CZ20011960A3

CZ20011960A3 - 3-(Heterocyclyl)-substituované benzoylpyrazoly

Info

Publication number: CZ20011960A3
Application number: CZ20011960A
Authority: CZ
Inventors: Ulf Dr. Neidlein; Norbert Dr. Götz; Ernst Dr. Baumann; Deyn Wolfgang Dr. Von; Steffen Dr. Kudis; Klaus Dr. Langemann; Guido Dr. Mayer; Ulf Dr. Misslitz; Matthias Dr. Witschel; Martina Dr. Otten; Karl-Otto Dr. Westphalen; Helmut Dr. Walter
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1998-12-04
Filing date: 1999-12-02
Publication date: 2002-02-13
Also published as: HUP0201332A2; BR9915950B1; EA200100602A1; DE59906974D1; HUP0201332A3; IL143449A0; CN1332738A; EP1135388A2; ATE249456T1; JP2002531562A; BG105622A; EP1135388B1; KR20010080670A; SK7472001A3; PL348888A1; BR9915950A; AU2094900A; WO2000034273A3; CA2353569A1; US6831039B1

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká nových 3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů a jejich zemědělsky využitelných solí, meziproduktů, a způsobů jejich přípravy a použití těchto sloučenin nebo prostředků je obsahujících pro regulaci nežádoucích rostlin.

Podstata vynálezu

Tento vynález se týká nových 3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů obecného vzorce I:

(I) ve kterém

X je atom kyslíku, skupina vzorce NH nebo N(C — alkylová) skupina;

R¹ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku;

R², R³, R⁴ a R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až 4

atomy uhlíku;

R^e je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^-7 je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, (alkylthio)karbonyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

i

R⁸ a R® jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^xo je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

kde počet atomů uhlíku ve zbytcích R⁸, R® a R¹⁰ činí dohromady nanejvýš 7,

4 4 4 4·· · 4 »··

4 4 4 · 4 φ· · • 4 · * 4 4 444'4 · ··· 444 φφ· ····· 44444 44 44

R^xx je atom vodíku nebo alkylové skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

a jejich zemědělsky využitelných solí.

Vynález se navíc týká meziproduktů a způsobů přípravy sloučenin obecného vzorce I, prostředků, které je obsahují a použití těchto derivátů nebo prostředků, které je obsahují, k regulaci plevelných rostlin.

Deriváty kyseliny pyrazol-4-ylbenzoové jsou popsány v literatuře například v patentových publikacích WO 96-26206 a WO 98-31681. .

Herbicidní vlastnosti sloučenin doposud známých v oboru a jejich snášenlivost s kulturními rostlinami však není uspokoj ivá.

Cílem tohoto vynálezu je poskytnutí nových, zvláště herbicidně aktivních, sloučenin s vylepšenými vlastnostmi.

Původci zjistili, že tohoto cíle se dosáhne 3-(heterocyklyl)-substituovanými benzoylpyrazoly obecného vzorce I a jejich herbicidním působením.

Původci dále nalezli herbicidní prostředky, které obsahují sloučeniny obecného vzorce I, a které mají velmi dobré herbicidní působení. Navíc nalezli způsoby přípravy těchto prostředků a způsoby regulace nežádoucí vegetace za použití sloučenin obecného vzorce I.

V závislosti na substitučním vzorci mohou sloučeniny obecného vzorce I obsahovat jedno nebo více chirálních center, v těchto případech se vyskytují jako enantiomery nebo jako směsi diastereomerů. Vynález poskytuje jak čisté enantiomery nebo diastereomery, tak jejich směsi.

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou rovněž vyskytovat ve formě jejich zemědělsky vhodných solí, typ soli je obvykle nepodstatný. Soli takových kationtů nebo adiční soli takových kyselin jsou obecně vhodné tam, kde jejich kationty nebo anionty, neovlivňují nepříznivě herbicidní působení sloučenin obecného vzorce I.

Vhodnými kationty jsou zejména ionty alkalických kovů, výhodně lithia, sodíku a draslíku, kovů alkalických zemin, výhodně vápníku a hořčíku a přechodných kovů, výhodně manganu, mědi, zinku a železa, a rovněž amoniový kation, ve kterém pokud je to žádoucí mohou být 1 až 4 atomy vodíku nahrazeny alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, kydroxyalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, C_x_₄alkoxy-C_x_₄ alkylovou skupinou, hydroxy-C_x_₄ alkoxy-C_x_₄alkylovou skupinou, fenylovou nebo benzylovou skupinou, výhodně amoniem, dimethylamoniem, diisopropylamoniem, tetramethylamoniem, tetrabutylamoniem, 2-(2-hydroxyeth-1-oxy)eth-l-ylamoniem, di(2-hydroxyeth-l-yl)amoniem nebo trimethylbenzylamoniem, dále fosfoniovými ionty, sulfoniovými ionty, výhodně tri(C_x_₄alkyl)sulfoniem.

Anionty vhodných adičních solí kyselin jsou primárně chrorid, bromid, fluorid, hydrogensíran, síran, dihydrogenfosforečnan, hydrogenfosforečnan, dusičnan, hydrogenuhličitan, uhličitan, hexafluorokřemičitan, hexafluorofosforečnan, b^žoát, a anionty alkano^vých

- 5 kyselin s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně formiat, acetat, propionat a butyrat.

Části organických molekul uvedené jako substituenty R¹až R¹¹ nebo jako zbytky na fenylových kruzích jsou soubornými pojmy pro individuální výčty jednotlivých členů skupin. Všechny uhlovodíkové řetězce, to jest všechny části alkylové, alkylkarbonylové nebo halogenalkylové, alkoxyčásti, halogenalkoxyčásti, alkylkarbonyloxyčásti, (alkylthio)karbonyloxyčásti, alkylsulfonyloxyčásti, alkylthiočásti, halogenalkylthiočásti, části alkylsulfonylové, halogenalkylsulfonylové a alkenylové a alkenoxyčásti, mohou být přímé nebo rozvětvené. Pokud není uvedeno jinak nesou halogenované zbytky výhodně 1 až pět stejných nebo různých atomů halogenu. Pojem halogen představuje v každém případě atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu. Pokud je uveden počet atomů uhlíku v řetězci nebo kruhu u složených skupin, není-li uvedeno jinak, označuje počet těchto atomů v alkylu, cykloalkylu nebo nenasycených obdobách těchto skupin.

Příkladem dalších významů jsou:

alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylové části alkylkarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku: například skupina methylová, ethylová, propylová,

1- methylethylová, butylová, 1-methylpropylová,

2- methylpropylová a 1,1-dimethylethylová.

alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylové části alkylkarbonylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byl uveden výše, a rovněž například skupina pentylová, 1-methylbutylová, 2-methylbutylová, 3-methylbutylová, 2,26

-dimethylpropylová, 1-ethylpropylová, hexylová,

1.1- dimethylpropylová, 1,2-dimethylpropylová,

1-methylpentylová, 2-methylpentylová, 3-methylpentylová, 4-methylpentylová, 1,1-dimethylbutylová,

1.2- dimethylbutylová, 1,3-dimethylbutylová, 2,2-dimethylbutylová, 2,3-dimethylbutylová, 3,3-dimethyl-. butylová, 1-ethylbutylová, 2-ethylbutylová, 1,1,2-trimethylpropylová, 1-ethyl-1-methylpropylová a

1-ethyl-3-methylpropylová;

haloalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byly uvedeny výše, které jsou částečně nebo zcela substituovány atomem fluoru, chloru, bromu a/nebo iodu, to jest například skupina chlormethylová, dichlormethylová, trichlormethylová, fluormethylová, difluormethylová, trifluormethylová, chlorfluormethylová, dichlorfluomethylová, chlordifluormethylová, brommethylová, iodmethylová, 1-fluorethylová, 1-chlorethylová,

1- bromethylová, 1-iodethylová, 2-fluorethylová,

2- chlorethylová, 2-bromethylová, 2-j.odethy 1 ová,

2.2- difluorethylová, 2,2,2-trifluorethylová,

2-chlor-2-fluorethylová, 2-chlor-2,2-difluorethylová,

2.2- dichlor-2-fluorethylová, 2,2,2-1richlorethylová, pentafluorethylová, 2-fluorpropylová, 3-fluorpropylová, 2,2-difluorpropylová, 2,3-difluorpropylová, 2-chlorpropylová, 3-chlorpropylová,

2.3- dichlorpropylová, 2-brompropylová, 3-brompropylová, 3,3,3-trifluorpropylová, 3,3,3-trichlorpropylová, 2,2,3,3,3-pentafluorpropylová, heptafluorpropylová, 1-(fluormethyl)-2-fluorethylová,

1-(chlormethyl)-2-chlorethylová, 1-(brommethyl)-2-bromethylová, 4-fluorbutylová, 4-chlorbutylová, to · · · · · * · «· « · · · · · · * · · ♦ ♦ to·* ·· <· « toto · · ··

4-brombutylová a nonafluorbutylová;

alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina,

1- methylethoxyskupina, butoxyskupina, 1-methylpropoxyskupina, 2-methylpropoxyskupina a 1,1-dimethylethoxyskupina;

alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku: alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byly uvedeny výše, a rovněž například pentyloxyskupina, 1-methylbutoxyskupina,

2- methylbutoxyskupina, 3-methylbutoxyskupina,.

1,1-dimethylpropoxyskupina, 1,2-dimethylpropoxyskupina, 2,2-dimethylpropoxyskupina, 1-ethylpropoxyskupina, hexyloxyskupina, 1-methylpentyloxyskupina, 2-methylpentyloxyskupina, 3-methylpentyloxyskupina, 4-methylpentyloxyskupina, 1,1-dimethylbutoxyskupina, 1,2-dimethylbutoxyskupina,

1.3- dimethylbutoxyskupina, 2, 2-dimethylbutoxyskupina,

2.3- dimethylbutoxyskupina, 3,3-dimethylbutoxyskupina,

1- ethylbutoxyskupina, 2-ethylbutoxyskupina, 1,1,2-trimethylpropoxyskupina, 1,2,2-trimethylpropoxyskupina, 1-ethyl-1-methylpropoxyskupina a 1-ethyl-2-methylpropoxyskupina;

halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byly uvedeny výše, které jsou částečně nebo zcela substituovány atomem fluoru, chloru, bromu a/nebo iodu, to jest například fluormethoxyskupina, difluormethoxyskupina, trifluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina, bromdifluormethoxyskupina, 2-fluorethoxyskupina,

2- chlorethoxyskupina, 2-bromethoxyskupina,

2-iodethethoxyskupina, 2,2-difluorethethoxyskupina,

2.2.2- trifluorethoxyskupina, 2-chlor-2-fluorethoxyskupina, 2-chlor-2,2-difluorethoxyskupina,

2.2- dichlor-2-fluorethoxyskupina, 2,2,2-trichlorethoxyskupina, pentafluorethoxyskupina, 2-fluor propoxyskupina, 3-fluorpropoxyskupina, 2-chlorpropoxyskupina, 3-chlorpropoxyskupina, 2-br ompropoxyskupina, 3-brompropoxyskupina, 2,2-difluorpropoxyskupina, 2,3-difluorpropoxyskupina,

2,3-dichlorpropoxyskupina, 3,3,3-trifluorpropoxyskupina, 3,3,3-tri- chlorpropoxyskupina, 2,2,3,3,3-pentafluorpropoxyskupina, heptafluorpropoxyskupina,

1-(fluormethyl)-2-fluorethoxyskupina, 1-(chlormethyl)-2-chlorethoxyskupina, 1-(brommethyl)-2-bromethoxyskupina, 4-fluorbutoxyskupina, 4-chlorbutoxyskupina, 4-brombutoxyskupina a nonafluorbutoxyskupina;

alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylthiočást z C_;i__₄ (alkylthio) karbonyloxyskupiny: například methylthioskupina, ethylthioskupina, propylthioskupina, 1-methylethylthioskupina, butylthioskupina, 1-methylpropylthioskupina, 2-methylpropylthioskupina, a 1,1-dimethylethylthioskupina;

halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byly uvedeny výše, které jsou částečně nebo zcela substituovány atomem fluoru, chloru, bromu a/nebo iodu, to jest například fluormethylthioskupina, difluormethylthioskupina, trifluormethylthioskupina, chlordifluormethylthioskupina, bromdifluormethylthioskupina,

