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CN1369536A - 防水组合物、表面处理的基材及其制造方法和运输设备用的制品 - Google Patents

防水组合物、表面处理的基材及其制造方法和运输设备用的制品 Download PDF

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CN1369536A
CN1369536A CN02103448A CN02103448A CN1369536A CN 1369536 A CN1369536 A CN 1369536A CN 02103448 A CN02103448 A CN 02103448A CN 02103448 A CN02103448 A CN 02103448A CN 1369536 A CN1369536 A CN 1369536A
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Abstract

一种防水组合物,包括式1的化合物和式4的化合物和/或式5的化合物,其中,Rf是有醚氧原子的含氟有机基团,RF是没有醚氧原子的含氟有机基团,R和R1彼此独立地是不含氟原子的C1－6烃基,X、X1和X2各自独立地是卤原子或可水解的基团,p和q各自独立地是0、1或2。

Description

防水组合物、表面处理的基材及其制造方法 和运输设备用的制品
本发明涉及一种能形成表面处理层的防水组合物，在这种表面处理层上水滴几乎不可能积附，或很容易从该表面处理层除去积附的水滴，本发明还涉及由这样的防水组合物形成的表面处理层的表面处理的基材，制造这种基材的方法，以及包括这种基材的运输设备用的制品。
要求提供基材表面这样的性能，水滴几乎不可能积附，或很容易除去积附的水滴(下面称这样的性能为水滴除去性能)。向基材表面提供水滴除去性能，例如，已提出一种包括含氟硅烷化合物和亲水性硅烷化合物的亲水性防油处理剂(JP-A-5-331455)。然而，这种表面处理剂具有一定的亲水性，不能用于要求具有防水性的运输设备的制品。
本发明的一个目的是提供一种能形成水滴除去性能优良以及耐久性(抗磨性、化学耐性、耐天候性等)优良的表面处理层的防水组合物。第二个目的是提供具有这种防水组合物形成的表面处理层的表面处理基材、制造这种基材的方法、以及运输设备用的制品。
本发明提供的防水组合物(下面称作防水组合物(I))包括下式1的化合物(以后称作化合物1，其它化合物也很可能称作1)和下式4的化合物和/或下式5的化合物：
RfSi(R)p(X)3-p                    式1
RFSi(R1)q(X1)3-q               式4
SiX2 4                              式5其中，Rf是有醚氧原子的含氟有机基团，RF是没有醚氧原子的含氟有机基团，R和R1彼此独立，各自是不含氟原子的C1-6烃基，X、X1和X2各自独立地是卤原子或可水解的基团，p和q各自独立地是0、1或2。
化合物1是在其分子一端含有醚氧原子的含氟有机基团(下面，有醚氧原子的含氟有机基团称作Rf基团)，另一端含有反应基团的化合物。Rf基团提供对水滴在防水组合物(I)形成的表面处理层运动或滑动性能改进。这种性能改进的详细机理还不清楚，但是，可以认为由于Rf基团含有氟原子，使防水组合物(I)形成的表面处理层的表面能较小，并由于醚氧原子连接的这种结构提供其高的分子链迁移率，表面处理层能有效排列氟原子。即，高的分子链迁移率使氟原子的排列能够对应于水滴在表面处理层表面上的运动发生改变，从而提高水滴的滑动性能。
在迄今提出的表面处理剂中没有醚氧原子的含氟有机基团同样含有氟原子，从而使这样的表面处理剂形成的处理层的表面能较小。但是不含醚氧原子的含氟有机基团为高刚性的结构，因而存在于表面的氟原子在排列中几乎不会发生变化，不能跟随水滴的运动。因此，认为水滴能在某一定范围滑动，但很难在另一区域滑动，所以，水滴会锚定在某处，水滴的滑动性能下降。
在防水组合物(I)中，化合物1可以包括一种或两种或两种以上的种类。
化合物1中Rf结构没有特别的限制。化合物1中Rf较好的是由F(CF2)aO[CF(Y)CF2O]n-A-代表的基团，其中，A是C2-32的二价有机基团(条件是不包括仅由CF(Y)CF2O组成的二价有机基团)，a是2-8的整数，Y是氟原子或CF3，n是0-50的整数。
即，从水滴除去性能或其耐久性考虑，优选下式2的化合物作为化合物1。该式中，a、n、A、R、p和X按照上面的定义。
F(CF2)aO[CF(CF3)CF2O]n-A-Si(R)p(X)3-p  式2
