DE2304264A1 - Verfahren zur katalytischen hydrierung von adiponitril - Google Patents
Verfahren zur katalytischen hydrierung von adiponitrilInfo
- Publication number
- DE2304264A1 DE2304264A1 DE2304264A DE2304264A DE2304264A1 DE 2304264 A1 DE2304264 A1 DE 2304264A1 DE 2304264 A DE2304264 A DE 2304264A DE 2304264 A DE2304264 A DE 2304264A DE 2304264 A1 DE2304264 A1 DE 2304264A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adiponitrile
- ammonia
- ppm
- polyhydroxy compound
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 8
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 8
- KVZJLSYJROEPSQ-UHFFFAOYSA-N cis-DMCH Natural products CC1CCCCC1C KVZJLSYJROEPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 4
- PFURGBBHAOXLIO-PHDIDXHHSA-N trans-cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@@H]1CCCC[C@H]1O PFURGBBHAOXLIO-PHDIDXHHSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)CCN(CCO)CCO BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-OLQVQODUSA-N cis-cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@H]1CCCC[C@H]1O PFURGBBHAOXLIO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE
Dipl.-Ing. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK
Dipl.-Ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL
281134 . 6 FRANKFURT AM MAIN
TELEFON C0611)
287014 GR. ESCHENHEIMER STRASSE 39
SK/SK
Case Bivens and Patten AD 4656 E.I. DuPont de Nempurs and Company
Wilmington, Del. /USA
Verfahren zur katalytischen Hydrisrung von Adiponitril
Hexamethylendiamin findet bekanntlich besonders als Zwischenprodukt bei der
Herstellung von für viele verschiedene Zwecke verwendbaren Polyamiden Anwendung.
Das Hexamethylendiamin muß von hoher Reinheit sein, damit die Polyamide den für viele Verwendungszwecke notwendigen, scharfen Anforderungen
entsprechen.
Zu den industriell angewendeten Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin
gehört die Hydrierung von Adiponitril über einem geeigneten Katalysator, z.B. einem Metall der Gruppe VIII des Periodischen Systems.
Ein die Anwendung dieser Verfahren zur Hydrierung von Adiponitril begleitendes Charakteristikuni ist die Bildung unerwünschter Nebenprodukte, wie 1,2-Diaminocyclohexan.
Obgleich 'dieses Nebenprodukt nur in geringen Mengen gebildet wird, beeinträchtigt es die Bildung von Polyamiden hoher Qualität und ist aus
309845/1 137
dem gewünschten Hexamethylendiamin aufgrund der nahe beieinander liegenden
Siedepunkte nur schwer zu entfernen, was kostspielige Abtrennungsverfahren mit sich bringt.
Daher ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Hexamethylendiamin
wünschenswert, in welchem die Bildung von Nebenprodukten, wie Diaminocyclohexan,wesentlich
verringert oder eliminiert wird.
Die vorliegende Erfindung schafft nun ein verbessertes Verfahren zur Hydrierung
von Adiponitril in Hexamethylendiamin,wobei die Bildung von Nebenprodukten,
insbesondere 1,2-Diaminocyclohexan, verringert wird.
Das erfindungsgemäße verbesserte Verfahren zur katalytischen Hydrierung von
Adiponitril in Hexamethylendiamin in Anwesenheit von Ammoniak bei einer
Temperatur zwischen etwa 70-260 C. unter überatmosphärischem Druck in Anwesenheit
eines Katalysators aus im wesentlichen elementarem Eisen in granulärer
Form, der mit Wasserstoff aktiviert worden ist, ist dadurch gekennzeichnet, daß man zusammen mit dem Adiponitril 10-500 ppm, bezogen auf das Gewicht des
Adiponitrile, einer Polyhydroxyverbindung aus der Gruppe aliphatischer, cycloaliphatischer
und aromatischer Verbindungen mit 2-12 Kohlenstoffatomen einführt. Die verwendbaren Polyhydroxyverbindungen umfassen u.a. Sorbit, Mannit,
Brenzkatechin, Pyrogallol, Glycerin, Äthylenglykol, Galactose, Glucose, 1,2-Propandiol,
1,3-Propandiol, cis-1,2-Cyclohexandiol, trans-1,2-Cyclohexandiol,
hydratisiertes Glyoxal und Tetra—(hydroxyäthyl)-ethylendiamin. Die Polyhydroxyverbindung
umfaßt vorzugsweise 2—6 Hydroxylgruppen und gehört insbesondere zur Gruppe aus Sorbit, Äthylenglykol, Glycerin, trans-1,2-Cyclohexandiol und hydratisiertem
Glyoxal, wobei Sarbit bevorzugt värti.üersarbit wird dem Adiponitrilstram
vorzugsweise in einer Menge von 25-100 ppm, bezogen auf das Gewicht des Adiponitrils,
zugegeben. Es ist sehr zweckmäßig, zusammen mit der Polyhdroxy-
30 984 5/1137
verbindung"auch eine geringe Menge Wasser miteinzufuhren.