2-fluorethylthioskupina, 2-chlorethylthioskupina,

2-bromethylthioskupina, 2-iodethylthioskupina, * ·· · ♦· ·· · «·· · ·· · < «+·· • · · · · · « · · • · · · ······ · ♦ ·· ·· ··· ·· ·« ···

-difluorethylthioskupina, -2-fluorethylthioskupina, 2-fluorpropylthioskupina, 2-chlorpropylthioskupina,

2.2- difluorethylthioskupina, 2,2,2-trifluorethyl thioskupina, 2,2,2-trichlorethylthioskupina,

2-chlor-2-fluorethylthioskupina, 2-chlor-2,2-

2,2-dichlor- pentafluorethylthioskupina,

3-fluorpropylthioskupina,

3-chlorpropylthioskupina,

2-brómpropylthioskupina, 3-brompropylthioskupina,

2.2- difluorpropylthioskupina, 2,3-difluorpropylthioskupina, 2,3-dichlorpropylthioskupina,

3,3,3-trifluorpropylthioskupina, 3,3,3-trichlorpropylthioskupina, 2,2,3,3,3-pentafluorpropyl thioskupina, heptafluorpropylthioskupina,

1- (fluormethyl)-2-fluorethylthioskupina, 1-(chlormethyl)-2-chlorethylthioskupina, 1-(brommethyl)-2-bromethylthioskupina, 4-fluorbuthylthioskupina, 4-chlorbuthylthioskupina, 4-brombuthylthioskupina a nonafluorbuthylthioskupina.

alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku (C_x_₄ alkyl-S(=0)₂-) a alkylsulfonylové části z alkylsulfonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku: například skupina methylsulfonylová, ethylsulfonylová, propylsulfony1ová, 1-methylethylsulfony1ová, butylsulfonylová, 1-methylpropylsulfonylová,

2- methylpropylsulfonylová a 1,1-dimethylpropylsulfonylová.

alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylsulfonylové části z alkylsulfonyloxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byly uvedeny výše, a rovněž například skupina pentylsulfonylová, 1-methyl10 • ·· · ·· 00φ • · · · 0 0 0 * 0 0 0 0 0·· 000«00 • 00 00000 0 ··· ·· 000 00 00 000 butylsulfonylová, 2-me thylbutylsulfonylová,

3-methylbutylsulfonylová, 1,1-dimethylpropylsulfonylová, 1,2-dimethylpropylsulfonylová,

2.2- dimethylpropylsulfonylová, 1-ethylpropylsulfonylová, hexylsulfonylová, 1-methylpentylsulfonylová, 2-methylpentylsulfonylová, 3-methylpenty1sulfonylová, 4-methylpenty1sulfony1ová,

1,1-dimethylbutylsulfonylová, 1,2-dimethylbutylsulfonylová, 1,3-dimethylbutylsulfonylová, 2,2-dimethylbutylsulfonylová, 2,3-dimethylbutylsulfonylová,

3.3- dimethylbutylsulfonylová, 1-ethylbutylsulfonylová, 2-ethylbutylsulfonylová, 1,1,2-trimethylpropylsulfonylová, 1,2,2-trimethylpropyllsulfonylová, 1-ethyl-l-methylpropylsulfonylová a l-ethyl-2-methylpropylsulfonylová;

halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkylsulfonylová skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jak byly uvedeny výše, které jsou částečně nebo zcela substituovány atomem fluoru, chloru, bromu a/nebo iodu, to jest například skupina fluormethylsulfonylová, difluormethylsulfonylová, trifluormethylsulfonylová, chlordifluormethylsulfonylová, bromdifluormethylsulfonylová, 2-fluorethylsulfonylová, 2-chlorethylsulfonylová, 2-bromethylsulfonylová, 2-iodethylsulfonylová, 2,2-difluorethylsulfonylová, 2,2,2-trifluorethylsulfonylová, 2-chlor-2-fluorethylsulfonylová, 2-chlor-2,2-difluorethylsulfonylová, 2,2-dichlor-2-fluorethylsulfonylová, 2,2,2-trichlorethylsulfonylová, pentafluorethylsulfonylová, 2-fluorpropylsulfonylová,

3-fluorpropy1sulfonylová, 2-chlorpropy1sulfonylová,

3-chlorpropylsulfonylová, 2-brompropylsulfonylová, • ·· · ·· ·· • · · · · · · ♦ φ ·· • · · · · · φ · • · · · · · t e · *·« ·· e·· ·· ·Β ···

3-brompropylsulfonylová, 2,2-difluorpropylsulfonylová, 2,3-difluorpropylsulfonylová,

2.3- dichlorpropylsulfonylová, 3,3,3-trifluorpropylsulfonylová, 3,3,3-trichlorpropylsulfonylová,

2.2.3.3.3- pentafluorpropylsulfonylová, heptafluorpropylsulfonylová, 1-(fluormethyl)-2-

-fluorethy1sulfonylová, 1-(chlormethyl)-2-chlorethylsulfonylová, 1-(brommethyl)-2-bromethylsulfonylová, 4-fluorbutylsulfonylová, 4-chlorbuty1sulfonylová, 4-brombutylsulfonylová a nonafluorbutylsulfonylová;

alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku: například p rop-1-en-l-yloxyskupina, prop-2-en-l-yloxyskupi na, 1-methylethenyloxyskupina, buten-1-yloxyskupina, but en-2-y1oxyskupina, buten-3-yloxyskupina, 1-methylprop-l-en-l-yloxyskupina, 2-methylprop-1-en-l-yloxyskupina, 1-methylprop-2-en-1-yloxyskupina, 2-methylprop-2-en-l-yloxyskupina, penten-1-yloxyskupina, penten-2-yloxyskupina, penten-3-yloxyskupina, penten-4-y1oxyskupina,

1- methylbut-l-en-l-yloxyskupina, 2-methylbut-1-en-l-yloxyskupina, 3-methylbut-1-en-1-yloxyskupina, 1-methylbut-2-en-1-yloxyskupina,

2- methylbut-2-en-1-yloxyskupina, 3-methylbut-2-en-1-yloxyskupina, 1-methylbut-3-en-l-yloxyskupina,

2-methylbut-3-en-1-yloxyskupina, 3-methylbut-3-en-1-yloxyskupina, 1,1-dimethylprop-2-en-1-yloxyskupina, 1,2-dimethylprop-l-en-1-yloxyskupina, 1,2-dimethylprop-2-en-l-yloxyskupina, 1-ethylprop-1-en-2-yloxyskupina,

1-ethylprop-2-en-1-yloxyskupina, hex-1-en-1-yloxyskupina, hex-2-en-l-yloxyskupina, hex-3-en-l12 • ·· · ·· ·· • · · · ··· · * · * • · · *·· ·« ·· · ·* · · · · · ·* ·

-yloxyskupina, hex-4-en-1-yloxyskupina, hex-5-en-1-y1oxyskupina, 1-methylpent-1-en-1-yloxyskupina,

2- methylpent-l-en-l-yloxyskupina, 3-methyl- pent-1-en-1-yloxyskupina, 4-methylpent-1-en-l-yloxyskupina, 1-methylpent-2-en-1-yloxyskupina, 2-methylpent-2-en-1-yloxyskupina,

3- methylpent-2-en-1-yloxyskupina, 4-methylpent-2-en-l-yloxyskupina, 1-methylpent-3-en-1-

-yloxyskupina, 2-methylpent-3-en-1-yloxyskupina,

3-methylpent-3-en-1-yloxyskupina, 4-methylpent-3 -

-en-1--yloxyskupina, l-methylpent-4-en-l-yloxyskupina, 2-methylpent-4-en-1-yloxyskupina,

3-methylpent-4-en-1-yloxyskupina, 4-methylpent-4-en-1-yloxyskupina, 1,1-dimethylbut-2-en-1-yloxyskupina, 1,l-dimethylbut-3-en-l-yloxyskupina,

1.2- dimethylbut-1-en-l-yloxyskupina, 1,2-dimethylbut-2-en-l-yloxyskupina, 1,2-dimethylbut-

-3-en-1-yloxyskupina, 1,3-dimethylbut-1-en-1-yloxyskupina, 1,3-dimethylbut-2-en-l-yloxyskupina,

1.3- dimethylbut-3-en-l-yloxyskupina, 2,2-dimethylbut-3-en-l-yloxyskupina, 2,3-dimethylbut-

-1-en-l-yloxyskupina, 2,3-dimethylbut-2-en-1-yloxyskupina, 2, 3-dimethylbut-3-en-1-yloxyskupina,

3.3- dimethylbut-1-en-1-yloxyskupina, 3,3-dimethylbut-2-en-1-yloxyskupina, 1-ethylbut-1-en-1-yloxyskupina, 1-ethylbut-2-en-1-yloxyskupina,

1- ethylbut-3 -en-1-yloxyskupina, 2-ethylbut-

-1-en-1-yloxyskupina, 2 -ethylbut-2 -en-1-yloxyskupina,

2- ethylbut-3-en-1-yloxyskupina, 1,1,2-trimethylprop-

-2 -en-1-yloxyskupina, 1-ethyl-1-methylprop-2-en-1-y1oxyskupina, 1-ethyl-2-methylprop-1-en-1-yloxyskupina a 1-ethyl-2-methylprop-2-en-1-yloxyskupina;

9

9 99

2- methylbut-1-en-1-ylová,

1- methylbut-2-en-l-ylová,

3- methylbut-2-en-1-ylová,

2- methylbut-3 -en-1-ylová,

1,l-dimethylprop-2-en-l-ylová,

3-methylbut-

2- methylbut-

1-methylbut-

3- methylbut- alkenylová skupina se se 3 až 6 atomy uhlíku: skupina prop-l-en-l-ylová, prop-2-en-l-ylová,

1- methylethenylová, buten-1-ylová, buten-2-ylová, buten-3-ylová, 1-methylprop-l-en-l-ylová, 2-methylprop-l-en-l-ylová, 1-methylprop-2-en-l-ylová,

2- methylprop-2-en-l-ylová, penten-1-ylová, penten-2-ylová, penten-3-ylová, penten-4-ylová, 1-methylbut-1-en-l-ylová, -1-en-l-ylová, -2-en-l-ylová, -3-en-l-ylová, -3-en-l-ylová,

1.2- dimethylprop-l-en-l-ylová, 1,2-dimethylprop-2-en-l-ylová, l-ethylprop-l-en-2-ylová, 1-ethylprop-2-en-l-ylová, hex-l-en-l-ylová, hex-2-en-1-ylová, hex-3-en-l-ylová, hex-4-en-l-ylová, hex-5-en-1-ylová, 1-methylpent-1-en-1-ylová, 2-methylpent-1-en-1-ylová, 4-methylpent-1-en-1-ylová, 2-methylpent-2-en-l-ylová, 4-methylpent-2 -en-1-ylová, 2-methylpent-3 -en-1-y1ová, 4-methylpent-3-en-l-ylová, 2-methylpent-4-en-1-y1ová, 4-methylpent-4-en-1-y1ová,

-1-ylová, 1,1-dimethylbut-3-en-l-ylová, methylbut-l-en-l-ylová, 1,2-dimethylbut-2-en-l-ylová,

1.2- dimethylbut-3-en-l-ylová, 1,3-dimethylbut-1-en-1-ylová, 1,3-dimethylbut-2-en-l-ylová, 1,3-dimethylbut-3-en-l-ylová, 2,2-dimethylbut-3-en-l-ylová,

2.3- dimethylbut-1-en-l-ylová, 2,3-dimethylbut-2-en-1-ylová, 2,3-dimethylbut-3-en-l-ylová, 3,3-dimethyl-

-me thylpent -1 - en-1 -ylová, 1 -me thylpent - 2 - en-1 -ylová, 3-methylpent-2-en-l-ylová,

-methylpent - 3 - en-1 - ylová, 3-methylpent-3-en-l-ylová,

1-methylpent- 4 -en-1 -ylová,

3-methylpent-4-en-l-ylová, 1,l-dimethylbut-2-en1,2-di14 but-1-en-1-y1ová, 3,3-dimethylbut-2-en-1-ylová,

1-ethylbut-l-en-l-ylová, l-ethylbut-3-en-l-ylová, 2 -ethylbut-2-en-1-ylová,

1- ethylbut-2-en-l-ylová,

2- ethylbut-1-en-1-ylová,

2-ethylbut-3 -en-1-ylová,

1,1,2-trimethylprop-2-en-l-ylová, 1-ethyl-l-

-methylprop-2-en-1-ylová, 1-ethyl-2-me thylprop-1-en-l-ylová a l-ethyl-2-methylprop-2-en-l-ylová.