式1或2中，从耐久性考虑，R较好是甲基或乙基。对X的可水解基团较好是烷氧基、酰氧基、酮肟基、链烯氧基、氨基、氨氧基、酰胺基或异氰酸酯基。X较好是至少一种选自卤原子(尤其是氯原子)、烷氧基和异氰酸酯基。X的数量即3-p越大越好，因为粘合性会越好，p最好为0或1。n较好是0-20，因为可以使表面处理层的密度较高。a较好是2、3或4，最好是3。
从水滴除去性能或其耐久性考虑，A较好是由A1-R2代表的基团，其中，A1是C1-16的多氟亚烷基，R2是C1-16的二价有机基团。A1可以是直链或支链结构。A1较好的是全氟亚烷基，尤其是-CF(CF3)(CF2)z-或-(CF2)y-，其中z是至少为0的整数，较好为0、1、2、3或4，y是至少为1的整数，较好为2、3或4。
R2较好是不含氟原子的C1-16二价烃基。然而，可以在该分子中含有一个醚氧原子。R2可以是直链或支链结构，但以直链结构为宜。R2较好是-(CH2)s-或-(CH2)t-O-(CH2)u-，其中s是2-16的整数，较好是2、3或4，t是2-10的整数，较好是2、3或4，u是2-14的整数，较好是2、3或4，条件是t+u为2-16。
化合物1的具体例如下。
F[CF(CF3)CF2O]2(CF2)2(CH2)2SiCl3          化合物1A
F[CF(CF3)CF2O](CF2)2(CH2)2O(CH2)3SiCl3   化合物1B
F[CF(CF3)CF2O]6(CF2)2(CH2)2SiCl3          化合物1C
F[CF(CF3)CF2O]6(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3      化合物1D
F[CF(CF3)CF2O]2(CF2)2(CH2)2Si(NCO)3        化合物1E
化合物1可以其本来形式或水解产物使用。化合物1的水解产物指通过在水中，或在酸性或碱性水溶液中水解化合物1的所有或部分反应基团后获得的化合物。可以使用如盐酸、乙酸、硫酸、磷酸、磺酸、甲磺酸或对甲苯磺酸的水溶液作为酸性水溶液。使用如氢氧化钠、氢氧化钾或氨的水溶液作为碱性水溶液。
为提高防水组合物(I)形成的表面处理层的水滴除去性能和耐久性，抗水剂(I)包含下面的化合物4和/或化合物5。
RFSi(R1)q(X1)3-q                式4
SiX2 4                                式5其中，RF是没有醚氧原子的含氟有机基团，R1是不含氟原子的C1-16的烃基，X1和X2各自独立地是卤原子或可水解基团，q是0、1或2。
化合物4中的RF较好的应是没有氟原子的碳原子(如亚甲基、亚乙基或亚丙基)连接到相邻硅原子。RF较好是多氟烷基，最好是连接到相邻硅原子的端基部分是亚烷基(最好是亚乙基)，其它部分是全氟烷基。全氟烷基的碳原子数为3-16较好。
R1较好是碳原子数较小的烷基，最好是甲基或乙基。X1或X2较好是和上面X相同的基团，最好是氯原子、烷氧基或异氰酸酯基。从形成的层的粘合性或优良的耐久性考虑，q较好为0或1。化合物4可以仅包括一种，或包括两种或两种以上的种类组合。
化合物4的具体例子如下。下面的式中，X1和R1按照上面的定义，较好的实施方案和上面所述相同，e是1-17的整数，m是2、3或4。
F(CF2)e(CH2)mSiX1 3，
F(CF2)e(CH2)mSi(R1)X1 2，
F(CF2)eCONH(CH2)mSiX1 3，
F(CF2)eCONH(CH2)mSi(R1)X1 2，
F(CF2)eCONH(CH2)mNH(CH2)mSiX1 3，
F(CF2)eCONH(CH2)mNH(CH2)mSi(R1)X1 2。
化合物5是其中反应基团直接连接到硅原子的一种化合物。该反应基团的作用是提高粘合性或密度，从而提高耐久性。化合物5较好的是四氯硅烷、四异氰酸酯硅烷、四烷氧基硅烷或它们的水解物。化合物5可以两种或更多种组合使用。
防水组合物(I)中的化合物1的比例按照(化合物1)/(化合物1+化合物4+化合物5)表示，较好为0.5/10至6/10。
防水组合物(I)可以仅包括上述主要组分，但是，从经济效率、施工性能、控制表面处理层厚度等考虑，还可含有有机溶剂。对有机溶剂没有特别的限制，只要有机溶剂能溶解这些主要组分。有机溶剂较好的是醇类、酮类、芳烃、石蜡烃、乙酸酯等，最好是石蜡烃或乙酸酯。有机溶剂不限于一种，可以组合物使用极性、蒸发速度等不同的两种或多种溶剂。
防水组合物(I)中有机溶剂的比例，以化合物1、化合物4和化合物5的总重量为100重量份，较好的最多为100,000重量份，更好的最多为10,000重量份。如果溶剂量超过100,000重量份，很可能导致无规则的处理。
可以采用已知的方法涂布防水组合物(I)。例如，可以采用诸如刷涂、流延涂布、旋转涂布、蘸涂、揉搓涂布、喷涂或手工涂布。通过在环境空气中或在氮气氛中干燥，形成表面处理层。根据处理方法，超量组分形成会降低外观质量，但可以通过用溶剂或不用溶剂擦去，除去这样的超量组分，调整外观。