Das Verfahren besteht aus der Hydrierung von Adiponitril in Hexamethylendiamin
io einer Atmosphäre aus Ammoniak in einem Temperaturbereich von etwa 70-260 C,
vorzugsweise etwa 90-200 C, unter einem Druck von 250-400 at" in Anwesenheit eines im wesentlichen aus elementarem Eisen bestehenden Katalysators
in granulärer Form, der gemäß der OLS 2 034 360 mit Wasserstoff aktiviert
worden oder gemäß der OLS 2 164 341 mit Wasserstoff, der 0,001-10 Vol.-^
Ammoniak enthält, bei einer Temperatur zwischen etwa 300-600 C. aktiviert
warden ist.
Das erfindungsgemäße Hydrierungsverfahren kann absatzweise oder kontinuierlich
durchgeführt werden» Der zu hydrierende Reaktionsteilnehmer und die Polyhydroxy—
verbindung können getrennt zum Katalysator geführt werden, oder die Komponenten
können vor ihrer Berührung mit dem Katalysator miteinander gemischt werden. Durch diese Behandlung kann die Aktivität des Eisenkatalysators etwas
verringert werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie
zu beschränken. Beispiel 1 bis 3 zeigt die kontinuierliche Durchführung des
Verfahrens, während in Beispiel 4 bis 9 absatzweise gearbeitet wird.
640 g Eisenoxid, vorherrscheind 8-14 mesh und hauptsächlich bestehend aus
FeJD„, wurde in einen Reaktor aus rostfreiem Stahl von 2,24 cm Durchmesser mit
fixiertem Bett eingeführt. Das Eisenoxid wurde bei einer "hot spot" Temperatur von 3B4 C. und 7,04 atü Druck mit einer Gasmischung aus 340 1/std (auf der
Basis von 0DC. bei 1 at) nassem Wasserstoff (bei 7,04 atü und 30°C. gesättigt),
85 1/std (auf der Basis von 0 C. und 1 at) trockenem Wasserstoff
und 4,25 1/std (auf der Basis von U C. und 1 at) Ammoniak für die Dauer von
4B Stunden aktiviert.
309845/1137
Ohne Entfernung des aktivierten Katalysators wurde dasselbe Gefäß zum Hydrieren
von Adiponitril bei 336 atü unter Verwendung von Ammoniak als Lösungsmittel bei einer Eintrittstemperatur von 117 C, einer Austrittstemperatur
von 184°C. und einer Ammoniakbeschickungsgeschwindigkeit von 4,35 kg/std
verwendet. Die durchschnittliche Adiponitrilbeschickungsgeschwindigkext betrug
1,15 kg/kg Katalysator/std, und die zugeführte Wasserstoffmenge
("hydrogen make-up1') betrug 935 l/std (auf der Basis von 0 C. und 1 at) .
Eine im Versuchsverlauf entnommende Probe zeigte eine Umwandlung in Hexamethylendiamin
von 98,6 % mit einer Diaminocyclohexankonzentration von 2100
ppm, bestimmt durch Gaschromatographie.
Dann wurden dem Adiponitrilstrom 200 ppm Sorbit und 1,0 Gew.-% deionisiertes
Wasser, bezogen auf das Gewicht von Adipo-nitril, zugegeben. Die Hydrierung
des so behandelten Adiponitrile wurde bei 336 atü, 11? G. Eintrittstemperatur,
"161 C. Austrittstemperatur und bei einer durchschnittlichen Ammoniak—
beschickungsgeschwindigkeit von 3,625 kg/std fortgesetzt. Die durchschnittliche
Adiponitrilbeschickungsgeschwindigkeit während des 20-stündigen Versuchsverlaufes betrug 0,80 kg/kg Katalysator/std, während die zugeführte Wasserstoffmenge
637 l/std (auf der Basis von 0 C. und 1 Atm.) betrug. Eine im
Versuchsverlauf entnommene Probe zeigte eine Ausbeute an Hexamethylendiamin von 98,8 °/i mit einer Diaminocyclohexankonzentration van 1000 ppm.
