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DE2161602C3 - Verwendung von Umsetzungsprodukten als Emulgatoren für die Chemischreinigung und Lösungsmittelwalke - Google Patents

Verwendung von Umsetzungsprodukten als Emulgatoren für die Chemischreinigung und Lösungsmittelwalke

Info

Publication number
DE2161602C3
DE2161602C3 DE2161602A DE2161602A DE2161602C3 DE 2161602 C3 DE2161602 C3 DE 2161602C3 DE 2161602 A DE2161602 A DE 2161602A DE 2161602 A DE2161602 A DE 2161602A DE 2161602 C3 DE2161602 C3 DE 2161602C3
Authority
DE
Germany
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emulsifiers
cleaning
water
emulsifier
mol
Prior art date
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Expired
Application number
DE2161602A
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English (en)
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DE2161602B2 (de
DE2161602A1 (de
Inventor
Heinrich 8901 Horgau Singer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Original Assignee
Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority to BE792569D priority Critical patent/BE792569A/xx
Application filed by Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH filed Critical Chemische Fabrik Pfersee 8900 Augsburg GmbH
Priority to DE2161602A priority patent/DE2161602C3/de
Priority to DE2166778A priority patent/DE2166778C3/de
Priority to DE2249610A priority patent/DE2249610C3/de
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Publication of DE2161602B2 publication Critical patent/DE2161602B2/de
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Publication of DE2161602C3 publication Critical patent/DE2161602C3/de
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Description

in der b gleich 2 oder 3 und X die Gruppe -NH2, —Öl· oder einen Rest der allgemeinen Formel -(NH-Cf,H2fc)/— Y, worin zgieich 1 oder 2 und Y die Gruppi -NH2 oder -OH ist, bedeuten, bei bis zu 2600C unte
2i 61 602
Abspaltung von mindestens 1,4 Mol Wasser und anschließender weiterer Umsetzung mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
HO OH
(II)
R,(—Ο—C2H3R'),-O O
und bzw. oder
R,(—O—C2H3R^x-O OH
/ \
R^-O-C2H3R1Jx-O O
(ΠΙ)
in denen χ gleich O bis 12, die Gruppe Ri einen Alkylrest mit 2 bis 7 Kohlfinstoffatomen (bei χ = O), einen Alkylrest mit 4 his S8 Kohlenstoffatomen (bei χ = 1 bis 12) oder einen Alkylphenylrest mit einem Alkylrest von mindestens 3 Kohlenstoffatomen und der Rest R' ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeuten, hergestellten Produkten als Emulgatoren für die Chemischreinigung und Lösungsmittelwalke.
Besonders brauchbar sind Emulgatoren, die dadurch erhalten werden, daß die erhaltenen Kondensationsprodukte vor der weiteren Umsetzung mit den Verbindungen der Formeln (II) und bzw. oder (III) noch mit Harnstoff und gegebenenfalls niedrigen Polyaminen oder Aminoalkylalkanolaminen weiter kondensiert werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren vereinigen in unerwartet hohem Maße in sich hohes Wasseremulgiervermögen, welches insbesondere bei der Emulgierung des Wassers in der Flotte eine ausschlaggebende Rolle spielt, und gute Filtergängigkeit. Bei der Verwendung als Reinigungsverstärker ist außerdem die hohe Reinigungskraft und das gute .Schmutztragevermögen hervorzuheben. Durch die antistatische Wirkung, die bei Verwendung dieser Emulgatoren erzielt wird, kann vor allen Dingen die Ablagerung von Flusen auf der gereinigten Garderobe verringert oder ganz verhindert werden. Auch die geringe Imprägnierbeeinflussung ist bei der Verwendung dieser Emulgatoren als Reinigungsverstärker besonders bemerkenswert. Sowohl bei der Verwendung als Reinigungsverstärker als auch bei der Verwendung als Hilfsmittel für die Lösungsmittelwalke ist als Vorteil
Stufe 1:
R-COOH + H2N-CH2-CH2-NM-C11H2,, -X — anzuführen, daß durch die erfindungsgemaß verwendeten Emulgatoren der Griff der gereinigten bzw. gewalkten Ware wesentlich weicher wird, so daß, vor allem bei der Walke, sich die Verwendung eines zusätzlichen Weichmachers erübrigt
Die Herstellung der Kondensationsprodukte durch Erhitzen uer genannten Fettsäuren mit Verbindungen der Formel (I) in etwa molarem Verhältnis ist bekannt (siehe z. B. US-Patentschrift 22 67 965). Es werden zur
ίο Herstellung dieser Kondensationsprodukte gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls mit OH-Gruppen substituierte Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen verwendet Als Beispiele seien genannt: Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurylsäure, Behensäure, ölsäure und Hydroxystearin- und Hydroxypalmitinsäuren sowie Rizinolsäure und technische Fettsäuregemische. Besonders bevorzugt werden die ungesättigten, gegebenenfalls duch OH-Gruppen substituierten Fettsäuren mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen und technische Fettsäuregemische eingesetzt. Als Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere Diäthylentriamin, Triäthylentetraamin, Telraäthylenpentamin, Aminoäthyläthanolamin und Aminoäthylpropanolamin sowie Aminoäthylpropylendiamin geeignet.