Fenylové kruhy jsou výhodně nesubstituované nebo nesou 1 až 3 atomy halogenu a/nebo 1 nitroskupinu, 1 kyanoskupinu, 1 nebo 2 skupiny methylové, trifluormethylové, methoxyskupiny nebo trifluormethoxyskupiny.

Důraz je kladen na ty 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I,. ve kterých

R^v je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxy skupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny: nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

Výhodné jsou 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých je atom kyslíku;

R¹ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylová nebo ethylová skupina;

nejvýhodněji methylová skupina;

R², R³, R⁴ a R⁵ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom vodíku, methylová, ethylová, propylová, 1-methylethylová, fluormethylová nebo chlormethylová skupina;

nejvýhodněji atom vodíku, methylová, ethylová, nebo chlormethylová skupina;

R^s je alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylthioskupina, ethylthioskupina nebo 1-methyl-1-ethylthioskupina, methylsulfonylová skupina, ethylsulfonylová skupina, 1-methylethylsulfonylová skupina nebo propylsulfonylová skupina;

nejvýhodněji methylsulfonylová skupina, ethylsulfonylová skupina_t 1-methylethylsulfonylová skupina nebo propylsulfonylová skupina;

R^v je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,

- 16 φ φ φφφ alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, C_i_₄(alkylthio)karbonyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

R^e a R^s jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně skupina methylová, ethylová, propylová, 1-methyl-1-ethylová, butylová,

1-methyl-1-propylová a 2-methyl-1-propylová;

je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy • 99 9 99 999 ♦·· 9 99 · 9 9 9·· • · · 999999

99 9 9 9···« ··· 99 999 99 999*· uhlίku;

zvláště výhodně alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

nej výhodněji methylová, ethylová nebo propylová skupina;

R^xx je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom vodíku nebo methylová skupina.

Zvláště výhodné jsou 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých

X je atom kyslíku;

R^x je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylová nebo ethylová skupina;

nejvýhodněji methylová skupina;

R^e je alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylsulfonylová skupina, ethylsulfony1ová skupina, 1-methyl-l-ethylsulfonylová skupina nebo propylsulfonylová skupina;

R^-7 je hydroxylová skupina, alkyl sul fonyloxy skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyl18 * ·· · ·4 »· « ♦· · « ·· · · · · ·· ··· ··· ··· ·♦· ··· ·«· ··· ·· ··· ·* ·« φφφ oxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

zvláště výhodně hydroxylová skupina;

R⁸ a R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R¹⁰ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Velice výhodné jsou 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých

R⁸ je alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, například ethylová, 1-methyl-1-ethylová, propylová nebo butylová skupina;

R⁹ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová, ethylová, propylová skupina nebo butylová skupina;

R^xo je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová nebo ethylová skupina.

Velice výhodné jsou rovněž 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve

• 0'0	• 0 0 «	* ·* • · · 9	0« •	0	0 00

•	0 0	» 0 0	0 ·	•	0
^*0	··	0 00 ·*	00		0*0

kterých

R^s je methylová skupina;

R^xo je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová nebo ethylová skupina.

Velice -výhodné jsou rovněž 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých

R® a R⁹ jsou methylová skupina;

R^xo je atom vodíku.

Výhodné jsou rovněž 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých

X je atom kyslíku;

R^x je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylová nebo ethylová skupina;

nejvýhodněji methylová skupina;

zvláště výhodně atom vodíku, methylová, ethylová, propy1ová, 1-methyl-1-ethylová, chlormethylová nebo fluormethylová skupina;

R^s je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom halogenu, jako je atom chloru nebo bromu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 2 atomy uhlíku, jako je difluormethylová nebo trifluormethylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku, jako je difluoromethoxyskupina nebo trifluormethoxyskupina;

R^v je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, C_x_₄(alkylthio)karbonyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4

- 21* -

atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

R® af R®.jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

1-methyl-1-propylová a 2-methyl-1-propylová;

R¹⁰ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

nejvýhodněji methylová, ethylová nebo propylová skupina;

R¹¹ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy

• 9 · • · · · • · ·	• 9 9 • · · · • 9 9	• 9 9 · • ·	9 9 9 9
• · · * ·	9 ·> 9 9 9	··	9 9 9

uhlíku;

zvláště výhodně atom vodíku nebo methylová skupina.

X je atom kyslíku;

R^x je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylová nebo ethylová skupina;

nejvýhodněji methylová skupina;

R⁶ je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom halogenu, jako je atom chloru nebo bromu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 2 atomy uhlíku, jako je difluormethylová nebo trifluormethylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku, jako je difluoromethoxyskupina;

R⁷ je hydroxylová skupina, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až

• 9 · ·	• ·	··	• • ·
• · · ·	9 9 ·	• 9	•
• · 9 6	• ·		9 9 9	•	•
• 99	• ·		• ·	·>.	•
99 · « ·	• · ·	< Φ	« *

následující skupiny:

nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, halogenalkýlovou skupinu, s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně hydroxylová skupina;

R® a R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R¹⁰ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

R® je alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, například ethylová, 1-methyl-l-ethylová, propylová nebo butylová skupina;

R⁹ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová nebo ethylová skupina;

R¹⁰ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová nebo ethylová skupina.

Velice výhodné jsou rovněž 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých

R® je methylová skupina;

Λ			• ·0	• ·
• · M		0	«· a ·	♦	•	• φ
« ·		•	• · ·	•	•
• 0		0 »	• i · a	•	•
	• 0		♦ · φ · ·	* e		• 00

R® je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová, ethylová, propylová skupina nebo butylová skupina;

R^s a R® jsou methylová skupina;

R^xo je atom vodíku.

X je N(C_xe alkylová) skupina;

zvláště výhodně N-methylová, N-ethylová, N-(1-methyl-1-ethylová) nebo N-propylová skupina;

R¹ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylová nebo ethylová skupina;

nejvýhodněji methylová skupina;

« · · · *· ·· • 0 « · 0 · · « » · 9 0 • · Φ · · · * · 0 • · · · ···<·· * ♦ ’· · ·· ··· *· ·· 0*0 zvláště výhodně atom vodíku, methylová, ethylová, propylová, 1-methyl-l-ethylová, fluormethylová nebo chlormethylová skupina;

R^s je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfony1ová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom halogenu, jako je atom, fluoru, chloru nebo bromu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je difluormethylová nebo trifluormethylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupina nebo ethoxyskupina, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je difluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina nebo trifluormethoxyskupina, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methylthioskupina nebo ethylthioskupina, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methylsulfonylová, ethylsulfonylová, 1-methyl-l-ethylsulfonylová nebo propylsulfonylová skupina;

R⁷ je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, • · · · · • · · · · · t · · · φ • · ♦ · ♦ · · · · φφφ ·· φφφ ·· ·· φφφ

C_x_₄(alkylthio)karbonyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

R® a R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

1-methyl-1-propylová a 2-methyl-1-propylová;

R¹⁰ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

nejvýhodněji methylová, ethylová nebo propylová skupina;

R¹³· je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom vodíku nebo methylová skupina.

R⁷ je hydroxylová skupina, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny: nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně hydroxylová skupina.

Výhodné jsou rovněž 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, ve kterých proměnné jsou, jak jsou definovány níže:

X je atom kyslíku;

R¹ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylová nebo ethylová skupina;

R², R³, R⁴ a R^s jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně atom vodíku nebo halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^s je alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

zvláště výhodně methylsulfonylová skupina;

R^v je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až S atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, C_x_₄(alkylthio)karbonyloxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

zvláště výhodně hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve které fenylový zbytek může být (mezera) nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 halogenalkýlové . zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^s a R® jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^xo je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^xx je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Zejména jsou zvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce Ial (=1, kde R^x, R^s a R® jsou methylová skupina; R^xoa R^xx jsou atom vodíku), obzvláště sloučeniny Ial.l až Ial.300 z tabulky 1, kde definice zbytků X a R^x až R^xx mají pro sloučeniny podle tohoto vynálezu obzvláštní význam, nejen v kombinaci s ostatními, ale ve všech případech rovněž samotné.

Ial

Tabulka 1

čís.	X .	R2	R³	R⁴	R⁵	R^s	r2
Ial.l	0	H	H	H	H	sch₃	OH
Ial.2	0	H	• H	H	H	SCH₂CH₃	OH
Ial. 3	0	H ’	H	H	H	SO2CH3	OH
Ial.4	0	H	H	H	H	SO₂CH₂CH₃	OH
Ial. 5	0	H	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH

Ial. 6	0	H	H	H	H	SO₂ {CH₂)₂CH₃	OH
Ial.7	0	H	H	H .	H	Cl	OH
Ial. 8	0	H	H	H	H	Br	OH
Zal. 9	0	H	H	H	H	no₂	OH
Ial.10	0	H	H	H	H	chf₂	OH
Ial. 11'	0	H	H	H.	H	cf₃	OH
Ial.12	0	H	H	H	H·	och₃	OH
Ial.13	0	H	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.14	0	H	H	H	H	ochf₂	OH
Ial.15	0	H	H	H	H	ocf₃	OH
Ial.15	0	ch₃	H	H :	H	sch₃	OH
Ial.17	0	ch₃	’ H	H '	H .	sch₂ch₃	OH
Ial.18	0	ch₃	H	H	H	so₂ch₃	OH
Ial.19	0	ch₃	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.20	0	ch₃	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.21	0	ch₃	H	H	H	SQ₂(CH₂)₂CH₃	• OH
Ial.22	0	ch₃	H	H	H	Cl	OH
Ial.23	0	ch₃	H	H	H	Br	OH
Ial.24	0	ch₃	H	H	H	no₂	OH
Ial.25	0	ch₃	H	H	H	chf₂-	OH
Ial.26	0	ch₃	H	H	H	cf₃	OH
Ial.27	0	ch₃	H	H	H	och₃	OH
Ial.28	0	ch₃	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.29	0	Oí₃	H	H	H	ochf₂	OH
Ial.30	•0	ch₃	H	H	H	ocf₃	OH
Ial.31	Ό	H	H	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.32	0	H	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.33	0	z	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ial.34	0	H	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.35	0	H	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.35	0	H	H	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.37	0	H	H	ch₃	H	Cl	OH
Ial.38	0	H	H	ch₃	H	Br	OH