对防水组合物(I)形成的表面处理层的厚度没有特别的限制。然而，从经济效率考虑，厚度最多为50nm为宜，厚度的下限为单分子层厚度。
根据需要，防水组合物(I)可以加入功能添加剂。功能添加剂较好的根据与主要组分的反应性或相容性选择，例如，较好的是无氟类防水材料如一端反应活性的聚二甲基硅氧烷或两端反应活性的聚二甲基硅氧烷，金属氧化物如二氧化硅、氧化铝、氧化锆或氧化钛的超细颗粒，着色材料如染料或颜料，抗污材料、催化剂或各种树脂。功能添加剂的加入量，以化合物1、化合物4和/或化合物5的总重量为100重量份，较好为0.01-20重量份。过量添加剂很可能使水滴除去性能等变差。
本发明的表面处理基材有至少一个表面处理层，最好表面处理层的最外层是由防水组合物(I)形成的层。为提高表面处理层的水滴除去性能或其耐久性，宜由包含化合物4的防水组合物(II)或包含化合物5的防水组合物(III)形成的层作为与最外层的第一层内面接触的第二层。较好的还可以由包含化合物4的防水组合物(II)形成的层作为与最外层的第一层内面接触的第二层。以由包含化合物5的防水组合物(III)形成的层作为与第二层的内面接触的第三层。
防水组合物(II)中的化合物4较好的是和对防水组合物(I)描述的化合物4相同的化合物。化合物4较好是能形成表面的化合物，使防水组合物(II)形成的层的表面上水接触角至少为100°。
防水组合物(III)中的化合物5较好的是和对防水组合物(I)描述的化合物5相同的化合物。
本发明中表面处理层的概念是边界线不严格定义，并且部分或全部边界微观上在相邻层间相互搀混。表面处理层上存在防水组合物(II)形成的层或防水组合物(III)形成的层能有效提高水滴除去性能的持久性。目前还不清楚这样的机理，但是认为防水组合物(II)形成的层通过其高斥水性而具有防止造成各种不利因素的水渗透到层中的作用，防水组合物(III)形成的层通过其优良的反应活性，而具有提高有防水组合物(I)形成的层或防水组合物(II)形成的成的基材的粘合性。
防水组合物(II)或防水组合物(III)可以仅包括如化合物4或化合物5的主要组分，但是，从经济效率、施工性能、控制表面处理层厚度等考虑，还可含有有机溶剂。宜使用和对防水组合物(I)描述的有机溶剂作为上述有机溶剂。
根据需要，防水组合物(II)或(III)可以包含功能添加剂。功能添加剂较好的是对防水组合物(I)中描述的功能添加剂。而且对于防水组合物(II)或(III)的涂布，对防水组合物(I)描述的方法是较好的涂布方法。
对防水组合物(II)或(III)形成的层厚度没有特别的限制。但是，如果该层太厚，能观察到明显的损害。因此，厚度最大为50nm为宜。其下限为单分子层厚度。通过如各防水组合物浓度、涂布条件或加热条件来适当控制层厚度。考虑经济效率，表面处理层总厚度最大为100nm为宜。
制造表面处理基材的方法较好的是包括下列步骤的方法：在基材表面形成表面处理层，其中，表面处理层的至少最外层是防水组合物(I)形成的层。制造有至少两层表面处理层的表面处理基材的方法较好的包括下列步骤：在基材的表面形成由包含化合物4的防水组合物(II)或包含化合物5的防水组合物(III)形成的第二层，和由防水组合物(I)形成的第一层。
制造有至少三层表面处理层的表面处理基材的方法较好的包括下列步骤：由包含化合物5的防水组合物(III)形成第三层，由包含化合物4的防水组合物(II)形成第二层，和由防水组合物(I)形成的第一层。
在基材表面形成表面处理层，但该基材表面可以有通过如气相沉积、溅射或润湿法形成的各种薄膜。当基材是钠钙玻璃时，从耐久性考虑，宜提供薄膜来防止钠离子流失。由防水组合物(II)形成的层还具有防止钠离子流失的功能。
在基材表面涂布防水组合物(I)-(III)时，不需要专门的预处理。然而，根据最后目标，可以进行酸处理(使用稀氢氟酸、硫酸、盐酸等进行处理)、碱处理(使用如氢氧化钠水溶液进行处理)或放电处理(如等离子体辐照、电晕辐照或电子束辐照)。要使用防水组合物(I)、防水组合物(II)或防水组合物(III)形成表面处理层，不需要热处理，涂布后的基材可以在室温下静置。
本发明中，对基材没有特别的限制，较好的使用金属、塑料、玻璃、陶瓷或它们的组合(复合材料、层压材料等)。最好是如玻璃或塑料的透明基材。对基材的形状不限于平板，整个表面或部分表面可以有一定弯曲。
本发明的表面处理基材宜用作运输设备用的制品。运输设备用制品例如可以是电动火车、汽车、船舶或飞行器的机身，窗户玻璃(前窗、侧窗或后窗玻璃)、镜子或缓冲器。
用本发明表面处理基材或用于运输设备的制品，表面具有优良的水滴除去性能，从而使水滴几乎不能沉积在其表面，并且能很快排除沉积的水滴。另外，通过和运输设备运动产生的风压的相互作用，沉积的水滴立刻在表面上移动，不会以水滴留下。因此，可以消除水引起的不利影响。