Zur Herstellung der Kondensationsprodukte wird 1 Mol der Fettsäure mit 1 bis 1,2 Mol des Polyamins der Formel (I) in der ersten Stufe unter Abspaltung von 0,7 bis 1 MoI Wasser bei 160 bis 1800C etwa 1 bis 2 Siunden gerührt. Danach wird in der zweiten Stufe die
.ίο Temperatur auf 230 bis 260°C gesteigert und unter Rühren während 2 bis 3 Stunden nochmals 0,7 bis 1 Mol Wasser abgespalten. Die zweite Stufe kann dabei in Gegenwart eines inerten, bei 180 bis 260° C siedenden Lösungsmittels, durch welches die Abspaltung erleich-
is tert wird, erfolgen. Als Lösungsmittel werden dabei vorzugsweise höhersiedende Benzinfraktionen eingesetzt. Zur Erleichterung der Umsetzung in der zweiten Stufe kann auch in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. phosphoriger Säure gearbeitet werden. Um die letzten
4u Spuren Wasser aus dem Reaktionsprodukt zu entfernen, ist es vorteilhaft, anschließend noch etwa V2 Stunde bei ca. 25O0C unter vermindertem Druck, z. B. bei 10 bis 30 Torr zu arbeiten. Bei dieser letzten Stufe wird auch eventuell überschüssiges Polyamin abgezogen. Bei der Herstellung dieser Kondensationsprodukte wird höchstwahrscheinlich ein Imidazolin gebildet, wobei in der ersten Stufe die Amidbildung und in der zweiten Stufe der Ringschluß vor sich geht. Für die beiden Stufen könnte etwa folgendes Formelschema gelten:
C
R-CONH-CH2-CH2NH C Jl211-X t H2O
Stufe 2:
-260 C
R-CONH- CH2-CH2-NH-C11H2,,- X
Die Herstellung von Emulgatoren, die erfindungsgemäß sowohl für die Anwendung als Reinigungsverstär- <er als auch beim Einsatz als Walkhilfsmittel besonders CH,-N
C-R + H,O
geeignet sind, gelingt, wenn vor der Umsetzung mit den Verbindungen der Formeln (II) und (III) die erhaltenen Kondensationsprodukte noch mit 0.25 bis 1 Mol
Harnstoff je Mol der als Ausgangssubstanz verwendeten Fettsäure weiter kondensiert werden. Zur Herstellung dieser weiteren Umsetzungsprodukte werden die. wie oben beschrieben, hergestellten Kondensationsprodukte auf etwa 1200C abgekühlt, der Harnstoff eingerührt und 2 Stunden bei einer Temperatur von 130 bis 1400C gehalten und dann weitern 2 Stunden bei 180 bis 190°C gerührt, wobei bis zu 1,8 Mol NH3 je Mol Harnstoff abgespalten werden. Abschließend wird wiederum unter vermindertem Druck, vorzugsweise bei 10 bis 30 Torr bis zu '/j Stunde behandelt, um sämtliche flüchtigen Bestandteile aus der Reaktionsmasse zu entfernen.
Man kann die mit Harnstoff weiter umgesetzten Kondensationsprodukte nochmals modifizieren, wobei als zusätzlicher Vorteil eine Verringerung der Korrosion, vor allem auf Kupfer, zu erzielen ist, wenn dieselben noch mit etwa 0,2 bis 0,5 Mol je Mol der als Ausgangssubstanz verwendeten Fettsäure einer Verbindung der allgemeinen Formel
H2N-C3H20-X
(IV)
wobei X ■■ NH2, -OH, -NH-C,H2,-NH2 oder
-NH-CH2,-OH und a und ζ gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 oder 3 bedeuten, weiter kondensiert werden. Diese Na^ iikondensation erfolgt duch Rühren während ca. 1 bis 2 Stunden bei 180 bis 2"00C und abschließender etwa 30minütiger Behandlung unter vermindertem Druck bei etwa 200° C. Als Verbindungen der Formel (IV) kommen dabei insbesondere Aminoäthyläthanolamin, Äthanolamin, Aminoäthylpropanolamin, Aminopropyläthanolamin, Aminopropylpropanolamin, Diäthylentriamin und Dipropylentriamin in Betracht. Besonders bevorzugt werden Aminoäthyläthanolamin und Diäthylentriamin eingesetzt. Allgemein sind solche Amine verwendbar, die bei 10 bis 15 Torr bei bis zu ca. 2100C destillierbar sind.
Selbstverständlich ist die weitere Kondensation mit Harnstoff und damit auch die weitere Umsetzung mit Verbindungen der Formel (IV) nur bei solchen Kondensationsprodukten möglich, die noch an Stickstoff gebundenen Wasserstoff besitzen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren werden durch Umsetzung der, wie oben beschrieben, hergestellten Kondensationsprodukte bzw. modifizierten Kondensationsprodukte mit den sauren Mono- und bzw. oder Diphosphorsäureestern der allgemeinen Formeln (II) und bzw. oder (III) erhalten. Es werden dabei zweckmäßig solche Mengen der genannten Ester zur Reaktion gebracht, daß die Lösung nach Verdünnung 1:1 mit Wasser einen pH-Wert von 4 bis 7, vorzugsweise von 4,5 bis 6, gemessen bei Raumtemperatur, erreicht. Die Temperatur während der Zugabe der sauren Ester soll einen Wert von 603C nicht überschreiten. Nach bzw. vorteilhafter vor der Umsetzung mit den genannten sauren Estern werden zur Verflüssigung ca. 10 bis 45% Lösungsmittel und bis zu 25% Wasser, bezogen jeweils auf das erhaltene Umsetzungsprodukt, zugegeben. Als Lösungsmittel kommen dabei Äthylglykol, Isopropanol, Hexylenglykol, Äthylhexandiol in Frage.
Daneben sind aber zur Verdünnung, d. h. zur besseren Handhabung der Emulgatoren auch Chlorkohlenwasserstoffe wie Tetrachloräthylen und Kohlenwasserstoffe, wie Benzine mit einem Siedepunkt von über 180"C oder Mineralöle geeignet. Im allgemeinen werden die Emulgatoren für den technischen Gebrauch auf einen Gehalt von 30 bis 80% an waschaktiver Substanz eingestellt.
Zur weiteren Umsetzung werden die sauren Phosphorsäureester der Formeln (II) und (III) verwendet. Dabei kommen für χ gleich 0 die sauren Mono- und bzw. oder Dialkylphosphorsäureester des Äthyl-, Isopropyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl- oder Isohexylalkohols bzw. die Mono- und bzw. oder Diphosphorsäureester des Hexyl- und Laurylphenols in Betracht. Die Mono- und Diester der Alkohole mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt eingesetzt. Als weitere Verbindungen der Formeln (II) und(III) seien genannt: die Mono- und bzw. oder Diphosphorsäureester des Butylphenoldiäthylenglykoläthers und des Octylphenolpentaäthylenglykoläthers. Außerdem sind die Mono- und bzw. oder Diphosphorsäureester des Dodecyltriäthylenglykoläihers, des Octylpentaäthylenglykoläthers, des Butylheptaäthylenglykoläthers und des Decyltetraäthylenglykoläthers verwendbar, wobei das Äthylenoxyd ohne weiteres durch Propylenoxyd ausgetauscht sein kann. Von den Verbindungen der Forme/n (IJ) und (I//) sind jene, die einen Alkyirest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und insgesamt 2 bis 8 Äthylen- bzw. Propylenoxydreste enthalten, besonders geeignet. Die genannten Mono- und Diphosphorsäureester werden insbesondere in Form von technischen Gemischen, die zusätzlich bis zu 10% freie Phosphorsäure enthalten können, angewandt.
Die so hergestellten Emulgatoren werden erfindungsgemäß sowohl als Reinigungsverstärker für die Trockenreinigung von Textilien aller Art als auch als Emulgatoren bei der Lösungsmittelwalke von Wolle und wollhaltigen Artikeln eingesetzt.