Der in Beispiel 1 verwendete Katalysator wurde 1 Stunde mit Ammoniak gewaschen
und 6 Tage unter einer Heliumatmosphäre gelagert. Dann wurde die Hydrierung
unter Verwendung von Adiponitril erneut aufgenommen, dem 100 ppm Sorbit und 1,0 Gew.-ρ/, deionisiertes Wasser zugefügt worden waren. Die Hydrierungsbedingungen lagen bei 332 atü, 120 C. Eintrittstemperatur, 176°C. Austrittstemperatur,
einer durchschnittlichen Ammoniakbeschickungsgeschwindigkeit von 3,9 kg/std und einer durchschnittlichen Adiponitrilbeschickungsgeschwindigkeit von
3 09845/1137
OBIQINAt INSPECTED
1,06 kg/kg Katalysator/std aowie einer zugeführten Wasserstoffmenge von 753
1/std (auf der Basis von 0°C. und 1 Atm.). Die Ausbeute an Hexamethylendiamin betrug 98,8 ^d mit einer Diaminocyclohexankonzentration von 1300 ppm.
Der in Beispiel 1 und 2 verwendete Katalysator wurde 2 Stunden in Ammoniak
gewaschen und dann bei der Hydrierung von zusatzfreiem Adiponitril verwendet.
Die Hydrierungsbedingungen waren 330 atü, 119 C. Eintrittstemperatur, 174°C.
Austrittstemperatur, eine durchschnittliche Ammoniakpeschickungsgeschwindig—
keito von 3,72 kg/std, eine durchschnittliche Adiponitrilbeschickungsgeschwindigkeit
von 0,97 kg/kg Katalysator/std und eine zugeführte Wasserstoffmenge
von 694 1/std (auf der Basis von 0 C. und 1 Atm.). Die Hexamethylendiaminausbeute
betrug 98,8 % mit einer Diaminocyclohexankonzentration von 2300 ppm.
Dann wurden dem Adiponitrilstrom 75 ppm Sorbit und 0,3 Gew.-% deionisiertes
Wasser, bezogen auf das Gewicht von Adiponitril, zugegeben. Die Hydrierungsbedingungen waren 330 atü, 125 G. Eintrittstemperatur, 179 C. Austrittstemperatur,
eine durchschnittliche Ammoniakbeschickungsgeschwindigkeit von 3,625 kg/std und eine durchschnittliche Adiponitrilbeschickungsgeschwindigkeit von
0,97 kg/kg Katalysator/std sowie eine zugeführte Wasserstoffmenge von 694
1/std (auf der Basis von 0 C. und 1 Atm.) über eine 48-stündige Versuchsdauer.
Die Hexamethylendiaminausbeute betrug 98,6 °/o mit einer Diaminocyclohexankonzentration
von 1700 ppm.
In einen 1-1-Rührautoklaven wurden 216 g Adipc—nitril, 216 g Ammoniak und 20
g eines wie in Beispiel 1 aktivierten Eisen-Hydrierungskatalysators zugegeben.
Das Adiponitril wurde bei 150 C. und 351 atü Gesamtdruck^pH„ = 246 atü,
pNH^ = 105 atü/ hydriert. Die Reaktion verbrauchte die theoretische Menge
Wasserstoff und war nach 3,47 Stunden beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks
309845/113 7
zeigte die gas-chromatographische Analyse des Reaktorinhaltes einen Gehalt
von 3100 ppm 1,2-Diaminocyclohexan.
In einen 1-1-Rührautoklaven wurden 216 g Adiponitril, 216 g Ammoniak, 20 g
Eisen-Hydrierungskatalysator und 0,10 g Athylenglykol (460 ppm, bezogen
auf Adiponitril) gegeben. Das Adiponitril wurde bei 150 C. und 351
atü Gesamtdruck /pH? = 246 atü;_pNI-L = 105 ■ atü/ hydriert. Die Reaktion
verbrauchte 94 % der theoretischen Wasserstoffmenge und war nach 5,88 Stunden
beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks zeigte die gas-chromatographische Αηει-lyse
des Reaktorinhaltes einen Gehalt von 2500 ppm 1,2-Diaminocyclohexan.
In einen 1-1-Rührautoklaven wurden 216 g Adiponitril, 216 g Ammonia, 20 g
Eisen-Hydrierungskatalysator, 0^,040 g Athylenglykol (16O ppm, bezogen auf
_Adiponitril) und 0,96 g Wasser (0,5 °/at bezagen auf Adiponitril) gegeben. Das
Adiponitril.wurde bei 150 C. und 351 atü Gesamtdruck /pH„ = 246 atü; pNH„ =
105 ' atü/ hydriert. Die Reaktion verbrauchte die theoretische Wasserstoffmenge
und war nach 2,67 Stunden beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks zeigte die gas-chromatographische Analyse des Reaktorinhaltes einen Gehalt von 1400
ppm 1,2-Diaminocyclohexan. Die Ergebnisse dieses Beispiels im Vergleich zu
Beispiel 5 zeigen die verringerte Bildung an Nebenprodukt durch Zugabe
geringer Wassermengen.