尤其在各种窗户玻璃等的视出部分的应用中，由于能容易地除去水滴，确保视野变化得很容易，从而提高了机动车运行中的安全性。即使在结冰环境中，水滴很难冻结，即使冻结，也很快融化。而且，因为几乎没有水滴的沉积，从而减少清洁次数，并且能容易地进行清洁。
下面，将参考实施例描述本发明。但是，本发明不受这些实施例的限制。每个实施例中，采用下面的方法进行物理性能测定，结果列于表1(单位：度)。
基材样品：清洁后的玻璃板(10cm×10cm×3mm(厚度))。
1.水滴除去性能
1-1.接触角
测定放在样品表面的直径1mm液滴的接触角。在表面的五个不同位置进行测定，给出平均值。
1-2.滑动角
在保持水平的样品上滴50μL的水滴，然后，逐渐倾斜该样品，测定当水滴开始滑动时水平面和样品的角度(滑动角)。滑动角越小，水滴除去性能越好。
2.抗磨性
样品在下面的试验条件下进行磨损试验，测定接触角和滑动角。
试验设备：横向往复试验器，KNT Company制造。
试验条件：法兰绒布，负荷：1千克，摩擦次数：3,000个往复。
3.耐天候试验
重复200个周期进行耐天候试验，每一周期包括辐照紫外线8小时(70℃)，然后处于湿环境4小时(50℃)，测定接触角和滑动角。
使用的化合物：
化合物4A：F(CF2)8(CH2)2SiCl3
化合物5A：Si(NCO)4
化合物4B：F(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3
化合物5B：Si(OC2H5)4
化合物4C：F(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3
对化合物1A、1B、1C、1D和1E，使用上述化合物。
制备处理剂1-15
在配备搅拌器和温度计的玻璃容器中投入下面的原料，在25℃搅拌10分钟，获得处理剂1-15。
处理剂1：0.6克化合物1A，2.4克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂2：1.5克化合物1A，1.5克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂3：2.4克化合物1A，0.6克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂4：0.6克化合物1B，2.4克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂5：0.6克化合物1C，2.4克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂6：0.6克化合物1A，2.4克化合物4B和97.0克乙酸丁酯。
处理剂7：0.6克化合物1E，0.6克化合物4B和97.0克乙酸丁酯。
处理剂8：2.4克化合物4C，0.6克化合物1D和97.0克异丙醇。在制得的处理剂中还滴加3.2克硝酸水溶液(0.1摩尔/升)，随后在25℃搅拌3天。
处理剂9：2.4克化合物1A，0.6克化合物5A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂10：0.5克化合物1A，0.2克化合物5A，2.3克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂11：2.0克化合物5A和98.0克乙酸丁酯。
处理剂12：3.0克化合物5B和97.0克异丙醇。在制得的处理剂中还滴加3.0克硝酸水溶液(0.1摩尔/升)，随后在25℃搅拌1天。
处理剂13：3.0克化合物5B和97.0克异丙醇(处理剂13A)。10.0克对甲苯磺酸和90.0克异丙醇(处理剂13B)。处理前立刻搅拌混合50克处理剂13A和1克处理剂13B。
处理剂14：3.0克化合物1A和97.0克乙酸丁酯。
处理剂15：3.0克化合物4A和97.0克乙酸丁酯。
实施例1
在基材样品上滴加0.5mL处理剂1，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下储存1天，得到样品1。
实施例2
按照和实施例1相同的方式获得样品2，不同之处是，使用处理剂2代替实施例1中的处理剂1。
实施例3
按照和实施例1相同的方式获得样品3，不同之处是，使用处理剂3代替实施例1中的处理剂1。
实施例4
按照和实施例1相同的方式获得样品4，不同之处是，使用处理剂4代替实施例1中的处理剂1。
实施例5
按照和实施例1相同的方式获得样品5，不同之处是，使用处理剂5代替实施例1中的处理剂1。
实施例6
按照和实施例1相同的方式获得样品6，不同之处是，使用处理剂6代替实施例1中的处理剂1。
实施例7
按照和实施例1相同的方式获得样品7，不同之处是，使用处理剂7代替实施例1中的处理剂1。
实施例8
按照和实施例1相同的方式获得样品8，不同之处是，使用处理剂8代替实施例1中的处理剂1。