Die Trockenreinigung von Textilien beinhaltet die Vordetachur, den maschinellen normalen Reinigungsprozeß und die Nachdetachur, wobei die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen besonders vorteilhaft zum Vordelaehieren im Dampfsprühverfahren eingesetzt werden.
Als Lösungsmittel sind in der Trockenreinigung neben höher siedenden Benzinen vor allem halogeniertc Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen, Trichlorethylen, Trifluortrichioräthan und Monofluortrichloräthan geeignet.
Der maschinelle normale Reinigungsprozeß wird in üblicher Weise im Ein- oder Zweibadverfahren durchgeführt, wobei 3 bis 5 Minuten lang mit einer Flotte, enthaltend 3 bis 5 g Reinigungsverstärker mit einem Gehalt von 30 bis 80% an waschaktiver Substanz pro Liter über einen Filter und anschließend 3 bis 5 Minuten ohne Filter mit einem Zusatz von 3,0% Wasser und 1% Reinigungsverstärker, bezogen auf das Warengewicht gereinigt wird. Danach erfolgt das Reinigen über den Filter mit neuer Flotte binnen 3 Minuten. Nach Entfernung der Flotte aus der Trommel werden die Textilien etwa 2 bis 5 Minuten lang geschleudert und dann getrocknet. Durch Einschalten von zusätzlichen Stufen zwischen die bereits beschriebenen, wie Dampfsprühen mit und bzw. oder ohne Dampftrockner und Zwischenspülen mit reinem Lösungsmittel, insbesondere Telrp.chloräthylen, kann das normale Chemisch-Reinigungsverfahren im breiten Sinne modifiziert werden.
Die Vordetachur wurde bisher mit Handgeräten zur Entfernung nicht nur von wasserlöslichen Flecken, sondern auch von färb-, eiweiß- und bluthaltigen Flecken von Textilien vor dem Einbringen in die Reinigungstrommel vorgenommen. Für diesen Zweck sind die erfinduneseemäß verwendeten Rpinipnnptvpr-
stärker bestens geeignet. Einfacheres, bequemeres, sparsameres und schnelleres Vordetachieren erfolgt jedoch in der Trommel nach dem sogenannten Dampfsprühverfahren. Für dieses Dampfsprühverfahren sind die erfindungsgemäß verwendeten Reinigungsverstärker ebenfalls besonders gut verwendbar. Durch zwei getrennte Düsen, die sich unterhalb der Luflschachtöffnung noch innerhalb der Ladetür befinden, wird Dampf und Trockenreinigungsverstärker-Lösungsmittel-Gemisch eingesprüht, wobei das Textilgut in einem Gemisch von Dampf und Reinigungsverstärker ständig umgewälzt wird. Durch innige Berührung der Textiloberflächen gegeneinander erzielt man, insbesondere bei den erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren, eine bessere Wirkung als auf dem Vordeiachiertisch mit Handgeräten.
Die nach dem Dampfsprühverfahren aufgebrachte Reinigungsflottc enthält zwischen 20 und 50 g Reinigungsverstärker mit 30 bis 80% waschaktiver Substanz pro 1 Liter Flotte. Das gleichzeitig in Dampfform eingebrachte Wasser wird wie folgt berechnet:
a) Leichte Wollgewebe und Maschenware, sowie wollhaltige Artikel maximal 2% Wasser,
b) leichte Kleiderstoffe, vor allem synthetische Gewebe und Mischgewebe ohne Wollanteil maximal 3% Wasser,
c) Herrengarderobe, unabhängig von der Gewebeart maximal 4% Wasser und
d) Baumwollpopeline ohne Wollanteil mit normal glattem Futter maximal 5% Wasser, jeweils bezogen auf das Warengewicht.
Ein Vorteil des Vordetachierens nach dem Dampfsprühverfahren in der Reinigungsmaschine ist ein sparsamer Verbrauch an Reinigungsverstärker und Dampf gegenüber der Handvordetachur. Gleichzeitig kann die gesamte Reinigungszeit durch dieses Verfahren, wobei erfindunesgemäß ganz bestimmte Trockenreinigungsverstärker eingesetzt werden, erheblich reduziert werden.
Der Anteil der Textilien, die einer Detachur von Hand unterzogen werden müssen, ist durch das neue Reinigungsverfahren, wobei in der Maschine unter Einsprühen von Dampf und Trockenreinigungsverstärker-Lösungsmittel-Gemisch vordetachiert und dann unter erfindungsgemäöer Verwendung des Reinigungsverstärkers gereinigt wird, um mindestens 50% gesunken, d. h., daß gegenüber einem durchschnittlichen Detachuranteil von 15 bis 20% bei normaler Trockenreinigung dieser auf etwa 4 bis 10% zurückgeht.
Der ganze Reinigungsabiauf kann außerdem nach diesem Verfahren einschließlich der Vordetachur zeit- und mengenmäßig automatisiert und programmiert werden.
Bei erfindungsgemäßer Verwendung der Emulgatoren als Reinigungsverstärker ist hervorzuheben, daß die so behandelten Texlilien nur eine sehr geringe Imprägnierbeeinflussung nach der Trockenhydrophobierung, einen weichen Griff und antistatische Effekte zeigen. Als besonderes Merkmal dieser Emulgatoren ist das hohe Wasserbindevermögen zu erwähnen. Außerdem können diese Emulgatoren bei Einsatz als Reinigungsverstärker für das gesamte Trockenreinigungsverfahren einschließlich der Vordetachur verwendet werden.
Bei der Trockenwalke, d. h. der Walke in organischem Lösungsmittel, werden reine Woliartikel sowie Misch gewebe aus Wolle und Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril und Zellwolle in dem Lösungsmittel, vor allem Tetrachloräthylen, unter Zusatz der erfindungsgemäl verwendeten Emulgatoren und einer dosierten Meng Wasser gewalkt. )e nach dem Verschmutzungsgrad dei behandelten Artikel kann eine Vorreinigung, die in etw£ einer chemischen Reinigung entspricht, vorgeschaltet werden. Die zum Walken verwendete Flotte enthält in Abhängigkeit des gewünschten Griffes der Ware um des Gehaltes des Emulgators an waschaktiver Substan
1 bis 5% Emulgator und in Abhängigkeit von gewünschten Walkeffekt 5 bis 25% Wasser, jcweil bezogen auf Warengewicht. Die Walke selbst wird in folgender Weise durchgeführt: Die Trommel dei Reinigungs- oder Walkmaschine wird bis zu 70% de angegebenen Nennladung mit der zu behandelnder Ware gefüllt; falls notwendig wird zuerst 3 Minuter eventuell unter Zusatz von geringen Mengen ar Reinigungsverstärker vorgereinigt, dann ca. 2 Minuter abgeschleudert, anschließend die, wie oben beschrieben zusammengesetzte Walkflotte zugeführt und dann 1 bi
2 Minuten bei laufender Trommel gewalkt, dann 2 bis 3 Minuten bei stehender Trommel (eventuell mit einge schaltetem kleinem Pumpenkreislauf) zur Anquellung stehengelassen, danach 1 bis 5 Minuten, je nad gewünschtem Walkeffekt, gewalkt, kurz abgeschleuder und abschließend ca. 10 bis 15 Minuten bei 65 bis 700C getiocknet.