♦ ♦ · « 999 9 9 99 · 9 9 9 9 9 9

999 99 999 99 99 999

lal.39	0	H	H	ch₃	H	no₂	OH
lal.40	0	H .	H	ch₃	H	chf₂	OH
lál.41	0	H	H	ch₃	H	cf₃	OH
lal.42	0	H	H	ch₃	H	och₃	OH
lal.43	0	H	H ·	ch₃	H	och₂ch₃	OH
lal.44	0	H .	H	ch₃	H	ochf₂	OH
lal.45	0	H	H	ch₃	H	ocf₃	OH
lal.46'	0	ch₃	ch₃	H	H	sch₃	OH
lal.47	0	ch₃	ch₃	H	H	sch₂ch₃	OH
lal.48	0	ch₃ .	ch₃	H	H	so₂ch₃	OH
lal.49	0	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
lal.50	0	ch₃	ch₃	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
lal.51	0	ch₃	ch₃	H	H	SO₂ (CH₂) ₂CH₃	OH
lal.52	0	ch₃	ch₃	H	H	Cl	OH
Ial.53	0	ch₃	ch₃	H	• H	Br	OH
lal.54	0	ch₃	ch₃	H	H	no₂	OH
lal. 5.5	0	ch₃	ch₃	H	., H	chf₂	OH
lal.56	0	ch₃	ch₃	H	H	cf₃	OH
lal.57	0	ch₃	ch₃	H	H	och₃	OH
lal.58	□	ch₃	ch₃	H	H	OCH₂CH₃	OH
lal.59	0	ch₃	ch₃	H	H	ochf₂	OH
lal.60	0	.ch₃	ch₃	H	H	ocf₃	OH
lal.61	0	ch₃	H	ch₃	H	sch₃	OH
lal.62	0	ch₃	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
lal.63	0	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
lal.64	0	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
. lal.65	0	ch₃	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
lal.66	0	ch₃	H '	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
lal.67	0	ch₃	H	ch₃	H	Cl	OH
lal.68	0	ch₃	H	ch₃	H	Br	OH
lal.69	0	ch₃	H	ch₃	H	no₂	OH
lal.70	0	ch₃	H	ch₃	H	chf₂	OH
lal.71	0	ch₃	H	ch₃	H	cf₃	OH '
lal.72	0	ch₃	H	ch₃	H	och₃	OH
lal.73	0	ch₃	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH ‘
lal.74	0	ch₃	H	ch₃	H	ochf₂	OH
lal.75	0	ch₃	H	ch₃	H	ocf₃	OH
lal.76	0	H	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
lal.77	0	H	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH

• «« < ·· • •9 9 99 9 9 9 9 9

Ial.78	0	H .	H	ch₃ 1 ch₃	• · · • · · 9 · 9 ·-*---- - 9 so₂ch₃	• · · · • · · · 9 9 99 <\| OH'
Ial.79	O	. H	H··	ch₃	CH₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.80	0	H	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.81	0	H	H	ch₃	ch₃	SO₂ (CH₂) ₂CH₃	‘ ^0H.
Ial.82	0	H	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.83	o	H	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.84	0	H	H	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ial.85	0	H	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH.
Ial.86	0	H	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.87	o	H	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.88	0	H	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.89	0	H	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.90	0	H	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.91	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.92	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.93	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ial.94	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.95 .	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.96	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂ (CH₂)₂CH₃	OH
Ial.97	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	Cl	. OH
Ial.98	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	Br	OH
Ial.99	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	no₂	OH
Ial.100	0	ch₃	ch₃	ch₃	' H	chf₂	OH
Ial.101	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.102	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₃	OH
Ial.103	0	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₂ch₃	OH
Ial.104	0	ch₃	ch₃	ch₃ .	H	ochf₂	OH
Ial.105	0	ch₃	ch₃	ch₃	H.	ocf₃	OH
Ial.106	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.107	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.108	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.109	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH₂CH₃	OH
Ial.110	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.lil	0	ch₃	' H	ch₃	ch₃	SO₂ (CH₂)₂CH₃	OH
Ial.112	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.113	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.114	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ial.115	0	ch₃	H	ch₃	•ch₃	chf₂	OH
Ial.116	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.117	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.118	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.119	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH

lal.120	0	ch₃	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
lal.121.	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃'	sch₃	OH
Ial.122	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
lal.123	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.124	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.125	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
lal.126	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
I.al-127	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.128	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.129	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ial.130	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	chf₂	OH
lal.131	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.132	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₃'	OH
Ial.133	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃ ·	och₂ch₃	OH
Ial.134	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
lal.135	0	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
lal.136	0	ch₂ci	H	H	H	sch₃	OH
lal.137	0	ch₂ci	H	H	H	sch₂ch₃	OH
lal.138	. 0	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₃	OH
lal.139	0	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
lal.140	0	ch₂ci	H	H	H	so₂ch(ch₃)₂	OH
lal.1.41	0	ch₂ci	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
lal.142	0	ch₂ci	H	H	H	cl	OH
lal.143	0	ch₂ci	H	H	H	Br	OH
Ial.144	0	ch₂ci	H	H	H	no₂	OH >
lal.145	0	ch₂ci	H	H	H	chf₂	OH
lal.146	0	ch₂ci	H	H	H	cf₃	OH
lal.147	0	ch₂ci	' H	H	H	och₃	OH
Ial.148	0	ch₂ci	H	H	H	och₂ch₃	OH
lal.149	0	ch₂ci	H	H	H	· ochf₂	OH
lal.150	0	ch₂ci	H	H	H	ocf₃	OH
lal.151·	nch₃	H	H	H	H	sch₃	OH
lal.152	nch₃	H	H	H	H	sch₂ch₃	OH
lal.153	nch₃	H	H	H	H	so₂ch₃	OH
lal.154	nch₃	H	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
lal.155	nch₃	H	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
lal.156	nch₃	H	H	H	H	so₂ (CH₂) ₂ch₃	OH
lal.157	nch₃	H	H	H	H	Cl	OH
lal.158	nch₃	H	H	H	H	Br	OH
lal.159	nch₃	H	H	H	H	no₂	OH
lal.160	nch₃	H	H	H	H	chf₂	OH

Ial.161	nch₃	H	H	H	H	cf₃	OH
lal.162	nch₃	H	H	H	H	och₃	OH
Ial.163’	nch₃	H	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.164	nch₃	H	H	H	H	ochf₂	OH
lal.165	nch₃	H	H	H	H	ocf₃	OH
Ial.166	nch₃	ch₃	H	H	H	sch₃	OH
Ial.167	nch₃	ch₃	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ial.168	nch₃	ch₃	H	H	H	so₂ch₃	OH
Ial.169	nch₃	ch₃	H	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
lal.170	nch₃	ch₃	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
íal.171	nch₃	ch₃	H	H	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.172	nch₃	ch₃	H	H	H	Cl	OH
Ial.173	nch₃	ch₃	H	H	H	Br	OH
Ial.174	nch₃	ch₃	H	H	H	no₂	OH
lal.175	nch₃	ch₃	H	H	H	chf₂	OH
lal.176	nch₃	ch₃	H	H	H	cf₃	OH
Ial.177	nch₃	ch₃	H	H	H	och₃	OH
Ial.178	nch₃	ch₃	H	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.179	nch₃	ch₃	Ξ	H	H ·	ochf₂	OH
Ial.180	nch₃	ch₃	H	H	H	ocf₃	OH
Ial.181	nch₃	H	H	ch₃	H	sch₃	OH
lal.182	nch₃	H	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.183	nch₃	H	H	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ial.184	nch₃	H	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.185	nch₃	H	H	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.186·	nch₃	H·	H	ch₃	H	so₂ <ch₂) ₂ch₃	OH
Ial.187	nch₃	H	H	ch₃	H	Cl	OH
lal.190	nch₃	H	H	ch₃	H .	chf₂	OH
Ial.191	nch₃	H	H	ch₃	H	cf₃	OH
iai.192	nch₃	H	H	ch₃	H	och₃	OH
Ial.193	nch₃	H	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH
Ial.194	nch₃	H	H	ch₃	H	ochf₂	OH
Ial.195	nch₃	H	H	ch₃	H	ocf₃	OH
lal.196	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	sch₃	OH
lal.197	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	sch₂ch₃	OH
Ial.198	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₃	OH
Ial.199	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	so₂ch₂ch₃	OH
lal.200	nch₃	ch₃	' ch₃	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH

··· · · · · · · · φ · • · · φφφ · · φ • φ ·♦ ·· ··· φ · • · · · · · φφφ •·· φ φ φφ· φφ φφ φφφ

Ial.201	nch₃	ch₃ .	ch₃	H	H	SO₂ (CH₂) ₂ch₃	OH
Ial.202	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	Cl	OH
lál.203	nch₃	ch₃	ch₃	H	• H	. Br	OH
Ial.204	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	no₂	OH
Ial.205	nch₃	ch₃	ch₃	H'	H	chf₂	OH
Ial.206	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	cf₃	OH
Ial.207	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	och₃	OH
Ial.208	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	och₂ch₃	OH
Ial.209	nch₃	CH₃	ch₃	. H ·	H	ochf₂	OH
Ial.210	nch₃	ch₃	ch₃	H	H	ocf₃	OH
lal.211	nch₃	ch₃	H ·	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.212	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	sch₂ch₃	OH
Ial.213	nch₃	ch₃	H	ch₃	Ξ	so₂ch₃	OH
Ial.214	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH-
Ial.215	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	so₂ch(ch₃)₂	OH
lal.216	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	so₂ (CH₂) ₂ch₃	OH
Ial.217	nch₃ -	ch₃	H	ch₃	H	Cl	OH
Ial.218	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	Br	OH
Ial.219	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	no₂	OH
Ial.220	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	chf₂	OH .
Ial.221	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.222	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	och₃	OH
Ial.223	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	och₂ch₃	OH
lal.224	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	ochf₂	OH
lal.225	nch₃	ch₃	H	ch₃	H	ocf₃	OH
Ial.226	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.227	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
Ial.228	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
Ial.229	NCE[₃	H	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
lal.230	nch₃ .	Ή	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Jal. 2'31	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	SO₂ (CH₂) ₂ch₃	OH
Jal.232	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.233	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.234	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	no₂	OH
Ial.235	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	. chf₂	OH
Jal.236	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.237	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.238	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Jal.239	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH

• · · · · φ · · · · · ♦ φ φ φ · · · · · · φ φ · · · ' · · · · · · φ φ φ φφφ φ · φ

ΦΦΦ ·Φ ··· 9· ΦΦ ΦΦ·

lal.240	nch₃	H	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH,
Ial.241	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	sch₃	OH
Ial.242	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	' H	sch₂ch₃	OH
Ial.243	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₃	OH
Ial.244	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	so₂ch₂ch₃	OH
Ial.245	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.246	' nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
Ial.247	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	Cl	OH
lal.248	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	Br	OH
Ial.249	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	no₂	OH
lal.250	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	chf₂	OH
lal.251	nch₃ '	' 'ch₃	ch₃	ch₃	H	cf₃	OH
Ial.252	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₃	OH
lal.253	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	H	och₂ch₃	OH·
Ial.254	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃ /	H	ochf₂	OH
lal.255	nch₃	ch₃	• ch₃	ch₃	H	ocf₃	OH
lal.256	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.257	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
lal.258	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
lal.259	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
lal.260	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
Ial.261	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	S0₂ (CH₂) ₂CH₃	OH
Ial.262	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	Cl	OH
Ial.263	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.264	nch₃	ch₃	H	ch₃ .	ch₃	no₂	OH
Ial.2,65	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	chf₂	OH
lal.266	nch₃-	ch₃	H	ch₃	ch₃	cf₃	OH
Ial.267	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.268	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
Ial.269	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
Ial.270	nch₃	ch₃	H	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
Ial.271	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₃	OH
Ial.272	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	OH
lal.273	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₃	OH
lal.274	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	so₂ch₂ch₃	OH
lal.275	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂CH(CH₃)₂	OH
lal.276	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	SO₂(CH₂)₂CH₃	OH
' lal.277	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃ .	Cl	OH
Ial.278	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	Br	OH
Ial.279	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	no₂	OH

··

Ial.280	nch₃'	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	chf₂	OH
lal.281	nch₃	ch₃	ch₃.	ch₃	ch₃	^CF3	OH
Ial.282	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₃	OH
Ial.283	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₂ch₃	OH
lal.284	nch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	ochf₂	OH
lal.285	nch₃	ch₃	ch₃ '	ch₃	ch₃	ocf₃	OH
lal.286	nch₃	ch₂ci	H	H	H	sch₃	. OH
Ial.287	nch₃	ch₂ci	H	H	H	sch₂ch₃	OH
Ial.288	nch₃	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₃	OH
Ial.289	nch₃ .	ch₂ci	H	H	H	so₂ch₂ch₃	' OH
Ial,290	nch₃	ch₂ci	H	H	H	SO₂CH(CH₃)₂	OH
lal.291	nch₃	ch₂ci	H	H	H	SO₂ (CH₂) ₂ch₃	OH
lal.292	nch₃	ch₂ci	H	H	H	Cl	OH
Ial.293	nch₃	ch₂ci	H	H	H	Br	OH
lal.294	nch₃	ch₂ci	H	H	H	no₂	OH
Ial.295	nch₃	ch₂ci	H	H	H	chf₂	OH
Ial.296	nch₃	ch₂ci	H	H	H	cf₃	OH
Ial.297	nch₃	ch₂ci	H	. H	H	och₃	OH
Ial.298	nch₃	ch₂ci	H	H	H	och₂ch₃	•OH
lal.299	nch₃	ch₂ci	H	H	H	ochf₂	OH
Ial.300	nch₃	ch₂ci	H	H	H	ocf₃	OH

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia2, zejména sloučeniny Ia2.1 až Ia2.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l az Ial.300 liší tím, ze R¹³- je methylová skupina.

Ia2

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia3, zejména sloučeniny Ia3.1 až Ia3.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 lisí tím, ze

• »*
·♦ · ·	- ·· ·		•	4		4	• ·
• · ·	• ·		♦	•		«
• » ·	• ·		e	4		•
·»· ··	999	·*			·*		*4

skupina.

Ia3

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia4, zejména sloučeniny Ia4.1 až la4.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že R^e je ethylová skupina a R¹³· je methylová skupina.

Ia4

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia5, zejména sloučeniny Ia5.1 až Ia5.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že R^e je 1-methyl-1-ethylová skupina.

R⁵

Ia5

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia6, zejména sloučeniny Ia6.1 až Ia6.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že

R^s je 1-methyl-1-ethylová skupina a R^xx je methylová skupina.

Ia6

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia7, zejména sloučeniny Ia7.1 až Ia7.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že R^xo je methylová skupina.

Ia7

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia8, zejména sloučeniny Ia8.1 až Ia8.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že

R^xo je methylová skupina a R¹¹ je methylová skupina.

Mimořádné výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ia9, zejména sloučeniny Ia9.1 až Ia9.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až lal.300 liší tím, že R® a R⁹ jsou 1-methyl-l-ethylové skupiny.

Ia9

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce IalO, zejména sloučeniny IalO.l až Ial0.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že R® a R⁹ jsou 1-methyl-l-ethylové skupiny a R^X1 je methylová skupina.

IalO

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Iall, zejména sloučeniny Iall.l až Iall.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že R^s je ethylová skupina a R¹⁰ je methylová skupina.

Iall

Mimořádně výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce Ial2, zejména sloučeniny Ial2.1 až Ial2.300, které se od odpovídajících sloučenin Ial.l až Ial.300 liší tím, že R^s je ethylová skupina a R¹⁰ a R^X1 jsou methylové skupiny.

• «Φ	♦ ·*	• ·
• · · ·	Φ · « ·	• ·	• ·
• · Φ	• ¢, ·

e · « · ♦	··· ··	.· *	• ·

Ial2

3-(Heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I se mohou získat různými způsoby, například postupy uvedenými níže.

Postup A

Reakcí pyrazolů obecného vzorce II s aktivovanou kyselinou benzoovou lila nebo kyselinou benzoovou ΙΙΙβ, která je výhodně aktivovánana na místě (in šitu), se získá odpovídající acylační produkt IV a následným přesmykem se získá sloučenina obecného vzorce I, kde R^-7 je hydroxylová skupina.

lila

II ··

L¹ je nukleofilně nahraditelná odstupující skupina, jako je atom halogenu, například atom chloru nebo bromu, heteroarylová skupina, například imidazolylová skupina nebo pyridylová skupina, karboxylát, například acetát nebo trifluoracetát atd.

Aktivovaná kyselina benzoová může být použita přímo, jako je tomu v případě benzoylhalogenů, nebo vytvořena na místě (in šitu), například za použití dicyklohexylkarbodiimidu, trifenylfosfinu/esteru kyseliny azodikarboxylové, 2-pyridindisulfidu/trifenylfosfinu, karbonyldiimidazolu atd.

Může být výhodné provést acylační reakci za přítomnosti báze. Reaktanty a pomocná báze se výhodně použijí v ekvimolárních množstvích. V určitých případech může být výhodný lehký přebytek pomocné báze, například od 1,2 do 1,5 molárních ekvivalentů, založené na sloučenině obecného vzorce II.

Vhodné pomocné báze jsou terciární alkylaminy, pyridin nebo uhličitany alkalických kovů. Pro použití jako rozpouštědla jsou vhodné například chlorované uhlovodíky, jako je methylenchlorid nebo 1,2-dichlo'rethan, aromatické uhlovodíky, jako je toluen, xylen nebo chlorbenzen, ethery, jako je diethylether, dimethoxyethan, tetrahydrofuran nebo dioxan, polární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, dimethylformamid, nebo dimethylsulfoxid, nebo estery, jako je ethylacetát, nebo jejich směsi.

Pokud se jako složka aktivované karboxylové kyseliny použije benzoylhalogenid, může být výhodné při přidávání této reakční složky ochladit reakční směs na teplotu 0 až 10 °C. Následně se směs míchá při 20 až 100 °C, výhodně při 25 až 50 °C, dokud se reakce neukončí. Izolace (work-up) se provede pohodlným způsobem, například nalitím reakční směsi do vody a extrahováním hodnotných produktů. Zvláště vhodnými rozpouštědly pro tento účel jsou methylenchlorid, diethylether, dimethoxyethan, a ethylacetát. Organická fáze se vysuší a odstraní se rozpouštědlo, poté se surový ester použije na přesmyk bez jakékoliv další purifikace.

Přesmyk esterů na sloučeniny obecného vzorce I je výhodné provádět při 20 až 40 °C v rozpouštědle a za přítomnosti báze a, pokud je to vhodné, za použití kyanosloučeniny jako katalyzátoru.

Vhodnými sloučeninami jsou například acetonitril, methylenchlorid, 1,2-dichlorethan, dioxan, ethylacetát, dimethoxyethan, toluen nebo jejich směsi. Výhodnými rozpouštědly jsou acetonitril a dioxan.

Vhodnými bázemi jsou terciární aminy, jako je triethylamin nebo pyridin nebo uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, které se výhodně používají v ekvimolárním množství nebo až ve čtyřnásobném přebytku, v závislosti na esteru.

Vhodnými kyanosloučeninami jsou anorganické kyanidy a organické kyanosloučeniny, jako je acetokyanhydrid a trimethylsilylkyanid. Používají se v množství od 1 do 5 % molárních, v závislosti na esteru. Výhodně se použijí acetonkyanhydrid nebo trimethylsilylkyanid, například v množství od 5 do 15, výhodně 10 % molárních, v závislosti na esteru.

Izolace (work-up) se provádí známým způsobem. Reakční směs se například okyselí ředěnou minerální kyselinou, jako je například 5% kyselina chlorovodíková nebo sírová, a extrahuje se organickým rozpouštědlem, například methylenchloridem nebo ethylacetátem. Organický extrakt může být extrahován 5 až 10% roztokem uhličitanu alkalického kovu, například roztokem uhličitanu sodného nebo draselného. Vodná fáze se okyselí a výsledná sraženina se zfiltruje sací filtrací a a/nebo extrahuje methylenchloridem nebo ethylacetátem, a směs se suší a koncentruje. (Příklady přípravy esterů hydroxypyrazolů a přesmyků esterů jsou uvedeny například v evropské patentové přihlášce ΕΡ-Ά 282 944 a v US patentu 4 643 757) .

Je rovněž možné vytvořit acylační produkt obecného vzorce IV na místě (in šitu) reakcí pyrazolu obecného vzorce II, nebo jeho soli alkalického kovu, s

3-(heterocyklilyl)benzenovým derivátem obecného vzorce V za přítomnosti oxidu uhelnatého, katalyzátoru a báze.

I, kde R^v = OH

L² je odstupující skupina, jako je atom halogenu, například atom chloru, bromu nebo iodu, nebo sulfonat, jako je mesylat nebo triflat; výhodný je atom bromu nebo triflat.

Acylační produkt obecného vzorce IV vede k reakci, přímo nebo nepřímo, čímž se získá 3-(heterocyklyl)-substituovaný benzoylpyrazol obecného vzorce I.

Vhodnými katalyzátory jsou paladiový komplexní ligandy, ve kterých je paladium přítomno v oxidačním stavu 0, kovové paladium, které je popřípadě absorbováno na nosič, a výhodně paladnaté soli. Reakce paladnatých solí a kovového paladia se výhodně provádí za přítomnosti komplexu ligandů.

Příkladem vhodného paladium(0)-ligandového komplexu je tetrakis(trifenylfosfin)paladium.

Kovové paladium je výhodně absorbováno na inertní nosič, jako je například aktivní uhlí, oxid křemičitý, oxid hlinitý, síran barnatý nebo uhličitan vápenatý. Reakce se výhodně provádí za přítomnosti komplexních ligandů, jako je například trifenylfosfin.

Komplexy vhodných paladnatých solí jsou paladiumacetat a chlorid paladnatý. Výhodná je přítomnost komplexních ligandů, jako je například trifenylfosfin.

Vhodnými komplexními ligandy pro paladium-ligandové komplexy, nebo za jejichž přítomnosti výhodně probíhá reakce s kovovým paladiem nebo paladnatými solemi, jdou terciární fosfiny, jejichž struktura je představována následujícími obecnými vzorci:

R^a

ve kterých z je 1 až 4 a zbytky R^a až R^s jsou alkylová skupina s 1 až 6 atomi uhlíku, cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomi uhlíku, výhodně arylová skupina. Arylovou skupinou je například naftylová skupina a substituovaná nebo nesubstituovaná fenylová skupina, jako je například 2-tolylová skupina a zejména nesubstituovaná fenylová skupina.

Komplex paladiových solí může být připraven známým způsobem a vycházet z paladiových solí dostupných na trhu, jako je chlorid paladnatý nebo paladiumacetat a příslušných fosfinů, jako je například trifenylfosfin nebo 1,2-bis(difenylfosfin)ethan. Mnoho z komplexních paladiových solí je rovněž dostupných na trhu. Výhodnými paladiovými solemi jsou -binafthyl [(R)(+)2,2'-bis(difenylfosfin)-1,1]paladium(II)chlorid, bis(difenylfosfin)paladium(II)acetat a zejména bis(difenylfosfin)paladium(II)chlorid.

Paladiový katalizátor se používá obvykle v koncentraci od 0,05 do 5 % molárních a výhodně v 1 až 3 % molárních.

Vhodnými bázemi jsou terciární aminy, jako je například N-methylpiperidin, ethyldiizopropylamin, 1,8-bisdimethylaminonaftalen nebo zejména triethylamin. Vhodné jsou rovněž uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný. Vhodné jsou však rovněž směsi uhličitanu draselného a triethylaminu. Obvykle • ·· se používají od 2 do 4 molárních ekvivalentů, zejména 2 molární ekvivalenty uhličitanů alkalických kovů a od 1 do 4 molárních ekvivalentů, zejména 2 molární ekvivalenty , terciárních aminů, založeno na derivátech 3-(heterocylyl)-benzenu obecného vzorce V.

Vhodnými rozpouštědly jsou nitrily, jako je benzenonitril a acetonitril, amidy, jako je dimethylformamid, dimethylacetamid, tetra-C_i_₄-alkylurea nebo N-methylpyrrolidon a výhodně ethery, jako je tetrahydrofuran a methyl-terč.-butylethery. Zvláště výhodné jsou ethery, jako je 1,4-dioxan a dimethoxyethan.

Postup Β

Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých R^-7 není hydroxylová skupina se získají reakcí sloučenin obecného vzorce I, ve kterých R^-7 je hydroxylová skupina s alkylačními činidly, sulfonylačními činidly nebo acylačními činidly L

R⁷ = OR7a (Sť + OH) je nukleofilně nahraditelná odstupující skupina, jako je atom halogenu, například atom bromu nebo chloru, acyloxyskupina, například acetyloxyskupina nebo ethylkarbonyloxyskupina nebo alkylsulfonyloxyskupina, například methylsulfonyloxyskupina nebo trifluormethylsulfonyloxyskupina.

R⁷® je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, C_x_₄(alkylthio)karbonylová skupina, ^: fenylsulfonylová nebo fenylkarbonylová skupina, ve kterých fenylovy zbytek -dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny: nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Sloučeniny obecného vzorce VI mohou být použity přímo, jako je tomu například v případě sulfony1halogenů nebo anhydridů kyseliny sulfonové, nebo mohou být -vytvořeny na místě (in šitu), například aktivované sulfonové kyseliny (za použití kyseliny sulfonové a dicyklohexylkarbonyldiimid, karbonyldiimidazol atd.).

Výchozí látky se obvykle používají v ekvimolárních množstvích. Může však být výhodné využít přebytek jedné nebo druhé látky.

» Pokud je to vhodné, může být výhodné provést reakci za přítomnosti báze. Reaktanty a pomocná báze se výhodně použijí v ekvimolárních množstvích. V určitých případech může být výhodný lehký přebytek pomocné báze, například, od 1,5 do 3 molárních ekvivalentů, v závislosti na sloučenině obecného vzorce I.

Vhodné pomocné báze jsou terciární alkylaminy, jako je triethylamin, pyridin, nebo uhličitany alkalických kovů, ·· 0 Φ· ·· « · · · · · « 0 · ·

000 · · · 00 · ·0 ·· 000 0 • 00 ΦΦΦ 0 0

000 00 ··· 0· ·· například uhličitan sodný nebo uhličitan draselný a hydridy alkalických kovů, například hydrid sodný. Výhodné je použití triethylaminu a pyridinu.

Vhodnými rozpouštědly jsou například chlorované uhlovodíky, jako je methylenchlorid nebo 1,2-dichlorethan, aromatické uhlovodíky, jako je toluen, xylen nebo chlorbenzen, ethery, jako je diethylether, methyl-terč.-butylether, tetrahydrofuran a dioxan, polární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, dimethylformamid, nebo dimethylsulfoxid, nebo estery, jako je ethylacetat, nebo jejich směsi.

Reakční teplota se obecně pohybuje v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakční směsi.

Izolace (work-up) může být provedena známým způsobem, čímž se získá produkt.

Pyrazoly obecného vzorce II použité jako výchozí látky jsou známy nebo mohou být připraveny známým způsobem (například evropská patentová přihláška EP-A 240 001 a J. Prakt. Chem. 315, 383 (1973)).

Aktivované benzoové kyseliny lila mohou být získány známým způsobem z benzoových kyselin HIS. Ty lze z části získat hydrolýzou z odpovídajících esterů obecného vzorce VII. Ty mohou být připraveny konverzí oximu nebo hydrazonu obecného vzorce VIII na odpovídající halogenid kyseliny hydroxamové, zejména chlorid kyseliny hydroxamové, nebo halogenid karbohydrazidu; vytvořením nitriloxidu nebo nitriliminu na místě (in šitu) a jeho reakcí s alkenem (nelze nalézt, například Chem. Ber. 106, 3258 až 3274 (1973)) .

Zmýdelnění

V

L⁴ označuje alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.·

Rovněž benzoové kyseliny ΙΙΙβ mohou být získány konverzí oximu nebo hydrazonu obecného vzorce IX na odpovídající nitriloxidy nebo nitriliminy a jejich reakcí s alkeny, čímž se získá odpovídající cykloadiční produkty (nelze nalézt, například Chem. Ber. 106, 3258 až 3274 (1973)). Proto například oxim obecného vzorce IX (X=O) je oxidován chlorečnanem sodným a reaguje se vhodným alkenem v inertním rozpouštědle, jako je methylenchlorid, chloroform, tetrahydrofuran, dioxan nebo acetonitril. Poté se produkt konvertuje za přítomnosti katalyzátoru a báze na kyselinu benzoovou za použití oxidu uhelnatého a vody.2 \

ΙΙΙβ

L² označuje ·*· · odstupující skupinu, jako je atom halogenu, například atom chloru, bromu nebo iodu, nebo sulfonat, jako je mesylat nebo triflat; výhodně atom bromu nebo triflat.

Na karbonylační reakci se analogicky použije, co bylo uvedeno výše.

Sloučeniny obecných vzorců III a V jsou ve všech případech nové, jako jsou

kde ve všech případech proměnné R³-, R³ až R^s a X jsou definovány pod obecným vzorcem I a

R² je halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

L je hydroxylová skupina nebo zbytek, který může být odstraněn hydrolýzou, nebo

L·² je odstupující skupina, která může být nukleofilně nahrazena.

Příklady zbytků, které mohou být odstraněny hydrolýzou, jsou alkoxyskupina, fenoxyskupina, alkylthioskupina a fenylthioskupina, které mohou být nesubstituované nebo substituované, halogenidy, heteroarylové skupiny připojené přes atom dusíku, aminoa iminosupina, které mohou být nesubstituované nebo substituované, atd.

Příklady nukleofilně odstranitelných odstupujících

skupin jsou atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce III jsou ty sloučeniny, ve kterých L je atom halogenu, zejména atom chloru nebo bromu.

Výhodné jsou rovněž ty sloučeniny obecného vzorce III, ve kterých L je alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku.

Výhodné jsou rovněž ty sloučeniny obecného vzorce III, ve kterých L je hydroxylové skupina.

Ve vztahu k proměnným X, R^x, a R³ až R^s, jsou zejména výhodná provedení sloučenin obecného vzorce III a V, odpovídající těmto sloučeninám obecného vzorce I.

Příklady provedení vynálezu

Příklady přípravy

4-[2-Methyl-3-(4,5-dihydroizoxazol-3-yl)-4-methylsulf onylbenzoyl]-5-hydroxy-l-(1,1-dimethyl-l-ethyl)-ΙΗ-pyrazol ' (sloučenina 2.1)

Varianta 1

0,61 g (3,5 mmol) 1-(1,1-Dime thyl-1-ethyl)-5-hydroxy -ΙΗ-pyrazolu a 0,79 g (3,9 mmol) dicyklohexylkarbodiimidu se přidá do roztoku 1,0 g (3,5 mmol) 2-methyl-3-(4,5-dihydroizoxazol-3-yl)-4-methylsulfonylbenzoové kyseliny v dioxanu a směs se míchá při teplotě místnosti 12 hodin.

Nerozpustné složky se oddělí a poté se přidá 0,58 g (4,2 mmol) uhličitanu draselného a směs se 3 hodiny zahřívá pod zpětným chladičem. Poté se rozpouštědlo oddestiluje, odparek se přidá do 5% roztoku uhličitanu draselného a promyje methylenchloridem a toluenem, pH se za použití 10% kyseliny chlorovodíkové upraví na hodnotu 3 a směs se extrahuje methylenchloridem. Tento methylenchloridový roztok se suší a odstraní se rozpouštědlo. Tím se získá 0,81 g (teoreticky 57%) 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydtoizoxazol-3-yl)-4-methylsulfonylbenzoyl]-5-hydroxy-1-(1,1-dimethyl-1-ethyl)-lH-pyrazolu.

Teplota tání 195 až 198 °C.

Varianta 2

3,78 g (32 mmol) Thionylchloridu se přidá k roztoku g (21,2 mmol) 2-methyl-3-(4,5-dihydroizoxazol-3-yl)-4-methylsulfonylbenzoové kyseliny v toluenu a směs se zahřívá pod refluxem po 4 hodiny. Rozpouštědlo se odstraní, odparek se přidá do dimethoxyethanu a po kapkách se přidá roztok 2,97 g (21,2 mmol) 1,1-dimethyl-l-ethyl)-5-hydroxy-ΙΗ-pyrazolu v dimethoxyethanu. Směs se následně míchá 12 hodin při teplotě místnosti a 3,5 hodin se zahřívá pod zpětným chladičem. Směs se ochladí, rozpouštědlo se oddestiluje, odparek se přidá do 5% roztoku uhličitanu draselného a promyje methylenchloridem. Výsledná vodná fáze se za použití kyseliny chlorovodíkové upraví na hodnotu pH = 1 a výsledná sraženina se zfiltruje sací filtrací. Tím se získá 4,89 g (52%) 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroizoxazol-3-yl)-4-methylsulfonylbenzoyl]-5-hydroxy-l-(1,1-dimethyl-1-ethyl)-lH-pyrazolu.

* ·» ·· · • · * ' · · · 9 9

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

999 99 99 999 • ·· • · · · • · · ··· ··

I > LP

Teplota tání 195 až 198

CS

Φ XQ £

Λ!

O Xrl > (ti Z

<P N i—I

O II

X

CN (ti Λ4 ι—I

Λ cti

. 4J n
oo s .fl
Ό a OM 4ti tí >
xtf	co		r-4		co	tn		O	LH
M +>% &	o\ rH	•í Φ	rS CS	n Φ r-\| Q	rH	o T—f	93	o cs	O CS	08	95
r—1 ίΰ sú +) &	m o\	H O	1’0 rH	tn	O O	-06	co σ\	ΠΊ O		-06
Λ! 0 g •Η H Z ι n a	tH		cs		rH	tH		H	cs


>i(DK ft\| 4->v
H
tí	x	X	X	X	X	X	X	X CJ	X	X	X
O	en	en	m	m	m	en :
fH	X	X	»ta«	X	X	X	X	X	T\|	X	X
	CJ	u	CJ	CJ	CJ	CJ	o	o		o
	m	n	m	ΓΊ	Π	en	fH	n
DS	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
	O	o	CJ	u	o	CJ ,	CJ	CJ	o	CJ	CJ
											cs

	m	en	m	m	m	en
Cí	X	X	X	X	X	nU	X	X	X	X	o
	ZJ	CJ	CJ	cj	u	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ
											X
											CJ
				__

				X
				vo
				cj		«	X?
				1	Γ1	en	X
				cs	X	X	kO
					«>0	KO	CJ
			^3»	en	CJ	CJ	t
			X	CM	f		___________________,
tó			UJ	u	es	cs	en
		cs	o		fa	&	Cm
			1	1	t	1	CJ
		m	Cm	in		in
		X	«				1
		CJ	m	m	cs	en	m
		’**		M	ta·	ta-ta	te-ta
	x	X	O	O	o	O	O
	cj	CJ	o	CJ	CJ	CJ	X	X	X	X
	o	o	o	o	o	o	o	o	o	o	o
	rj	m	en	cn	m	m	m	en	m	r»
K0	x	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
cj	u	o	o	o	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ
tít	CS	cs	cs	cs	Γ9	CM	es	cs	CS	CS
	o	o	o	o	o	o	o	o	o	o	o
	to	CQ	cn	w	w	w	Ώ	M	M	cn	cn
Ifl Pí	a	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
OS	a	X	X	X	X '	X	X	X	X	X	X
PS	x	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
CS PS	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
										en
										X
	n	fn			n		en			CJ t	CH
	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
	o	o	cj	o	u	CJ	o	CJ	CJ	es	CJ
										CJ
•
čís										o	rH
rH	cs	m	T	in	VX3	r*	co	Ch	rH	rH
<N	CS	CS	cs	cs	rs	es	cs	CS	cs	cs

co tn

I

0		•	*·	00	•
·· ·		0	• ·	• 0	0	•	0 0
• 0		•	•	• 0	•	•	•
							«
• 0		•	•	• 0	0	•	•
00»	00		• 00	< ·	*·

95-100

80-81

75-84

77-83

120-125

73-79

co r* 1 en 0*

olej

165-170

••v 'ΓΊ 4 0

ΤΊ Φ H 0

110-115 I

80-85

95-100

in 03» r-f m rN

228-230

3-(Heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, a jejich zemědělsky využitelné soli jsou vhodné jako herbicidy jak ve formě izomérních směsí, tak ve

X

<*> X CJ

X

*r*

X

m X CJ

X

m O

r*l X o

m X u

m X CJ

r, X CJ

rs m X cj X o

m X CJ

m X O

r X O

m X O

n X CJ

ri X o

r> X O

n X CJ

1*1 X CJ

(S n X u X o

n X CJ

m X CJ

r X u

rs 1*1 X CJ w X o

n X CJ

m X CJ

r*i X CJ

X CJ

r*l X CJ

m X O

ri X o

m X CJ

m X O

r*i X CJ

m X ÍO o. O o o

X o

tt ve O * Ď4 1 ΓΌ U->4 O o o

X o

X O '

X o

ro X CJ o

n X CJ rs X CJ o

rs m X O X o o

ui X M> O o o o

J? tt WJ O 1 Cu en O O O

m X O o o o

*s* tt ID O tt O i Mt CN O CO O

r> X CJ M O CJ o

U1 X ve CJ o o o

<*1 tt u rq θεό

m a u eq O W

m X O CM •O w

Π X o θ' m

CH tt u eq O CO

n tt O CM O w

CH tt u CN O CO

(*l X CJ θ' W

n X CJ rs O w

n tt CJ CN O CO

CH tt u eq O W

ť*J tt o CN O CQ

r*i X O rs O w

CH s cj CM O co

m S u CN o co

m tt O «Ν O «

X .