实施例9
按照和实施例1相同的方式获得样品9，不同之处是，使用处理剂9代替实施例1中的处理剂1。
实施例10
按照和实施例1相同的方式获得样品10，不同之处是，使用处理剂10代替实施例1中的处理剂1。
实施例11
在基材样品上滴加0.5mL处理剂11，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下静置1分钟，然后，滴加0.5mL处理剂1，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下储存1天，得到样品11。
实施例12
按照和实施例11相同的方式获得样品12，不同之处是，使用处理剂12代替实施例11中的处理剂11。
实施例13
按照和实施例11相同的方式获得样品13，不同之处是，使用处理剂13代替实施例11中的处理剂11。
实施例14
按照和实施例11相同的方式获得样品14，不同之处是，使用处理剂15代替实施例11中的处理剂11。
实施例15
在基材样品上滴加0.5mL处理剂11，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下静置1分钟，再滴加0.5mL处理剂15，按照给小汽车打蜡的方式铺展，将该基材在室温下静置1分钟，然后，滴加0.5mL处理剂1，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下储存1天，得到样品15。
实施例16
将实施例8的样品8在200℃加热60分钟，获得样品16。
实施例17
在基材样品上滴加0.5mL处理剂11，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在650℃加热7分钟后冷却至室温。然后，再滴加0.5mL处理剂1，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下储存1天，得到样品17。
实施例18
在基材样品上滴加0.5mL处理剂12，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在200℃加热10分钟后冷却至室温。然后，再滴加0.5mL处理剂1，按照给小汽车打蜡的方式铺展。将该基材在室温下储存1天，得到样品18。
实施例19
按照和实施例1相同的方式获得样品19，不同之处是，使用处理剂14代替实施例1中的处理剂1。
实施例20
按照和实施例1相同的方式获得样品20，不同之处是，使用处理剂15代替实施例1中的处理剂1。
                                      表1
  实施例           开始     抗磨性试验之后     耐天候试验之后
   接触角   滑动角    接触角   滑动角   接触角   滑动角
    1     113     8     105     11     93     16
    2     112     8     104     13     92     17
    3     111     8     95     20     85     25
    4     112     10     103     13     92     17
    5     112     10     103     12     92     16
    6     113     10     105     13     92     18
    7     112     10     104     13     92     17
    8     112     8     104     11     93     15
    9     112     7     102     15     90     20
    10     113     7     105     10     95     14
    11     112     8     108     12     102     12
    12     113     8     110     11     102     12
    13     113     8     112     10     102     10
    14     113     9     110     13     103     15
    15     113     8     111     9     108     16
    16     112     8     106     9     106     11
    17     111     8     110     10     106     11
