NH	Ni	gelb
63	NH	Ni	gelb

Beispiel 64

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinn-* dilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160⁰C zu einer dünnen Folie verarbeitet. Die so erzeugte gelbe Färbung ist farbstark, migrations- und lichtecht.

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1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Durckfirnis der Zusammensetzung

29,4 % Leinöl -Standöl (300 Poise),

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),

2,1 % Kobaltoctoat (8 % Co) und

1,3 % Bleioctoat (24 % Pb)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hier-

auf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen orangestichigen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante Grtintöne erzeugen.

Das Pigment eignet sich auch flir andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

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-ie. 24430Ί7

Beispiel 66

19,1 Teile 3,5-Dichlorsalicylaldehyd und 12,4 Teile Ni(ac)₂.HH₂O werden in 500 ml Methanol während 10 Minuten auf 60° unter kräftigem Rühren erhitzt und dann mit 5,8 g Teile Hexamethylendiamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde unter Rlickfluss gekocht und heiss abfiltriert. Das Nutschgut wird nacheinander mit heissem Methanol, heissem Wasser und nochmals mit heissem Methanol gewaschen und getrocknet. Die Eigenschaften des so erhaltenen Pigmentes sind mit denjenigen des nach Beispiel 1 erhaltenen identisch. Die Ausbeute beträgt 25,0 Teile (967o) der Theorie).

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Claims

- 17 Patentansprüche 244301 I

1. 1: !-Metallkomplexe von Bisazomethinen der Formel

HC=N R— N-CH

.Z

-OH HQ-c "'

worin R einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Alkylenrest, enthaltend 2-8 C-Atome, X ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Alkoxycarbonyl- oder Phenylazogruppe, Y und Z H- oder Halogenatome bedeuten, oder worin die Substituenten Y und Z einen ankondensierten Benzolring bilden, wobei, sofern R ein Heteroatom enthält, γ und Z keine H-Atcme sein dürfen, und wenn R 2 C-Atome enthält, X, Y und Z keine Η-Atome sein dürfen.

2. l:l-Kupfer-, Nickel- oder Zinkkomplexe von Bisazomethinen gemäss Anspruch 1 der Formel

N (CH₀ ) N^=CH

i. η ι

worin X, ein H- oder Halogenatom, eine AIkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoyl- oder Phenylazogruppe, X2 ein H- oder Halogenatom und η die Zahl 5-7 bedeutet.

3. lrl-Nickelkomplexe von Bisazomethinen gemäss Anspruch 2 der Formel

(CH₀) N—CH

Zm

OH HO

Cl ^ Cl Cl ^ Cl

worin m die Zahl 5 - 7 bedeutet.

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4. l:l-Kupfer-, Nickel- oder Zinkkomplexe von Bisazomethinen gemäss Anspruch 1 der Formel 2 A 4 3 017

(CH₉)_n V (CH₉)-

^ ei t. r

N=CH

worin V ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, Y, ein H-Atom, eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbony!gruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenylcarbamoylgruppe, X^ ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxygruppe. enthaltend 1-4 C-Atome, eine Nitro- oder Cyangruppe, q und r die Zahl 2-4 bedeuten.

Formel

Metallhaltige Bisazomethine gemäss Anspruch 4 der

V CH₀CH₉

und V die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben. Metallhaltige Bisazomethine gemäss Anspruch 1 der For- -(CH₂)

M-

worin M ein Kupfer, Nickel- oder Zinkatom, t die Zahl 3-6 bedeutet, Y, und Y₉ die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat.

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7. Metallhaltige Bi sazoine thine gemäss Anspruch 1 der Formel

CH₉CH 2

worin Yq eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenylcarbamoylgruppe, M und Y2 . die angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren zur Herstellung von l:l-Metallkomplexen von Bisazomethinen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Bis-azomethin der Formel

HC=N — R N=€H

OH HO Υ*_γ

worin R einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Alkylenrest, enthaltend 2-8 C-Atome, X ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Alkoxycarbonyl- oder Phenylazogruppe, Y und Z H- oder Halogenatome bedeuten, oder worin die Substituenten Y und Z einen ankondensierten Benzolring bilden, wobei, sofern R ein Heteroatom enthält, Y und Z keine Η-Atome sein dlirfen, und wenn R 2 C-Atome enthält, X, Y und Z keine Η-Atome sein dürfen, mit metallabgebenden Mittel behandelt.

9 . Verfahren gemäss Anspruch 8> dadurch gekennzeichnet, dass man von Bisazomethinen der Formel

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HC=N

(CH₉)

2'n

ausgeht, worin X, ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxy carbonyl· gruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoyl- oder Phenylazogruppe, X₉ ein H- oder Halogenatom und η die Zahl 4-8 bedeutet .

10. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Bisazomethinen der Formel

HC

Cl

N (CH₉ ) N=³CH

έ Iu t

OH HO

Cl Cl

- ausgeht, worin m die Zahl 5-7 bedeutet.

11. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,

dass man von Bisazomethinen der Formel

HC=N

^ V (CH₂)_r—

ausgeht, worin V ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, Y, ein Η-Atom, eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenylcarbamoylgruppe, Y₂ ein H- oder Halogenatom, eine Nitro- oder Cyangruppe, q und r die Zahl 2-4 bedeuten.

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12. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,

dass man von Bisazomethinen der Formel

HC=NCH₀CH₀-V-CH_nCH₀N-CH

^L2 ^Ll ¹I *2 ausgeht,

worin V , Y^ und Y₂ die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben.

13. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Bisazomethinen der Formel

N (CH₂) £—N=CH

OH HO

ausgeht, worin Y^ und Y₂ die im Anspruch 31 angegebene Bedeutung haben und t die Zahl 3-6 bedeutet.

14. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Bisazomethinen der Formel

HC=N-CH₀-CH₀-N=CH ι 2 2 ι

ausgeht, worin Y₃ eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoy!gruppe, enthaltend 2-6 C-Atöme oder eine Phenylcarb-

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amoylgruppe bedeutet und Y₂ die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung hat.

15. Verfahren geraäss Ansprüchen 8 - 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebende Mittel die Salze des Zinks, Kupfers oder Nickels verwendet.

16. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man Nickelsalze verwendet.

17. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1-7.

18. Das gemäss Anspruch 17 erhaltene hochmolekulare organische Material.

19. Verfahren zur Herstellung von Bisazomethinen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Diamins der Formel

H₂N-R-NH₂

mit 2 Mol eines o-Hydroxyaldehydes der Formel

und einem Metallsalz, insbesondere einem Nickelsalz, kondensiert.

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