DE2207682B2 - Verfahren und Mittel zum Färben menschlicher Haare - Google Patents

Description

R₁-NH-C-NH-R,

Il

SO₂

worin Ri für Wasserstoff oder einen Ct-4-AIkyirest und R2 für einen Ci _«- Alkylrest stehen, vorliegt

2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die als Reduktionsmittel Thioglykolsäure, gegebenenfalls in Form der wasserlöslichen Salze, enthalten. 2 >

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die als organisches Komplexierungsmittel Äthylendiamintetraessigsäure, gegebenenfalls in Form der wasserlösli- jo chen Salze, enthalten.

4. Mittel zum Färben menschlicher Haare, bestehend aus Oxydationsfarbstoffen, 0,1 bis 3 Gew.-% eines Reduktionsmittels, 0,1 bis 2 Gew.-% eines Komplexierungsmittels, 0,05 bis 2 Gew.-% π Thioharnstoffdioxid und üblichen Zusätzen gemäß Patent 21 19 231, dadurch gekennzeichnet, daß das Fhioharnstoffdioxid ganz oder teilweise in Form seiner Derivate der Formel

411 R₁ NH--C—NU —R,

SO,

worin Ri für Wasserstoff oder einen Ci ^4-Alkylrest und R2 für einen Ci. <-Alkylrest stehen, vorliegt.

5. Mittel gemäß Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Thioglykolsäure als Reduktionsmittel.

6. Mittel gemäß Anspruch 4 und 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Äthylendiamintetraessigsäurc als organisches Komplexierungsmittel.

/um Färben von menschlichen Haaren werden in erheblichem Umfang Oxydationsfarbstoffe verwendet, mi Den Oxydaüonsfarbsloffen werden im allgemeinen Reduktionsmittel in kleinerer Menge zugesetzt, um ein Oxydieren der Farbstoffe während der Lagerung und vor dem Vermischen mit dem Oxydationsmittel zu vermeiden. Diese Zusätze reichen jedoch nicht aus, um hi ein Oxydieren des Farbstoffes im Mischbehälter nach der Zugabe des H₂O? und vor bzw. während des Auftragens der Farbstofflösung oder der Creme auf das Haar zu verhindern. Hierdurch wird die Farbkraft der Mischung vermindert und eine gleichmäßige Färbung der zuerst bzw. zuletzt behandelten Haare erheblich erschwert Eine Heraufsetzung des Anteils an Reduktionsmittel in der Färbecreme bringt keine Abhilfe, sondern führt nur dazu, daß von dem zugegebenen erforderlichen Oxydationsmittel ein entsprechender Teil infolge Reduktion unwirksam wird

Nach dem Hauptpatent kann man diese Nachteile weitgehend vermeiden, wenn man beim Färben von menschlichen Haaren die Haare bei Temperaturen von 10 bis 40⁰C mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die aus Oxydationsfarbstoffen, 0,1 bis 3 Gew.-% eines Reduktionsmittels, 0,1 bis 2 Gew.-% eines Komplexierungsmittels, 0,05 bis 2 Gew.-% Thioharnstoffdioxid und üblichen Zusätzen bestehen.

In Weiterbildung des Verfahrens nach dem Hauptpatent wurde gefunden, daß man bei dieser Arbeitsweise Thioharnstoffdioxid ganz oder teilweise- durch seine Derivate der Formel

R₁-NH-C-NH-R,

ii
SO₂

ersetzen kann. Dabei bedeuten Ri Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und R₂ einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen.

Demgemäß kommen anstelle von Thioharnstoff oder in Kombination mit Thioharnstoff folgende Verbindungen in Betracht:

N,N'-Dimethylthioharnstoffdioxid
N.N'-Diäthylthioharnstoffdioxid
N,N'-Dipropylthioharnstoffdioxid
N.N'-Dibutylthioharnstoffdioxid
N-Methylti iharnstoffdioxid
N-Äthylthioharnstoffdioxid
N-Propyl thioharnstoffdioxid
N-Butylthioharnstoffdioxid

Gewünschtenfalls können auch Gemische der genannten Verbindungen eingesetzt werden.

Als Reduktionsmittel werden an sich hierfür bekannte Verbindungen wie Natriumsulfit, Thioglykolsäure oder Ascorbinsäure verwendet. Anstelle der genannten Säuren können auch die entsprechenden wasserlöslichen Salze wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolaminsalze Anwendung finden. Geeignete organische Komplexierungsmittel sine: Hydroxyalkandiphosphonsäuren wie l-Hydroxyäthan-U-diphosphon· sUurcund i-Hydroxypropnn-l.i-diphosphonsäure, Aminoalkandiphosphonsäuren wie 1-Aminoäthan-l.l-diphosphonsäurc und l-Aminopropan-U-diphosphonsäure, AminotrimethySenphosphonsäure, 8-Hydroxychinolin, Nitrilotriessigsäure, Diäthylcntriaminpentaessigsäure und vorzugsweise Äthylendiamintetraessigsäurc Anstelle der Säuren können auch die entsprechenden wasserlöslichen Salze wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolaminsalze Verwendung finden.

Die Reduktionsmittel werden in Mengen von 0,1 bis 3. vorzugsweise 1 bis 2, Gew.-%, die Komplexierungsmittel in Mengen von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 0,5, Gew.-% und Thioharnstoffderivat in Mengen von 0,05 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 0,5, Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, zugesetzt.

Als Oxydationsfarbstoffe werden insbesondere die hierfür bekannten aromatischen Diamine, Phenole

und/oder Aminophenole verwendet Als Entwicklerkomponente kommen insbesondere substituierte Ortho- und Para-phenylendiamine, N-Alkylaminoaniline, Ν,Ν-Dialkylaminoaniline und Aminophenole wie

p-Toluylendiamin

o-ToIuylendiamin

2,5-DiaminoanisoI

p-Aminodiphenylamin

N,N-Dimethylaminoanilin

N,N-Diäthylaminoanilin

N-Methylaminoanilin

N-Äthylaminoanilin

Ν,Ν-0-Hydroxyäthylaminoanilin

in Betracht

Als Kupplungskomponente können ebenfalls aromatische Diamine, Phenole und Aminophenole verwendet werden, bei denen insbesondere eine funktionell Gruppe wie Hydroxyl-, Amino- oder Alkoxygruppe in Meta-Stellung τατ Amino- oder Hydroxylgruppe stehen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Resorcin, m-Toluylendiamin, 2,4-Diaminoanisol, m-Aminophenol, m-Methylaminophenol und «-Naphthol.

Ebenfalls können als Oxydationsfarbstoffe Pyrazolonderivate verwendet werden, wie sie insbesondere in der österreichischen Patentschrift 2 77 465 beschrieben sind. Dort werden als Entwicklerkomponente 4-Aminopyrazolone der allgemeinen Formel

R₁- c—=----C— NH₂
HN C = O

^XN

I
R₂

wobei R, und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, vorgeschlagen.

Der organische Rest Ri des 4-Aminopyrazolons kann beispielsweise aus einem Alkylrest mit I bis 10 Kohlenstoffatomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktioneile Gruppen wie -OH, -NH₂, -NHCH₃, -N(CHj)₂ oder Halogenatome, insbesondere Chlor, vorhanden sein. Weiterhin kommen als organischer Rest die nachstehenden Gruppen -COOH, -COOR', -CONHR', -CONR'R", wobei R' und R" einen niederen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, in Betracht.

Der organische Rest R₂ des 4-Aminopyrazolons kann aus einem Alkylrest mit 1 bis IOC-Atomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktioneile Gruppen vorhanden sein. Insbesondere kommen Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis IOC-Atomen in Betracht, die als funktionellc Gruppen -OH. -NH₂, -COOH, -CONHi, -SOiH und -SO₅NHjenthalten.

Als Arylrest kommt insbesondere ein Phenylrest in Betracht. Letzterer kann Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder andere Substituenten wie NH₂, OH₁COOH,CONH₂, SO₃H und SO₂N H₂ enthalten.

Es ist häufig vorteilhaft, die 4-Aminopyrazolone in Form ihrer Salze, vorzugsweise des Hydrochlorids, zu verwenden, da hierdurch die Luftempfindlichkeit herabgesetzt wird.

Als Kupplungskomponente kommen in 3-SteIlung substituierte Pyrazolone der allgemeinen Formel

X-C-

C=O

wobei R ein Wassersioffatom, einen Alkyl- oder Phenylrest und X eine NH₂-, NHRr, NR|RrGruppe(R, und Ri = Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) oder OH-Gruppe bedeuten, in Betracht

Es hat sich gezeigt, daß bei Verwendung dieser Oxydationsfarbstoffe durch den Zusatz der Thioharnstoffderivate in Kombination mit einem Reduktionsmittel und einem Komplexierungsmittel eine wesentlich verstärkte Anfärbung der Haare erfolgt

Ebenfalls können die als Entwicklerkomponenten genannten 4-Aminopyrazolone mit den bereits als Kupplungskomponenten oben angeführten aromatischen Diaminen, Phenolen oder Aminophenolen kombiniert werden.

Die Konzentration der Farbstoffe bzw. Farbstoffkomponenten ist in gewissem Umfang von dem Verwendungszweck, insbesondere dem Grad der gewünschten Anlärbung, abhängig. Sie beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtkomposition.

Die Färbungen werden bei Oxydationsfarbstoffen durch Luftsauerstoff, insbesondere jedoch durch chemische Oxydationsmittel, entwickelt. Als chemische Oxydationsmittel werden vorzugsweise Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte wie insbesondere Percarbamid, Melaminperhydrat oder Natriumperborat, verwendet.

Das Färben der Haare erfolgt bei Temperaturen von IO bis 40⁰C, vorzugsweise bei Raumtemperatur. Die Haarfärbemittel können in Form wäßriger Lösungen, insbesondere jedoch in Creme- oder Emulsionsform Anwendung finden. Zu diesem Zweck werden die Farbstoffe oder Farbstoffkomponenu"' nit beliebigen Netzmitteln bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nicntionogenen, vermischt. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettsäuren und Fettalkohole sowie Fettalkoholäthersuifate in Frage. Häufig werden Haarfärbemittel in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, hergestellt.

Weitere bekannte Zusätze sind Verdickungsmittel wie z. B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel, wie z. B. Pantothensäure und Cholesterin.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-% und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0.1 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht.

Der pH-Wert der Haarfärbemittel liegt in dem üblichen schwachsauren bis alkalischen Bereich. Vor-

zugsweise werden die Haarfärbemittel auf einen pH-Wert von 8 bis IO eingestellt.

Durch das erfindungsgsmäße Verfahren mit den neuen Haarfärbemitteln ist es möglich, ein Oxydieren der Oxydationsfarbstoffe auf Basis von aromatischen Diaminen, Phenolen oder Aminophenolen im Mischbehälter nach Zugabe des Oxydationsmittels vor bzw. während des Auftragens der Farbstofflösung auf das Haar in erheblichem Umfang zu verhindern. Hierdurch bleibt die Farbkraft der Mischung erhalten und eine gleichmäßige Färbung wird ermöglicht Man kann auf diese Weise mit hellfarbigen Färbecremes die Haare in erheblich dunkleren Tönen anfärben. Soweit Oxydationsfarbstoffe auf Basis von Pyrazolonderivaten verwendet werden, wird durch die neue Arbeitsweise eine intensivere Anfärbung der Haare bewirkt

Es ist bereits bekannt. Mitteln zum Haarfärben auf Basis von Oxydationsfarbstoffen, i-PhenyI-3-methylpyrazolon-(5) hinzuzufügen, um in einem gewissen Maße eine verzögernde Wirkung auf die oxydative Verbindung der Farbstoffe auszuüben. Die Mittel können außerdem noch übliche Stabilisatoren wie Ammoniumdiogiykolat, Natriumsulfit oder Ascorbinsäure sowie ggf. Komplexierungsmittel enthalten. S;e geben keinen Hinweis auf das beanspruchte Verfahren, insbesondere die Verwendung von Derivaten des Thioharnstoffdioxyds und haben im übrigen den Nachteil, daß sie mit bestimmten Farbstoffkomponenten als Kupplungskomponente reagieren.