B ei spiel 7
In einen 1-1-Rührautoklaven wurden 216 g Adipanitril, 216 g Ammoniak, 20 g
Eisen-Hydrierungskatalysator, 0,040 g Glycerin und 0,96 g Wasser gegeben. Das
: Adiponitril wurde bei 150 C. und 351 atü Gesamtdruck /pHp = 246 atü; pNH =
105 ' atü/ hydriert. Die Reaktion verbrauchte die theoretische Wasserstoffmenge
und war nach 2,28 Stunden beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks zeigte die gas-chromatographische Analyse des Reaktorinhaltes einen Gehalt von 13GÜ
ppm 1,2-Diaminocyclohexan.
3098 4 5/1137
In eine I-I-Rührautoklaven wurden 216 g Adiponitril, 216 g Ammoniak, 20 g
Eisen-Hydrierungskatalysator, 0,040 g trans-1,2-Cyclohexandiol und 0,50 g
Wasser gegeben. Das Adiponitril wurde bei 150 C, und 351 atü Gesamtdruck
IpHp = 246 atü; pNHg = 105 atü7 hydriert. Die Reaktion verbrauchte die theoretische Wasserstoffes nge und war nach 2,88 Stunden beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks zeigte die gas-chromatographische Analyse des Reaktorinhaltes einen Behalt von 1900 ppm 1,2-Diaminacyclohexan.
Eisen-Hydrierungskatalysator, 0,040 g trans-1,2-Cyclohexandiol und 0,50 g
Wasser gegeben. Das Adiponitril wurde bei 150 C, und 351 atü Gesamtdruck
IpHp = 246 atü; pNHg = 105 atü7 hydriert. Die Reaktion verbrauchte die theoretische Wasserstoffes nge und war nach 2,88 Stunden beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks zeigte die gas-chromatographische Analyse des Reaktorinhaltes einen Behalt von 1900 ppm 1,2-Diaminacyclohexan.
In einen 1-1-Rührautoklaven wurden 216 g Adiponitril, 216 g Ammoniak, 20 g
Eisen-Hydrierungskatalysator, 0,040 g Glyoxal und 0,96 g Wasser gegeben. Das
Adiponitril wurde bei 150 C. und 351 atü Gesamtdruck /pH„ = 246 atü; pNH„ =
105 atüj hydriert. Die Reaktion verbrauchte die theoretische Wasserstoffrmenge
und war nach 3,98 Stunden beendet. Nach Entfernung des Ammoniaks zeigte die gas-chromatographische Analyse des Reaktorinhaltes einen Gehalt von 1700
ppm 1,2-Diaminocyclohexan.
309845/1137
Claims (1)
- Patentansprüche(O- Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Adipanitril in Hexamethylendiamin in Anwesenheit von Ammoniak bei einer Temperatur zwischen etwa 70-260 C. unter überatmosphärischem Druck in Anwesenheit eines im wesentlichen aus elementarem Eisen bestehenden Katalysators in granulärer Form, der mit Wasserstoff aktiviert worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man zusammen mit dem Adiponitril 10-500 ppm, bezogen auf das Gewicht des Adiponitrils, einer PoIyhydroxyverbindung aus der Gruppe aliphatischer, cycloaliphatischer und aromatischer Verbindungen mit 2-12 Kohlenstoffatomen einführt.2,— Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxyverbindung 2—6 Hydroxylgruppen enthält.3,- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyhydroxy— verbindung Sorbit, Äthylenglykol, Glycerin, trans-1,2-Cyclohexandiol oder hydratisiertes Glyoxal verwendet wird.4.- Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyhydroxyverbindung Sorbit verwendet wird.5.- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Sorbit mit dem Adiponitrilstrom in einer Menge von 25-100 ppm, bezogen auf das Gewicht des Adiponitrils, zugegeben wird.6,- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit der Polyhydroxyverbindung eine geringe Menge Wasser zugegeben wird.Der Patentanwalt:/Y ti309845/1137
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24642672A | 1972-04-21 | 1972-04-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2304264A1 true DE2304264A1 (de) | 1973-11-08 |
| DE2304264C2 DE2304264C2 (de) | 1982-09-16 |
Family
ID=22930631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2304264A Expired DE2304264C2 (de) | 1972-04-21 | 1973-01-30 | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Adiponitril |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3773834A (de) |
| JP (1) | JPS5735177B2 (de) |
| BE (1) | BE794577A (de) |
| CA (1) | CA1005463A (de) |
| DE (1) | DE2304264C2 (de) |
| FR (1) | FR2180654B1 (de) |
| GB (1) | GB1379250A (de) |
| IT (1) | IT978436B (de) |
| NL (1) | NL178071C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3003729A1 (de) * | 1979-02-01 | 1980-08-14 | Suntech | Verfahren zum hydrieren von aliphatischen nitrilen |