Die Vorteile der erfindungsgemäß verwendeter Emulgatoren für die Lösungsmittelwalke liegen vo allem darin, daß durch das hohe Wasserbindevermöger eine gleichmäßige Verteilung des Wassers in de Walkflotte gewährleistet wird, d. h. eine hohe Stabilitä der Emulsion gegeben ist und damit eine optimal· Egalität erreicht wird. Da die erfindungsgemäl ,s verwendeten Emulgatoren gleichzeitig den Griff de Ware weicher gestalten, kann die Verwendung zusätzii eher Weichmacher entfallen.
Beispiel 1
a) Herstellung der Kondensationsprodukte
Kondensationsprodukt A
847,5 g (3 Mol) ölsäure und 340 g (3,3 Mol Diäthylentriamin werden ca. IVj Stunden bei 160 bi:
4s 180°C gerührt, wobei 50 g Wasser abgespalten werden Danach werden 600 ml Benzin (Siedebereich 200 bh 240°C) und 10 g phosphorige Säure zugegeben unc unter langsamer Steigerung der Temperatur (nach etwi 2V2 Stunden ist eine Temperatur von 250°C erreicht
so und Rühren nochmals 48 g Wasser unter gleichzeitigen-Abdestillieren des Lösungsmittels aus dem Reaktions gemisch entfernt. Abschließend wird, um die letzter Spuren flüchtiger Bestandteile aus dem erhaltener Kondensationsprodukt zu entfernen, dieses noch 3(
ss Minuten bei 2500C und 12 bis 15 Torr behandelt.
Kondensationsprodukt B
1100g des Kondensationsproduktes A (ca. 3 Mol werden nach Abkühlen auf 120°C mit 48 g (0,8 Mol
(.0 Harnstoff verrührt. Die Temperatur wird dann au 1400C gesteigert, 2 Stunden bei dieser Temperatut gehalten und dann weitere 2 Stunden bei 180 bis 1900C gerührt. Abschließend werden bei dieser Temperatui der restliche Ammoniak sowie weitere flüchtige Bestandteile aus der Reaktionsmasse durch Anleger eines Wasserstrahlvakuums während V2 Stunde ent fernt. Bei der Umsetzung werden insgesamt 0,8 Mo Ammoniak abgespalten.
Kondensationsprodukt C
565 g des Kondensationsproduktes B (ca. 1,5 Mol) werden mit 45 g (0,4 Mol) Diäthylentriamin etwa IV2 Stunden bei 180 bis 2000C behandelt und abschließend durch 30minütige Behandlung bei etwa 20 Torr und etwa 2000C die flüchtigen Bestandteile aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
b) Neutralisation
der erhaltenen Kondensationsprodukte
Emulgator A
160 g des Produktes A werden in 36 g Isopropanol und 36 g Wasser bei etwa 25°C gelöst und mit 120 g einer Mischung aus 50% Monobutylphosphorsäureester und 50% Dibutylphosphorsäureesier bei bis zu 55° C versetzt (pH-Wert ca. 5,0 gemessen nach Verdünnung 1 :1 mit Wasser).
Emulgator B
160 g des Produktes A werden, wie beim Emulgator A beschrieben, gelöst und mit 340 g eines technischen Gemisches aus Mono- und Diphosphorsäureester des äthoxylierten 2-Äthylhexanols (durchschnittlich 5 Äthoxygruppen je Alkohol) bei bis zur 500C auf einen pH-Wert von 5 eingestellt (1 : 1 mit Wasser verdünnt) und anschließend mit weiteren 30 g Wasser und 30 g Äthylglykol verdünnt.
Emulgator C
160 g des Produktes A werden wie oben angegeben gelöst und mit einer Mischung aus Mono- und Diphosphorsäureester von propoxyliertem Ci0- bis Cu-Fettalkohol (durchschnittlich 4 Propoxygruppen je Alkohol) bei 45°C auf einen pH-Wert von 5,0 eingestellt (1:1 mit Wasser verdünnt) und anschließend mit weiteren 55 g Wasser und 55 g Äthylhexandiol verdünnt.
Emulgator D
80 g des Kondensationsproduktes B werden in 13 g Isopropanol und 13 g Wasser gelöst und mit 25 g der bei der Herstellung des Emulgators A beschriebenen Phosphorsäureestermischung bei bis zu 6O0C auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt (gemessen nach Verdünnung 1 : 1 mit Wasser).
Emulgator E
80 g des Kondensationsproduktes C werden, wie bei
der Herstellung des Emulgators D beschrieben, gelöst auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und abschließend
mit weiteren 5 g Wasser und 7 g Äthyldiäthylenglykol-
is äther verdünnt.
Um den technischen Fortschritt der Emulgatoren A bis E gegenüber dem Stand der Technik aufzuzeigen werden dieselben in einer Reihe von Vergleichsversuchen erfindungsgemäß angewendet:
Versuch A (Wasserbindevermögen)
1 I Reinigungsflotte (Tetrachloräthylen), die 2 g der wie oben beschrieben hergestellten Reinigungsverstärker (waschaktive Substanz ca. 75 bis 80%) enthält, wird
2s im Verhältnis 1 :1 bis 1 : 20 mit Wasser (bezogen auf die waschaktive Substanz) versetzt und die Beständigkeit der erhaltenen Emulsionen beurteilt. In gleicher Weise wird das Wasserbindevermögen eines Reinigungsverstärkers (RV) der aus Dodecylbenzolsulfonat, Laurylpo-
lyglykoläther mit 7 Äthoxygruppen und Nonylphenolglykoläther mit 9 Äthoxygruppen (Gewichtsverhältnis etwa 6:2: 1) besteht, bestimmt, wobei jedoch, da dieser Reinigungsverstärker nur ca. 40% waschaktive Substanz (Rest übliche Lösungsmittel) aufweist, 4 g/l
.is eingesetzt werden.
Wasserbindevermögen von 1 1 Reinigungsflotte, bestehend aus Tetrachloräthylen und 2 g/l der Emulgatoren A bis E bzw. 4 g/l des Emulgators RV (Wasserzusatz bezogen auf waschaktive Substanz der Emulgatoren):
Waschaktive
Substanz:
Wasser
Emulgator
1 : I
1 : 5
I : 15
I : 20
stabile Emulsion stabile Emulsion
stabile Emulsion stabile Emulsion
stabile Emulsion stabile Emulsion
stabile Emulsion stabile Emulsion
stabile Emulsion stabile Emulsion
stabile Emulsion sofortige
Aufrahmung
Emulsion mit
geringer Aufrahmung
Aufrahmung,
jedoch gut
emulgierbar
keine Emulsion
stabile Emulsion stabile Emulsion Emulsion mit
leichter Aufrahmung
Emulsion mit
geringer Aufrahmung
Emulsion mit
geringer Aufrahmung
Aufrahmung,
jedoch gut
emulgierbar
Aufrahmung,
jedoch gut
emulgierbar
Emulsion mit
rascherer
Aufrahmung
Aufrahmung,
jedoch gut
emulgierbar
stabile Emulsion stabile Emulsion Emulsion mit
leichter Aufrahmung
nicht
emulgierbar
nicht
emulgierbar
nicht
emulgierbar
Versuch B (Schmutztragevermögen und Vergrauung)
Zur Bestimmung des Schmutztragevermögens und der Vergrauung wird ein wie nachstehend beschrieben hergestelltes Testmuster mit folgenden Flotten im Flottenverhältnis 1 :6 während 15 Minuten gereinigt: jeweils 2 g/l der Emulgatoren A bis E bzw. 4 g/l des Reinigungsverstärkers RV in Tetrachloräthylen und a) ohne Wasser sowie b) mit 4 g/l Wasser. Nach der Reinigung werden die Muster mit reinem Tetrachloräthylen 3 Minuten gespült, geschleudert und bei 80°C getrocknet.
Das Testgewebe wird wie folgt bereitet:
Von einem standardisierten Baumwollschmutzgewebe (Wäschereiforschung Krefeld) werden 8 χ 8 cm große Abschnitte mit entsprechenden Abschnitten von weißem Baumwollrenforce (m2-Gewicht ca. 110 g) zu einem Säckchen, die zur Beschwerung mit ca. 60 g Glasperlen gefüllt werden, zusammengenäht.
Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen, wobei die Prüfung sowohl des Schmutztragevermögens (bestimmt am standardisierten Schmutzgewebe) als auch der Vergrauung (bestimmt am weißen Baumwollrenforce) durch Reflexionsmessung am PuI-frich-Fotometer gegenüber Bartytweiß (= 100%) erfolgt:
Emulgator Schmutztragevermögen (in %)
ohne Wasser 4 g/l Wasser
Vergrauung (in %)
ohne Wasser 4 g/l Wasser
A 72 78
B 71 74
70 75
D 71 76
E 69 79
RV 65 67
Unbehandelt 42 _
85 86
86 86
85 87
89 87
81 82
93
Versuch C (Imprägnierbeeinflussung)
Um die Imprägnierbeeinflussung der verschiedenen Emulgatoren (Reinigungsverstärker) beurteilen zu können, wird ein in üblicher Weise mit einer Tetrachloräthylenflotte, enthaltend 10 g/l der bereits genannten Emulgatoren (erhöhte Menge zur Verstärkung des Einflusses des Reinigungsverstärkers) und 5 g/l Wasser, gereinigter Baumwollpopeline (m2-Gewicht 165 g) wie folgt behandelt: Das Gewebe wird mit einer Tetrachloräthylenflotte, die 100 g/l eines üblichen Trockenhydrophobiermittels (bestehend aus 38% Weichparaffin, 10% Paraffinöl, 10% eines fettmodifizierten Melaminharzes hergestellt nach Beispiel 1 der DT-AS 14 20 294, 6% Zirkonisopropylat, Rest chlorierte Kohlenwasserstoffe) enthält, foulardiert, auf 120% Flottenaufnahme abgepreßt und 15 Minuten bei 110 bis 1200C getrocknet. Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt, wobei die Prüfung der wasserabweisenden Wirkung mittels der Beregnungsprüfung nach DIN 53 888 (Bestimmung der aufgenommenen Wasseraufnahme nach 10 Minuten. Begutachtung des Abperleffektes nach 1, 5 und 10 Minuten) erfolgt (das nicht vorgereinigte Gewebe zeigt eine Wasseraufnahme von 9% und einen Abperleffekt mit der Benotung 444):
Emulgator Wasseraufhahme in % Abperleffekt
444 433 444 444 443 421
A 10
B !5
C 11
D 15
E 17
RV 23
Zur Beurteilung des Abperleffektes dient der folgende vs Schlüssel:
5 = kleine Tropfen perlen lebhaft ab,
4 = Bildung größerer Tropfen,
3 = Tropfen bleiben stellenweise an dem
Gewebe hängen,
2 = Gewebe teilweise angenetzt,
1 = Gewebe auf der gesamten Fläche
an- bzw. durchgenetzt.
Versuch D (statische Aufladung)
Ein Polyamidgewebe (mJ-Gewicht 70 g) wird mit einer Tetrachloräthylenflotte, die 2 g/l der Emulgatoren A bis E bzw. 4 g/l des Reinigungsverstärkers RV enthält, in üblicher Weise gereinigt und der antistatische Effekt bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
Emulgator Statische Aufladung
Volt Halbwertszeit (Sekunden)
A 70 2,0
B 65 1,5
C 75 2,5
D 70 0,5
E nicht nicht
meßbar meßbar
RV 105 4,5
Unbe 150 18
handelt
Die Voltzahlen geben die durch fünfmaliges Reiben mit einem Eisenstab erzeugte statische Aufladung an.
Unter Halbwertszeit ist dabei die Zeit zu verstehen, innerhalb der die ursprüngliche Spannung auf die Hälfte abgesunken ist.
Neben der Verwendung als Reinigungsverstärker sind die erfindungsgemäß verwendeten [jnulgatoren. wie das nachfolgende Beispiel zeigt, auch hervorragend als Walkhilfsmittel geeignet.
Eine Reinigungsmaschine mit einem Fassungsvermögen von 60 kg wird mit 40 kg Strickware (Shettlandwol- !e, sehr leicht gestrickt) beladen und mit 250 I einer Tetrachloräthylenwalkflotte, die 3% des Emulgators B und 20% Wasser enthält, jeweils bezogen auf das Warengewicht, beschickt. Man läßt nun 2 Minuten rollieren, anschließend bei stehender Trommel 2 Minuten anquellen (falls vorhanden kleinen Pumpenkreislauf einschalten), dann erfolgt während 4 Minuten unter Rollieren die eigentliche Walke, danach wird 2 Minuten geschleudert, wobei die abgezogene und abgeschleuderte Flotte zur Destillation gegeben wird, und anschließend wird 15 Minuten bei 65 bis 70'C getrocknet. Man erhält eine dichte Strickware, die einen weichen Griff aufweist und gleichzeitig in hohem Maße antistatisch ausgerüstet ist.
Beispiel 2
a) Herstellung der Kondensationsprodukte
Kondensationsprodukt A
895 g (3 Mol) Rizinolsäure und 567 g (3 Mol) Tetraäthylenpentamin werden, wie im Beispiel 1 (Produkt A) angegeben, umgesetzt.
Kondensationsprodukt B
1300 g des Kondensationsproduktes A werden mit 72 g (1,2 Mol) Harnstoff in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 (Produkt B) angegeben, umgesetzt.
Kondensationsprodukt C
670 g des Kondensationsproduktes B werden mit 30 g (0.5 MoI) Äthylendiamin in der im Beispiel 1 (Produkt C) angegebenen Weise umgesetzt.
b) Neutralisation
der erhaltenen Kondensationsprodukte
Emulgator A
160 g des Produktes A werden in 25 g Isopropanol und 25 g Wasser gelöst und bei einer Temperatur von 45 bis 55°C mit einem technischen Gemisch, bestehend aus 40 bis 55% Mono- und 35 bis 55% Diäthylphosphorsäureester (freie Phosphorsäure ca. 6%) auf einen pH-Wert von 5,5 (1 : 1 verdünnt) eingestellt. Danach werden zur besseren Handhabung noch 10 g Isopropanol und 10 g Wasser zugefügt.
Emulgator 15
Weitere 160 g des Kondensationsproduktes A werden in 15 g Isopropanol, 18 g Benzin (Siedcbcrcich über 180'C) und 30 g Wasser gelöst und anschließend mit einem technischen Gemisch aus Mono- und Diphosphorsäureester von äthoxyliertem Hexanol-(l) (durchschnittlich 8 Äthoxygruppen je Alkohol; Molverhältnis Mono- zu Diester 1 : 4) bei ca. 500C auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt (gemessen nach Verdünnung 1 : 1 mit Wasser).
Emulgator C
160 g des Kondensationsproduktes A werden in 40 g Isopropanol und 45 g Wasser gelöst und mit einer Mischung aus Mono- und Diphosphorsäureester von propoxyliertem Decanol-(l) (durchschnittlich 5 Propcxygruppen je Alkohol; Molverhältnis Mono- zu Diester ca. 1 : 1) bei 40 bis 45°C auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5(1:1 mit Wasser verdünnt) eingestellt. Abschließend wird der Reinigungsverstärker mit einem Gemisch Äthylglykol/Wasser im Gewichtsverhältnis 1 ; 1 auf 60% waschaktive Substanz verdünnt.
Emulgator D
160 g des Kondensationsproduktes B werden in der bei der Herstellung des Emulgators A angegebenen Weise neutralisiert.
Emulgator E
160 g des Kondensationsproduktes C werden, wie oben bei der Herstellung des Emulgators A beschrieben, neutralisiert.
Die erfindungsgemäße Verwendung wird nachfolgend beschrieben:
Versuch A (Schmutztragevermögen und Vergrauung)
In der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 (Versuch B) beschrieben, werden das Schmutztragevermögen und die Vergrauung bestimmt, wobei die Reinigungsflotten jeweils ca. 1,6 g waschaktive Substanz enthalten. Die Resultate dieses Versuches sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
Emulgator Schmut7tragevern nnpen (in f'/..i Vergrauurigiiri"/.) 4 g/l Wasser
ohne Wasser 4 g/l Wasser ohne Wasser 89
A 74 79 89 88
B 70 74 86 87
C 70 74 87 89
D 70 75 90 88
E 69 73 88 82
RV 65 67 81 _
Unbehandclt 42 _ 91
Versuch B (Imprägnierbeeinflussung)
Die imprägnierbeeinflussung wird in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 (Versuch C) beschrieben, bestimmt und dabei folgende Ergebnisse erhalten:
Emulgator Wasseraufnahme in % AbperlelTekt
Λ 16 443
ei IS 433
C 12 444
D 12 444
E IS 443
RV 23 421
Versuch C (statische Aufladung)
Um den antistatischen Effekt dieser Emulgatoren zu überprüfen, wird wie im Beispiel 1 (Versuch D) angegeben verfahren (ca. 1.6 g waschaktive Substanz je Liter FIoUe). Die Ergebnisse sind nachfolgend zusammengestellt:
Emulgator Statistische Aulladung
Voll Halbwertszeit (Sekunden!
Λ nicht nicht
meßbar meßbar
K 50 0,5
C 75 2,5 meßbar
D 20 nicht meßbar
E nicht nicht meßbar
meßbar
RV 105 4.5
Unbe- 150 i8
hande.lt
Beispiel 3
a) Herstellung des Kondensationsproduktes
I Mol Palmitinsäurc und 1 Mol Aminoäthyläthanolamin werden unter Rühren auf 160 bis 18O0C aufgeheizt und bei dieser Temperatur belassen, bis etwa 15 g Wasser abgespalten sind (Dauer ca. 2 Stunden). Anschließend werden 3 g phosphorige Säure zugesetzt, die Temperatur gesteigen und bei bis zu 255°C weitere 15 g Wasser abgespalten (Dauer 2 Stunden). Um die letzten Spuren flüchtiger Bestandteile und Wasser aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen, wird nochmals V2 Stunde bei ca. 250rjC und 25 Torr destilliert.
b) Neutralisation des Kondensationsproduktes
240 g des so hergestellten Kondensationsproduktes werden in 30 g Mineralöl gelöst und mit einem technischen Gemisch aus Mono- und Diphosphorsäureester des Hexylphenoläthylenoxydadduktes (durchschnittlich 5 Äthoxygruppcn je Hexylphenol; Molverhältnis von Mono- zu Diester I :6) bei 50° C auf einen pH-Wert von ca. 5, gemessen nach üblicher Verdün nung, eingestellt. Danach wird durch Zugabe von Wasser und Isopropanol (Volumenverhältnis I :4) auf einen Gehalt von 40% waschaktiver Substanz verdünnt.
Der crfindungsgcmaße Einsatz dieses Emulgators als Reinigungsverstärker wird nachfolgend beschrieben:
Eine Reinigungsmaschine (Nennladung 12 kg pru Charge) wird mit 4 kg gemischter Garderobe (Wollan teil 20 bis 35%) beschickt. Die Ware wird dann wie folg vordetachiert:
Durch eine eingebaute Dampfdüse mit einer Bohrunf von 0,8 mm sprüht man binnen 2 Minuten insgesamt ca 2% Dampf, bezogen auf Warengewicht, ein. Gleichzei tig wird durch eine zweite Düse (Durchmesser 1,5 mm innerhalb 3 Minuten 4,5 I Tetrachloräthylen, das 45 g/ des wie oben beschrieben hergestellten Emulgator; enthält, in die Reinigungstrommel unter Rollierer eingesprüht. Danach erfolgt ein 3 Minuten langei Spülgang mit einer kurzen Flotte aus 251 reinen Tetrachloräthylen. Die Spülflotte und die während da Schleuderns frei werdenden Anteile derselben werder zur Destillation geführt.
Danach wird über Filter mit einer Flotte enthaltene 4.5 g/! des wie oben beschrieben hergestellten Emulga tors im Flottenverhältnis 6 : 1 innerhalb von 5 Minuter gereinigt, um den restlichen Schmutz zu entfernen unc die Restfeuchtigkeit zu binden. Die Flotte und dei anschließend abgeschleuderte Anteil werden zurr Arbeilstank abgeführt. Die Ware wird in der Tromme bei ca. 700C getrocknet und danach mit Kaltluft aul 300C abgekühlt. Dei Reinigungsverstärker verleiht der gereinigten Textilien einen äußerst weichen Griff unc einen guten Schutz gegenüber statischer Aufladung. Die Reinigungswirkung ist hervorragend, so daß nur eir ganz geringer Teil der gereinigten Ware einer Nachdetachur bedarf.
Beispiel 4
a) Herstellung des Kondensationsproduktes
I Mol Linolsäure und 1 Mol Triäthylentetraamin werden unter Rühren auf 175°C aufgeheizt und etwa 1 Vj Stunden bei dieser Temperatur belassen. Dabei wird knapp 1 Mol Wasser abgespalten. Danach werden 170 g Toluol zugesetzt und langsam destilliert, so daß ein azeotropes Gemisch von Wasser und Toluol abdestilher'.. Dabei steigt die Temperatur auf 24ö~C. Diese Temperatur wird noch Vj Stunde gehalten und dann Vakuum (ca. 15 Torr) an die Apparatur angelegt und innerhalb Vj Stunde auf 250"C gesteigert, wobei insgesamt nochmals knapp 1 Mol Wasser abgespalten wird. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist frei von flüchtigen Bestandteilen. Man läßt das Kondensationsprodukt auf etwa I2O°C abkühlen, gibt 0,5 Mol Harnstoff zu, steigert unter Rühren die Temperatur innerhalb von 2 Stunden auf 1400C und rührt anschließend weitere 2 Stunden bei 180 bis 190°C. Dabei werden etwa 14,5 g Ammoniak abgespalten. Abschließend wird die Reaktionsmischung nochmals etwa 20 Minuten bei ca. 30 Torr behandelt, um sämtliche flüchtigen Bestandteile zu entfernen.
Anstelle der Linolsäure kann die gleiche Menge technische Kokosfettsäure (Gemisch von gesättigten und ungesättigten Cn1- bis Cn-Fetlsäuren mit durchschnittlichem Molekulargewicht von 213) eingesetzt werden.
b) Neutralisation des Kondensationsproduktes
160 g des wie oben beschrieben hergestellten Kondensationsproduktes werden in 60 g einer glcichtciligcn Mischung aus Isopropanol und Wasser bei 30°C gelöst und durch Zugabe von technischem Diphosphorsäureester des Non\ !phenols (freie Phosphorsäure unter )%) bei bis zu 55 ( auf einen pH Wert von 6,3 (gemessen nach Verdünnung I : I ml Wasser) cingc
H(W d.M. 19.1
stellt und mit Hexylenglykol auf 70% waschaktive Substanz verdünnt.
Die erfindungsgemäße Verwendung des so hergestellten Emulgators als Reinigungsverstärker wird nachfolgend beschrieben:
14,5 kg Sakkos und Kleider aus je ca. 1A Wolle, Cellulose- und Synthesefasern werden zur Vordetachur in einer Reinigungsmaschine von 18 kg Nennladung 4 Minuten lang mit a) Dampf aus einer Düse (Durchmesser 1 mm; Durchsatz 100 g/Minute) und b) einer Flotte (Lösungsmittel Trifluortrichloräthan) enthaltend 23 g/l des oben hergestellten Emulgators aus einer Düse (Durchmesser 1,5 mm; Durchsatz 1,5 l/Minute) unter Rollieren besprüht. Danach erfolgt die Spülung mit 40 kg einer kurzen Flotte binnen 3 Minuten.
Nach Abpumpen der Reinigungslösung zum Destillator und Schleudern erfolgt die Reinigung innerhalb von 6 Minuten über einen Kieselgurfilter mit einer Flotte, die 2,8 g/l des gleichen Emulgators enthält, im Flottenverhältnis 6:1, bezogen auf das Warengewicht. Nach Überführung der Flotte zum Arbeitstank wird die Ware 3 Minuten lang geschleudert, bei 700C getrocknet und auf 30° C durch Kaltluft abgekühlt.
Die gereinigte Ware weist einen weichen, angenehmen Griff auf. Besonders bei den Kleidern aus Synthesefasern wird die statische Aufladung beachtlich herabgesetzt. Die Imprägnierbeeinflussung bei den nachträglich hydrophobierten Textilien ist gering.
Vergleichsbeispiel
Zum Vergleich der erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren mit den aus der DT-AS 12 89 598 bekannten Reinigungsverstärkern werden Versuche durchgeführt.
Bei diesen Vergleichsversuchen wird dem Emulgator A aus Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung der Reinigungsverstärker I der DT-AS 12 89 598 (waschaktive Substanz mil Weißöl auf ca. 80% gebracht) gegenübergestellt und folgende Versuche durchgeführt:
Versuch A (Wasserbindevmnögen)
Entsprechend den Angaben im Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung wird das Wasserbindevermögen von 1 I Reinigungsflotte, bestehend aus Tetrachlorethylen und 2 g/l des Emulgators A bzw. des Reinigungsverstärkers I bestimmt (Wasserzusatz bezogen auf waschaktive Substanz der Emulgatoren):
Waschaktive Substanz : Wasser 1:1 1:2
I :6
I : U)
Emulgator A
(erfindungsgemaß)
Reinigungsverstärker I
(Stand der Technik)
stabile
Emulsion
stabile
Emulsion
stabile Emulsion stabile
Emulsion
sofortige nicht
Aul'raiimung emulgierhar
Emulsionen
mit geringer
Aufrahmung
nicht
emulgierbar
Versuch B (statische Aufladung)
Ein Polyamidgewebe (70 g/m2) wird mit einer 4» üblicher Weise gereinigt und der antistatische Effekt Tetrachloräthylenflotte, die 2 g/l der beiden Emulgato- bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigt folgende ren (waschaktive Substanz je ca. 80%) enthält, in Tabelle:
Statische Aufladung Volt Halbwertszeit
(Sekunden)
Emulgator A
(erfindungsgemüU)		 65 1,5
Reinigungsverstärker I
(Stand der Technik)		 I K) 3,5
Unbehandelt 150 18
Die Bedeutung der angegebenen Zahlen können dem Beispiel 1 entnommen werden.
Die beiden Versuche lassen klar den technischen Fortschritt des Gegenstandes der vorliegenden Erfindung erkennen, wobei zusätzlich zu berücksichtigen ist.
daß die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren wesentlich einfacher als die Herstellung der Reinigungsverstärker nach der entgegengehaltenen DT-AS 12 89 598 ist.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von durch Umsetzung von 1 Mol einer gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls mit OH-Gruppen substituierten Fettsäure mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen mit 1 bis 1,2 Mol einer Verbindung dar allgemeinen Formel
H2N-C2H4-NH-C6H26-X (I)
in der b gleich 2 oder 3 und X die Gruppen -NH2, —OH oder einen Rest der allgemeinen Formel -(NH-C6H2^-Y. worin ζ gleich 1 oder 2 und Y die Gruppe -NH2 oder —OH ist, bedeuten, bei bis zu 2600C unter Abspaltung von mindestens 1,4 Mol Wasser und anschließender weiterer Umsetzung mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
HO
OH
(11)
und bzw. oder
R1I-O-C2H1R)x-O
R1I-O-C2H3R)x-O
OH
(Hl)
in denen χ gleich O bis 12, die Gruppe Ri einen Alkylrest mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen (bei χ = O), einen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen (bei Ar = 1 bis 12) oder einen Alkylphenylrest mit einem Alkylrest von mindestens 3 Kohlenstoffatomen und der Rest R' ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeuten, hergestellten Produkten als Emulgatoren für die Chemischreinigung und Lösungsmittelwalke.
2. Verwendung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor der weiteren Umsetzung mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (II) und bzw. oder (III) noch zusätzlich 0,25 bis 1 Mol Harnstoff und gegebenenfalls noch 0,2 bis 0,5 Mol Polyamin der allgemeinen Formel
H2N-C0H20-X (IV)
worin a gleich 2 oder 3 und X die Gruppe —NH2, -OH, oder eine Gruppe der Formel
-NHC7H27-NH2 oder -NHC7H2,-OH,
in der ζ 2 oder 3 ist, bedeuten, je Mol der als Ausgangssubstanz verwendeten Fettsäuren einkondensiert werden.
nolen und Aminen entstehen, entweder allein oder ii Mischung miteinander verwendet. Auch saure Phos phorsäuretster von äthoxylierten, höheren Alkohole und Phenolen und deren Salze sind für sich oder i, Mischung mit den obengenannten anionischen ode nichtionischen Produkten als Emulgatoren für dei genannten Zweck bekannt Die gleichen Produkt können daneben allein oder in Mischung untereinande auch als Emulgatoren bei der sogenannten Trockenwal
ίο ke verwendet werden.
Der Nachteil dieser bekannten Emulgatoren besteh vor allem im niedrigen Wasseremulgiervermögen, se daß die Emulsionsstabilität besonders bei der Verwen dung als Emulgatoren bei der Walke im organische!
ij Lösungsmittel nicht ausreicht, um eine optimale Egalitä zu erlangen. Außerdem ist die Reinigungskraft und da Schmutztragevermögen dieser bekannten Emulgatorei für heutige Anforderungen zu gering. Daneben win Textilien aus Synthesefasern, insbesondere aus Poly ester- und Polyamidfasern bei der Verwendung de bekannten Emulgatoren als Reinigungsverstärker nu eine begrenzte antistatische Wirkung verliehen. Eil weiterer Nachteil dieser bekannten Emulgatoren bzw Emulgatormischungen liegt darin, daß, falls ein< Nachimprägnierung der gereinigten Textilien erforder lieh ist, eine unvertretbar hohe Imprägnierbeeinflussunj durch Reste dieser Emulgatoren auf dem Gewebi hervorgerufen wird.
Aus der DT-AS 12 89 598 ist daneben ein Verfahret
jo zur Trockenreinigung von Textilien bekannt, wobei al Reinigungsverstärker Monoester und/oder deren Alka Ii- sowie Alkylolaminsalze aus einerseits 1 bis 2 Mo Maleinsäure- und/oder Phthalsäureanhydrid und an dererseits 1 Mol Fettsäurealkylolamid verwende
j5 werden. Die Herstellung der bekannten Reinigungsver stärker ist umständlich. Das Wasserbindevermöger derselben ist unzureichend. Auch in bezug auf den be der chemischer. Reinigung verliehenen antistatische! Effekt sind die bekannten Produkte den Emulgatorei der vorliegenden Anmeldung unterlegen (siehe Ver gleichsbeispiel).
Weiterhin sind aus der GB-PS 10 43 488 Schmiernut telzusammensetzungen bekannt, die aus einer überwie genden Menge Schmieröl (1) und einer untergeordneter Menge eines Umsetzungsproduktes von äthoxylierter Phosphorsäureestern und Imidazolinverbindungen (2 bestehen. Durch den Zusatz geringer Mengen ai Verbindung (2) werden die Korrosionseigenschaften de. Schmiermittels verbessert. Die Verwendung diese Verbindungen (2) als Emulgatoren für die Chemischrei nigung und Lösungsmittelwalke kann der Entgegenhai tung nicht entnommen werden. Auch konnte eine derartige Verwendung aus dem Stand der Technik durch die zwangsweise Mitverwendung großer Menger an Schmieröl nicht abgeleitet werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun die Verwen dung von durch Umsetzung von 1 Mol einer gesättigter oder ungesättigten, gegebenenfalls mit OH-Gruppei substituierten Fettsäure mit mindestens 12 Kohlenstoff·
ho atomen mit 1 bis 1,2 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel
Im allgemeinen werden als Emulgatoren (Reinigungsverstärker) in der Chemischreinigung oberflächenaktive, anionische Körper, wie Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate und Alkylsulfate und oberflächenaktive, nichtionische Zubereitungen, wie sie durch Kondensation von Alkylenoxyden mit aliphatischen Alkoholen, Alkylphe-H2N-C2H4-NH-C11H211-X
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