X

H O rs X o

rl CJ rs X cj

X

X'

X

rl o rs X o

rl O es X O

iH o M X u

X

rl U rs X O

1-4 o <s X cj

X

r*l X CJ

m X o

m X CJ

rn X CJ

<·» X cj

m X u

m X CJ

n X O

m X CJ

r X O

n X o

ri X o

M X CJ

<*> X o

m X u

r X CJ

2.12

m H es

xí< rH • <N

m r-í CM

rH 04

r* rH 04

co r-t • CN

o iH 04

o 04 « 04

H 04 04

04 04 04

cn 04 • 04

Ní 04 04

in Ol • 04

kO 04 04

0* 04 04

X!

O 'S H f> φ \rl O Ή

Φ	•r4	o
>	r*H	•rl
	b	>ÍM	Ή
Φ	0	2	β
>	44	44	Φ	44
	>ra	3	N	o
>Φ		44	0	'>s
JJ	(ti		44	44
>to			>m	N
xti	£	Φ	0	'r-l
ι—1	«β	>N	ft	β
> N	r—1 Φ s	t?	\Φ
	Φ		s	>φ
>0)	r-l	Φ	(ti	β
	CL	O	β
β		rl	N	(ti
•rl >O	•r-l 4J	fi Φ	ť	ι—1 Λ
'X	O	>ra
	β	CL		β
Φ			H	>Φ
O		Φ	•H	4-J
rf	Ή	•m	Λ	>ω
r-l	Λ		O	•rl
Φ	0	O	ra	•m
ř>	ra	44	»3	Ν
		(0	CL
44	íl	•π	N	Φ
O				π
Φ	•	•rl
XJ	Λ	£	43	44
ra	O	(ti		Φ	»
tti	Μ	d	>N	β	'Η
r—1	>	•rl	rl	•rl	>
n	U)	b	β	>ο	4J
o	ra	O	(ti	'β	ω
	>N	r-l			>Ν
44	0	ÍL	«*	0	0
o	tí		(ti	4J
	E	•rl	β	β
!>		N	H	Φ
o	Λ		>	Η	44
d	o	£	(ti		Ο
rl	Ή·		Λ	•	Ή
b	β	£		£	β
O	>O	'to	(ti	'Φ	>Ο
r-l	(ti	β		β	Φ
CL		•rl		•Η	4Č
Φ	•rl	>	(ti	b	rl
X	r—1	(ti	•Γ-1	ο	ι—Ι
	Ol	β	'0	r—1	CL
ř>	(ti	4J	ra	CL	(C

V závislosti na určitém použitém způsobu aplikace mohou být sloučeniny obecného vzorce I nebo herbicidní prostředky, které je obsahují, využit u řady dalších plodin k eliminaci nežádoucích rostlin. Příklady vhodných plodin jsou následující:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris sp. altissima, Beta vulgaris sp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica, (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus * communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Šaccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum ^Λ bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.

Navíc mohou být sloučeniny obecného vzorce I použity rovněž u plodin, které tolerují působení herbicidů působících na oplození, včetně způsobů genového inženýrství.

Sloučeniny obecného vzorce I nebo herbicidni prostředky, které je obsahují, mohou být použity například ve formě vodných roztoků připravených pro sprej, prášků, » suspenzí, rovněž vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, páškovačích prostředků, materiálů pro rozsévání rozhozem nebo granulí, prostřednictvím postřikování, rozprašování, práškování, rozsévání rozhozem nebo zalévání. Použití forem závisí na zamýšleném cíli;

v každém případě by měli zaručit velmi jemnou distribuci aktivních sloučenin podle tohoto vynálezu.

Herbicidni prostředky obsahují herbicidně účinné množství nejméně jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo zemědělsky využitelné soli sloučeniny obecného vzorce I a pomocné látky obvykle používané pro formulování látek k ochraně rostlin.

Vhodné inertní pomocné látky obecně zahrnují frakce minerálních olejů o střední až vysoké teplotě varu, jako je petrolej a motorová nafta, dále oleje uhelného dehtu a oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například parafiny, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny a jejich deriváty, alkylováné benzeny a jejich deriváty, alkoholy, jako je methanol, ethanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketony, jako je cyklohexanon, nebo silně polární rozpouštědla, například aminy, jako je N-methylpyrrolidon a vodu.

Vodné formy použití mohou být připraveny

z emulzních koncentrátů, suspenzí, past, rozpustných prášků, smáčivých prášků, nebo ve vodě disperzibilních granulí, přidáním vody. K přípravě emulzí, past nebo olejových disperzí mohou být látky jako takové nebo rozpuštěné v oleji či rozpouštědle homogenizovány ve vodě prostřednictvím vlhčidla, pojidla, disperzního činidla nebo emulsifikačního činidla, a pokud je to žádoucí, rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění ve vodě.

Vhodnými surfaktanty (adjuvans) jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, například ligno-, fenol-, naftalen-, a dibutylnaftalensulfonová kyselina, a mastné kyseliny, alkyl- a alkylarylsulfonáty, alkylsulfaty, laurylethersulfaty a sulfáty alifatických alkoholů a soli sulfátů hexa-, hepta- a oktadekanolů a rovněž alifatický alkohol glykolether, kondenzáty sulfátů naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoctylfenolether, ethoxylováný izooktyl-, oktyl·-, nebo nonylfenol, alkylfenyl- nebo tributylfenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty alifatických alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkylethery, laurylalkoholpolyglykolether, estery sorbitolu, ligninsulfit odpadních vod nebo methylcelulóza.

Prášky, materiály pro rozsévání rozhozem a práškovací prostředky mohou být připraveny míšením a mletím aktivních sloučenin společně s pevným nosičem.

♦ ·

Granule, například potahované granule, impregnované granule a homogenní granule mohou být připraveny navázáním aktivních sloučenin na pevné nosiče. Pevnýminosiči jsou minerální zeminy, jako jsou oxid křemičitý, silikagely, křemičitany, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, jíl, spraš, hrnčířská hlína, dolomit, rozsivková zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, půdní syntetické látky, hnojivá jako jsou síran amonný, fosforečnan amonný a dusičnan amonný, močovina a produkty rostlinného původu, jako je obilná mouka, moučka z kůry stromů, dřevěná Kloučka a moučka ze skořápek ořechů, celulózové prášky a jiné pevné nosiče.

Koncentrace sloučenin obecného vzorce I v prostředcích připravených k použití se může pohybovat v širokém rozmezí. Obecně obsahují prostředky od 0,001 do 98 % hmotnostních, výhodně od 0,01 až 95 % hmotnostních, nejméně jedné aktivní sloučeniny. Aktivní sloučenina se používá v čistotě od 90 do 100 %, výhodně 95 až 100 % (podle NMR. spektra).

Následující příklady prostředků ilustrují přípravu takových prostředků:

Příklad I

Hmotnostních dílů sloučeniny č. 2.8 se rozpustí ve směsi složené z 80 hmotnostních dílů alkylbenzenu, 10 hmotnostních dílů směsi 8 až 10 mol ethylenoxidu přidaných do 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny oleové, 5 hmotnostních dílů dodecylbenzensulfonatu vápenatého a 5 hmotnostních dílů 40 mol směsi ethylenoxidu přidaného do 1 mol ricinivého oleje. Nalitím roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemnou distribucí v ní se získá vodná disperze obsahující 0.02 % hmotnostních aktivní sloučeniny.

Příklad II

Hmotnostních dílů sloučeniny č. 2.9 se rozpustí ve směsi složené ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů izobutanolu, 20 hmotnostních dílů směsi 7 mol ethylenoxidu přidaného do 1 mol izooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů směsi 40 mol ethylenoxidu přidaného do 1 mol ricinivého oleje. Nalitím roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemnou distribucí v ní se získá vodná disperze obsahující 0.02 % hmotnostních aktivní sloučeniny.

Příklad III

Hmotnostních dílů aktivní sloučeniny č. 2.3 se rozpustí ve směsi složené z 25 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a z 10 hmotnostních dílů směsi 40 mol ethylenoxidu přidaného do 1 mol ricinivého oleje. Nalitím roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemnou distribucí v ní se získá vodná disperze obsahující 0.02 % hmotnostních aktivní sloučeniny.

Příklad IV

Hmotnostních dílů aktivní sloučeniny č. 2.3 se důkladně smíchá se 3 hmotnostními díly diizobutylnaftalensulfonátu sodného, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny lignosulfonové ze sulfitových odpadních vod a se 60 hmotnostními díly práškového silikagelu a směs se mele v kladívkovém šrotovníku. Jemnou distribucí směsi ve 20

000 hmotnostních dílech vody se získá sprejová směs obsahující 0.1 % hmotnostních aktivní' sloučeniny.

Příklad V

Hmotnostní díly aktivní sloučeniny č. 2.9 se smíchá s 97 hmotnostními díly jemně děleného kaolinu. Tím se získá prášek obsahující 3 % hmotnostní aktivní sloučeniny.

Příklad VI

Hmotnostních dílů aktivní sloučeniny č. 2.8 se důkladně smíchá se 2 hmotnostními díly dodecylbenzensulfonátu vápenatého, 8 hmotnostními díly alifatického alkoholu polyglykoletheru, 2 hmotnostními díly kondenzátu fenolu močoviny a formaldehydu a 68 hmotnostními díly parafinového minerálního oleje. Tím se získá stabilní olejová disperze.

Příklad VII

Hmotnostní díl aktivní sloučeniny č. 2.3 se rozpustí ve směsi složené ze 70 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 20 hmotnostních dílů ethoxylováného izooktyfenolu a 10 hmotnostních dílů ethoxylovaného ricinového oleje. Tím se získá stabilní emulzní koncentrát.

Příklad VIII

Hmotnostní díl aktivní sloučeniny č. 2.9 se rozpustí ve směsi složené ze 80 hmotnostních dílů cyklohexanonu, a 20 hmotnostních dílů Wettol^<R> EM 31 (neionické emulsifikační činidlo založené na ethoxylovaném ricinovém

oleji). Tím se získá stabilní emulzní koncentrát.