| EP0103723A1 (de) * | 1982-08-21 | 1984-03-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von primären Aminen |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3917707A (en) * | 1974-07-31 | 1975-11-04 | Du Pont | Suppression of 1,2-diaminocyclohexane formation during production of hexamethylenediamine |
| JPS5848590U (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-01 | 日野自動車株式会社 | トレ−ラに使用される空気整流装置 |
| DE102006006625A1 (de) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aminen durch Konditionierung des Katalysators mit Ammoniak |
| CN113248389A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-13 | 重庆华峰化工有限公司 | 一种1,2-环己二胺的生产系统及方法 |
-
0
- BE BE794577D patent/BE794577A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-04-21 US US00246426A patent/US3773834A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-01-19 GB GB289873A patent/GB1379250A/en not_active Expired
- 1973-01-24 CA CA161,910A patent/CA1005463A/en not_active Expired
- 1973-01-24 IT IT19567/73A patent/IT978436B/it active
- 1973-01-30 DE DE2304264A patent/DE2304264C2/de not_active Expired
- 1973-01-30 FR FR7303248A patent/FR2180654B1/fr not_active Expired
- 1973-01-31 JP JP1207273A patent/JPS5735177B2/ja not_active Expired
- 1973-01-31 NL NLAANVRAGE7301393,A patent/NL178071C/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3003729A1 (de) * | 1979-02-01 | 1980-08-14 | Suntech | Verfahren zum hydrieren von aliphatischen nitrilen |
| EP0103723A1 (de) * | 1982-08-21 | 1984-03-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von primären Aminen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1379250A (en) | 1975-01-02 |
| DE2304264C2 (de) | 1982-09-16 |
| US3773834A (en) | 1973-11-20 |
| JPS5735177B2 (de) | 1982-07-27 |
| NL7301393A (de) | 1973-10-23 |
| JPS4918807A (de) | 1974-02-19 |
| NL178071C (nl) | 1986-01-16 |
| FR2180654B1 (de) | 1976-09-10 |
| BE794577A (fr) | 1973-07-26 |
| FR2180654A1 (de) | 1973-11-30 |
| IT978436B (it) | 1974-09-20 |
| NL178071B (nl) | 1985-08-16 |
| CA1005463A (en) | 1977-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH398564A (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon | |
| DE2164341C3 (de) | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Adiponitril zu Hexamethylendiamin | |
| DE2525506C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Nickel und/oder Kobalt und Zinkoxid enthaltenden Katalysators | |
| DE2304264A1 (de) | Verfahren zur katalytischen hydrierung von adiponitril | |
| DE2304269C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren eines aktivierten Eisen-Hydrierungskatalysators | |
| DE2626676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-pyrrolidon | |
| DE2255701C3 (de) | Verfahren zur Herstellung sekundärer aliphatischer Amine | |
| DE2345160C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4- Diacetoxybutan | |
| DE902853C (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Amine | |
| DE2153792C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Isopropylanilin | |
| DE2654928A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-methylierten bzw. n-methyl-harnstoffen | |
| DE1231682B (de) | Verfahren zur Herstellung konjugierter Diolefine | |
| CH342554A (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise 1,3-Propylenglykol, aus Hexiten | |
| DE902375C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methanol | |
| DE1115232B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrierung von Aldehyden | |
| AT208998B (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetracyclin und seinen Salzen | |
| DE2008128C (de) | Verfahren zur Herstellung 2-Äthylhexanal-(l) | |
| DE1468779A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicyclohexylaminen aus Dicyclohexanolen | |
| DE1144267B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon | |
| DE1618174C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Her stellung von Diamino dicyclohexylalkanen | |
| DE2149855C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sekundär-alkylprimär-aminen | |
| DE594481C (de) | Verfahren zur Herstellung hoeherer aliphatischer Alkohole | |
| DE1695620A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Piperidin | |
| DE1954010B2 (de) | Verfahren zur herstellung geradkettiger alkohole | |
| DE1212557B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dioxy-9-oxabicyclo-[3, 3, 1]-nonan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |