DE2560271C2

DE2560271C2 - Haarfärbemittel

Info

Publication number: DE2560271C2
Application number: DE2560271A
Authority: DE
Inventors: David Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Rose; Ferdi Dipl.-Chem. Dr. 4006 Erkrath Saygin; Edgar 4000 Düsseldorf Lieske
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-03-03
Filing date: 1975-03-03
Publication date: 1984-12-20

Description

ist, in der Ri-R₄ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 —4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CHj)_n-X, in dem n-1—4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH₂-, -NHR'- und — NR'R'^r-Gruppe sind, wobei R' und R" Aikyireste mit 1—4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält, geschlossen sind.

einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen 5- oder 6gliedrigcn Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen, wobei das Tetraaminopyrimidin auch als anorganisches oder organisches Salz vorliegen kann, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente ein zweifach chlorsubstituiertes m-Aminopheno! der allgemeinen Formel

OH

in der Ri, R2. Rj und Rt ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom bedeuten können mit der Maßgabe, daß jeweils zwei der Substituenten ein Chloratom darstellen sowie deren anorganisches oder organisches Salz, ist.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente 2,4-Dichlor-3-aminophenol ist.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich übliche Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe enthält.

4. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 —3, dadurch gekennzeichnet, daß es Entwickler-Kuppler-Kombinationen aus Tetraaminopyrimidinen und den genannten Kupplerkomponentcn von 0.2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent enthält.

Im Hauptpatent 23 59 399 ist ein Haarfärbemittel, bestehend aus einer heterocyclischen Entwicklerkomponen'.e, einer üblichen Kupplerkomponente und üblichen Zusätzen, beschrieben, wobei die Entwicklerkomponente ein Tetraaminopyrimidin der allgemeinen Formel

R₂ R₄

ist, in der Ri —R„ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1—4 Kohlenstoffatomen..

den Rest -(CH₂J_n-X, in dem n-1—4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH₂-, -NHR'- und — NR'R"-Gruppe sind, wobei R' und R" Alkylreste mit 1—4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom, zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält, geschlossen sind, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen, wobei das Tetraaminopyrimidin auch als anorganisches oder organisches Salz vorliegen kann.

Die als Entwicklerkomponenlen zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können entweder als solche odsr in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate. Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Entwicklerkomponenten werden z. B.

2,4Ä6-Tetraamino-,

4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-.

2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-,

4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diethylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-diethy!amino-2-dimethylamino-.

4,5-Dianiino-2-diethylamino-6-methylamino-,

4₁5-Diamin<r-'2-dimethylamino-6-ethylamino-,

4,5- Diaminc-i-dimethylammo-e-isopropyi-anünG-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-dimethyIamino-2-methyIaniino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-pro|)ylamino-.

2,4^-Triamino-6-dimethylamino-,

4^,6-Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-Triamino-6-methylamino-,

4,5,6-Triamino-2-methylamino-,

4,5-Diamino-2-dsmethylamino-6-piperidino-,

4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-,

2,4^-Triamin'>-&-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-anilino-,

2,4,5-Triaminc-6-benzylamino-,

2,4ί-Triamino-6-benzyliάe»lamino-,

4,5,6-Triamino-2-piperidino-₁

2,4,6-Trismethylamino-5-amino-, 2,4^-Triamino-6-di-n-propylamino-,

2,4,5-Triamino-6-morpholino-,

2^,6-Triamino-4-dimethylamino-,

43,6-Triamino-2-morpholino-,

2,4,5-Triamino-6-/?-hydroxyethylamino-, 2,4^-Triamino-2-/9-amino-ethylamino-,

2,5,6-Triamino-4-/?-methylamino-ethylamino-,

2,5-Diamino-4,6-bis-;«-diethylamino-propylamino-,

4^-Diamino-2-methylamino-6-/?-hydroxy-cthylamino-,

5-Amino-2,4,6-triethylamino-, 2,4-Bis-/?-hydroxyethylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin

genannt.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Tetraarrinopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Aus DE-AS 14 92 167 sind Haarfärbemittel bekannt, die Fluor-p-phenylendiamine als Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten. Chlorsubstituierte m-Aminophenole werden in dieser Druckschrift nicht genannt.

Aus DE-OS 24 29 780 sind Haarfärbemittel bekannt, die 6-Halogen-3-aminophenole als Kuppler in Oxidationshaarfärbemitteln auf Basis von Entwicklern, die zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxygruppe in para-Position am Benzolkern oder an heterozyklischen Kernen, insbesondere an Pyridinkernen tragen. Diese bekannten Oxidationshaarfärbemittel befriedigen jedoch nicht in bezug auf die Intensität und Echtheitseigenschaften der damit erhaltenen Haarfärbungen. to

Zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbennuancen weitgehend entsprechender Farbtöne ist jedoch ein vollwertiger Blaufarbstoff als Nuancierkomponente von besonderer Wichtigkeit. Die Erstellung eines solchen Blaufarbstoffes bereitet auch bei dem Einsatz der ansonsten sehr zufriedenstellenden Tetraaminopyrimidine als Entwicklersubstanzen Schwierigkeiten, die auf der mangelnden Eignung der üblichen Kupplerkomponenten beruhen. Es bestand daher die Aufgabe, Kupplerkomponenten aufzufinden, die in Kombination mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Tetraaminopyrimidinen als Entwicklersubstanzen Blaufarbstoffe liefern, die allen Anforderungen hinsichtlich Echtheil, Stabilität, toxikologischer und dermatoiogischer Unbedenklichkeit gerecht werden und darüber hinaus zu kräftigen und natürlichen Haarfarbennuancen führen.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in Kombination mit den als Entwicklersubstanzen eingesetzten Tetraaminopyrimidinen als Kupplerkomponenten zweifach chlorsubstituierte m-AminophenoIe de.* allgemeinen Formel

OH

in der Ri, R₂, R3 und R₄ ein Wasserstoffatom oder Chloratom bedeuten können, mit der Maßgabe, daß jeweils 2 is der Substituenten ein Chloratom darstellen sowie deren anorganische oder organische Salze, verwendet werden. Die als Kupplerkomponente zu verwendenden zweifach chlorsubstituierten m-Aminophenole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel als Chlorid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat Lactat, Citrat, eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten rind zum Beispiel 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2,5-Dichlor-3-aminophenol_t 2,6-Dichlor-3-aminophenol, 4.6-Dichlor-3-aminophenol, 5,6-Dic.i >or-3-aminophenol zu nennen.

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden zweifach chlorsubstituierten m-Aminophenole stellen bis auf das 2,4-Dichlor-m-amiiiophenol, dessen Herstellung gesondert beschrieben wird, literaiurbekannte Verbindungen dar. So beschreiben W. A. Jacobs, M. Heidelberger und J. P. Rolf im J. Amer. Chem. Soo, 41 (1919),S.461,die Herstellung von 4,6-Dichlor-3-aminophenol.

Unter den als Kupplerkomponenten zu verwendenden zweifach chlorsubstituierten m-Aminophenolen kommt dem 2,4-Dichlor-3-aminophenoI die größte Bedeutung zu.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt Wenn sich auch άζτ molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Tetraaminopyrimidine als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten zweifach chlorsubstituierten m-Aminophenole darstellen.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten, sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.

Dir oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich, wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zwerkmäßigerwcise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Haarstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die erfindungsgemäßen Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhclleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 —3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen cder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichlionogenen Typ, wie Alkylbeazolsulfonale, Fettalkoholsulfate. Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methyicellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu ner<r»n. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel in bo Konzentrationen von 0,5-30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1=25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung,

eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen

Milieu bei einem pH-Wert von 8— 10 erfolgen. Die Anwendungstemper .türen bewegen sich dabei im Bereich

b5 von 15 bis 40"C. Nach einer Einwirkungsdauer von circa 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden

Haar durch Spül-n entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten einzusetzenden zweifach chlorsubstituierten m-Aminophcno- Ie liefern in Kombination mit den Tctraaminopyrimidin-Entwicklern sehr intensive violette bis blaue Farbnuan-

cen, wie sie mit diesen Entwicklern und üblichen Kupplern nicht cr/iclbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Die erhaltenen Blaufarbstoffe zeichnen sich ferner durch eine besonders gute Lichtechtheit aus.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele

Zunächst wird die Herstellung des bisher nicht liieraturbekannten 2,4-Dichlor-3-aminophenols beschrieben, das als Kupplerkomponente in den erfindungsgemäBen Haarfärbemitteln zum Einsatz gelangt.

2.4-Dichlor-3-aminophcnol-hydrochlorid

85 g 2,4-Dichlor-3-nitrophenol wurden in 900 ml Ethanol mit 9 g Rancy-Nickel als Katalysator bei 40⁰C und 20atü Wasserstoffdruck hydriert. Nach beendeter Reduktion wurde die Lösung vom Katalysator befreit, mit Salzsäure angesäuert und in üblicher Weise aufgearbeitet. Es wurden 62 g. das sind 70,4% der Theorie, an 2,4-Dichlor-3-aminophenol-hydrochlorid in Form weißer Kristalle mit einem Zersetzungspunkt von 177— 183°C *»rha[t*»n Dac ΚΛaccincrtAlstrum 'jf\alt* Alt» Kjirtl^L/iilmaccA 1 7R /K«r ϊ 7β\ Pli*» AnatucA proah fr»lcr*>nH«* VVprf*··

berechnet: C 33,57 H 2,80 N 6,53 Cl 49,65% gefunden: C 33,58 H 2.87 N 6,13 Cl 48,35%

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gewichtsteilen Fcttalkoholen der Kettenlänge Cu-Ci*

10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz), Kettenlänge Ci, —Cm

75 Gewichtsteilen Wasser

jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanz^ und zweifach chlorsubstituierten m-Aminophenole eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstofi oder mit !%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilcn der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle zu entnehmen.

Tabelle

20 25 30

40

Beispiele	a) Entwickler	b) Kuppler	Erhaltener Farbton bei Luftoxidation mit 1%iger H2O2- Lösung	schwarzblau	45
1	2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin	2,4- Dichlor-3-aminophenol	blau	blau
2	2-Dimethylamino- 4,5,6-triaminopyrimidin	2,4- Dichlor-3-aminophenol	hellblau	grautürkis	50
3	2-Morpholino- 4,5,6-triamino-pyrimidin	2.4- Dichlor-3-aminophenol	grautürkis	dunkelbau
4	2-Methy!amino- 4,5,6-triaminopyrimidin	2,4-Dichlor-3-aminophenol	blaugrau	dunkelviolett
5	2,4,5,6-Tetraamir.opyrimidin	4,6-Dichlor-3-aminophenol	violett	dunkelviolett	55
6	2-Dimethylamino- 4,5,6-triaminopyrimidin	4,6- Dichlor-3-aminophenol	dunkelblau	dunkelviolett
7	2-Methylamino- 4,5,6-iriaminopyrimidin	4,6-Dichlor-3-aminophenol	dunkelviolett	dunkelblau	60
8	2-Morpholino- 4,5,6-triaminopyrimidin	4,6-DichIor-3-aminophenol	lichwarzblau

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Claims

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel, bestehend aus einer heterocyclischen Entwicklungskomponente, einer Kupplungskomponente und üblichen Zusätzen, wobei die Entwicklungskomponente ein Tetraaminopyrimidin der allgemeinen Formel

R₅ R«

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