Beispiel 1

0,85 Gewichtsteile p-Toluylendiaminsulfat
0,25 Gewichtsteile p-Aminophenolhydrochlorid
0,08 Gewichtsteile Resorcin
0,1 Gewichtsteil nwiminophenol

werden in 20 Gewichtsteilen Wasser, dem Ammoniak zugesetzt ist, gelöst. Weiterhin werden 0,1 Gewichtsteile Ν,Ν'-Dimethylthioharnstoffdioxid, 1,5 Gewichtsteile Ascorbinsäure und 2 Gewichtsteile Äthylendiamintelraessigsäure hinzugefügt.

Das so erhaltene Gemisch wird in 50 Gewichtsteilen einer emulsion, die 10 Gewichtsteile Fettaikohol (Kohlenstoffkettenlänge Ci₆ bis Ci₈), 26 Gewichtsteile Natriumlauryläthersulfat und 34 Gewichtsteile Wasser enthält, eingearbeitet Der pH-Wert wird mit Ammoniak auf 9,5 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt Zu 50 g dieser fast weiß aussehenden Färbecreme werden 50 g 6%iges Wasserstoffperoxid hinzugefügt, gut verrührt und die Creme auf dunkelblondes Haar aufgetragen. Die Einwirkungsdauer beträgt etwa 10 Minuten. Es wird eine hellbraune Haartönung erzielt. Eine Verfärbung der Färbecreme innerhalb der genannten Zeit erfolgt nur in geringem Maße.

Praktisch die gleichen Ergebnisse erhält man, wenn man in Abänderung der Arbeitsweise nach Absatz I und 2 als Thioharnstoffderivat N,N'-Diäthylthioharnstoffdioxid, Ν,Ν'-Dipropylthioharnstoffdioxid oder N,N'-Dibutylthioharnstoffdioxid verwendet.

Zum Vergleich wird die oben beschriebene Arbeitsweise wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß die verwendete Creme keinen Zusatz an N,N'-Dimethylthioharnstoffdioxid, Ascorbinsäure und Äthylendiamintetraessigsänre enthält. Diese Creme zeigt gleich nach der Zugabe der Wasserstoffperoxidlösung eine bräunliche Verfärbung.

Beispiel 2

0,001 Mol i-Phenyl-S-dimethylamido^-amino-

pyrazolon-(5)
. 0,001 Mol a-Naphthol

werden in 20 Gewichtsteilen Wasser, dem Ammoniak zugesetzt ist, gelöst Weiterhin werden 0,1 Gewichtiteile N-Methylthioharnstoffdioxid, ! Gewichtsteil Natriumsulfit und 0,2 Gewichtsteile Diäthylentriaminpentaessigsäure hinzugefügt

Das so erhaltene Gemisch wird in 50 Gewichtsteilen einer Emulsion, die 10 Gewichtsteüe Fettalkohol (Kohlenstoffkettenlänge Ci₆ bis Ci₈), 26 Gewichtsteüe Natriumlauryläthersulfat und 34 Gewichtsteüe Wasser enthält, eingearbeitet. Der pH-Wert wird mit Ammoniak auf 9,5 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteüe aufgefüllt. Zu 50 g dieser fast weiß aussehenden Färbecreme werden 50 g 6%iges Wasserstoffperoxid hinzugefügt gut verrührt und die Creme auf weißes Haar aufgetragen. Die Einwirkungsdauer beträgt etwa 10 Minuten. Eü wird eine kräftige blaue Färbung der Haare erzielt.

Praktisch die gleichen Ergebnisse erhält man, wenn man in Abänderung der Arbeitsweise nach Absatz 1 und 2 als Thioharnstoffderivat N-Äthylthioharnstoffdioxid, !-'-Propylthioharnstoffdioxid oder N-Butylthioharnstoffdioxid verwendet.

Zum Vergleich wird die oben beschriebene Arbeitsweise wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß die

sn verwendete Creme keinen Zusatz an N-Methylthioharnstoffdioxid, Natriumsulfit und Diäthylentriaminpentaessigsäure enthält. Die auf dem weißen Haar erzielte Färbung ist nur schwachblau.

B ei s ρ i e1 3

1,75 Gewichtsteüe Resorcin, 1,6 Gewichisteile p-Toluylendiamin, 0,45 Gewichtsteüe m-Diaminoanisol. 0,38 Gewichtsteüe Naphthol sowie 3 Gewichtsteüe 1,2-Propylenglykol werden in 30 Gewichtsteilen Wasser gelöst.

Weiterhin werden 0,06 Gewichtsteüe Thioharnstoffdioxid, 0,07 Gewichtsteüe N-Melhylthioharnstoffdioxid. 0,9 Gewichtsteüe Thioglykolsäure und 2 Gewichtsteüe Äthylendiamintetraessigsäure hinzugefügt. Das so erhaltene Gemisch wird in 5C Gewichtsteilen einer

·-, Emulsion, die 10 Gewichtsteüe Fettalkohol (Kohlenstoffketlenlänge Ck,-Ci₈), 26 Gewichtsteüe Natriumlauryläthersulfat und 34 Gewichtsteüe Wasser enthält, eingearbeitet. Der pH-Wert wird mit Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100

so Gewichtsteüe aufgefüllt.

Zu 50 g dieser hellbeige aussehenden Creme werden 50 g 9%iges Wasserstoffperoxid hinzugefügt, gut verrührt und auf nicht vorbehandelte ergraute Haar-Eirähnen aufgetragen. Die Creme behält während der

r, ganzen Applikationszeit von etwa 20 Minuten eine helle Farbe, die Hlmählich in eine leiclit graue Tönung übergeht. Die Haare dagegen sind schwarz gefärbt.

Zum Vergleich wurde die oben beschriebene Arbeitsweise wiederholt, jedoch mit dem Unterschied.

daß die verv endete Creme keinen Zusatz an Thioharnstoffdioxid, Thioglykolsäure und Äthylendiamintetraessigsäure enthielt Diese Creme zeigt gleich nach der Zugabe der Wasserstoffperoxidlösu.ig eine dunkelgraue Farbe, die sich rasch verstärkt.

Beispiel 4

Es werden Färbecremes hergestellt, v/ie im Beispiel 3, Absatz 1 und 2 beschrieben, wobei iedoch anstel¹. der

Thioglykolsäure jeweils eine entsprechende Menge des Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolaminsalzes eingesetzt wird. Es werden die gleichen Ergebnisse erzielt wie mit Thioglykolsäure.

Beispiel 5

Es werden jeweils Färbecremes hergestellt, wie im Beispiel 1. Absatz I und 2 beschrieben. Dabei wird jedoch anstelle der Ascorbinsäure jeweils eine entspre chende Menge des Natrium-, Kalium-, Ammonium- i< > oder Äthanolaminsal/es eingesetzt. Es werden damit die gleichen Ergebnisse er/ielt wie mit Ascorbinsäure.

Beispiel 6

[is werden Färbecremes hergestellt, wie in den r, Beispielen I und J (siehe jeweils Absatz 1 und 2) beschrieben. Dabei wird jedoch anstelle von Äthylendiarnintetraessigsäure jeweils als Komplexierungsmittel eine entsprechende Menge l-Hydroxyäthan-l.l-diphosphonsäure, l-Hydroxypropan-l.l-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-l.l-diphosphonsäure, I-Aminopropan-1,1 -diphosphonsäure, Aminotrimethylenphosphonsäure und Nitrilotriessigsäure verwendet. Beim Anfärben der Haare werden praktisch die gleichen Ergebnisse wie mit Ätrylendiamintetraessigsäure erzielt.

Beispiel 7

Ersetzt man in den Beispielen I bis ti ui. Konplexierungsmittcl, tue in Form von Sauren wirliegen, durch die entsprechenden Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolammsal/.e. so erhält man die gleichen Ergebnisse wie mit den Sauren.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben menschlicher Haare, bei dem man die Haare bei Temperaturen von 10 biis WC mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die aus 'Oxydationsfarbstoffen, 0,1 bis 3 Gew.-% eines Reduktionsmittels, 0,1 bis 2 Gew.-% eines Komplexierungsmittels, O₁OS bis 2 Gew.-% Thioharnstoffdioxid und üblichen Zusätzen beste- ι ο hen,gemäß Patent21 19 231, dadurch gekennzeichnet, daß das Thioharnstoffdioxid ganz oder teilweise in Form seiner Derivate der Formel