Sloučeniny obecného vzorce I nebo herbicidní prostředky mohou být aplikovány před vznikem ohrožení (pre-emergence) nebo následně (post-emergence). Pokud je aktivní sloučenina méně dobře tolerována určitou plodinou, mohou být použity takové aplikační techniky při kterých jsou herbicidní prostředky rozprašovány, za pomoci rozprašovacího zařízení tak, že přichází do co nejměnšího možného kontaktu, pokud vůbec, s listy citlivých plodin, zatímco aktivní sloučeniny zasáhnou listy nežádoucích rostlin rostoucích pod nimi nebo holého povrchu půdy (post-directed, lay-by - přesná citace).

Aplikační množství sloučeniny obecného vzorce I jsou od 0,001 do 3,0, výhodně 0,01 až 1,0 kg/ha aktivní látky, v závisloti na cíli regulace, ročním období, cílových rostlinách a růstovém stádiu.

K rozšíření spektra působení a dosažení synergických účinků, mohou být 3-(heterocyklyl)-substituované penzoylpyrazoly obecného vzorce I míchány se širokou řdou zástupců jiných herbicidně nebo růstově regulačně působících skupin sloučenin a poté aplikovány souběžně. Vhodnými složkami směsí jsou například 1,2,4-thiadiazoly, 1,3,4-thiadiazoly, amidy, kyselina amidofosforečná a její deriváty, aminotriazoly, anilidy, (hetero) aryloxyalkanoové kyseliny a jejich deriváty, kyselina benzoová a její deriváty, benzothiadiazinony, 2-(hetero)aroyl-1,3-cyklohexandiony, heteroarylarylketony, benzylizooxazolidinony, meta-CF₃-fenylové deriváty, karbamaty, kyselina chinolinkarboxylová a její deriváty, chloracetanilidy, deriváty cyklohexanonoximetheru, diaziny, kyselina

dichlorpropionová a její deriváty, dihydrobenzofurany, dihydrofuran-3-ony, dinitroaniliny, dinitrofenoly, difenylethery, dipyridyly, halogenkarboxylové kyseliny a jejich deriváty, močovina, 3-fenyluracily, imidazoly, imidazolinony, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimidy, oxadiazoly, oxirany, fenoly, estery kyseliny aryloxya heteroaryloxyfenoxypropionové, kyselina fenyloctová a její deriváty, kyselina 2-fenylpropionová a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridaziny, kyselina pyridinkarboxylová a její deriváty, 2-pyrimidylové estery, sulfonamidy, sulfonylurea, triaziny, triazinony, triazolinony, triazolkarboxamidy a uráčily.

Může být dále výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce I samotné nebo ještě souběžně v kombinaci s jinými herbicidy, ve formě směsi s jinými látkami na ochranu plodin, například společně s látkami pro regulaci škůdců nebo fytopatogenních hub či bakterií. Zajímavá je rovněž mísitelnost s roztoky minerálních solí, které se využívají k léčbě nutričního nedostatku nebo nedostatku stopových prvků. Mohou být rovněž přidávány nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Příklady použití

Herbicidni aktivita 3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů obecného vzorce I byla předvedena následujícími skleníkovými pokusy.

Použitými kultivačními nádobami jsou plastické květináče obsahující jako substrát hlinitopísčitou zeminu s přibližně 3,0 % humusu. Semena testovaných rostlin se vysejí odděleně pro každý druh.

Pro ošetření před vznikem ohrožení (pre-emergence treatment) se aktivní sloučeniny, které byly suspendovány nebo emulsifikovány ve vodě, aplikují přímo po vysetí, za použití jemně distribuujících trysek. Nádoby se jemně zavlaží, aby se vyvolalo klíčení a růst a násladně se přikryjí prodyšnou plastikovou kápí, dokud rostliny nezakoření. Tento kryt způsobuje jednotné klíčení testovaných rostlin, pokud klíčení není nepříznivě ovlivněno aktivními sloučeninami.

Pro ošetření následně po vzniku ohrožení (post-emergence treatment) se testované rostliny nejprve nechají vyrůst do výšky 3 až 15 cm, v závislosti na habitu rostlin a teprve poté se ošetří aktivními sloučeninami, které byly suspendovány nebo emulsifikovány ve vodě. Pro tento účel se testované rostliny bud' přímo vysejíé a nechají vyrůst ve stejných nádobách, nebo se nejprve nechají vyrůst odděleně jako semenáčky a přesadí se do testovacích nádob pár dní před ošetřením. Aplikační množství pro následné ošetření (post-emergence treatment) jsou 0,5, 0,25, 0,125 nebo 0,0625 kg aktivní látky na hektar.

V závislosti na druhu se rostliny udržují při teplotě 10 až 25 °C nebo 20 až 35 °C. Testovací období je 2 až 4 týdny. Během této doby jsou rostliny sledovány a vyhodnocuje se jejich odpověď na individuální ošetření.

Vyhodnocení se provádí za použití škály od 0 do 100. 100 znamená žádné ohrožení rostlin nebo kompletní zničení minimálně nadzemních částí a 0 znamená žádné poškození nebo normální průběh růstu.

Rostlinami použitými při skleníkových pokusech jsou následující druhy:

Odborný název

Český název

Abutilon theoprasti

Amaranthus retroflexus

Avena fatua mračňák theoprastův laskavec srstnatý (ohnutý) oves hluchý

Chenopodium album merlík bílý

Echinochloa crus galii ježatka kuří noha

Polygonům persicaria

Setaria faberi

Setaria viridis

Sinapis alba

Solanum nigrům rdesno červivec bér faberův bér zelený hořčice bílá lilek černý

Při aplikačních množstvích 0,125 nebo 0,0625 kg/ha vykazovala sloučenina 2.3 (tabulka 2) velmi dobré působení proti nežádoucím rostlinám ježatce kuří noze (Echinochloa crus galii), laskavci srstnatému (Amaranthus retroflexus), merlíku bílému (Chenopodium album), rdesnu červivci (Polygonům persicaria) a lilku černému (Solanum nigrům) .

Sloučenina 2.8 (tabulka 2) vykázala velmi dobré účinky při následné (post-emergence) regulaci při aplikačních množstvích 0.5 až 0.25 kg/ha u plevelných rostlin ježatka kuří noha (Echinochloa crus galii), bér zelený (Setaria viridis), merlík bílý (Chenopodium album) a lilek černý (Solanum nigrům).

Velmi dobré je působení sloučeniny 2.9 (tabulka 2), pokud je aplikována při následném (post-emergence) způsobu v aplikačních množstvích 0,25 nebo 0,125 kg/ha na traviny oves hluchý (Avena fatua) a bér zelený (Setaria viridis) a na plevele laskavec srstnatý (Amaranthus retroflexus), rdesno červivec (Polygonům persicaria) a hořčici bílou (Sinapis alba).

Podobně sloučenina 2.10 (tabulka 2) má, v aplikačních množstvích 0,25 nebo 0,125 kg/ha, velmi dobré účinky při následné (post-emergence) regulaci na nežádoucí rostliny ježatka kuří noha (Echinochloa crus galii), merlík bílý (Chenopodium album), hořtice bílá (Sinapis alba) a lilek černý (Solanum nigrům).

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY • · Ρν ΜΟΊ - Wéo

1 a L² je za přítomnosti oxidu uhelnatého, katalyzátoru a báze odstupující skupina.

1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

1. 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I: (I) ve kterém

X je atom kyslíku, skupina vzorce NH nebo N(C_xalkylová) skupina;

R¹ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku;

R^s je atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^v je hydroxylová skupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, C_x_₄(alkylthío)karbony!oxyskupina, fenylsulfonyloxyskupina nebo fenylkarbonyloxyskupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substituentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až 3 následující skupiny:

nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až

2. 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, podle nároku I, kde je atom kyslíku;

R¹ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R⁶ alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

3-(heterocyklyl)-substituovaného benzoylpyrazolu nebo zemědělsky využitelné soli sloučeniny obecného vzorce Z, podle některého z nároků 1 až 4 a pomocné látky obvykle používané pro formulování látek na ochranu plodin.

3-(heterocyklyl)-substituovaného benzoylpyrazolu nebo zemědělsky využitelné soli sloučeniny obecného vzorce I, podle některého z nároků 1 až 4 a pomocné látky obvykle používané pro formulování látek na ochranu plodin.

3 následující skupiny:

nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až

3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů obecného vzorce I:

kde zbytek R^-7 je hydroxylová skupina, se sloučeninou obecného vzorce VI:

L³-R^Va VI ve kterém

L³ je nukleofilně nahraditelná odstupující skupina;

R^7a je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, ₄(alkylthio)karbonylová skupina, fenylsulfonylová nebo fenylkarbonylová skupina, ve kterých fenylový zbytek dvou naposledy uvedených substiťuentů může být částečně nebo zcela halogenovaný a/nebo může nést 1 až

3-(heterocyklyl)benzenu obecného vzorce V:

kde proměnné X, R^xaž R⁶ jsou, jak byly definovány v nároku

3. 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyražoly obecného vzorce I, podle nároku I, kde

X je atom kyslíku;

R^x je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^s atom halogenu, nitroskupina, halogenalkylová skupina s

4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

4. 3-(heterocyklyl)-substituované benzoylpyrazoly obecného vzorce I, podle nároku I, kde

X je N(C_iMe alkylová) skupina;

4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^s a R⁹ jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

R^xo je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

kde počet atomů uhlíku ve zbytcích R^s, R⁹ a R^xo činí dohromady nanejvýš 7,

R^xx je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

a jejich zemědělsky využitelné soli.

5. Způsob přípravy 3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů obecného vzorce I, podle nároku I, kde zbytek R^v je hydroxylová skupina, vyznačující s e t í m, že zahrnuje acylaci pyrazolu obecného vzorce II:

Ή

II aktivovanou kyselinou benzoovou obecného vzorce lila nebo kyselinou benzoovou obecného vzorce HIS:

lila ιιιβ· kde proměnné X, R^až R^e, R⁸ až R¹¹ jsou, jak byly definovány v nároku 1 a L¹ je nukleofilně nahraditelná odstupující skupina a acylační produkt přesmykující, za přítomnosti nebo nepřítomnosti katalyzátoru, čímž se získá sloučenina obecného vzorce I, kde zbytek R’⁷ je hydroxylová skupina.

6. Způsob přípravy 3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů obecného vzorce I, kde zbytek R^v je hydroxylová skupina, podle nároku I, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci pyrazolu obecného vzorce II:

Rll

II ve kterém proměnné R⁸ až R^X1 jsou, jak byly definovány v nároku 1 nebo jejich soli alkalických kovů, s derivátem

7. Způsob přípravy 3-(heterocyklyl)-substituovaných benzoylpyrazolů obecného vzorce I, kde zbytek R^v není hydroxylová skupina, podle nároku I, v y z na Sující se tím, že zahrnuje reakci

8. Ester kyseliny benzoové obecného vzorce III:

III kde proměnné X, R¹ a R³ až R^e jsou, jak byly definovány v nároku 1, a

R² je halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku;

L je hydroxylová skupina nebo zbytek, který může být odstraněn hydrolýzou.

• · • ·

9. Derivát 3-(heterocyklyl)benzenu obecného vzorce V:

• · • ·· kde proměnné X, R-^až R⁶ jsou, jak byly definovány v nároku

R² je halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; a

L² nukleofilné nahraditelná odstupující skupina.

10. Prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidné účinné množství nejméně jednoho

11. Způsob přípravy prostředků podle nároku 8, vyznačující se tím, že zahrnuje smísení herbicidné účinného množství nejméně jednoho

12. Způsob regulace nežádoucí vegetace, vyznačující se tím, že se herbicidné účinné množství nejméně jednoho 3-(heterocyklyl)-substituovaného benžoylpyrazolu nebo zemědělsky využitelné soli sloučeniny obecného vzorce I, podle některého z nároků 1 až 4, nechá působit na rostliny, jejich vzrůst a/nebo semena.

t

13. Použití 3-(heterocyklyl)-substituovaných i benzoylpyrazolů a/nebo zemědělsky jejich zemědělsky využitelných solí podle některého z nároků 1 až 4 jako herbicidů.