    18     111     8     110     10     106     11
    19     112     8     102     9     78     19
    20     110     24     105     28     92     42
实施例21
将样品1浸在表2所列的试剂中24小时，然后取出，立刻清洗，观察其外观，测定接触角和滑动角。结果列于表2。对样品15，进行同样的操作，结果列于表3。
                              表2
    试剂     外观    接触角    滑动角
    甲醇     无变化     109     13
    丙酮     无变化     109     12
    汽油     无变化     109     12
    1％硫酸水溶液     无变化     109     13
    1％NaOH水溶液     无变化     106     15
                           表3
    试剂     外观    接触角   滑动角
    甲醇     无变化     111     11
    丙酮     无变化     111     11
    汽油     无变化     111     11
    1％硫酸水溶液     无变化     111     11
    1％NaOH水溶液     无变化     110     12
实施例22
在汽车的前叠层玻璃的表面，采用实施例1的方法形成表面处理层，将该玻璃安装在汽车的前部。使用这种汽车，白天进行一次2小时的运行试验，进行3个月，肉眼观察灰尘沉积和沾污表面的状态，以及下雨时水滴的沉积状态。
结果，基本上没有观察到灰尘的沉积或沾污，或水滴的沉积，因此，基本上没有观察到尘毛形成。即使观察到有尘毛形成，用薄纸轻擦能容易地除去。在雨天行驶，排斥表面的水滴，水滴由于风压的相互作用而迅速运动，从而不必使用雨擦也能确保视野。
实施例23
将实施例22中的前叠层玻璃改为侧面玻璃或后面玻璃进行运行试验，确定了和
实施例22相同的效果。
实施例24
用碳酸钙抛光连续使用5年的汽车前叠层玻璃，然后用水清洗后干燥1小时。采用实施例1的方法在该玻璃上形成表面处理层。使用这辆汽车，按照和实施例22相同的方式进行运行试验，确定了和实施例22相同的效果。
观察本发明的表面处理基材或运输设备用制品，具有下面的优良效果。
具有优良的水滴除去性能，没有灰尘沉积、沾污和水滴，从而没有观察到尘毛形成。即使观察到有尘毛形成，也能容易地除去。可以预防由水造成的不良影响，表面的清洁容易进行。水滴除去性能的持久性优良，能半永久性地保持水滴除去性能。可以在室温形成表面处理层，不需要任何专门的预处理，因此是经济的。本发明的表面处理基材最适合用于运输设备用的制品。
在2001年2月1日提出的日本专利申请No.2001-25910的全部内容，包括说明书、权利要求书和概述全文引用参考于此。

Claims (7)

1.一种防水组合物，包括下式1的化合物和下式4的化合物和/或下式5的化合物：
RfSi(R)p(X)3-p                  式1
RFSi(R1)q(X1)3-q              式4
SiX2 4                           式5其中，Rf是有醚氧原子的含氟有机基团，RF是没有醚氧原子的含氟有机基团，R和R1彼此独立地是不含氟原子的C1-6烃基，X、X1和X2各自独立地是卤原子或可水解的基团，p和q各自独立地是0、1或2。
2.如权利要求1所述的防水组合物，其特征在于所述式1中的Rf是F(CF2)aO[CF(Y)CF2O]n-A-，其中A是C2-32的二价有机基团(条件是不包括仅由CF(Y)CF2O组成的二价有机基团)，a是2-8的整数，Y是氟原子或CF3，n是0-50的整数。
3.如权利要求1或2所述的防水组合物，其特征在于所述式1中的X是至少一个选自卤原子、烷氧基和异氰酸酯基的可水解基团。
4.如权利要求1-3中任一权利要求所述的防水组合物，其特征在于所述防水组合物中式1化合物的比例按照(式1化合物)/(式1化合物+式4化合物+式5化合物)表示，为0.5/10至6/10。
5.一种表面处理的基材，具有如权利要求1-4中任一权利要求所述的防水组合物形成的表面处理层。
6.一种制造表面处理的基材的方法，该方法包括：在基材表面形成表面处理层，其中，该表面处理层的至少最外层是由如权利要求1-4中任一权利要求所述的防水组合物形成的层。
7.一种运输设备用的制品，该制品包括如权利要求5所述的表面处理基材。
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